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1. Curva de Enfriamiento de un componente puro. TEORIA A.

V
El anlisis trmico es el estudio de la variacin de temperatura que experimenta un metal o aleacin
durante su calentamiento o enfriamiento. Si se suministra calor a un material metlico, ste
experimentar un aumento de temperatura. Con cantidades de calor constante por unidad de tiempo
se tendr una elevacin continua de temperatura en el material, siempre que ste no experimente
transformacin alguna. La representacin grfica de la variacin de la temperatura del material con el
tiempo se denomina curva de calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que no experimenta
transformacin alguna en el rango de temperaturas consideradas, posee las curvas de calentamiento
y enfriamiento que se muestra en la Figura 1.

Figura 1. Curva de calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de un sistema sin cambio de fases.

Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorcin o desprendimiento de energa.


Si durante el enfriamiento de un metal ste pasa por una temperatura a la cual ocurre un cambio
microestructural, su curva de enfriamiento presentar una inflexin. As, por ejemplo, la curva de
enfriamiento de un metal puro presenta una meseta que corresponde a su temperatura de
solidificacin (Figura 2). Una vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento contina su
descenso.

Figura 2. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la solidificacin. Der.
Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificacin.

En la prctica suele necesitarse un pequeo subenfriamiento para lograr el comienzo de la


solidificacin (Figura 2). Una vez comenzada la cristalizacin, la temperatura sube hasta el valor que
le corresponde y se mantiene constante durante toda la solidificacin. Luego sigue el enfriamiento,
ya en fase slida.
1.1 Curvas

de Enfriamiento de Sistemas Isomorfos

La Figura 3 muestra la curva de enfriamiento para una aleacin Cu-40%wtNi, a bajas velocidades de
enfriamiento (condicin de equilibrio en todo momento). Se observa que los sistemas isomorfos
solidifican en un intervalo de temperaturas, a diferencia de los componentes puros que presentan
una meseta horizontal.

Figura 3. Curva de enfriamiento de una aleacin isomorfa.

Los cambios de pendiente de la curva de enfriamiento marcan las temperaturas liquidus y solidus, es
decir, el comienzo y el fin de la solidificacin.
El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la concentracin de los
componentes de la aleacin. As, por ejemplo, siendo A y B los componentes de una solucin slida,
se puede determinar toda una gama de curvas de enfriamiento, segn se muestra en la Figura 10.

Figura 4. Diferentes curvas de enfriamiento de una aleacin isomorfa, para diferentes


contenidos de aleante.

Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre las ordenadas las
temperaturas y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, se obtiene la Figura 5. Al unir
todos los puntos de comienzo y todos los de fin de la solidificacin, se obtiene el diagrama de
transformacin de la aleacin, que en este caso est constituido por dos curvas: la superior o
liquidus, por arriba de la cual toda la aleacin se encuentra en estado lquido, y la inferior o solidus,
por debajo de la cual toda la aleacin est en estado slido. Entre ambas curvas coexisten ambas
fases (slido y lquido) en equilibrio.

Figura 5. Principio bsico para la construccin de un diagrama de fases isomorfo a partir de


curvas de enfriamiento.

1.2 Curvas de enfriamiento de Sistemas Eutcticos


La Figura 6 muestra las curvas de enfriamiento para un metal puro y 4 composiciones de aleantes que coinciden
(esquemticamente) con los cuatro casos de solidificacin explicados en la seccin 2. La curva de enfriamiento de A puro
(100%A) de la Figura 6 es similar a lo explicado en la seccin 1. La curva de enfriamiento de 10%B (curva 1) es similar a
lo explicado en la seccin 1.1 . La curva 2 de la Figura 6 presenta un quiebre adicional, correspondiente a la temperatura
solvus. Una vez que se supera el lmite de solubilidad mxima de B en A, la solidificacin implicar un cierto porcentaje
de reaccin eutctica. Esto se manifiesta a partir de la meseta de la curva 3, correspondiente a la transformacin eutctica.
A medida que el contenido de B se aproxima a la composicin eutctica, mayor la longitud de la meseta, lo cual significa

mayor fraccin de eutctico. Finalmente, la curva 4 muestra que la solidificacin de la composicin eutctica ocurre a
temperatura constante, comportndose la aleacin como un metal puto. Esto se debe a que

la solidificacin de una aleacin eutctica implica que tres fases deben coexistir en equilibrio, lo cual resulta en un punto
invariante (es decir, cero grados de libertad segn la regla de las fases).

Figura 6. Diferentes curvas de enfriamiento para un sistema eutctico.

2. Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutcticas


Dependiendo de la composicin, los sistemas eutcticos binarios pueden tener diferentes microestructuras luego de un
enfriamiento lento. A continuacin se emplear el diagrama de fases Pb-Sn de la para explicar el desarrollo de cada tipo de
microestructuras, en aleaciones de composicin C1, C2, C3 y C4.

Figura 7. Diagrama de fases Pb-Sn.

Caso 1. Aleacin con composicin C1


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre un componente puro y la solubilidad slida mxima para
ese componente a temperatura ambiente. Para el sistema Pb-Sn, esto incluye aleaciones ricas en plomo que contienen
entre 0 y 2%wt Sn (rango de fase a temperatura ambiente) y tambin aleaciones ricas en estao que contienen entre
99%wt Sn y estao puro (rango de fase a temperatura ambiente).
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C1 de la Figura 8, a medida que se enfra lentamente desde la
fase lquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre la lnea ww.
En el punto a, la aleacin permanece totalmente lquida y con una composicin C1 hasta que cruza la lnea liquidus a la
temperatura correspondiente. En esta temperatura, comienzan a formarse los primeros cristales de slido , ya que la
aleacin entra en la regin bifsica ( + L). A medida que contina el enfriamiento y dentro de esta regin bifsica, crece
la cantidad relativa del slido segn la regla de la palanca inversa. Las composicin del slido sigue la lnea solidus y
la del lquido, la lnea liquidus, en cada caso a la temperatura correspondiente. La solidificacin culmina en el momento
en que la temperatura de la aleacin alcanza la lnea solidus, momento a partir del cual se tendr 100% de slido . La
aleacin resultante es policristalina con una composicin uniforme C1. No ocurrirn cambios posteriores hasta alcanzar la
temperatura ambiente, debido a que no se cruza ninguna lnea del diagrama de fases. La microestructura resultante se
muestra en la Figura 8.

Figura 8. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C1.

Caso 2. Aleacin con composicin C2


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el lmite de solubilidad a temperatura ambiente y la
solubilidad slida mxima a la temperatura eutctica. Para el sistema Pb-Sn, en el extremo rico en plomo, incluye
aleaciones que contienen entre 2%wt Sn (solubilidad mxima a temperatura ambiente) y 18.3%wt Sn (solubilidad mxima
a la temperatura eutctica). El mismo rango se puede deducir para el extremo rico en estao.
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C2 de la Figura 9 a medida que se enfra lentamente desde la fase
lquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre la lnea xx. La solidificacin de esta aleacin entre los puntos d y f es
similar a lo ya explicado en el caso 1. En el punto d, la aleacin consiste de 100% lquido de composicin C2. A medida
que la temperatura disminuye, no ocurren cambios hasta alcanzar el punto d, momento en el cual comienzan a aparecer
los primeros cristales de slido cuya composicin queda determinada por la lnea solidus a esa temperatura (punto a). La
composicin del lquido en el punto d sigue siendo C2. Si continua el enfriamiento en la regin bifsica ( + L), y a
medida que se desciende por la recta d-e, los cristales de slido van aumentando en cantidad relativa (segn la regla de
la palanca inversa). En cualquier temperatura intermedia entre d-e, la composicin del slido y del lquido queda
determinado por las lneas solidus y liquidus, respectivamente. Por ejemplo, en el punto e, la composicin del solido
corresponde a la del punto b y la composicin del lquido corresponde a la del punto c. La regla de la palanca inversa
indica que la fraccin en peso del slido (cantidad relativa) queda determinado por el cociente de la longitud del
segmento ec sobre la longitud del segmento bc. Anlogamente, la fraccin en peso del lquido queda determinado por el
cociente de la longitud del segmento be sobre la longitud del segmento bc.
La solidificacin finaliza a la temperatura del punto e, dado que la regla de la palanca inversa indica que en ese punto se
tiene 100% de slido . La composicin del slido ser C2. Si el enfriamiento contina, no ocurrirn cambios
microestructurales hasta alcanzar el punto f. La microestructura a una temperatura intermedia (punto f) se muestra en la
Figura 9.
Cuando temperatura de la aleacin desciende hasta alcanzar la lnea solvus (punto f), entonces se ha alcanzado el lmite de
solubilidad del slido . Como consecuencia, el diagrama de fases indica que, al cruzar la lnea solvus, se producen
pequeas partculas de solido (ver esquema del punto g de la Figura 9).

Al continuar el enfriamiento a temperaturas inferiores a las de f, la regla de la palanca inversa indica que la cantidad
relativa de slido aumenta. En el punto g, la composicin del slido corresponder a la de la lnea solvus del plomo
(punto g). La composicin del slido corresponder a la de la lnea solidus del estao (en el otro extremo del diagrama,
no mostrado en la Figura 9). Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistir de una matriz de slido
con partculas de slido en su interior. Las composiciones y cantidades relativas se calculan de la misma forma ya
explicada.

Figura 9: Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C2.

Caso 3. Aleacin con composicin C3


Este caso implica la solidificacin de una aleacin con composicin eutctica. Para el sistema de la Figura 10, esto
corresponde a 61.9%wt Sn. Se considera entonces que esta aleacin se enfra desde la fase lquida (punto h) siguiendo la
lnea vertical yy. A medida que desciende la temperatura, no ocurren cambios hasta que se alcanza la temperatura
eutctica (183C). Al cruzar la isoterma eutctica (punto i), el lquido se transforma en las fases y mediante la
siguiente ecuacin (reaccin eutctica):
L

En esta reaccin, el lquido tendr 61.9%wt Sn y las composiciones de los slidos y quedan definidos por los puntos
extremos de la isoterma eutctica (18.3%wt Sn para el slido y 97.8%wt Sn para el slido ). Las tres fases (lquido, y
) coexistirn en equilibrio hasta finalizar la solidificacin.
Durante la transformacin eutctica, es necesario que se genere una redistribucin del plomo y del estao, desde la fase
lquida hacia los slidos y . Esto se debe a que las composiciones de cada una de las tres fases son diferentes. Esta

redistribucin se muestra en la Figura 11. Como consecuencia, la microestructura del slido resultante (denominada
estructura eutctica) consta de lminas alternadas se slido y slido , que se forman simultneamente durante la
transformacin. El proceso de redistribucin del plomo y del estao ocurre por difusin en el lquido, justamente en la
interfase eutctico/lquido. Las flechas indican las direcciones de difusin de los tomos de Pb y Sn. Lgicamente, el Pb
difunde hacia las regiones de slido , ya que sta es ms rica en plomo. Anlogamente, el Sn difunde hacia las regiones
de slido , ya que sta es ms rica en estao.
Un enfriamiento posterior desde la isoterma eutctica hasta la temperatura ambiente conducir a cambios menores en la
microestructura de la aleacin. Estos cambios menores, ya sea en las composiciones de los slidos y como las
cantidades relativas de cada uno, queda determinado por la lnea solvus del extremo rico en plomo, la lnea solvus del
extremo rico en estao y la regla de la palanca inversa, como ya se explic.

Figura 10. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C3.

Figura 11: Formacin de la estructura eutctica para el sistema Pb-Sn.

Figura12: Micrografa de una aleacin Pb-Sn de composicin eutctica.

Caso 4. Aleacin con composicin C4


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el lmite de solubilidad slida mxima a la temperatura
eutctica y la composicin eutctica. Se considera la composicin C4 de la Figura 13 que se encuentra a la izquierda del
eutctico. Al disminuir la temperatura, se desciende por la lnea zz, comenzando en el punto j. El desarrollo de las
microestructuras entre los puntos j y l es similar al del caso 2, de forma tal que antes de cruzar la isoterma eutctica (punto
l) estn presentes slido y lquido con composiciones 18.3%wt Sn y 61.9%wt Sn, respectivamente. Estas composiciones
se determinan a partir de la isoterma correspondiente al punto l, y sus intersecciones con las lneas solidus y liquidus. A
medida que la temperatura desciende justo por abajo de la eutctica, la fase lquida, que tiene la composicin eutctica, se
transformar a la estructura eutctica (es decir, lminas alternadas de y ).
La fase que se form durante el enfriamiento a travs de la regin ( + L) tendr cambios microestructurales
insignificantes. Para diferenciar, el slido que se form durante el enfriamiento a travs de campo de fases ( + L) se
denomina primaria y la que se encuentra en la estructura eutctica se denomina eutctica.

Figura 13. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C4.

Figura 14. Micrografa de una aleacin 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando granos de slido primaria (regiones oscuras grandes)
inmersas en una estructura eutctica laminar. En aleaciones que tengan composicin a la derecha del eutctico, se obtienen

transformaciones y microestructuras anlogas a la recin descripta. Sin embargo, por debajo de la temperatura eutctica, la
microestructura consistir de slido primaria y eutctico, ya que un enfriamiento a partir del lquido cruza el campo de
fases ( + lquido).

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