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Resumo
O biodiesel representa uma alternativa essencial para atender crescente demanda energtica da sociedade
moderna de forma sustentvel. Neste trabalho, sero discutidas de forma objetiva as principais rotas
tecnolgicas de produo do biodiesel e suas perspectivas de evoluo em curto e mdio prazo,
particularmente aquelas que vm sendo investigadas no mbito das atividades do INCT de Energia e Ambiente.
385
Volume 3, Nmero 5
Novembro 2011
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835
1. Introduo
2. Biodiesel: definio, origem e propriedades
3. Materiais graxos utilizados na sntese do biodiesel
4. Tecnologias de produo do biodiesel em meio homogneo
4.1. Transesterificao
4.2. Esterificao
4.3. Processos hbridos
5. Tecnologias de produo do biodiesel em meio heterogneo
6. Biocatlise
7. Pirlise
8. Perspectivas futuras
1. Introduo
O uso de combustveis fsseis tem aumentando
consideravelmente nas ltimas dcadas. No entanto,
estudos de prospeco realizados no final do sculo
XX revelaram que as principais reservas de petrleo
do planeta devero se esgotar em cerca de 100 anos.1
Embora estas reservas sejam realmente finitas, novas
jazidas vm sendo descobertas a cada dia, causando
certa incerteza sobre a sua verdadeira extenso e sua
real viabilidade como fonte de energia para a
sociedade moderna.
Alm do eventual esgotamento das reservas de
petrleo e os seus reflexos na economia, tambm
preciso considerar os aspectos ambientais. Segundo a
Organizao das Naes Unidas (ONU), o uso de
386
Ramos, L. P. et al.
ltima dcada em vrias regies do planeta.3
O Brasil pioneiro na Amrica Latina no que diz
respeito ao uso de biocombustveis. A Lei N 737 de
1938 e, posteriormente, a Lei N 723 de 1993, versam
sobre a obrigatoriedade do uso de etanol misturado
gasolina. As tentativas de utilizao de biodiesel no
Brasil iniciaram na dcada de 1970 e no foram
motivadas por questes ambientais, pois estiveram
muito mais relacionadas conquista de
autossuficincia energtica ou como estratgia para
superar crises econmicas.4 Em 1983, o Governo
Brasileiro, motivado pelo aumento do preo do
petrleo, determinou a implantao do Programa de
leos Vegetais (Projeto OVEG), no intuito de testar o
uso do biodiesel puro e em diferentes nveis de
mistura ao diesel mineral. Tal iniciativa foi
coordenada pelo Ministrio da Indstria e Comrcio
(atual Ministrio do Desenvolvimento, Indstria e
Comrcio), com forte participao das indstrias
automobilsticas, de autopeas, de leos vegetais, de
combustveis e lubrificantes, alm de diferentes
centros de pesquisa.5 Em 2002, a etanlise de leos
vegetais foi considerada como a rota principal para
um programa nacional de substituio do diesel de
petrleo, que foi batizado de PROBIODIESEL na
Portaria MCT n 702 de 30 de outubro de 20025,6 No
entanto, este programa foi descontinuado por que
no priorizava a agricultura familiar, o que veio a se
tornar uma prioridade quando da readequao de
seus objetivos.
Em 2 de julho de 2003, a Presidncia da Repblica
instituiu, por meio de Decreto, um Grupo de Trabalho
Interministerial encarregado de apresentar estudos
sobre a viabilidade da utilizao do biodiesel como
fonte alternativa de energia automotiva. Como
resultado, foi elaborado um relatrio que serviu como
base para a elaborao do Programa Nacional de
Produo e Uso de Biodiesel (PNPB). A forma de
implantao do PNPB foi estabelecida por meio de
Decreto em 23 de dezembro de 2003, sendo que o
lanamento oficial do PNPB se deu em 6 de dezembro
de 2004. Em 24 de novembro de 2004, foi divulgada a
Resoluo da Agncia Nacional de Petrleo, Gs
Natural e Biocombustveis (ANP) n 42, que
determinou a especificao nacional do biodiesel que
poderia ser adicionado ao leo diesel na proporo de
2% em volume (B2). Em 13 de janeiro de 2005, a Lei
11.097 disps sobre a introduo do biodiesel na
387
Ramos, L. P. et al.
Ramos, L. P. et al.
Estados Unidos, vale a norma ASTM D6751 da
American Society for Testing and Materials (ASTM) e
na Europa, a norma EN 14214 do European
Committee for Standardization (CEN).7-8
Atualmente o Brasil o quarto maior produtor
mundial de biodiesel, atrs apenas da Alemanha,
Estados Unidos e Frana, respectivamente o primeiro,
segundo e o terceiro colocados. Uma anlise do
Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel
(PNPB) revela que a soja continua sendo a principal
matria-prima utilizada, correspondendo a cerca de
77,9% da produo nacional em maro de 2011,
seguida do sebo bovino em 16,15%, do leo de
algodo em 3,50% e de outras matrias-primas, que
contribuem com apenas 2,45% do total.7
Figura 2. Substncias comuns na composio qumica de leos e gorduras (adaptado de Rabelo, 2001;
Hildebrand, 1984)4,19
Rev. Virtual Quim. |Vol 3| |No. 5| |385-405|
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Ramos, L. P. et al.
Tabela 1. Composio qumica em cidos graxos de diversos tipos de leos vegetais.20,21
cido graxo
leo vegetal
Soja
Milho
Algodo
Uva
Oliva
Amendoim
Palma
Cacau
Girassol
C12:0
Lurico
0,1
C14:0
Mirstico
0,2
0,2
0,8
0,0
0,0
0,0
0,9
0,1
0,1
C16:0
Palmtico
11,0
13,0
27,3
7,0
10,2
12,5
43,7
0,1
5,5
C16:1
Palmitolico
0,2
0,0
0,8
0,1
0,7
0,0
0,1
0,3
0,1
C17:0
Heptadecanico
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,1
0,0
C18:0
Esterico
4,2
2,5
2,0
3,0
2,5
2,5
4,5
44,6
4,7
C18:1
Olico
21,8
30,5
18,3
22,1
78,1
37,9
39,8
48,1
19,5
C18:2
Linolico
53,3
52,1
50,5
67,2
7,1
41,3
10,5
4,9
68,5
C18:3
Linolnico
7,5
1,0
0,0
0,5
0,6
0,3
0,3
0,1
0,1
C20:0
Araqudico
0,3
0,5
0,3
0,1
0,5
0,5
0,2
1,5
0,3
C20:1
Gadolico
0,2
0,2
0,0
0,0
0,3
0,7
0,0
0,1
0,1
C22:0
Behnico
0,5
0,0
0,0
0,0
0,0
2,5
0,0
0,1
0,9
C22:1
Ercico
0,3
0,0
0,0
0,0
0,0
1,0
0,0
0,0
0,0
C24:0
Lignocrico
0,4
0,0
0,0
0,0
0,0
0,8
0,0
0,0
0,2
390
Ramos, L. P. et al.
custos relativamente baixos para colheita e
transporte, so de fcil tratamento qumico em
funo de suas pequenas dimenses, podem ser
cultivadas sob condies imprprias para produo
agrcola convencional e seu cultivo implica em
menores gastos de gua.36
Apesar das grandes perspectivas que o cultivo de
microalgas apresenta para a segurana energtica de
nossa sociedade, esta realidade ainda est muito
distante da viabilidade comercial. Tal concluso
advm dos desafios ainda existentes para esta
tecnologia emergente, que podem ser resumidos nos
seguintes itens: (a) complexidade da logstica de
produo em larga escala; (b) dificuldades no uso de
organismos geneticamente modificados em sistemas
abertos, j que ainda no foi identificada uma cepa
selvagem capaz de produzir biodiesel de alta
qualidade; (c) alto custo na formulao dos meios de
cultivo (micronutrientes); (d) complexidade no
escalonamento de estratgias de produo em
sistema fechado, a exemplo dos fotobiorreatores; (e)
alto custo de produo em sistemas heterotrficos; (f)
Ramos, L. P. et al.
catalisador, levando a formao de sabes que inibem
a alcolise ou diminuem o rendimento do processo.
Outro parmetro relevante a temperatura e a
presena de gua no meio de reao. Em tese, o
aumento da temperatura deveria favorecer a cintica
de reao, entretanto, de acordo com alguns autores,
o processo leva a maiores rendimentos em
Ramos, L. P. et al.
leo
lcool
Tipo
EtOH
KOH
EtOH
KOH
OV
OF
RM
90
12:1
1,0
40
60
95,5
60
90
12:1
1,0
40
90
95,6
70
12:1
0,8
40
60
94,0
45
65
12:1
0,4
45
60
104,1
1,5
20
32
5:1
1,5
32
60
97,5
0,5
1,5
20
32
5:1
1,5
32
60
91,3
7:1
0,5
1,5
20
32
6:1
1,5
20
60
99,5
6:1
9:1
50
90
120
180
6:1
50
120
78,0
6:1
9:1
0,2
8
0,5
5
60
70
9:1
0,28
70
96,0
0,5
1,5
25
65
6:1
1,0
65
480
100,0
5:1
7:1
0,8
1,2
35
55
55
75
6,5:1
48,2
65,4
83,3
4,5:
1
7,5:1
0,5
1,5
25
65
6:1
1,3
25
60
100,0
0,7
5
1,2
5
20
30
6:1
1,35
25
60
83,5
(-)
(+)
(-)
(+)
(-)
(+)
6:1
12:1
0,5
1,0
40
70
60
6:1
12:1
0,5
1,0
40
70
6:1
14:1
0,2
1,0
40
6:1
12:1
0,4
0,8
5:1
7:1
0,5
5:1
7:1
5:1
KOH
EtOH
NaOH
EtOH
KOH
EtOH
KOH
OGO
OGA
OGB
EtOH
KOH
EtOH
H2SO4
MeOH
KOH
MeOH
NaOH
MeOH
KOH
MeOH
KOH
10
MeOH
KOH
OF
OG
OG
OC
OG
OJ
t (min)
(+)
EtOH
ON
T C
(-)
OD
C (%)
Condio tima
1,0
Legenda: EtOH = etanol, MeOH = metanol, C = catalisador, RM = razo molar lcool:leo, T = temperatura, t = tempo, R =
rendimento em monosteres alqulicos, Ref. = Referncia, OV = leo de soja refinado, OF = leo de fritura, OD = leo de
soja degomado, OG = leo de girassol, OGO = leo de girassol com alto teor de cido olico, OGA = leo de girassol com
alto teor de cido ercico, OGB = leo de girassol com baixo teor de cido ercico, ON = leo de nabo forrageiro, OC = leo
20
43
44
de colza com acidez de 2,29 mg KOH/g amostra. (1 Cordeiro, 2003 ; 2 Zagonel et al., 2004 ; 3 Domingos, 2005 ; 4 Bouaid
45
46
et al., 2007a . 5 Tashtoush et al., 2003 , em que o H2SO4 foi utilizado na concentrao de 2,25 mol/L. 6 Antoln et al.,
47
48
49
50
51
2001 ; 7 Vicente et al., 1998 ; 8 Yuan et al., 2008 ; 9 Vicente et al., 2007 ; 10 Bouaid et al., 2007b. )
393
Ramos, L. P. et al.
produtos. A qualidade do produto final assegurada
pela realizao de duas etapas sequenciais de reao
(donde a incluso de dois reatores), ao que se segue
uma srie de operaes de decantao, lavagem e
secagem at a obteno dos steres metlicos ou
biodiesel. Vale ressaltar que este fluxograma no
inclui nenhum tratamento complementar da glicerina
bruta e que a reciclagem do metanol foi representada
a partir dos decantadores, o que no necessariamente
representa uma situao ideal de produo.
Figura 7. Superfcie de resposta obtida em estudos de etanlise do leo bruto de nabo forrageiro
leo
TANQUE DE MetOH
PRENSA
torta gorda
TANQUE DE
MISTURA
DESTILADOR
TANQUE DE
LEO BRUTO
TANQUE DE
borra
LEO NEUTRO
REATOR 1
REATOR 2
DECANTADOR 2
TANQUE DE
NEUTRALIZAO
DECANTADOR 1
SECADOR
LAVAGENS
ETE
GLICERINA BRUTA
BIODIESEL
Figura 8. Fluxograma simplificado para o processo para produo de biodiesel via catlise homognea em meio
alcalino
394
Ramos, L. P. et al.
4.2. Esterificao
Ramos, L. P. et al.
material
graxo:metanol:catalisador
de
aproximadamente 1:32:0,14. Nestas condies
experimentais, a converso atingiu aproximadamente
90% para a esterificao e 75% para a
transesterificao em um tempo de 2h. Este
catalisador foi ainda testado frente a uma amostra
real de leo da polpa de macaba contendo uma
acidez de 66%, o que tornou possvel a avaliao
simultnea de sua atividade em reaes de
esterificao e transesterificao. Os experimentos
foram realizados em duas etapas sequenciais
empregando
uma
razo
molar
leo
de
macaba:metanol:catalisador de 1:32:0,14 a 200 C
por 2h, sendo que as converses em monosteres
foram da ordem de 71% na primeira etapa e 98% na
segunda etapa de reao.
Brugnago
e
colaboradores
empregaram
carboxilatos de zinco bifuncionais em reaes
simultneas de esterificao e transesterificao de
leo de palma contendo 40% de uma mistura de
Figura 10. Superfcie de resposta relativa converso total da mistura de cidos graxos e leo de palma em
steres metlicos
396
Ramos, L. P. et al.
Figura 11. Etapas do processo de hidroesterificao. (a) Hidrlise dos triacilgliceris e; (b) esterificao dos
cidos graxos. R representa grupamentos alquila. O etanol foi utilizado como exemplo de agente de
esterificao
pressostato
bomba
Aquecimento
metanol
leos/gorduras
biodiesel
ESTERIFICAO
refrigerador
cidos
graxos
separador
Aquecimento
HIDRLISE
gua
fase aquosa
glicerina
gua
residual
Figura 12. Fluxograma simplificado do processo de hidroesterificao de materiais graxos de elevada acidez
Ramos, L. P. et al.
biodiesel. A alcolise utilizado estes materiais requer
elevadas razes molares, temperaturas prximas
ebulio do lcool utilizado como agente de
transesterificao (refluxo) e tempo de reao
relativamente longos. Como exemplo, Soldi e
colaboradores (2009) desenvolveram catalisadores
polimricos a partir da sulfonao do poliestireno
linear de materiais reciclveis (copos e garrafas
descartveis) e os empregaram na alcolise dos leos
de soja e de milho, alm de sebo bovino.58 Na
etanlise do leo de soja (acidez de 0,1 mg KOH/g de
amostra), sob RM lcool:leo de 100:1 e 20 mol% de
catalisador, foram obtidas converses de 85%,
enquanto que o uso de metanol, nas mesmas
condies de reao, forneceu converses acima de
94%. Na etanlise do leo de milho bruto (acidez de
1,3 mg KOH/g de amostra), foram obtidas converses
de 75% e, ao se empregar sebo bovino (acidez de 53
mg de KOH/g de amostra), o percentual de converso
decresceu para 70%.
A zelita do tipo H out o tipo de atalisado
cido de Brnsted-Lowry que pode ser utilizado na
p oduo do iodiesel. U a zelita H, uja azo
molar Si/Al no foi fornecida pelos autores, propiciou
rendimentos de 59% quando foi empregada na
metanlise do leo de Pongamia pinnata, sendo que
a reao foi conduzida a 120 C por 24h com RM de
10:1.59
A Figura 14 mostra a ao de catalisadores que
possuem stios cidos de Lewis.38 A carbonila dos
cidos graxos e/ou acilgliceris so adsorvidas na
superfcie do catalisador devido interao cidobase entre par de eltrons do oxignio carbonlico e o
metal presente na estrutura do catalisador. Isto
aumenta a densidade de carga positiva no carbono
carbonlico, potencializando o ataque nucleoflico do
lcool utilizando como agente de esterificao e/ou
de transesterificao.
Ramos, L. P. et al.
quantidade de catalisador para 2 mol% e o tempo de
reao para 3h.
O slido obtido a partir da impregnao de 1,1,3,3tetrametilguanidina (TMG) em slica tambm foi
utilizado na metanlise do leo de soja.62 O emprego
de 0,5 g deste catalisador na alcolise de 10,0 g de
leo de soja com 1,5 g de metanol a 80 C forneceu
rendimento de 86,7% em 3h de reao. A reduo da
massa de catalisador para 0,2 g promoveu uma queda
de 3% no rendimento e, em experimentos de reuso, o
catalisador mostrou-se ativo por 9 ciclos de reao,
com rendimento de prximo de 62% nos ltimos
testes.
A Figura 16 representa os mecanismos
recentemente propostos para reaes em meio
heterogneo envolvendo a esterificao de cidos
graxos e a transesterificao de leos vegetais com
cidos e bases de Lewis, respectivamente.38 A Figura
6. Biocatlise
Os biocatalisadores empregados em processos
enzimticos so as lipases (glicerol ster hidrolases,
E.C. 3.1.1.3), enzimas cuja funo biolgica a de
catalisar hidrlise de gorduras e leos, liberando
cidos graxos livres, diacilgliceris, monoacilgliceris e
glicerol livre. No entanto, dependendo das condies,
estas enzimas tambm podem atuar como
catalisadores de reaes de acidlise, aminlise,
alcolise
(transesterificao),
esterificao
e
interesterificao. Enquanto biocatalisadores, as
lipases apresentam vantagens importantes sobre os
catalisadores clssicos, como a especificidade, a
regiosseletividade e a enantiosseletividade, que
Rev. Virtual Quim. |Vol 3| |No. 5| |385-405|
Ramos, L. P. et al.
fungos e bactrias, onde desempenham um papel
chave na biodegradao de lipdeos. Dependendo da
fonte, as lipases podem ter massa molecular variando
entre 20 a 75 kDa, pH timo na faixa entre 4 a 9 e
atividade em temperaturas desde a ambiente at
70C. Estas enzimas so usualmente estveis em
solues aquosas neutras temperatura ambiente
apresentando, em sua maioria, atividade mxima
entre 30 e 40 C. Contudo, sua termoestabilidade
varia consideravelmente em funo da origem, sendo
as lipases microbianas as que possuem maior
estabilidade trmica.66
Atualmente, o processo de produo comercial de
biodiesel fundamentalmente realizado por via
qumica, mas a rota enzimtica tem despertado
grande interesse na comunidade cientfica. Um
aspecto comum a estes processos a busca pela
otimizao das condies de reao, de modo a lhes
conferir caractersticas que os tornem viveis e
disponveis para aplicaes industriais. Entretanto,
dentre algumas desvantagens essencialmente
econmicas, o processo enzimtico, uma vez
otimizado, poder apresentar vantagens muito
interessantes em relao ao processo qumico.
As lipases podem ser obtidas a partir de fontes
animais (lipases pancreticas, hepticas e gstricas),
vegetais e microbianas (bactrias e fungos).
Inicialmente, foram obtidas a partir do pncreas de
animais e usadas como auxiliar digestivo para
consumo humano.66 No entanto, em funo do alto
custo associado ao isolamento e purificao de lipases
microbianas e de origem animal, a aplicao destas
enzimas em processos industriais tem sido limitada a
casos onde o produto apresenta alto valor agregado.
Para tentar equacionar este problema, vrios
estudos tm sido orientados ao uso de lipases
vegetais, principalmente porque o seu custo de
produo significativamente menor. Alm disso, as
lipases vegetais tambm podem apresentar outras
vantagens, pois alm de possurem elevada
seletividade e especificidade (em alguns casos,
similares s microbianas), no exigem um alto grau de
purificao e podem se obtidas com grande facilidade
no mercado, na forma de extratos brutos.67
Uma das enzimas de origem vegetal que
desempenha importante papel na indstria a
papana, que vem se transformando em excelente
fonte de divisas para os pases produtores. A papana
pode ser definida como uma protena enzimtica
encontrada no ltex do mamoeiro (e.g., Carica
papaya L.), quer nos frutos verdes, quer em outras
partes da planta (tronco e folhas). Em tese, trata-se
de uma enzima proteoltica (catalisa a hidrlise de
400
Ramos, L. P. et al.
Assim, o cultivo de bactrias pode ser uma alternativa
interessante para a FES. Uma cepa bacteriana de B.
cepacia, isolada por Lima et al. (2004), produz bons
rendimentos de lipases tanto em FS quanto em FES,
utilizando como substratos o farelo de girassol e a
casca de trigo e, como indutor, o leo de oliva.72
Resultados preliminares tambm indicaram que esta
enzima apresenta alta estabilidade em sistemas aquorestritos, o que representa um grande potencial para
o seu emprego em sntese orgnica.
Uma das caractersticas imprescindveis para a
utilizao de enzimas em meios aquo-restritos a sua
estabilidade e atividade em solventes orgnicos
polares e apolares, o que nem sempre fcil de ser
atingido, considerando que este no o seu meio
natural de ao. Experimentos prvios realizados em
laboratrio com a lipase de B. cepacia, incubando-se a
enzima por 1h em diferentes solventes,
demonstraram que, nos solventes polares estudados
(etanol, isopropanol e acetona), a enzima apresentou
ativao at a proporo de 80% (v/v) de solvente em
gua, sendo que a maior ativao se deu em etanol
(atividade residual de 19523%). Com 100% de
solvente orgnico, a atividade decresceu para todos
os solventes, com exceo do isopropanol, que
apresentou atividade residual de 9718%. Em
solventes apolares como tolueno, n-hexano, nheptano e isooctano a 100% (v/v), a enzima
apresentou maior ativao em n-heptano (atividade
residual de 1216%), sendo que no foi observada
ativao somente em isooctano. Esta boa estabilidade
em solventes tanto hidrofbicos quanto hidroflicos
indita para uma lipase. Outra caracterstica
importante da lipase de B. cepacia foi a sua
capacidade de conduzir reaes de esterificao com
boa eficincia.72
Outro aspecto diretamente associado ao emprego
de enzimas em bioprocessos a imobilizao. A
imobilizao um processo pelo qual enzimas (ou
clulas) podem ser transformadas em catalisadores
heterogneos. O biocatalisador confinado em uma
determinada matriz, atravs da qual a soluo do
substrato percolada com a subsequente liberao
do produto, livre do catalisador e de qualquer
contaminao residual.
Os mtodos de imobilizao so extremamente
variados e esto disseminados, tanto em aplicaes
industriais, como em procedimentos de anlise. Estes
podem ser divididos em dois grandes blocos: mtodos
em que a enzima fica retida no interior da matriz de
imobilizao e mtodos em que a enzima se encontra
sobre a superfcie do suporte. Relativamente aos
mtodos em que a enzima fica retida no interior do
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Ramos, L. P. et al.
7. Pirlise
A produo de biodiesel tambm pode ser
realizada por diversos processos trmicos, tais como a
pirlise, o craqueamento, o hidrocraqueamento
(processo H-Bio) e o eletrocraqueamento.53 Por outro
lado, combustveis sintticos de vrios tipos podem
ser produzidos a partir da gaseificao da biomassa,
donde os seus principais produtos, H2 e CO (syngas),
so combinados atravs do processo de FischerTropsch. Desta forma, diversos tipos de misturas de
hidrocarbonetos lquidos podem ser produzidos,
como leo diesel, gasolina, querosene de aviao,
gasleo e lubrificantes.
A pirlise a converso de uma estrutura qumica
orgnica em outra por meio de calor, em deficincia
de oxignio e na presena ou na ausncia de
catalisador. A pirlise de gorduras tem sido
pesquisada por mais de 100 anos, especialmente nos
pases onde no h depsitos de petrleo.73 Muitos
pesquisadores estudaram a pirlise de triacilgliceris
para obteno de combustveis adequados para
motores Diesel, j que a decomposio trmica destes
produtos produz alcanos, alcenos, alcadienos e
compostos aromticos com
grupos cidos
carboxlicos.74,75 A pirlise de biomassa pode ser
usada para produzir uma combinao de gases,
biocarvo (biochar) e bio-leo, cada qual com seu
potencial econmico para a produo de energia.
As fontes de biomassa para pirlise incluem
resduos da agropecuria, slidos orgnicos urbanos,
restos de resduos verdes urbanos ou da
agroindstria, palha e cascas de arroz, caule de
algodo, palha de milho, palha de trigo, cascas de
coco, bagao e palha de cana e de sorgo, casca de
girassol, sabugo e caule de milho, serragem, cavacos,
galhos e cascas de pinus e eucalipto, restos de fbrica
de bambu, rejeitos das indstrias de papel e celulose,
de ch e de turfa e, ultimamente, da biomassa de
microalgas produzida aps extrao de seus
lipdeos.76
Na Superintendncia da Industrializao do Xisto
Petrobras, em So Mateus do Sul, PR, onde existe
uma planta piloto e uma grande unidade industrial de
pirlise, alm do xisto so tambm pirolisados pneus
para a gerao de leo combustvel e gs. Assim, os
processos de pirlise so muito utilizados para
gerao de energia e outros produtos teis a partir de
diversos resduos, muitos dos quais, potenciais
poluidores ambientais.
Como dito anteriormente, os principais produtos
da pirlise dos resduos citados so o biogs, o bio402
Ramos, L. P. et al.
Outra metodologia utilizada para a preparao do
catalisador a da funcionalizao de materiais como
finos de carvo vegetal, o que tem se tornado um
grande desafio qumico. Entre os agentes de
funcionalizao so usados o radi al OH, o tido e
reao de Fenton, as misturas HNO3/H2SO4 e a H2O2
catalisada por SeO2. O adi al OH ge ado o p o esso
Fenton oxidante orgnico forte. Como o carvo
vegetal um material resistente ao ataque qumico,
ao invs de degrad-lo completamente, ocorre
oxidao da superfcie do carvo, modificando-o de
modo a torn-lo mais ativo cataliticamente devido aos
grupamentos OH superficiais. Atualmente, esforos
esto sendo envidados para testar estes materiais
como catalisadores heterogneos de esterificao e
transesterificao.
8. Perspectivas futuras
Muitos autores consideram que o ciclo do
biodiesel de primeira gerao, derivado de matriasprimas nobres como leos e gorduras neutras, est
chegando
ao
fim.
Independentemente
da
legitimidade ou no desta hiptese, seu principal
argumento reside na disponibilidade e alto custo da
matria-prima e suas implicaes em relao
segurana alimentar. Neste sentido, tecnologias de
segunda e terceira geraes vm emergindo para a
produo de steres graxos a partir de fontes lipdicas
no alimentcias como leos de descarte e materiais
graxos residuais, muitas vezes baseando-se em
processos alternativos aliados catlise heterognea,
destilao reativa e hidroesterificao.
Paralelamente, processos trmicos vm sendo
aprimorados para produzir hidrocarbonetos da
fitobiomassa vegetal, com nfase na pirlise de
materiais lignocelulsicos e de matrias graxos como
os descritos acima. Vale ressaltar que estas
tecnologias alternativas podem ser baseadas em
processos catalticos ou no catalticos que, no
primeiro caso, podem ser homogneos, heterogneos
ou hbridos. H, portanto, uma grande atividade
cientfica e tecnolgica ainda associada produo de
biodiesel em suas diferentes formas. No entanto,
processos fermentativos de segunda gerao, muito
pouco abordados neste artigo, vm se despontado
com grande vigor no meio cientfico e as primeiras
unidades de demonstrao j comeam a ser
montadas, a exemplo da produo de farneseno a
partir de sacarose da cana. Fortemente baseados em
engenharia gentica e biologia sinttica, estas
iniciativas representam uma quebra de paradigma de
grandes propores para o futuro da humanidade.
Rev. Virtual Quim. |Vol 3| |No. 5| |385-405|
Agradecimentos
Os autores agradecem ao CNPq, FINEP, CAPES
e Fundao Araucria pela concesso de bolsas e
recursos financeiros, bem como ao comit gestor do
INCT de Energia e Ambiente pela iniciativa.
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