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UNIVERSIDAD NACIONAL

JORGE BASADRE GROHMANN


FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE
INGENIERA QUMICA

CINTICA QUMICA Y CATLISIS


Trabajo N2:
Estado transitorio
PROFESOR

MGR. JUAN HERALDO VILOCHE BAZN

ESTUDIANTE

GRISSEL JOANA VARGAS JOAQUN

CDIGO

08 32502

AO DE ESTUDIOS

4to

PER TACNA
2014

ESTADO TRANSITORIO
Una modificacin muy importante de la teora de las colisiones es la
llamada teora del estado de transicin (Eyring 1935), en la que se
supone que la reaccin transcurre a travs del llamado complejo
activado (o complejo de transicin). Este es un agregado constituido
por las molculas reaccionantes, y en el que algunos de los enlaces
primitivos se han relajado (o incluso roto) y se han empezado a
formar nuevos enlaces. Debido a su elevada energa (tiene
acumulada toda la energa cintica de las molculas reaccionantes),
es muy inestable y se descompone inmediatamente originando los
productos de la reaccin:

A este estado se le llama estado de transicin, y al complejo


molecular, complejo activado. Debido a su alta energa este estado
transitorio es inestable, por lo que tiende a evolucionar a un estado
energtico ms favorable, desprendiendo energa.
Lo que determina que una reaccin sea rpida o lenta es el valor de la
energa de activacin, o energa necesaria para alcanzar el complejo
activado, cuya formacin no slo necesita una determinada cantidad
de energa, sino tambin de la orientacin de las molculas en el
choque.
Segn esto, puede darse el caso de procesos exotrmicos cuya
reaccin sea lenta, ya que el salto energtico correspondiente a la
energa de activacin es muy elevado; y procesos endotrmicos con
velocidad de reaccin relativamente alta, si la energa de activacin
es fcil de conseguir por los reactivos.

La formacin del complejo activado supone que hay que remontar


una barrera energtica, cuya altura es la energa de activacin, E a,
para que la reaccin pueda producirse. Es evidente que, si esta
energa de activacin es pequea, habr muchas molculas con
mayor energa cintica, por lo que muchos choques sern eficaces y
ser grande la velocidad de reaccin. En cambio s E a es grande, muy
pocas molculas tendrn suficiente energa cintica para remontar la
barrera, con lo que casi todos los choques sern ineficaces y la
velocidad de reaccin muy pequea.
Se comprende tambin que, aunque la reaccin sea exotrmica, en
muchos casos hay que suministrar energa (calentando, por ejemplo)
para iniciar la reaccin. La diferencia, pues, con una reaccin
endotrmica es que en sta hay que suministrar calor durante todo el
proceso.

Los reactivos estn siempre en equilibrio con el complejo del estado


de transicin. Esta hiptesis constituye la parte fundamental de esta
teora y es la diferencia con la Teora de las Colisiones.

La velocidad de formacin de producto es igual a la concentracin de


complejo activado en la cima de la barrera de energa multiplicada
por una constante.

Bajo la suposicin de equilibrio entre los reactivos y el complejo


activado, a partir de la expresin de la constante de equilibrio
podemos obtener la concentracin de [X]

Por lo tanto, podemos escribir la ecuacin de velocidad como:

Definicin de k2:
-

Si cada complejo activado que se forma se disocia para dar


productos, entonces k2 =
= frecuencia de vibracin asociada con el enlace C-Cl
Es posible que el complejo activado se regrese hacia la
formacin de reactivos, por lo que solo una fraccin de los
complejos activados dar lugar a productos.
Para tener en cuenta esta posibilidad se incluye un trmino
referido como coeficiente de transmisin, en la definicin de
k2
k2=

velocidad vK [ A][ B ]
La termodinmica estadstica define la frecuencia como:
v

BT
h

velocidad

BT
K [ A][ B]
h

Por lo que de acuerdo con la Teora del Estado de Transicin, la


constante de velocidad est dada por la expresin:

BT
K
h

Coeficiente de transmisin, , no tiene unidades.

BT 1,380658 10 23 JK 1 298 K

s 1
34
h
6,626075 10 Js
Para que las unidades sean las mismas a ambos lados de la ecuacin
se aade el trmino M1-m, donde M es la molaridad y m la
molecularidad de la reaccin.
k

BT 1 m
K (M )
h

Formulacin termodinmica de la teora del estado de transicin:


G 0 RT ln K
K eG

/ RT

La constante de velocidad puede escribirse como:


k

BT
K
h

BT G0 / RT
e
h

G 0 H 0 T S 0

La ecuacin de velocidad se puede representar como:


k

S 0

H 0

BT G0 / RT BT S 0 / RT H 0 / RT
e

e
e
h
h

y
corresponde a la entropa y entalpia molar estndar
respectivamente.

Bibliografa:
-

http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/apuntesparte7_101
81.pdf
http://www.coleinmaculadanina.org/ArchivosColegiosDivInfantita
_DivInfantitaGranada/Archivos/bachiller/Quimica/Tema
%204.%20Cin%C3%A9tica%20qu%C3%ADmica.pdf