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NDICE GENERAL

NDICE DE TABLAS ................................................................................................. ix


NDICE DE FIGURAS ................................................................................................. x
RESMEN ................................................................................................................. xii
INTRODUCCIN ...................................................................................................... 1
CAPTULO I: EL PROBLEMA ............................................................................... 3
Objetivos de la Investigacin .................................................................................... 8
Objetivo General .................................................................................................... 8
Objetivos Especficos ............................................................................................ 8
Justificacin ............................................................................................................... 9
Alcances y Limitaciones ......................................................................................... 11
CAPTULO II: MARCO TERICO ...................................................................... 12
Antecedentes ........................................................................................................... 12
Bases Tericas ......................................................................................................... 15
Calidad del agua................................................................................................... 15
Contaminantes emergentes .................................................................................. 16
Contaminacin del agua con productos farmacuticos........................................ 17
Mtodos para el tratamiento de contaminantes emergentes ................................ 19
Mecanismo de la Oxidacin Cataltica ................................................................ 22
Adsorcin ............................................................................................................. 24
Catlisis................................................................................................................ 26
Catalizadores ........................................................................................................ 27
Carbn Activado (CA) ......................................................................................... 32
Reactores .............................................................................................................. 36
Acetaminofn (Paracetamol) ............................................................................... 39
Naproxeno ............................................................................................................ 40
Espectrofotometra UV-visible ............................................................................ 42

vii

CAPTULO III: MARCO METODOLGICO .................................................... 50


Naturaleza de la Investigacin ................................................................................ 50
Diseo de la Investigacin .................................................................................... 570
Purificacin del Paracetamol (Acetaminofn) ................................................... 511
Purificacin del naproxeno ................................................................................ 522
Oxidacin cataltica ........................................................................................... 533
Seguimiento de la degradacin por espectrofotometra uv-visible ...................... 55
Variables de estudio .............................................................................................. 566
Poblacin y Muestra .............................................................................................. 566
Materiales, Equipos y Reactivos ........................................................................... 577
Materiales........................................................................................................... 577
Equipos .............................................................................................................. 577
Reactivos ............................................................................................................ 588
Tcnicas e Instrumentos de Recoleccin de Datos................................................ 599
Procedimiento Experimental de la Investigacin .................................................... 60
CAPTULO IV: RESULTADOS Y DISCUSIN................................................ 612
Extraccin el compuesto activo de los frmacos Acetaminofn y Naproxeno ..... 612
Oxidacin Cataltica de los compuestos activos en agua sinttica ........................ 623
Evaluacin de la Oxidacin Cataltica ............................................................... 656
CAPTULO V: CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ........................ 756
Conclusiones ......................................................................................................... 756
Recomendaciones .................................................................................................. 767
Referencias ............................................................................................................ 789
Anexos I ................................................................................................................ 834
Anexos II ............................................................................................................... 845
Anexos III .............................................................................................................. 889
Anexos IV ................................................................................................................ 90

viii

NDICE DE TABLAS
Tabla 1. Criterios para la clasificacin de reactores................................................... 37
Tabla 2. Longitudes de onda aproximadas y colores que se absorben y se reflejan .. 44
Tabla 3. Condiciones de operacin en la reaccin de oxidacin cataltica ................ 54
Tabla 4. Propiedades fisicoqumicas de los reactivos empleados. ............................. 58
Tabla 5. Peso de las pastillas comerciales antes y despus de la extraccin y
rendimiento obtenido de la purificacin .................................................................... 62
Tabla 6. Datos para la construccin de la curva de calibracin del Acetaminofn.... 63
Tabla 7. Datos para la construccin de la curva de calibracin del Naproxeno. ....... 65
Tabla 8. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Acetaminofn a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a temperatura
ambiente (27 29 C) ................................................................................................. 85
Tabla 9. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Acetaminofn a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a una mayor
temperatura (50 52 C) ............................................................................................. 86
Tabla 10. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Naproxeno a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a temperatura
ambiente (26 28 C) ................................................................................................. 87
Tabla 11. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el
Naproxeno a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a una mayor
temperatura (50 52 C) ............................................................................................. 88
Tabla 12. Costos cubiertos para levar a cabo el presente trabajo experimental ......... 93

ix

NDICE DE FIGURAS

Figura 1. Porosidad de Carbones Activados .............................................................. 35


Figura 2. N-(4-Hidroxifenil) Acetamida (Acetaminofn).......................................... 39
Figura 3. Sntesis qumica del Paracetamol (Acetaminofn) ..................................... 40
Figura 4. cido (S)-2-(6-metoxi-2-naftil) propanoico ............................................... 41
Figura 5. Sntesis del Naproxeno. .............................................................................. 41
Figura 6. Curva de calibrado para los patrones de la solucin de Acetaminofn. ..... 64
Figura 7. Curva de calibrado para los patrones de la solucin de Naproxeno ........... 66
Figura 8. Porcentaje de Remocin del Acetaminofn en funcin del tiempo empleando
Fe/CAS como catalizador a diferentes temperaturas. ................................................. 67
Figura 9. Porcentaje de Remocin del Naproxeno en funcin del tiempo empleando
Fe/CAS como catalizador a diferentes temperaturas. ................................................. 70
Figura 10. Porcentaje de remocin de Acetaminofn y Naproxeno a temperatura
ambiente (26 29 C) ................................................................................................. 73
Figura 11. Porcentaje de remocin de Acetaminofn y Naproxeno a una temperatura
comprendida entre 50 52 C..................................................................................... 74
Figura 12. Espectro de absorcin para el Acetaminofn a diferentes concentraciones
..................................................................................................................................... 84
Figura 13. Espectro de absorcin para el Naproxeno a diferentes concentraciones . 84
Figura 14. Porcentaje de Remocin del Acetaminofn en funcin del tiempo
empleando Fe/CAS como catalizador a temperatura ambiente (27 29 C) ............ 85
Figura 15. Porcentaje de Remocin del Acetaminofn en funcin del tiempo
empleando Fe/CAS como catalizador a mayor temperatura (50 52 C) ................. 86
Figura 16. Porcentaje de Remocin del Naproxeno en funcin del tiempo empleando
Fe/CAS como catalizador a temperatura ambiente (26 28 C) ............................... 87
Figura 17. Porcentaje de Remocin del Naproxeno en funcin del tiempo empleando
Fe/CAS como catalizador a mayor temperatura (50 52 C) ................................... 88
Figura 18. Montaje utilizado para llevar a cabo el proceso de oxidacin cataltica .. 90
Figura 19. Espectrofotmetro de absorcin molecular para UV- Visible. Thermo
Spectronic- Genesys 20 ............................................................................................... 91
x

Figura 20. Lado izquierdo: Naproxeno comercial. Lado derecho: Naproxeno


purificado .................................................................................................................... 91
Figura 21. Pastilla comercial de Atamel (Acetaminofn). Polvo del frmaco purificado
..................................................................................................................................... 92
Figura 22. Catalizador empleado en la oxidacin cataltica. Hierro soportado en carbn
activado modificado con cido sulfrico (Fe/CAS) .................................................... 92

xi

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA


ANTONIO JOS DE SUCRE
VICERECTORADO BARQUISIMETO
DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA
Lnea de Investigacin de Procesos Ambientales
DEGRADACIN DE FRMACOS EN AGUA SINTTICA MEDIANTE LA
OXIDACIN CATALTICA CON OXGENO EN UN REACTOR DE FLUJO
CONTINUO
AUTORES: Br. Melndez, Naizabeth
Br. Mendoza, Annie.
TUTOR: MSc. Diana Posada.
Noviembre, 2014
RESUMEN
Entre los frmacos comnmente hallados en los efluentes de desechos de industrias
farmacuticas, hospitalarias y domsticas, se tienen el Acetaminofn y Naproxeno y su
presencia en los cuerpos de agua representa una amenaza para los organismos acuticos
y medio ambiente. De tal manera, se plantea degradar los frmacos Acetaminofn y
Naproxeno en agua sinttica, mediante Oxidacin Cataltica con oxgeno en un reactor
de flujo continuo, empleando un catalizador de hierro soportado en carbn activado
modificado con cido sulfrico (Fe/CAS). Las reacciones fueron llevadas a cabo a dos
temperaturas diferentes para cada frmaco, siendo estas para el naproxeno temperatura
ambiente (26- 28 C), y una mayor temperatura (50- 52 C), y para el acetaminofn
(27- 29 C) y (50- 52 C). Previo a la reaccin de oxidacin cataltica se procedi a la
extraccin del principio activo del frmaco, el cual tuvo un rendimiento de 79,02%
para el Acetaminofn y 95,33% para el Naproxeno. La evolucin del proceso de
oxidacin cataltica se determin mediante la medicin de las absorbancias en el
espectrofotmetro UV- Visible. Los resultados muestran un porcentaje de remocin de
31,40% para la oxidacin cataltica del acetaminofn a mayor temperatura (50- 52 C)
y un 22,70% para la adsorcin fsica del Naproxeno a temperatura ambiente (26 - 28
C).

Palabras claves: Frmacos,


Espectrofotometra uv-visible.

Oxidacin

xii

Cataltica,

Carbn

activado,

INTRODUCCIN

Un frmaco es toda sustancia qumica purificada utilizada en la prevencin,


diagnstico, tratamiento, mitigacin y cura de una enfermedad, para evitar la aparicin
de un proceso fisiolgico no deseado o bien para modificar condiciones fisiolgicas
con fines especficos. Dentro de la extensa gama de productos farmacuticos se
pueden mencionar los analgsicos, antipirticos y antiinflamatorios, tales como el
acetaminofn y el naproxeno, los cuales se encuentran entre los de mayor consumo a
nivel mundial. Sin embargo, la creciente demanda de estos productos ha incrementado
la cantidad de desechos de este tipo en el vital recurso, siendo hallados en efluentes de
industrias farmacuticas, hospitalarias y domsticas, contribuyendo as al deterioro de
los ecosistemas acuticos, ya que altera el metabolismo de los seres que all habitan.
La contaminacin de efluentes hdricos, representa un grave problema ambiental y
de salud pblica; por ello a travs de los aos se ha tratado de buscar soluciones que
mitiguen sus consecuencias, implementando tecnologas o procesos avanzados de
oxidacin, como tratamiento de aguas. Guimares y col., (2004), logrando la
degradacin no selectiva de agentes txicos como frmacos, pesticidas y dems
sustancias. Yurdakal y col., (2007).
Por lo anterior, la presente investigacin se traz como objetivo degradar frmacos
en agua sinttica, mediante Oxidacin Cataltica con oxgeno en un reactor de flujo

continuo, utilizando un catalizador de hierro soportado en carbn activado modificado


con cido sulfrico (Fe/CAS).
La tcnica de oxidacin cataltica por va hmeda con oxgeno al ser utilizada en
reactores con flujo continuo representa una ventaja en cuanto a economa y
operatividad ya que puede ser usada en industrias donde las cargas de materia orgnica
son elevadas. Adems del uso del oxgeno como agente oxidante, es necesario el uso
de un catalizador sobre el cual se lleve a cabo el proceso de catlisis, que para este
trabajo experimental tiene como fase activa el hierro (Fe).

CAPTULO I
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

El agua es uno de los recursos naturales ms importantes para la vida, indispensable


y escaso al mismo tiempo, que adems ha sido vctima del uso inadecuado por el
hombre, ocasionando un alarmante deterioro y contaminacin. Compuestos
sintetizados para usos en la agricultura, industria, medicina, etc., han sido protagonistas
de este hecho, al ser vertidos en el medio ambiente sin medir consecuencias.
Sumndole adems el problema de escasez que se ha hecho notorio en proporciones
alarmantes a causa del cambio climtico y la desertizacin que sufre el planeta tierra.
El crecimiento de la sociedad y su desarrollo a nivel mundial trae consigo el
aumento de la actividad industrial con miras en alcanzar una mejor calidad de vida, lo
que ocasiona una importante alteracin en las propiedades del agua, ya sea por la
incorporacin de nuevas sustancias qumicas o el uso indiscriminado de la misma,
siendo esto una amenaza para el recurso hdrico del cual depende la vida en la tierra.
Para controlar esta situacin se han empleado medidas legislativas, que regulan la
presencia de contaminantes qumicos en los cuerpos de agua. Sin embargo, en los
ltimos aos, el desarrollo de nuevos y ms sensibles mtodos de anlisis ha permitido
alertar de la presencia de otros contaminantes, potencialmente peligrosos, denominados
globalmente como emergentes, los cuales no se encuentran tipificados en las leyes
venezolanas.

El estudio de estos contaminantes emergentes, se encuentra entre las lneas de


investigacin prioritarias de los principales organismos dedicados a la proteccin de la
salud pblica y medioambiental, tales como la Organizacin Mundial de la Salud
(OMS), la Agencia para la Proteccin del Medio Ambiente (EPA), o la Comisin
Europea.
Se definen como contaminantes previamente desconocidos, cuya presencia en el
medio ambiente no es necesariamente nueva pero si la preocupacin por las posibles
consecuencias de la misma. Los contaminantes emergentes son compuestos de los
cuales se sabe relativamente poco o nada acerca de su presencia e impacto en los
distintos compartimentos ambientales, debido a que no han sido regulados y a la nula
o limitada disponibilidad de mtodos para su anlisis. Otra particularidad de estos
compuestos, es que debido a su elevada produccin, consumo y continua introduccin
en el medio ambiente, no necesitan ser persistentes para ocasionar efectos negativos
(Petrovic M. y col., 2003).
Adems, la lista de contaminantes emergentes incluye una amplia variedad de
productos de uso diario con aplicaciones tanto industriales como domsticas. Muchos
de ellos, como por ejemplo los retardantes de llama bromados, los detergentes de tipo
alquilfenol etoxilado y algunos frmacos, son disruptores endocrinos, lo que implica
que una exposicin a los mismos puede dar lugar a alteraciones en el crecimiento,
desarrollo, reproduccin y comportamiento de los organismos vivos, de las que una de
las ms alarmantes y mejor documentadas es la feminizacin en organismos acuticos
superiores. (Barcel, L. y col., 2011).
4

Por otro lado, se tiene que investigaciones realizadas en los ltimos aos sealan a
los frmacos como una nueva clase de contaminantes bastante perjudiciales para el
medio ambiente. Los frmacos han sido encontrados en aguas superficiales, en aguas
subterrneas e incluso en el agua potable (Montague, 2006). El primer estudio sobre la
contaminacin por productos farmacuticos tuvo lugar en una planta de tratamiento de
residuales de Kansas City en 1976. Los resultados fueron publicados en la literatura
cientfica y luego ignorados por 15 aos (Hignite y Azarnoff, 1977).
Del mismo modo, cientficos alemanes reportan que sea cual sea el cuerpo de agua
escogido pueden encontrarse entre 30 y 60 productos farmacuticos (Raloff, 1998). La
concentracin de estos productos en el agua es del orden de los ppb, comparable con
los niveles a los cuales se encuentran los pesticidas (Buser y Muller, 1998). Uno de los
frmacos ms ampliamente encontrado y en mayores concentraciones es el
paracetamol, producto que puede encontrarse en efluentes hospitalarios, efluentes de
plantas de tratamiento, ros y lodos (Bound y Voulvoulis, 2006).
Lamentablemente los medicamentos son diseados para que posean determinadas
caractersticas, por ejemplo, aproximadamente el 30 % de los medicamentos son
lipoflicos, que significa que se disuelven en grasa pero no en agua. Esta caracterstica
le permite a estos compuestos pasar a travs de las membranas de la clula y actuar
dentro de las mismas (Quesada, I., 2009).
Incluso, si la concentracin de los productos farmacuticos en aguas residuales,
superficiales y subterrneas es baja, los investigadores se preguntan cul es el efecto a
largo plazo de un cctel diluido de plaguicidas, antibiticos, hormonas, analgsicos,
5

tranquilizantes y los productos de la quimioterapia. Por supuesto, an no existe


respuesta para esta pregunta pues se debe tener en cuenta las mltiples interacciones
que pueden ocurrir en una mezcla de qumicos tan compleja. El problema de la
contaminacin de las aguas con frmacos, se debe fundamentalmente a la inexistencia
o a la insuficiencia de los sistemas actuales de tratamiento para disminuir la
concentracin de los mismos. El tratamiento inadecuado de las aguas contaminadas
con productos farmacuticos conlleva, inevitablemente, al deterioro de los cuerpos de
agua.
En Venezuela, no se han realizado estudios que analicen la degradacin de frmacos
en efluentes. Sin embargo, la creciente contaminacin y toxicidad de estos compuestos
en aguas residuales despierta el inters de trabajar en nuevas tecnologas que permitan
la degradacin de dichos contaminantes y el tratamiento adecuado para las aguas de
desecho.
Por tal motivo, se pretende analizar la degradacin de frmacos analgsicos y
antiinflamatorios en aguas sintticas, como lo son el acetaminofn (paracetamol) y el
naproxeno, siendo stos de uso frecuente en centros hospitalarios, presentes tambin
en industrias farmacuticas y adems vertidos al medio ambiente en aguas de desecho.
Dicha degradacin se llevar a cabo mediante la aplicacin de la Oxidacin Cataltica
con hierro soportado en carbn activado como catalizador en un Reactor de Flujo
Continuo.
De todo lo antes expuesto surgen algunas interrogantes:
6

Es posible degradar frmacos en aguas empleando la tcnica de Oxidacin Cataltica


con un catalizador de hierro soportado en carbn activado modificado con cido
sulfrico (Fe/CAS) en un Reactor de Flujo Continuo?
Se puede determinar el porcentaje de remocin de los frmacos en aguas mediante el
seguimiento de la degradacin por espectrometra UV-visible?
Para dar respuestas a estas interrogantes, se llevarn a cabo una serie de
procedimientos experimentales basados en conocimientos relacionados con el tema de
estudio, cuya finalidad es obtener resultados que proporcionen posteriormente un
adecuado tratamiento para las aguas residuales de centros hospitalarios e industrias
farmacuticas.

OBJETIVOS DE LA INVESTIGACIN

OBJETIVO GENERAL

Degradar frmacos en agua sinttica, mediante Oxidacin Cataltica con oxgeno en


un reactor de flujo continuo, utilizando un catalizador de hierro soportado en carbn
activado modificado con cido sulfrico (Fe/CAS).

OBJETIVOS ESPECFICOS
Extraer el compuesto activo de los frmacos Acetaminofn y Naproxeno a
travs de la purificacin de las pastillas comerciales.
Degradar los frmacos en aguas empleando Oxidacin Cataltica en un reactor
trifsico de flujo continuo.
Analizar la remocin de los frmacos en aguas, mediante el seguimiento de la
degradacin por espectrofotometra UV- visible.

JUSTIFICACIN

Algunos frmacos como el Naproxeno y el Acetaminofn (Paracetamol) entran


dentro de la variada gama de contaminantes emergentes, resultando alarmante su
presencia debido a las altas concentraciones en los efluentes, ocasionando daos al
medio ambiente y siendo perjudicial para animales y seres humanos. Quesada, I.
(2009).
Se considera que los frmacos representan el grupo de contaminantes emergentes
ms importantes de la actualidad fundamentalmente por dos razones: el aumento del
uso de estas sustancias debido al incremento de la esperanza de vida experimentado en
la poblacin mundial; y la mejora en los lmites de deteccin de estos compuestos
gracias al gran avance en las tcnicas analticas de deteccin en los ltimos aos.
Sintori, C. (2010). Estudios recientes han detectado ms de 80 compuestos con
actividad farmacolgica en aguas superficiales. Heberer. (2002).
El porcentaje de eliminacin de compuestos farmacolgicos en plantas de
tratamiento es bastante reducido o prcticamente nulo, lo que conlleva a la acumulacin
y aumento de la concentracin de dichos contaminantes en stas plantas e industrias
farmacuticas, aumentando el riesgo que pueden causar al ambiente. Sintori, C. (2010).
Considerando lo anteriormente expuesto, se pretende disminuir la concentracin de
frmacos como el Naproxeno y el Acetaminofn en el agua, pues es ste el elemento

fundamental para el desarrollo de la vida en el planeta. Por tal motivo, se proceder a


realizar la degradacin de estos compuestos, empleando una tcnica de oxidacin.
Con este trabajo se pretende entonces, estudiar la vialidad de aplicar la tcnica de
oxidacin cataltica, para degradar los frmacos mencionados en prrafos anteriores,
generando as un mecanismo efectivo para la remocin de estos contaminantes que
pueda ser usado posteriormente en efluentes reales.
As pues, la degradacin de estos contaminantes emergentes en agua tiene gran
importancia como un aporte a nivel social y ambiental, ya que, a partir de este estudio
es posible proponer un tratamiento adecuado para las aguas de desechos donde se
encuentran presentes dichos contaminantes, disminuyendo los daos ocasionados al
medio ambiente y a la salud de seres vivos.
La lnea de investigacin que enmarca este estudio es la de Procesos Ambientales,
debido a que mediante la implementacin de la oxidacin cataltica se espera reducir
la cantidad de contaminantes emergentes que se encuentran en efluentes de diversos
tipos y que generan un impacto negativo en el ecosistema.

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ALCANCES Y LIMITACIONES

Este trabajo permitir determinar la efectividad del uso de oxidacin cataltica con
hierro soportado en carbn activado como catalizador en la degradacin de los
compuestos activos de las pastillas de acetaminofn y naproxeno, con el fin de sentar
las bases de estudios posteriores en esta casa de estudio y en el pas. Aunado a este
experimento se evaluar la efectividad del hierro soportado en carbn activado usado
como catalizador en el mtodo de oxidacin cataltica.
El presente trabajo especial de grado se ve delimitado a degradar slo dos tipos
especficos de frmacos, como lo son el acetaminofn y el naproxeno, en agua sinttica.
Del mismo modo, se delimita a emplear el mtodo de oxidacin cataltica con hierro
como fase activa soportado en carbn activado modificado (Fe/CAS), para
posteriormente determinar el porcentaje de remocin de los frmacos en agua mediante
el seguimiento de la degradacin por espectrometra UV - visible.

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CAPTULO II
MARCO TERICO

ANTECEDENTES

Los contaminantes emergentes, en especial los frmacos, en los ltimos aos se han
convertido en objeto de estudio en el desarrollo de nuevas tcnicas para eliminar su
creciente presencia dentro de los cuerpos de agua. No se conoce a ciencia cierta el dao
que estos contaminantes pueden hacer a las caractersticas de los efluentes y ms
importante todava a la vida en el planeta. Es por tal razn que algunos investigadores
han llevado a cabo estudios para proponer alternativas en cuanto a los sistemas de
tratamiento de sus efluentes. A continuacin, se mencionan algunos trabajos realizados
a nivel internacional, en diferentes procesos industriales referidos a dar soluciones a
esta problemtica.
Respecto al tratamiento de productos farmacuticos en agua, Quesada (2009), en su
trabajo doctoral titulado Mtodos no convencionales para el tratamiento de aguas
contaminadas con productos farmacuticos, realiz estudios en el tratamiento de
disoluciones modelos de levodopa y paracetamol, en aguas residuales, mediante
tcnicas no convencionales, utilizando carbones activados como catalizadores. En este
estudio se demostr la conveniencia de utilizar carbones activados con una alta relacin
volumen de mesoporos/volumen de microporos y grupos cidos en su superficie para
mantener la eficiencia. Adems se comprob que los efluentes obtenidos del proceso

12

de oxidacin hmeda cataltica no son inhibitorios y poseen una mejor asimilacin por
parte de los microorganismos presentes en un lodo activado.
Adems, Rosario y col. (2010), presenta su trabajo de grado Oxidacin
cataltica de cido actico y malico en un reactor de flujo continuo empleando un
catalizador de nquel soportado en carbn activado, con el fin de estudiar la oxidacin
cataltica va hmeda con aire (OCHA) de los cidos actico y malico en un reactor
trifsico continuo, donde se analizaron parmetros como la conversin y la Demanda
Qumica de Oxgeno (DQO), cuyos valores de conversin obtenidos se encuentran
entre 4,03% y 20,94% para el cido actico y 15,57% para el cido malico.
Por otro lado, Snchez (2011), en su trabajo de ascenso titulado Oxidacin
cataltica de un insecticida organofosforado contaminante utilizando catalizadores de
hierro soportados en carbn activado modificado y no modificado, se evalu la
factibilidad de oxidar el insecticida organofosforado Dimetoato utilizando
catalizadores con fase activa hierro soportados en carbn activado modificado con
cido sulfrico (CAS) y un carbn activado no modificado (CA). En este trabajo se
obtuvo que la conversin del insecticida dio mejores resultados al emplear el
catalizador de hierro soportado en carbn activado modificado con cido sulfrico
(Fe/CAS).
De la misma manera, Chamorro y col. (2013), en cuyo trabajo de grado Evaluacin
de un reactor fotocataltico solar de pelcula descendente para degradar residuos de
acetaminofn con TiO2 soportado, se estudi la degradacin fotocataltica de una
13

muestra de agua contaminada con acetaminofn comercial usando un reactor solar de


placa plana a escala piloto con TiO2 soportado en una tela no-tejida y slica. Los
resultados mostraron que los factores considerados (pH inicial y concentracin inicial
de acetaminofn) tuvieron un efecto significativo en la degradacin fotocataltica,
favorecindose este proceso a niveles bajos de estas variables.
Las investigaciones mencionadas en prrafos anteriores, sobre estudios realizados
acerca de la degradacin de frmacos en aguas y el uso de carbn activado como
catalizador, sirvieron como antecedentes y proporcionaron informacin muy valiosa
que se utiliz como base para este trabajo experimental, en el cual se analiz la
degradacin de frmacos en aguas usando carbn activado modificado (CAS) como
soporte para el catalizador.

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BASES TERICAS

El Agua
El agua es la sustancia primordial para el mantenimiento y desarrollo de la vida en
el planeta. Qumicamente el agua est compuesta por dos tomos de hidrgeno y un
tomo de oxgeno (2 ), y es posible encontrarla en estado slido, lquido o gaseoso
a lo largo del planeta tierra. 70% de la superficie terrestre est cubierta por agua. De
todo este 70 % el 97 % son aguas marinas o saladas, el 1,8% son aguas congeladas y
slo el 0.8% corresponde al agua dulce que el hombre puede usar para todas sus
actividades.
Calidad del agua

La calidad del agua no representaba una necesidad importante en la sociedad, hasta


finales del siglo XIX que se descubri que el agua representaba el origen de numerosas
enfermedades infecciosas; sin embargo hoy en da, la importancia tanto de la cantidad
como de la calidad de la misma est fuera de toda duda. Los estudios realizados a los
cuerpos de agua han permitido evidenciar que entre los factores o agentes que causan
la contaminacin de sta se encuentran los agentes patgenos, desechos que requieren
oxgeno, sustancias qumicas orgnicas e inorgnicas, nutrientes vegetales que
ocasionan crecimiento excesivo de plantas acuticas, sedimentos o material
suspendido, sustancias radioactivas y el calor.

15

Las normas fundamentales para la utilizacin y disposicin final de los efluentes se


pueden dividir en dos: calidades de las aguas superficiales y normas de limitacin de
vertidos; las primeras incluyen el establecimiento de calidad del agua en el punto de
carga, mientras que las segundas, establecen la calidad de las aguas residuales en su
punto de vertido mismo. A pesar de que los criterios de limitacin de vertidos son
mucho ms fciles de controlar que las de calidad de cauces receptores que requieren
un anlisis detallado de dichos cauces, la misma no establece controles sobre el total
de cargas contaminantes vertidas en los receptores.
La seleccin de las normas de la calidad depender de los usos del agua; algunas de
stas incluyen: concentracin de oxgeno disuelto (OD, mg/L), pH, turbidez, dureza
(mg/L), slidos disueltos totales (STD, mg/L), slidos en suspensin (SS, mg/L),
concentracin de productos txicos (o cualquier caso especial o en duda) (mg/L), olor
y temperatura.
Contaminantes emergentes

El trmino de contaminantes emergentes (CE) generalmente se utiliza para referirse


a compuestos de distinto origen y naturaleza qumica, cuya presencia en el medio
ambiente no se considera significativa en trminos de distribucin y/o concentracin,
por lo que pasan inadvertidos; no obstante, ahora estn siendo ampliamente detectados
y tienen el potencial de acarrear un impacto ecolgico, as como efectos adversos sobre
la salud. (Gil y col. 2012).

16

Los contaminantes emergentes incluyen una gran cantidad de compuestos qumicos,


productos farmacuticos, de origen industrial, artculos de higiene personal, aditivos
qumicos, compuestos tensoactivos y subproductos industriales; los cuales no se
encuentran regulados con las leyes actuales sobre las caractersticas y composicin de
los mismos en aguas residuales, an despus de que stas pasan por las plantas de
tratamiento.
Contaminacin del agua con productos farmacuticos

La presencia de productos farmacuticos en los cuerpos de agua ha ido despertando


la preocupacin de los investigadores ambientales. Las vas principales para el depsito
de dichos compuestos en el agua son a travs de la excrecin humana, eliminacin de
productos no usados en hospitales y la industria farmacutica, y fuentes agrcolas. Los
tratamientos de depuracin de aguas residuales resultan casi siempre inefectivos contra
estos compuestos, esto debido a que son molculas bastante complejas y casi siempre
hidroflicas, lo que permite su transporte con mayor facilidad en las corrientes de agua;
adems de esto muchas veces son descargados directamente en el ecosistema.
Los medicamentos estn diseados para tener una ruta y una accin especfica tanto
en los seres humanos como en los animales, pero poseen tambin efectos secundarios
indeseables. Una vez que estos productos llegan al medio ambiente pudieran afectar a
los animales con similares rganos, tejidos, clulas o biomolculas. Fent K, y col.,
(2006).

17

Varias publicaciones ofrecen una caracterizacin detallada de las aguas residuales


hospitalarias antes y despus de ser tratadas en un sistema biolgico convencional y
demuestran que ciertos productos abandonan la planta sin haber experimentado alguna
transformacin. Algunos cientficos alertan sobre el hecho de que las plantas de
tratamiento de aguas residuales convencionales no son capaces de eliminar muchos de
los frmacos que llegan a ellas, pues estn diseadas para remover fundamentalmente
fosfatos y nitratos. Quesada, I. y col., (2009).
Frmacos tales como las quinolonas, nitroimidazoles o sulfonamidas poseen una
baja biodegradabilidad. Quesada, I. y col., (2009). Estas ltimas son menos
biodegradables que el pentaclorofenol, considerado un compuesto recalcitrante.
Halling-Sorensen B, y col., (1998).
Otros productos como el paracetamol (acetaminofn) segn estudios a nivel de
laboratorio y en plantas de tratamiento son biodegradables. Sin embargo, su paso a
travs de un tratamiento terciario como la cloracin produce subproductos de reaccin
txicos (genotxicos y mutagnicos) tales como la 1,4-benzoquinona y la imina Nacetil-pbenzoquinona. Raloff J. (1998).
Un elemento muy importante a tener en cuenta es que en ocasiones, la remocin de
los frmacos en los sistemas de tratamiento es solo aparente, pues se les puede
encontrar en los lodos donde han sido adsorbidos.
Los estudios demuestran que las aguas residuales contaminadas con productos
farmacuticos poseen una baja biodegradabilidad, que incluso cuando los productos
farmacuticos pudieran ser biodegradables, debe tenerse en cuenta la transformacin
18

que pueden experimentar durante el tratamiento terciario en una planta de tratamiento


de residuales (casi siempre la cloracin). Por otro lado, en algunos casos, los frmacos
pueden ser absorbidos en los lodos y no existir una verdadera biodegradacin. Todos
estos elementos sugieren la valoracin del empleo de tratamientos no convencionales
tales como las tcnicas avanzadas de oxidacin o la oxidacin cataltica en aquellos
casos en los que el tratamiento biolgico no sea factible. Quesada, I. y col., (2009).
Analgsicos
Se encuentran entre los frmacos de mayor consumo mundial. Los analgsicos son
depresores selectivos del sistema nerviosos central que se utilizan para suprimir el dolor
sin alterar la conciencia. Actan elevando el umbral del dolor. Entre ellos se encuentran
el acetaminofn y el ibuprofeno. Estos compuestos antes mencionados se han
encontrado en efluentes hospitalarios. Un reporte de las autoridades suizas coincide en
afirmar el riesgo que el paracetamol y la oxitetraciclina representan para el medio
ambiente e incluye en la lista el diclofenaco, el etinilestradiol, el ibuprofeno, el
metropolol, la noretisterona y la tilosina. (Gil y col. 2012).
Mtodos para el tratamiento de contaminantes emergentes

Tratamiento Biolgico
Se emplea con la finalidad de bajar la carga orgnica del agua residual, para lo cual
se utilizan bacterias autgrafas y hetergrafas, por lo general se aplica a efluentes pocos
contaminados. El tratamiento biolgico directo en muchos efluentes que contienen

19

compuestos txicos poco biodegradables no es factible. Sin embargo, se pueden utilizar


como paso preliminar a su eliminacin para la oxidacin parcial de los compuestos
orgnicos. Garca, F., y col., (2001).
Fotocatlisis

Emplea catalizadores heterogneos de TiO2 excitados con luz UV, y se aplica a la


eliminacin de trazas de compuestos orgnicos (en concentraciones de decenas de ppm,
por lo que, en algunos casos, podra ser un tratamiento final, para obtener agua potable).
Garca, F., y col., (2001).
Oxidacin Cataltica

La Oxidacin Cataltica se basa en la utilizacin de catalizadores o agentes


(comnmente son utilizados el platino, el vanadio, manganeso, cobre o nquel), que
provocan o aceleran las reacciones qumicas que transforman el monxido de carbono
en dixido de carbono, sin participar directamente ellos mismos, y permiten que las
reacciones ocurran a temperaturas mucho ms bajas que en otros sistemas, no requieren
el consumo de energa y permiten un tiempo de residencia ms corto dentro del reactor.

El catalizador se aplica a la superficie de un sustrato que comnmente es un panal


monoltico hecho de acero inoxidable o de algn material cermico. Garca, F., y col.,
(2001).

20

Oxidacin en fase homognea con agentes qumicos

Agentes qumicos como: Fe+H2O, KMnO4, ClO2. Emplean condiciones suaves de


temperatura y presin, pero la relacin oxidante/contaminante es muy alta (del orden
de 2 a 100 oxidante / 1 de contaminante, en peso), lo que supone un coste muy elevado
de reactive cuando se tratan corrientes residuales de elevado caudal. Garca, F., y col.,
(2001).
Oxidacin Hmeda (o supercrtica)

La materia orgnica en disolucin acuosa se oxida mediante una corriente de aire


(enriquecido o no en oxgeno) a temperaturas elevadas (250 400 C) y altas presiones
(200 300 atm). En estas condiciones, el agua se encuentra en unas condiciones
cercanas a las de su punto crtico (Pc = 218 atm, Tc = 374 C) comportndose el fluido
aire-agua prcticamente como una sola fase. Actualmente, es el mtodo que est
implantado a escala industrial ya que logra una mineralizacin total (conversin a CO2
y H2O) del contaminante orgnico, aunque las severas condiciones que requiere afectan
de forma importante la economa del proceso y se aplica por tanto en situaciones donde
se pueda producir un auto mantenimiento trmico, por ejemplo cuando la Demanda
Qumica de Oxgeno (DQO) supera los 20 g/L. Garca, F., y col., (2001).

Oxidacin mediante catalizadores slidos

En las ltimas dcadas se ha comprobado que el empleo de catalizadores slidos


mejora las conversiones obtenidas en la oxidacin hmeda. Adems, si los intermedios
21

formados en la oxidacin son susceptibles de tratamiento biolgico, se puede disear


un procedimiento de oxidacin cataltica en condiciones ms suaves de presin y
temperatura, aun cuando no se logre una total mineralizacin. Garca, F., y col., (2001).

Oxidacin cataltica hmeda en fase heterognea con aire (OCHA)

Es una tcnica particularmente rentable para el tratamiento de las aguas residuales


altamente concentradas (con demandas qumicas de oxgeno entre 10.000 y 100.000
mg/L) o que contienen componentes que no son fcilmente biodegradables o son
txicos a los sistemas de tratamientos biolgicos, como es el caso de las aguas
provenientes de los pozos de perforacin de la industria petrolera, en este proceso los
compuestos orgnicos son oxidados a dixido de carbono y/o compuestos orgnicos
ms fcilmente biodegradables a temperaturas y presiones mucho ms bajas que los
procesos trmicos no catalizados. Garca, F., y col., (2001).

Mecanismo de la Oxidacin Cataltica

El mecanismo general de reaccin en condiciones hmedas supercrticas o


subcrticas propuesto para la oxidacin de los compuestos orgnicos es el
correspondiente al de una reaccin de radicales libres. En ausencia de iniciadores, los
radicales libres se forman por la reaccin del oxgeno con el enlace C-H ms fuerte del
compuesto orgnico a oxidar:
RH + O2 R + HO2
22

RH + HO2 R + H2O2

Donde R representa el grupo funcional de la sustancia orgnica.

El perxido de hidrogeno producido se puede descomponer para dar radicales


hidroxilos:
H2O2 + M 2 HO

Donde el trmino M puede ser una especie homognea o heterognea.

Otra va por la cual el perxido de hidrogeno se descompone es proporcionando


oxgeno al medio de reaccin:

H2O2 H2O + O2

La oxidacin de compuestos orgnicos por medio de radicales libres hidroxilos


sigue un mecanismo de captacin de hidrogeno:
RH + HO R + H2O
El radical orgnico R reacciona con el oxgeno para formar un radical orgnico
peroxi ROO:
R + O2 ROO

23

Este ltimo producto radical capta un hidrogeno de un compuesto orgnico,


produciendo un hidroperxido orgnico y otros radicales orgnicos:
ROO + RH ROOH + R

En el momento que se forman los hidroperxidos orgnicos, que son compuestos


inestables por su elevada reactividad, reaccionan sobre los intermedios de reaccin
provocando la rotura molecular y la formacin de nuevos intermedios con un nmero
de carbonos menor. Estos tipos de reacciones continan rpidamente hasta la
formacin de cido actico o frmico, que se convierten en dixido de carbono y agua.
La energa de activacin necesaria en este tipo de reacciones de formacin de radicales
son del orden de 200 kJ/mol.

Adsorcin

La adsorcin es la transferencia de un soluto en un gas o lquido (adsorbato) hacia


la superficie de un slido (adsorbente) en donde el soluto es retenido como resultado
de atracciones intermoleculares con las molculas slidas. Este proceso es muy
semejante al de absorcin, con la diferencia de que en lugar de mezclarse
completamente en la otra fase para estar en forma homognea en su nuevo estado,
simplemente se adhiere a la superficie del slido adsorbente. Como regla general, los
solutos ms fciles para adherirse son los compuestos ms complejos, molecularmente
hablando, y los slidos ms usados son el carbn activado, almina activada, gel de
slice, algunas tierras o arcillas especialmente activadas, entre otras. El proceso de
24

intercambio inico cae dentro del proceso de adsorcin, pero con fuerzas
intermoleculares ms fuertes al trabajar resinas inicas para suavizar agua.

Las aplicaciones en las que se emplea ste proceso como separacin son: purificar
aguas residuales, quitar olores, sabores o colores no deseados por ejemplo en aceites,
jarabes de azcar, en la deshumidificacin de gasolinas, o en el secado de aire. Dada la
naturaleza dela operacin de manejar slidos, es muy normal que se le empaque,
generando un proceso por lotes para el slido, dado que se satura del soluto, y para
volver a usarlo hay que regenerarlo. Lo anterior implica trabajar varios sistemas
empacados en paralelo para que una de dichas unidades realice la funcin de adsorcin
mientras que las otras estn regenerndose. Sistemas de flujo continuo, tanto para el
slido como para el fluido, existen, pero para un anlisis en el laboratorio, es
completamente un proceso semicontinuo, con excepcin de las plantas a nivel piloto
que buscan describir a un proceso continuo industrial. Es difcil limitar el fenmeno de
la adsorcin. En algunos casos la adsorcin es muy semejante a la reaccin qumica,
pero en casos extremos es muy diferente de sta. A veces tiene lugar la adsorcin
cuando no se espera una reaccin qumica.

Adsorcin fsica

Si el adsorbato y la superficie del adsorbente interactan slo por medio de fuerzas


de Van der Waals, se trata de Adsorcin Fsica. Las molculas adsorbidas estn ligadas
dbilmente a la superficie y los calores de adsorcin son bajos, apenas unas cuantas

25

Kilocaloras, comparables al calor de vaporizacin del adsorbato. El aumento de la


temperatura disminuye considerablemente la adsorcin .Como las fuerzas de Van der
Waals son las que producen la licuacin, no se produce adsorcin a temperaturas
superiores a la temperatura crtica del adsorbato gaseoso; si la presin del gas tiene
valores cercanos a presin de vapor de equilibrio para el adsorbato lquido, se producir
una adsorcin ms extensa en capas mltiples.

Adsorcin qumica

Se da cuando las molculas adsorbidas reaccionan qumicamente con la superficie,


en este caso se forman y se rompen enlaces, el calor de adsorcin tiene intervalos de
valores anlogos a los de una reaccin qumica hasta unas 100 Kcal. La adsorcin
qumica no va ms all de una monocapa en la superficie, por lo tanto la isoterma de
Langmuir predice el calor de adsorcin independiente de la fraccin de superficie
cubierta en el equilibrio. Sakata, X., (2010).

Catlisis

La catlisis es una rama de la qumica que se ocupa del estudio de las reacciones
qumicas tomando en cuenta el mecanismo a nivel molecular de las transformaciones.
Este trmino agrupa al conjunto de procedimientos y conocimientos que permiten
incrementar la velocidad con la que transcurre una reaccin qumica.

De acuerdo con las condiciones del medio y el sustrato, la catlisis se clasifica en:
26

Catlisis Homognea

En la que los elementos participantes en la reaccin se hallan en una sola fase.

Catlisis Heterognea

Puede definirse como el proceso en el cual se emplea un catalizador slido que


afecta a reacciones en fase gaseosa o disuelta, ocurriendo la reaccin sobre la superficie
del mismo, siendo la adsorcin un paso determinante para entender lo que ocurre.

Para que una reaccin qumica se lleve a cabo, es necesario suministrar una cierta
cantidad de energa a las molculas del reactivo para superar la barrera energtica de
cada una de sus etapas, denominada energa de activacin. Catalizar una reaccin
implica reemplazar la etapa ms lenta que determina la velocidad global de la
transformacin por varias etapas ms rpidas (con energa de activacin menor) que
slo se llevan a cabo en presencia del catalizador.

Catalizadores

Un catalizador es una sustancia que est presente en una reaccin qumica en


contacto fsico con los reactivos, acelera, induce o propicia dicha reaccin sin actuar
en la misma. Los catalizadores no alteran el balance energtico final de la reaccin
qumica, sino que slo permiten que se alcance el equilibrio con mayor o menor
velocidad. Muchos de los catalizadores actan alterando superficies permitiendo
encontrarse, unirse o separarse a dos o ms reactivos qumicos.

27

Un catalizador que est en una fase distinta de los reactivos se denomina catalizador
heterogneo o de contacto. Los catalizadores de contacto son materiales capaces de
adsorber molculas de gases o lquidos en sus superficies.

Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad cataltica


en s, pero aumentan la eficacia de los catalizadores.

Selectividad: La selectividad de un catalizador est relacionada con el efecto


orientador de la reaccin en una direccin preferente. Esta cualidad es debida a que el
catalizador abre nuevos caminos de reaccin con menor energa de activacin, los
cuales desembocan en una mayor cantidad del producto o en nuevos productos. Un
catalizador es ms selectivo mientras da mayor cantidad del producto deseado. La
selectividad se puede definir como la cantidad de producto constituido en funcin de
la velocidad total de formacin de productos. Rosario, A. y col., (2010).

Estabilidad: La estabilidad de un catalizador es la variable final a optimizar en su


aplicacin industrial y la que se relaciona directamente con la vida til del catalizador.
La vida de operacin de un catalizador debe ser elevada en funcin de la cantidad de
productos formados, de manera que en el mnimo de tiempo debe permitir amortizar el
costo del catalizador y la operacin del proceso. Si bien en las condiciones de uso de
los catalizadores en la actualidad casi todos stos sobrepasan largamente este mnimo
de vida til, se requiere de una serie de prevenciones para evitar que el catalizador se
desactive prematuramente.

28

Componentes elementales de los catalizadores

Estn formados por tres compuestos de gran importancia como:

La fase activa

El soporte

El promotor

La fase activa

Es la responsable directa de la actividad cataltica, puede ser una sola fase qumica
o un conjunto de ellas, sin embargo, se caracteriza porque ella sola puede llevar a cabo
la reaccin en las condiciones establecidas.

Puede tener un costo elevado como es el caso para los metales nobles, adems de
requerir de un soporte para dispersarla, estabilizarla y proporcionarle buenas
propiedades mecnicas.

El Soporte

El soporte es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa y el que permite


optimizar sus propiedades catalticas.

Entre las caractersticas del soporte se tienen:

Puede ser poroso y por lo tanto presentar un rea superficial por gramo elevada.
29

La forma fsica tambin est definida por las condiciones de reaccin y puede
ser en forma de esferas, palitos, anillos, mallas, hojuelas e inclusive monolitos
en forma de panal.

Pueden ser amorfos o cristalinos, como la zeolita o la almina.

El soporte puede cumplir tres funciones importantes en el sistema cataltico:

1. Incrementa el rea superficial del metal u xido metlico, para proveer una
matriz que permita la dispersin de partculas muy pequeas.
2. Inhibir la sntesis del material de los catalizadores activos y mejorar su
hidrofobicidad y estabilidad del catalizador.
3. La estabilidad del soporte es crtica ya que de ello puede depender el tiempo de
vida del catalizador.

El Promotor
Es aquella sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en pequeas
proporciones, permite mejorar las caractersticas de un catalizador en cualquiera de sus
funciones de actividad, selectividad o estabilidad. Se conocen dos tipos de promotores:

Textuales: los que contribuyen a dar mayor estabilidad a la fase activa.

Electrnicos: los que aumentan la actividad. Surez, M. (2007).

Catalizadores empleados en la Oxidacin Cataltica

Un catalizador adecuado para un proceso de oxidacin en fase acuosa debe:


30

Presentar elevadas velocidades de oxidacin. Para evitar que la reaccin ocurra


en control difusional se debe mejorar el contacto entre las fases.

Ser muy activo en oxidacin, no siendo selectivo, es decir favorecer la


mineralizacin total.

Mantener su actividad qumica durante tiempos prolongados, y ser poco


sensible a los venenos que puedan existir en el medio.

Ser fsica y qumicamente estable en disoluciones cidas.

Ser resistente mdicamente, a la compresin y a la abrasin.

En cuanto al agente cataltico utilizado en estos procesos, puede clasificarse en tres


categoras:

Metales nobles, como Ru, Pt, Pd, entre otros.

xidos metlicos de Cu, Mn, Co, Cr, V, Ti, Bi y Zn.

Complejos metlicos y/o Sales metlicas.

Los ms interesantes parecen ser los dos primeros tipos, ya que el tercero sera una
catlisis de tipo homogneo, que introduce problemas adicionales, como la separacin
y recuperacin del catalizador, ya que ste suele ser un elemento txico que no debe
permanecer en el medio tras la reaccin.

31

Carbn Activado (CA)

Los carbones activos existen en una variedad de formas fsicas; polvo, granular,
extrudado, fibra e incluso tela. Como carbn activado se conoce a una serie de carbones
porosos preparados artificialmente para que exhiban grado de porosidad y una alta
superficie interna. Los materiales de carbono presentan una amplia variedad de
propiedades que los hace insustituibles en campos de aplicacin muy diferentes.
Tascn, J., (2007). Una de estas caractersticas son las responsables de sus propiedades
adsorbentes. La funcin como adsorbentes de los carbones activos se debe al tamao y
a la distribucin de los poros y grupos funcionales que estos presentan en su superficie.
Baricot-Mendoza. M., (2008).
Propiedades

En la actualidad, el carbn activado es utilizado para remover color, olor y sabor de


una infinidad de productos, por lo cual lo podemos encontrar en aplicaciones tan
sencillas como peceras o filtros de refrigerador, hasta complejos sistemas industriales
como modernas plantas de tratamiento de aguas residuales o delicados sistemas de
elaboracin de antibiticos. Son dos las caractersticas fundamentales en las que se
basan las aplicaciones del carbn activado: elevada capacidad de eliminacin de
sustancias y baja selectividad de retencin.
La elevada capacidad de eliminacin de sustancias se debe a la alta superficie
interna que posee, si bien porosidad y distribucin de tamao de poros juegan un papel
importante. En general, los microporos le confieren la elevada superficie y capacidad
32

de retencin, mientras que los mesoporos y macroporos son necesarios para retener
molculas de gran tamao, como pueden ser colorantes o coloides, y favorecer al
acceso y la rpida difusin de las molculas a la superficie interna del slido. Por otra
parte, el carbn activado tiene escasa especificidad ante un proceso de retencin, es un
adsorbente universal.
No obstante, por su naturaleza apolar y por el tipo de fuerzas implicadas en el
proceso de adsorcin, retendr preferentemente molculas apolares y de alto volumen
molecular (hidrocarburos, fenoles, colorantes), mientras que sustancias como
nitrgeno, oxgeno y agua prcticamente no son retenidas por el carbn a temperatura
ambiente. De ah que ms de 190.000 toneladas al ao (de las 375.000 producidas) se
destinen a la eliminacin de contaminantes procedentes de sectores muy variados, tanto
en fase gas (sulfuro de hidrgeno, dixido de azufre, xidos de nitrgeno, vapores de
gasolina) como lquida (aguas potables, industriales y residuales, tintorera).
Las propiedades adsorbentes de un carbn activado no dependen nicamente de la
superficie y la porosidad. En particular, las sustancias polares se retienen dbilmente
sobre la superficie (apolar) del carbn. En estos casos, la fijacin al carbono de
heterotomos, principalmente oxgeno e hidrgeno, formando estructuras o grupos
funcionales tipo cido carboxlico, lactonas, carbonilo, etc., elevan la afinidad de las
sustancias polares por la superficie del adsorbente y pueden imprimir un carcter cidobase al carbn.
Finalmente, cuando la sustancia a eliminar tiene una propiedad apreciable, bajo
volumen molecular y est muy diluida en aire, la retencin a temperatura ambiente por
33

el carbn slo es efectiva si se impregna con reactivos especficos o se aprovechan las


propiedades catalticas del carbn. De esta manera, tras la adsorcin se producen unas
reacciones qumicas que transforman los productos txicos en inertes que se desorben
o quedan retenidos en la porosidad del carbn. Manual del carbn activo.
Caractersticas fsico-qumicas
Composicin qumica

El trmino carbn activado designa un amplio espectro de materiales que se


diferencian fundamentalmente en su estructura interna (distincin de poros y superficie
especfica) y en su granulometra.
Desde el punto de vista de la composicin qumica el carbn activo es carbn
prcticamente puro, al igual que el diamante, el grafito, el negro de humo y los diversos
carbones minerales o de lea. Todos ellos poseen la propiedad de adsorber, que consiste
en un fenmeno fsicoqumico en el que un slido llamado adsorbente atrapa en sus
paredes a cierto tipo de molculas, llamadas adsorbatos, y que estn contenidas en un
lquido o en un gas. La composicin qumica del carbn activo es aproximadamente un
75 80 % en carbono, 5 10 % en cenizas, 6 10 % en oxgeno y 0,5% en hidrgeno.
Estructura fsica

El carbn activado posee una estructura microcristalina que recuerda en cierta


medida a la del grafito. Esta estructura que presenta el carbn activo da lugar
normalmente a una distribucin de tamao de poro bien determinada. As, se pueden

34

distinguir tres tipos de poros segn su radio: macroporos (r > 25 nm), mesoporos (25 >
r > 1 nm) y microporos (r < 1 nm). (Ver Figura 1).

Figura 1. Porosidad de Carbones Activados.


Fuente: http://www.conacoco.com.mx/comite/carbon_activado_comite.htm

Tamao de poros

El carbn activo tiene una gran variedad de tamaos de poros, los cuales pueden
clasificarse de acuerdo a su funcin, en poros de adsorcin y poros de transporte.
Los primeros consisten en espacios entre las placas granticas con una separacin
de entre una y cinco veces el dimetro de la molcula que va a retenerse. En stos,
ambas placas de carbn estn lo suficientemente cerca como para ejercer atraccin
sobre el adsorbato y retenerlo con mayor fuerza.
Los poros mayores que los de adsorcin son de transporte, y tienen un rango muy
amplio de tamao, que van hasta el de las grietas que estn en el lmite detectable por
la vista, y que corresponde a 0,1mm. En esta clase de poros, slo una placa ejerce
atraccin sobre el adsorbato y entonces lo hace con una fuerza menor, o incluso
suficiente para retenerlo. Actan como caminos de difusin por los que circula la
35

molcula hacia los poros de adsorcin en los que hay una atraccin mayor. Por lo tanto,
aunque tiene poca influencia en la capacidad del carbn activo afectan la cintica o
velocidad con la que se lleva a cabo la adsorcin. Rosario, A. y col., (2010).
Reactores
Villermaux, J., (1991) define un reactor de la siguiente manera: un reactor es
cualquier porcin del espacio donde la materia circula, se intercambia y se transforma.
Sin embargo, ms especficamente se puede considerar al reactor como una unidad
donde tienen lugar las reacciones con un objetivo principalmente de produccin
industrial.
Aunque el reactor en si no represente econmicamente un porcentaje elevado de la
inversin (normalmente < 10%), se considera que es el ncleo del proceso qumico.
Ello es debido a que su comportamiento condiciona las operaciones de
acondicionamiento y separacin.
Los reactores pueden clasificarse segn los siguientes criterios:

Tipo de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistn) o
real.

Nmero de fases en contacto: homognea (1 fase), heterognea (2 fases =


bifsica, 3 fases = trifsica, o multifsica)

Modo de operacin: continuo, semicontinuo, discontinuo.

Evolucin en el tiempo: rgimen estacionario y rgimen no estacionario

36

Tipo de reaccin qumica: cataltica, bioqumica, esterificacin,....


Tabla 1. Criterios para la clasificacin de reactores
Ejemplos

Criterios

Tipos de reactor
industriales.
Qumica

fina,

polimerizacin

en

discontinuo.
Cerrado (sin intercambio de materia con el exterior)
Cloracin orgnica de
Modo de

Semicerrado (una parte de la carga es aadida o extrada en

pequeos

tratamiento
productos
de la carga

el curso de la reaccin)
Intermediarios
Abierto (la carga circula dentro del reactor)

productos
petroqumicos

bsicos
de

gran tonelaje
Operaciones
discontinuas, puestas

Evolucin
Rgimen no estacionario

en marcha

en el
Rgimen estacionario

Marcha continua de

tiempo

los reactores abiertos

Fuente: Cunill, F., Iborra, M., 2010.

37

Tabla 1 Continuacin. Criterios para la clasificacin de reactores


Ejemplos
Criterios

Tipos de reactor
industriales.

Sulfonaciones,
nitraciones,
Reactor prcticamente agitado (composicin uniforme)

polimerizaciones
Reactores catalticos

Modelo de

en

flujo ideal
Reactor de circulacin en pistn (progresin en bloque)

lecho

fijo,

reactores
homogneos

en

circulacin
turbulenta.
Hidrodesulfuracin
de las fracciones de
Co-corriente
petrleo
Puesta en
Absorcin y reaccin

Contra-corriente
contacto de

qumica gas-lquido.
las fases
Combustin
Corrientes cruzada

del

carbn sobre soporte


transportador.

Fuente: Cunill, F., Iborra, M., 2010.

38

Acetaminofn (Paracetamol)

El acetaminofn (paracetamol) representado en la Figura N 2, es un analgsico


comn y antipirtico usado a nivel mundial. En un estudio realizado en el ao 2000, el
paracetamol fue clasificado como uno de los tres medicamentos ms prescritos en
Inglaterra, y la masa de paracetamol a travs de receta totalizaron ms de 400 toneladas
en ese ao. Yang y col. (2008).

Figura 2. N-(4-Hidroxifenil) Acetamida (Acetaminofn).


Fuente: Simultaneous determination of ibuprofen and paracetamol using derivatives of the ratio
spectra method (Yousry y col., 2011).

Los nombres paracetamol y acetaminofn pertenecen a la historia de este compuesto


y provienen de la nomenclatura tradicional de la qumica orgnica, N-acetil-paraaminofenol y para-acetil-aminofenol. Segn las recomendaciones de 1993 de
la IUPAC, el nombre de este compuesto es N-(4-hidroxifenil) etanamida.

39

La sntesis se da a partir de la reaccin del p-aminofenol con anhdrido actico, que


produce la acetilacin del primero, obtenindose como productos el paracetamol
y cido actico.

Figura 3. Sntesis qumica del Paracetamol.


Aunque conviene proteger el grupo hidroxilo fenlico debido a su mayor poder
nuclefilo, respecto al nitrgeno anilnico. Villoria, C., (2007).
Naproxeno

El naproxeno es un miembro de la familia de los AINE (antiinflamatorios no


esteroideos), es un analgsico de uso general, empleado en el tratamiento del dolor leve
a moderado/fuerte de la fiebre, la inflamacin y la rigidez provocados por afecciones
como la osteoartritis, la artritis prostatica, la artritis psorisica, la espondilitis
anquilosante, diversas lesiones, la tendinitis y la bursitis, y en el tratamiento de la
dismenorrea primaria y calambres menstrualesacta inhibiendo la sntesis de
prostaglandinas, pero su mecanismo exacto de actuacin es desconocido.

40

Figura 4. cido (S)-2-(6-metoxi-2-naftil) propanoico.


El naproxeno es derivado del cido propinico. Es una sustancia blanca, inodora y
cristalina con una masa molecular de 230,26 g/mol. Es liposoluble, prcticamente
insoluble en agua, con un pH inferior a 4 y totalmente soluble en agua con un pH
superior a 6. Su punto de fusin es 153 C. La figura N7 muestra la ruta de sntesis
del naproxeno para introducir directamente la cadena del cido propinico en el resto
aromtico. Camps, P y col. (2005).

Naproxeno

Figura 5. Sntesis del Naproxeno.


41

Espectrofotometra UV-visible

La espectrofotometra UV-visible es una tcnica analtica que permite determinar la


concentracin de un compuesto en solucin. Se basa en que las molculas absorben las
radiaciones electromagnticas y a su vez que la cantidad de luz absorbida depende de
forma lineal de la concentracin. Para hacer este tipo de medidas se emplea un
espectrofotmetro, en el que se puede seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa
por una solucin y medir la cantidad de luz absorbida por la misma.
El fundamento de la espectroscopa se debe a la capacidad de las molculas para
absorber radiaciones, entre ellas las radiaciones dentro del espectro UV-visible. Las
longitudes de onda de las radiaciones que una molcula puede absorber y la eficiencia
con la que se absorben dependen de la estructura atmica y de las condiciones del
medio (pH, temperatura, fuerza inica, constante dielctrica), por lo que dicha tcnica
constituye un valioso instrumento para la determinacin y caracterizacin de
molculas.
Las molculas pueden absorber energa luminosa y almacenarla en forma de energa
interna. Esto permite poner en funcionamiento ciclos vitales como la fotosntesis en
plantas y bacterias. Cuando la luz (considerada como energa) es absorbida por una
molcula se origina un salto desde un estado energtico basal o fundamental, E1, a un
estado de mayor energa (estado excitado), E2. Y slo se absorber la energa que
permita el salto al estado excitado. Cada molcula tiene una serie de estados excitados
(o bandas) que la distingue del resto de molculas. Como consecuencia, la absorcin
42

que a distintas longitudes de onda presenta una molcula -esto es, su espectro de
absorcin- constituye una sea de identidad de la misma. Por ltimo, la molcula en
forma excitada libera la energa absorbida hasta el estado energtico fundamental.
En espectroscopa el trmino luz no slo se aplica a la forma visible de radiacin
electromagntica, sino tambin a las formas UV e IR, que son invisibles. En
espectrofotometra de absorbancia se utilizan las regiones del ultravioleta (UV cercano,
de 195-400 nm) y el visible (400-780 nm).
La regin UV se define como el rango de longitudes de onda de 195 a 400 nm. Es
una regin de energa muy alta. Provoca dao al ojo humano as como quemadura
comn. Los compuestos con dobles enlaces aislados, triples enlaces, enlaces
peptdicos, sistemas aromticos, grupos carbonilos y otros heterotomos tienen su
mxima absorbancia en la regin UV, por lo que sta es muy importante para la
determinacin cualitativa y cuantitativa de compuestos orgnicos. Diversos factores como pH, concentracin de sal y el disolvente- que alteran la carga de las molculas,
provocan desplazamientos de los espectros UV.
La fuente de radiacin ultravioleta es una lmpara de deuterio.
En la regin visible apreciamos el color visible de una solucin y que corresponde
a las longitudes de onda de luz que transmite, no que absorbe. El color que absorbe es
el complementario del color que transmite.

43

Por tanto, para realizar mediciones de absorcin es necesario utilizar la longitud de


onda en la que absorbe luz la solucin coloreada.
La fuente de radiacin visible suele ser una lmpara de tungsteno y no proporciona
suficiente energa por debajo de 320 nm.
Tabla 2. Longitudes de onda aproximadas y colores que se absorben y se reflejan
Longitud de onda
aproximada
390 435
435 490
490 580
580 595
595 650
650 780

Color de luz que de


Color de luz que se
absorbe
refleja o ve
Violeta
Amarillo verdoso
Azul
Amarillo
Verde
Rojo
Amarillo
Azul
Naranja
Azul verdoso
Rojo
Verde azulado
Fuente: Skoog, D., (1998).

Transmitancia y Absorbancia

Cuando un rayo de luz de una determinada longitud de onda de intensidad Io incide


perpendicularmente sobre una disolucin de un compuesto qumico que absorbe luz o
cromforo, el compuesto absorber una parte de la radiacin incidente (Ia) y dejar
pasar el resto (It), de forma que se cumple: Io = Ia + It
La transmitancia (T) de una sustancia en solucin es la relacin entre la cantidad
de luz transmitida que llega al detector una vez que ha atravesado la muestra, It, y la
cantidad de luz que incidi sobre ella, Io, y se representa normalmente en tanto por
ciento: % T = It/Io x 100

44

La transmitancia nos da una medida fsica de la relacin de intensidad incidente y


transmitida al pasar por la muestra. La relacin entre %T y la concentracin no es
lineal, pero asume una relacin logartmica inversa.
La absorbancia (A) es un concepto ms relacionado con la muestra puesto que nos
indica la cantidad de luz absorbida por la misma, y se define como el logaritmo de 1/T,
en consecuencia: = 1/ = = / .
Cuando la intensidad incidente y transmitida son iguales (Io = It), la transmitancia
es del 100% e indica que la muestra no absorbe a una determinada longitud de onda, y
entonces A vale log 1 = 0.
La cantidad de luz absorbida depender de la distancia que atraviesa la luz a travs
de la solucin del cromforo y de la concentracin de ste.
Ley de Lambert-Beer

Esta ley expresa la relacin entre absorbancia de luz monocromtica (de longitud
de onda fija) y concentracin de un cromforo en solucin:
= / =
La absorbancia de una solucin es directamente proporcional a su concentracin a
mayor nmero de molculas mayor interaccin de la luz con ellas-; tambin depende
de la distancia que recorre la luz por la solucin a igual concentracin, cuanto mayor
distancia recorre la luz por la muestra ms molculas se encontrar-; y por ltimo,

45

depende de , una constante de proporcionalidad -denominada coeficiente de extincinque es especfica de cada cromforo. Como A es adimensional, las dimensiones de
dependen de las de c y l. La segunda magnitud (l) se expresa siempre en cm mientras
que la primera (c) se hace, siempre que sea posible, en M, con lo que las dimensiones
de resultan ser M-1cm-1. Este coeficiente as expresado, en trminos de unidades de
concentracin molar (o un submltiplo apropiado), se denomina coeficiente de
extincin molar (M). Cuando, por desconocerse el peso molecular del soluto, la
concentracin de la disolucin se expresa en otras unidades distintas de M, por ejemplo
gL-1, las dimensiones de resultan ser distintas, por ejemplo g-1Lcm-1, y al
coeficiente as expresado se denomina coeficiente de extincin especfico (s).
La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para valores de c altos,
vara con la concentracin, debido a fenmenos de dispersin de la luz, agregacin
de molculas, cambios del medio, etc.
Instrumentacin para la medicin de absorbancias de la luz visible y ultravioleta:
espectrofotmetro UV-visible

La medicin de absorbancia de la luz por las molculas se realiza en unos aparatos


llamados espectrofotmetros. Aunque pueden variar en diseo, en especial con la
incorporacin de ordenadores para el anlisis de datos, todos los espectrofotmetros
constan, segn se indica en la figura, de:
1. Una fuente de energa radiante: lmpara de deuterio y tungsteno.

46

2. Un monocromador para la seleccin de radiaciones de una determinada


longitud de onda: filtros, prismas, redes de difraccin.
3. Un compartimento donde se aloja un recipiente transparente (cubetas o tubos)
que contenga la muestra Pueden ser de vidrio, cuarzo o plstico transparente.
Para medir en UV se deben usar las de cuarzo o slice fundido, porque el vidrio
no transmite la radiacin UV.
4. Un detector de luz y un amplificador convertidor de las seales luminosas en
seales elctricas.
5. Un registrador o sistema de lectura de datos.
Desde el punto de vista operativo, el primer paso es seleccionar la fuente de luz y
longitud de onda a la que se va a realizar la medida. Hay espectrofotmetros de un solo
haz (con una sola celdilla para alojar la cubeta con la muestra) y de doble haz (con dos
celdillas para dos cubetas); en nuestro caso se trabajar con los de un solo haz.
Se mide primero la absorbancia del disolvente (conocido como blanco) y al que se
le asigna el valor de cero mediante el ajuste del mando, de forma que la intensidad
incidente y transmitida sean iguales (Io = It), y por tanto la absorbancia es cero. A
continuacin se pone en la celdilla la cubeta con la muestra y se lee la absorbancia de
sta.

47

Obtencin de un espectro de absorcin

El espectro de absorcin es una representacin grfica que indica cantidad de luz


absorbida () a diferentes valores de .
A partir de una solucin diluida de un compuesto, cuya absorbancia mxima entra
dentro del rango de medida del espectrofotmetro, se ver el valor de absorbancia a
diferentes longitudes de onda frente a un blanco que contenga el disolvente de la
solucin de la muestra a caracterizar. A partir del espectro de absorcin se obtendr el
valor de al que el compuesto presenta la mayor absorbancia (max). Dicho se
utilizar a la hora de hacer determinaciones cualitativas y cuantitativas del compuesto.
El espectro de absorcin de un cromforo depende, fundamentalmente, de la
estructura qumica de la molcula.
No obstante, hay una gran cantidad de factores que originan variaciones en los
valores de max y M, entre los que se incluye el pH, la polaridad del solvente o
molculas vecinas y la orientacin de los cromforos vecinos; y cada uno afecta de
forma particular. Por ejemplo, variaciones originadas por cambios de pH son debidas
al efecto de ste sobre la ionizacin del compuesto. A continuacin se muestran como
ejemplo los espectros de absorcin de HNTS (un reactivo empleado para la
determinacin de especies oxidantes) y comprobndose que por espectrotometra se
puede seguir el efecto que ejercen el pH y los oxidantes.

48

Curva de calibrado

Para obtener una curva de calibrado de un compuesto se preparan soluciones de


diferentes concentraciones del mismo, determinndose para cada una de ellas el valor
de absorbancia a max. Estos valores de absorbancia se representan en el eje de
abscisas (eje de x) y los de concentracin en el eje de ordenadas (eje de y). Se observar
que, a bajas concentraciones, el aumento de concentracin se corresponde con un
incremento lineal en la absorbancia (zona de cumplimiento de la ley de Lambert-Beer).
A concentraciones altas la linealidad se pierde y se observa que la lnea se aplana, por
lo que las medidas son poco fiables.
Se tiene la representacin de Lambert-Beer:
=
Esta permite calcular el valor del coeficiente de extincin molar, que corresponde a la
pendiente de la recta. Skoog, D., (1998).

49

CAPTULO III
MARCO METODOLGICO

NATURALEZA DE LA INVESTIGACIN

De acuerdo al problema planteado referido al anlisis de la degradacin de frmacos


analgsicos y antiinflamatorios en aguas sintticas, como lo son el naproxeno y
acetaminofn (paracetamol) y en funcin de los objetivos, los estudios que se llevan a
cabo son de tipo experimental; ya que provoca intencionalmente la situacin a
investigar obtenindose datos directamente del sujeto estudiado con la posibilidad de
utilizar distintos grados de manipulacin y control de las variables, las cuales
corresponden en esta investigacin a los factores que afectan la oxidacin cataltica de
frmacos, empleando un catalizador soportado en carbn activado.
El proceso de oxidacin cataltica se ve afectado directamente por la actividad del
catalizador, las condiciones de operacin (temperatura y presin) y la concentracin
del frmaco a degradar. En el desarrollo del experimento, las condiciones de reaccin
ya mencionadas se mantuvieron constantes durante cada ensayo
DISEO DE LA INVESTIGACIN

Para llevar a cabo la experiencia prctica de la presente investigacin se procedi a


realizar una serie de actividades, siguiendo as la degradacin de los frmacos
contaminantes en agua, como el Acetaminofn y el Naproxeno. Para lo cual fue
necesario adems extraer el principio activo de cada uno, siendo este el principal
50

contaminante, cumpliendo de esta manera con los objetivos planteados al inicio del
presente trabajo experimental.
A continuacin, se describen cada una de las actividades realizadas:
Purificacin del Paracetamol (Acetaminofn)
Tomar 1 pastilla del frmaco y se muele finamente.
Pesar el slido una vez molido.
Colocar en un tubo centrifuga la muestra de frmaco y agregar 2mL de metanol
grado analtico (CH3OH 98%v/v) agitando con una varilla de vidrio.
Llevar a la centrifuga por espacio de 5min.
Verter el lquido sobrenadante en un beacker seco y limpio.
Agregar nuevamente 2mL de metanol al solido del tubo centrifuga y repetir los
lavados al menos 10 veces.
Activar aproximadamente 4g de almina en la estufa por 1 hora entre 50 y
100C. Esto debe hacerse 1 hora antes de usarse.
Dejar enfriar la almina en el desecador.
Colocar la almina en un embudo simple sin tallo, colocando antes papel filtro
impregnado con un poco de metanol.
Verter metanol sobre la almina hasta cubrirla completamente y dejar que pase
casi por completo.
Hacer pasar la solucin centrifugada hasta cubrir la almina y recoger en un
beacker la solucin filtrada.
51

Repetir el paso anterior con la misma solucin, realizando 5 pasadas por la


almina.
Llevar la solucin obtenida de la filtracin a bao de mara sin exceder los
60C, hasta evaporar completamente el solvente y observar la formacin de
cristales.
Dejar reposar por un da, pesar y medir punto de fusin a la muestra obtenida,
para comprobar la purificacin del compuesto de inters.

NOTA: este procedimiento ha de realizarse las veces necesarias para obtener


mayor pureza del compuesto a estudiar. Reina, K., (2013).
Purificacin del naproxeno
Triturar 10 pastillas de Naproxeno.
Pesar el slido.
Agregar 50mL del solvente a utilizar (cloroformo).
Agitar vigorosamente durante una noche.
Dejar reposar por un tiempo de 12-16 horas la solucin.
Decantar con una varilla de vidrio la solucin, descartando el slido precipitado
(impurezas).
Llevar al rotavapor la solucin manteniendo una temperatura de 50C, hasta
evaporar todo el solvente.
Dejar reposar el slido obtenido por un da.
52

Pesar el slido obtenido.


Medir punto de fusin para asegurar la purificacin del frmaco.
Oxidacin cataltica
Agregar 1g del catalizador dentro de la placa del reactor donde debe adicionarse
el mismo.
Sellar el reactor para evitar fugas.
Hacer pasar por el reactor 2L de la solucin del frmaco a oxidar, previamente
llevada a la temperatura de estudio de la reaccin.
Inyectar el oxgeno para que ocurra el proceso de oxidacin cataltica.
Esperar que el sistema se estabilice a la temperatura de reaccin, siendo este el
tiempo cero de la reaccin.
Tomar alcuotas de la muestra, en intervalos de 15 minutos en un periodo de
reaccin de 1 hora.
NOTA: el catalizador empleado para llevar a cabo la reaccin de oxidacin
cataltica fue sintetizado y caracterizado por Snchez, L. (2011). rea Superficial
Especfica de 559,1

53

Tabla 3. Condiciones de operacin en la reaccin de oxidacin cataltica.


Parmetro
Presin (atm)

Acetaminofn1 Acetaminofn2

Naproxeno1

Naproxeno2

27 - 29

50 - 52

26 28

50 52

60

60

60

60

10

10

10

10

30,20

30,20

30,11

30,11

Temperatura
(C)
Tiempo de
reaccin (min)
Velocidad de
flujo de
contaminante
(gal/h)
Velocidad del
oxgeno
(LPM)
Concentracin
inicial del
Frmaco
(ppm)
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014)

54

Seguimiento de la degradacin por espectrofotometra uv-visible


Preparar soluciones a diferentes concentraciones (1, 10, 20, 30 y 40 ppm)
tanto para el acetaminofn como para el naproxeno.
Realizar un barrido espectral para cada solucin preparada, con el fin de
determinar la longitud de onda adecuada para cada frmaco.
Ajustar el espectrofotmetro a la longitud de onda necesaria de acuerdo al
frmaco en estudio.
Hacer mediciones de absorbancia para cada una de las soluciones anteriores,
para construir la curva patrn correspondiente.
Introducir en una celda de cuarzo una porcin de la muestra recogida cada
15 minutos durante el proceso de oxidacin cataltica en el reactor.
Medir

la

absorbancia

para

cada

muestra

haciendo

uso

del

espectrofotmetro.
Realizar los clculos pertinentes, con el objetivo de determinar la
concentracin final y el porcentaje de remocin para cada frmaco.

55

VARIABLES DE ESTUDIO

Las variables que se estudiaron en el presente trabajo investigativo sobre la


oxidacin cataltica de frmacos en agua sinttica, empleando como catalizador hierro
soportado en carbn activado modificado (Fe/CAS), son las siguientes:

Especie contaminante (Naproxeno, acetaminofn).

Temperatura de la solucin de frmaco.


POBLACIN Y MUESTRA

La poblacin, o en trminos ms precisos poblacin objetivo, es un conjunto finito


o infinito de elementos con caractersticas comunes para los cuales sern extensivas las
conclusiones de la investigacin. Esta queda delimitada por el problema y por los
objetivos de estudio. As mismo la muestra es un subconjunto representativo y finito
que extrae de la poblacin sensible. Barroso, A., 2010.
De lo anteriormente planteado, se tiene que la poblacin y la muestra estn
compuestas por las soluciones que contienen naproxeno y paracetamol, que se
encuentran dentro de los principales frmacos contaminantes en aguas residuales. Es
importante destacar que las soluciones son preparadas en agua destilada y desionizada
para evitar interferencias en el experimento.

56

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

A continuacin, se listan los materiales, equipos y reactivos empleados para llevar


a cabo los experimentos correspondientes al presente trabajo especial de grado:

Materiales

Agitadores de vidrio

Mechero

Agitadores magnticos

Papel filtro whatman N 42

Balones aforados 50, 1000 mL

Pinzas de metal y madera

Beacker de 50, 100, 600 mL

Tapones de goma

Desecador

Termmetro de mercurio

Elenmeyer de 150, 2000 mL

Tubos capilares

Embudos de vidrio

Tubos centrfuga

Envases color ambar

Tubos de ensayo

Esptulas

Tubo thiele

Guantes de amianto

Vidrio de reloj

Equipos

Balanza

Espectrofotmetro de absorcin

analtica.

Marca:

AdventureTM- Ohaus.

molecular UV- Visible. Marca:

Bao termostatizado.

Thermo Spectronic- Genesys

Bombona de oxgeno.

20.
57

Estufa. Marca: Memmert.

Manmetro. Marca: U. S.

Reactor trifsico de lecho fijo.

Gauge.

Rotmetro de aire. Marca:

Plancha

de

agitacin

calentamiento.

Cold Palmer

Marca:

Thermolyne.

Rotmetro de agua. Marca:

Termocupla.

Reactivos

Tabla 4. Propiedades fisicoqumicas de los reactivos empleados.

Nombre

Frmula
Molecular

Peso
Molecular
(g/mol)

Pto. de
Fusin
(C)

Pto. de
Ebullicin
(C)

Acetaminofn

C8H9NO2

151,17

169

12,78 mg/mL
(20 C)

Almina

Al2O3

101,96

2072

2977

Insoluble en
agua

Cloroformo

CHCl3

119,38

-64

61

0,8 g/100 mL
(20 C)

Metanol

CH4O

32,04

-97

65

Totalmente
miscible en
agua

Naproxeno

C14H14O3

230,26

153

Prcticamente
inmiscible en
agua

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A.(2014).

58

Solubilidad

TCNICAS E INSTRUMENTOS DE RECOLECCIN DE DATOS

Para cumplir los objetivos en este estudio, donde se plante la degradacin de


frmacos en aguas mediante oxidacin cataltica en un reactor de flujo continuo, que
se encuentra en la modalidad de proyecto experimental, se emple una serie de
instrumentos y tcnicas de recoleccin de informacin. Para ello, se llevaron a cabo
tres fases fundamentales, la primera fue la recoleccin y delimitacin de los aspectos
tericos de la investigacin, que comprenden los objetivos, marco terico, delimitacin
del problema, entre otros, por lo cual se utilizaron tcnicas de anlisis del contenido, la
observacin documental, resumen analtico y anlisis crtico. La segunda, se bas en el
anlisis necesario para la purificacin de los frmacos a trabajar, as como los mtodos
para la degradacin de los mismos, usando tcnicas instrumentales de laboratorio,
experimentos de reaccin y conteo estadstico de datos, empleando como instrumentos:
material bsico de laboratorio y equipos de medicin analtica y experimental.
Finalmente, en la tercera fase, se analizaron los efectos que tienen sobre la muestra
problema

la tcnica oxidativa, usando los datos obtenidos a partir de la

experimentacin, mediante tablas y grficos de resultados experimentales directamente


vinculados al problema investigado.

59

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL DE LA INVESTIGACIN

En el siguiente esquema se muestra el procedimiento experimental de la


investigacin para el proceso de oxidacin cataltica de los frmacos Acetaminofn y
Naproxeno, usando como catalizador hierro soportado en carbn activado modificado
con cido sulfrico (Fe/CAS).

Fase 1

Fase 2

Fase 3

Purificacin del
Acetaminofn y
Naproxeno:
Acetaminofn a
travs de
centrifugacin y
una columna
cromatrogrfica
Naproxeno usando
el rotavapor

Aplicacin del
mtodo oxidativo en
el reactor trifsico
de flujo continuo:
Temperatura
variable
Presin, flujos
y tiempo
constantes

60

Anlisis de la
degradacin de los
frmacos durante
la reaccin de
oxidacin,
mediante la
medicin de la
absorbancia en el
espectrofotmetro.

CAPTULO IV
RESULTADOS Y DISCUSIN

Extraccin el compuesto activo de los frmacos Acetaminofn y Naproxeno

Para lograr la extraccin del principio activo de los frmacos Acetaminofn y


Naproxeno, se procedi a un aislamiento del mismo en la pastilla comercial, haciendo
uso de procedimientos descritos en la metodologa del presente trabajo. Los resultados
obtenidos se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 5. Peso de las pastillas comerciales antes y despus de la extraccin y
rendimiento obtenido de la purificacin.
Frmaco

Cant.
Pastillas

Acetaminof
n
Naproxeno

Peso
inicial
(g)

Peso
final
(g)

Rendimiento
(%)

Rango de
Fusin
(C)

2,500 1,9755
79,02
167 - 169
0
10
2,500 2,3833
95,33
151 - 153
0
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

Pto. de
fusin
terico
(C)
169
153

De la tabla 5, se puede observar que el rendimiento alcanzado fue


considerablemente aceptable, aun cuando para el acetaminofn no se obtuvo un
rendimiento tan alto como el del naproxeno, esto debido a que para ambos se emplearon
diferentes tcnicas, considerando para ello los respectivos solventes y la disponibilidad
de los mismos. Aunado a esto, se puede decir que durante el procedimiento de la
purificacin del acetaminofn pudo haberse perdido muestra al realizar los lavados con
61

metanol como solvente antes de llevar a la centrfuga, as como al momento del filtrado
con almina simulando una micro columna cromatogrfica.
Adems, el rango de fusin medido luego de la extraccin es similar al reportado en
la tabla 5, confirmando de esta manera que el procedimiento empleado fue satisfactorio
para ambos frmacos. La importancia de los resultados radica en la necesidad del
estudio de la degradacin nicamente del compuesto activo, ya que los excipientes no
representan una fuente contaminante, puesto que estos son adicionados para dar
volumen, forma farmacutica, proteger al principio activo y aumentar la solubilidad
del mismo, siendo estos compuestos de origen vegetal o enzimtico sin efecto negativo
sobre el medio ambiente. Wiley, J. (1983).
Oxidacin Cataltica de los compuestos activos en agua sinttica

Con el fin de estudiar la degradacin de los frmacos acetaminofn y naproxeno a


travs del seguimiento del porcentaje de remocin en el tiempo, se construy la curva
de calibracin para cada frmaco. Los valores obtenidos se presentan a continuacin.
Tabla 6. Datos para la construccin de la curva de calibracin del Acetaminofn.
Concentracin
(ppm)
1
10
20
30
40

Absorbancia
(u.a)
0,094
0,683
1,359
2,019
2,651

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014)


62

Los datos anteriores fueron obtenidos a una longitud de onda de 242 nm,
determinada mediante un barrido espectral para cada concentracin, siendo este valor
cercano al usado por Chamorro, B. y col., (2013). Dichos datos permitieron la
construccin de la curva de calibracin para el frmaco, los cuales fueron linealizados,
proporcionando as la siguiente ecuacin de la recta:
Absorbancia = 0,0658X+ 0,0319
Donde X: concentracin del patron (ppm).
Una vez graficados los valores se obtuvo una correlacin 2 = 0,999, ya que ste
es un valor muy cercano a 1 se dice que la linealidad de la curva es alta, por lo que se
acepta dicha ecuacin de la recta. (ver Figura 6).

3.000

Absorbancia

2.500
2.000
1.500
1.000
0.500
0.000
0

10

15

20

25

30

35

40

45

Concentracin Patrn de Acetaminofn (ppm)

Figura 6. Curva de calibrado para los patrones de la solucin de Acetaminofn.


Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).
63

De la misma manera, para el Naproxeno, se obtuvieron los siguientes datos:


Tabla 7. Datos para la construccin de la curva de calibracin del Naproxeno.
Concentracin
Absorbancia
(ppm)
(u.a)
0,019
1
0,180
10
0,359
20
0,537
30
0,713
40
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).
Datos recogidos a una longitud de onda de 263 nm, la cual fue fijada luego de
realizar un barrido espectral para cada una de las soluciones anteriores, concordando
con lo reportado por Moffat, A. y col., (2004). Para este caso, la linealizacin de la
curva patrn se expresa a travs de la siguiente ecuacin:
= 0,0178 + 0,0013
En la cual se tiene una correlacin de 2 = 1, ajustandose a una ecuacin
perfectamente lineal, tal como se muestra en la Figura N 7.

64

0.800
0.700

Absorbancia (u.a)

0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100

0.000
0

10

15

20

25

30

35

40

45

Concentracin Patrn Naproxeno (ppm)

Figura N7. Curva de calibrado para los patrones de la solucin de Naproxeno.


Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).
Evaluacin de la Oxidacin Cataltica

Para llevar a cabo la oxidacin de los frmacos Acetaminofn y Naproxeno, se


realizaron reacciones catalticas de los mismos, usando hierro como fase activa
soportado en carbn activado modificado con cido sulfrico (Fe/CAS) sintetizado
previamente por Snchez, L., (2011), y variando la temperatura de operacin del
reactor trifsico de flujo continuo. Estos ensayos permitieron determinar el porcentaje
de remocin del acetaminofn y el naproxeno en el proceso a travs del tiempo (cada
15 minutos por 1 hora).

65

A continuacin, se proceder a presentar los resultados correspondientes a cada una


de las reacciones llevadas a cabo de acuerdo a los parmetros establecidos en la
metodologa de este trabajo de investigacin.

Oxidacin Cataltica del Acetaminofn con el catalizador Fe/CAS a


temperatura ambiente (27 29C) y a (50 52C)

En la figura 8 se muestra el porcentaje de remocin del Acetaminofn en funcin


del tiempo de reaccin cuando se opera a una temperatura de 27 29C y cuando sta
aumenta a 50 52C.

35.00

%Remocin

30.00
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo (min)
(27 - 29 C)

(50 - 52 C)

Figura 8. Porcentaje de Remocin del Acetaminofn en funcin del tiempo


empleando Fe/CAS como catalizador a diferentes temperaturas.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

66

Es importante destacar que a temperatura ambiente el porcentaje de remocin en


funcin del tiempo para el acetaminofn usando Fe/CAS como sistema cataltico
alcanza un valor de 20,05% a los 60 minutos, por lo que no se logr una degradacin
completa del acetaminofn. Sin embargo, el porcentaje de degradacin del frmaco
estudiado presenta mejores resultados que los reportados por Chamorro, B. y col
(2013), donde los mismos obtuvieron un 5,86% para una solucin de 30ppm similar a
la usada en este experimento y con un catalizador de xido de titanio (TiO2).
En relacin al caso de mayor temperatura, el porcentaje de remocin del
Acetaminofn respecto al tiempo de reaccin de oxidacin, empleando el mismo
catalizador de Fe/CAS, resulta ser de 31,40%, que al ser comparado con el mismo
proceso a condiciones de temperatura ambiente (27 29C) representa un aumento del
porcentaje de remocin. De lo anterior, puede decirse entonces que la temperatura ms
favorable en este caso resulta ser de 50 52C.
En cuanto a la estructura molecular del frmaco, refirindose a la orgnica del
proceso de la reaccin de oxidacin cataltica del Acetaminofn, es importante destacar
que dicho proceso fue realizado en un medio cido (pH=3,10), proporcionado por el
catalizador Fe/CAS, es por esto que se cree que ocurre la hidrlisis cida de la amida
(N-(4-Hidroxifenil) Acetamida), ya que una amida por s sola no representa un
compuesto de alta reactividad, debido a su baja contribucin al estado resonante, por
lo que se sospecha disminuye su capacidad oxidativa, tal como lo describe Griffin, R.,
(1981); mientras que al hidrolizarse puede generar una amina primaria entre sus

67

productos, que al estar en contacto con el perxido producido por el agua y oxgeno
presentes en la reaccin (agente oxidante fuerte) se oxida con mayor facilidad. Wade,
L., (2004).
Asimismo, no se descarta la posibilidad de un proceso secuencial adsorcinoxidacin cataltica para la descontaminacin de soluciones acuosas de paracetamol
(acetaminofn), teniendo en cuenta que el uso de un catalizador con carbn activado
implica la existencia de un proceso de adsorcin. Sin embargo, las condiciones de
operacin durante el proceso favorecen directamente la oxidacin cataltica, aunado al
hecho de que el catalizador usado (Fe/CAS), posee una distribucin efectiva del hierro
(Fase activa) dentro de los microporos, el cual se encuentra disponible para actuar como
catalizador. Snchez, L., (2011).
Por otro lado, considerando la actividad del catalizador utilizado en el proceso de
oxidacin, se puede decir que la misma se ve afectada debido a que la solucin
contaminada con el frmaco posee agua en gran proporcin, siendo sta de molculas
atractivas a la de los grupos cidos presentes en el Fe/CAS, impidiendo de esta manera
que la molcula del acetaminofn llegue a los centros activos del catalizador (donde se
encuentra el hierro), disminuyendo as su capacidad cataltica durante el proceso de
oxidacin. Lo antes expuesto tiene su fundamento en lo descrito por Quesada, I.,
(2009), quien explica que la presencia de grupos cidos en la superficie del carbn y la
consecuente preferencia de estos grupos por el agua contina siendo un elemento de

68

influencia negativa en el proceso de adsorcin del paracetamol (acetaminofn), incluso


a ms altas temperaturas.

Oxidacin Cataltica del Naproxeno con el catalizador Fe/CAS a


temperatura ambiente (26 28C) y a (50 52C)

El porcentaje (%) de Remocin del frmaco a travs del tiempo de reaccin de


oxidacin cataltica con FeCAS, se ve representado en la figura 9, para ambas
temperaturas de operacin.

25.00

%Remocin

20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo (min)
(50 - 52 C)

(26 - 28C)

Figura 9. Porcentaje de Remocin del Naproxeno en funcin del tiempo empleando


Fe/CAS como catalizador a diferentes temperaturas.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).
En el grfico anterior se puede observar una tendencia de aumento de la remocin
en el tiempo de reaccin, el cual se mantiene creciente hasta llegar a un valor de 22,70%
69

a temperatura ambiente y un tiempo de reaccin de una hora, lo que indica una


remocin de naproxeno en solucin. Mndez, F., (2011) obtuvo una degradacin del
59% para un tiempo de 240 min (4 horas) aplicando fotlisis con TiO2. La discrepancia
entre los valores obtenidos en ambos trabajos se debe a que el proceso estudiado en la
presente investigacin se llev a cabo en un tiempo mximo de 60 min, aun cuando se
observaba que dicho frmaco segua reduciendo su concentracin en el tiempo.
Segn el estudio para una mayor temperatura, es de notar que la remocin del
contaminante disminuye considerablemente (12,50%) respecto al de temperatura
ambiente (22,70%). Este hecho se ve fundamentado en que la molcula del frmaco
(cido (S)-2-(6-metoxi-2-naftil) propanoico), se asocia a la de un compuesto aromtico
bastante complejo que consta de un cido carboxlico en su estructura (ver figura N
4), por lo cual se hace sumamente difcil llevar a cabo la reaccin de oxidacin
cataltica. Adems, la molcula en estudio resulta ser altamente estable (efecto
resonante) disminuyendo su capacidad oxidativa. Wade, L., (2004).
En consecuencia, se presume que la adsorcin fsica pudo ser la promotora de la
degradacin del frmaco contaminante en el agua, puesto que el soporte utilizado para
el catalizador (carbn activado) posee un rea superficial lo suficientemente grande y
adems la capacidad de adsorber en los espacios libres de sus poros. Es tambin sabido
que catalticamente las reacciones se favorecen con el aumento de la temperatura, ms
no la adsorcin. Al respecto, Sakata, X., (2010), explica que la adsorcin fsica tiene
lugar debido a las fuerzas de Van del Walls. Esta adsorcin, en general, predomina a

70

temperaturas bajas. La adsorcin de la mayora de las sustancias orgnicas en el agua


con carbn activado se considera de naturaleza fsica.
Por otro lado, Snchez, L. (2011) menciona que los catalizadores comienzan a
perder sus propiedades catalticas a los 60 minutos de reaccin. Este efecto puede
asociarse con la naturaleza microporosa del carbn activado utilizado como soporte en
esta investigacin; es decir, el volumen de los poros es esencialmente asociado a los
microporos y aunque estos facilitan la adsorcin de la especie activa (Fe) en el carbn
activado, los mesoporos y los macroporos son extraordinariamente importantes, puesto
que estos son los que facilitan el acceso de las especies que se van a adsorber en el
interior de la partcula y en los microporos. En otras palabras, la ausencia de mesoporos
y macroporos en el CA utilizado hacen que en este soporte ocurra un taponamiento de
poros de manera prematura, que se traduce en que la actividad y selectividad del
catalizador comience a decrecer al minuto 60 de la reaccin de oxidacin.
En el mismo orden de ideas, se establece que la diferencia entre las estructuras
moleculares, es decir, de la naturaleza qumica de las molculas del Acetaminofn y el
Naproxeno se considera como el fundamento de la discrepancia entre los procesos
llevados a cabo y los productos de remocin obtenidos para cada solucin contaminada
con el frmaco. Dicho de otra manera, la complejidad y estabilidad del naproxeno
puesto frente a la estructura ms sencilla del acetaminofn representan el punto
fundamental de divergencia en cuanto al trabajo realizado por el soporte para cada caso,
adsorbedor y catalizador, respectivamente.

71

De este modo, a fin de visualizar la diferencia de degradacin entre ambos


compuestos incluso a la misma temperatura, se presentan los siguientes grficos, tanto
para el Acetaminofn como para el Naproxeno.

25.00

% Remocin

20.00

15.00

10.00

5.00

0.00
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo (min)
Naproxeno

Acetaminofn

Figura 10. Porcentaje de remocin de Acetaminofn y Naproxeno a temperatura


ambiente (26 29 C).
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

72

35.00

30.00

% Remocin

25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo (min)
Naproxeno

Acetaminofn

Figura 11. Porcentaje de remocin de Acetaminofn y Naproxeno a una temperatura


comprendida entre 50 52 C.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).
De las grficas anteriores, se tiene que a temperatura ambiente ambos frmacos
muestran un comportamiento similar, puesto que se cree que inicialmente ocurre la
adsorcin, para dar pie a la oxidacin cataltica en el caso del acetaminofn; mientras
que al operar a una temperatura superior (50 52 C) se hace evidente la diferencia del
porcentaje removido para cada frmaco, respecto a ello puede decirse que la adsorcin
se ve afectada por el incremento de la temperatura para el caso del naproxeno,
presumiendo que la reaccin de oxidacin se ve favorecida a esta temperatura para el
acetaminofn. Finalmente, se considera que la catlisis oxidativa es aplicable

73

satisfactoriamente para el acetaminofn, mientras que el naproxeno es ms fcilmente


adsorbido debido a su estructura molecular.

74

CAPTULO V
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES
Se extrajo el principio activo de los frmacos Acetaminofn y Naproxeno, a
travs de la purificacin de las pastillas comerciales, obteniendo un rendimiento
de 79,02% y 95,33%, respectivamente, siendo estos valores aceptables para los
mtodos utilizados.
Se logr degradar el Acetaminofn en agua, empleando el mtodo de oxidacin
cataltica con oxgeno, empleando un catalizador de hierro soportado en carbn
activado modificado con cido sulfrico (Fe/CAS) en un reactor trifsico de
flujo continuo, a diferentes temperaturas, resultando un 20,05% de remocin a
temperatura ambiente (27 29C) y 31,40% a mayor temperatura (50 52C),
evidenciando el efecto de la temperatura sobre el proceso oxidativo de la
molcula.
Se obtuvo que la degradacin del Naproxeno en agua, no fue posible
directamente mediante la oxidacin cataltica. Sin embargo, se presume una
adsorcin fsica, siendo el adsorbedor el catalizador soportado en carbn
activado modificado (Fe/CAS), removiendo un 22,70% a temperatura ambiente
(26 28C) y un 12,50% a una mayor temperatura (50 52C), hacindose
notorio el hecho de que la capacidad de adsorcin del adsorbedor disminuye
con el aumento de la temperatura.
75

Fue posible analizar el porcentaje de remocin de los frmacos en aguas,


mediante el seguimiento de la degradacin por espectrofotometra UV- visible,
determinando las respectivas longitudes de onda para cada frmaco a travs de
un barrido espectral, dando como resultado un = 242 para el
Acetaminofn y = 263 para el Naproxeno.
De la comparacin de los valores de concentracin obtenidos se tiene que el
Acetaminofn es ms fcilmente degradable por oxidacin cataltica en medio
cido (proporcionado por el catalizador) y a mayor temperatura; mientras que
el Naproxeno puede removerse con mayor eficiencia mediante la adsorcin
fsica a temperatura ambiente.
RECOMENDACIONES
Realizar el proceso de oxidacin cataltica de los frmacos Acetaminofn y
Naproxeno utilizando aire (Oxidacin Cataltica va Hmeda con Aire), para
determinar as la diferencia resultante entre el aire y el oxgeno como agentes
oxidantes.
Estudiar el proceso de oxidacin cataltica empleando catalizadores distintos al
de hierro soportado en carbn activado modificado con cido sulfrico
(Fe/CAS), con la finalidad de comparar la capacidad cataltica del mismo, as
como el porcentaje de remocin obtenida.

76

Llevar a cabo el proceso de oxidacin cataltica por un tiempo ms prolongado,


para evaluar el efecto del tiempo sobre la actividad cataltica del catalizador
empleado y el porcentaje de remocin del contaminante.
Al momento de elegir una tcnica de oxidacin qumica se debe realizar una
seleccin en funcin de la materia orgnica a degradar, su naturaleza qumica
y el porcentaje de remocin que se necesite, as como tambin los costos y la
sostenibilidad.
Realizar la caracterizacin del catalizador despus de la reaccin de oxidacin,
para comprobar la disminucin del rea superficial del mismo.

77

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82

ANEXOS I

Absorbancia (u.a)

2.5
2
1.5
1
0.5
0
200

220

240

260

280

300

Longitud de onda (nm)


10ppm

20ppm

30ppm

Figura 12. Espectro de absorcin para el acetaminofn a diferentes concentraciones


(1, 10, 20 30 y 40 ppm).

Absorbancia (u.a)

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
200

220

240

260

280

300

Longitud de onda (nm)


30ppm

20ppm

10ppm

Figura 13. Espectro de absorcin para el naproxeno a diferentes concentraciones (1,


10, 20, 30 y 40 ppm)
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

83

ANEXOS II

Oxidacin Cataltica del Acetaminofn con el catalizador Fe/CAS a


temperatura ambiente (27 29C)

Tabla 8. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el


Acetaminofn a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a temperatura
ambiente (27 29C).
tiempo
(min)
0
15
30
45
60

Absorbancia
(u.a)
2,019
1,754
1,712
1,659
1,621

Concentracin
(ppm)
30,199
26,167
25,528
24,728
24,145

% Remocin
0
13,353
15,466
18,117
20,046

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014)

35.00

%Remocin

30.00
25.00
20.00
15.00
10.00
5.00
0.00
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo (min)

Figura 14. Porcentaje de Remocin del Acetaminofn en funcin del tiempo


empleando Fe/CAS como catalizador a temperatura ambiente (27 29C).
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

84

Oxidacin Cataltica del Acetaminofn con el catalizador Fe/CAS a (50


52 C)

Tabla 9. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el


Acetaminofn a travs del tiempo de reaccin de oxidacin cataltica a (50 52C).
tiempo
(min)
0
15
30
45
60

Absorbancia
(u.a)
2,019
1,567
1,504
1,430
1,390

Concentracin
(ppm)
30,199
23,325
22,377
21,248
20,645

% Remocin
0
22,76
25,90
29,64
31,64

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

25.00

%Remocin

20.00

15.00
10.00
5.00
0.00

10

20

30
40
Tiempo (min)

50

60

70

Figura 15. Porcentaje de Remocin del Acetaminofn en funcin del tiempo


empleando Fe/CAS como catalizador a (50 52C).
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

85

Oxidacin Cataltica del Naproxeno con el catalizador Fe/CAS a


temperatura ambiente (26 28 C)

Tabla 10. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el


Naproxeno a travs del tiempo de reaccin a temperatura ambiente (26 28C).
tiempo
(min)
0
15
30
45
60

Absorbancia
(u.a)
0,537
0,447
0,447
0,423
0,416

Concentracin
(ppm)
30,114
25,021
25,021
23,710
23,279

% Remocin
0
16,91
16,91
21,27
22,70

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014)

25.70

%Remocin

20.70

15.70
10.70
5.70
0.70
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo (min)

Figura 16. Porcentaje de Remocin del Naproxeno en funcin del tiempo


empleando Fe/CAS como catalizador a temperatura ambiente (26 28C).
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

86

Oxidacin Cataltica del Naproxeno con el catalizador Fe/CAS a (50


52C)

Tabla 11. Absorbancias, concentracin y porcentaje de remocin obtenidos para el


Naproxeno a travs del tiempo de reaccin a (50 52C).
tiempo
(min)
0
15
30
45
60

Absorbancia
(u.a)
0,537
0,500
0,484
0,478
0,470

Concentracin
(ppm)
30,114
28,036
27,137
26,800
26,350

% Remocin
0
6,90
9,89
11,01
12,50

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

14.00
12.00

%Remocin

10.00
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
0

10

20

30

40

50

60

70

Tiempo (min)

Figura 17. Porcentaje de Remocin del Naproxeno en funcin del tiempo


empleando Fe/CAS como catalizador a (50 52 C).
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

87

ANEXOS III

Preparacin de 2L de solucin del compuesto contaminante

30 =

( )
2

Donde:

( ) = 2 30

( ) = 60

Porcentaje de remocin del frmaco a travs del tiempo

% =

. .
100%
.

88

ANEXOS IV

Figura 18. Montaje utilizado para llevar a cabo el proceso de oxidacin cataltica.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

89

Figura 19. Espectrofotmetro de absorcin molecular para UV- Visible. Thermo


Spectronic- Genesys 20.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

Figura 20. Lado izquierdo: Naproxeno comercial. Lado derecho: Naproxeno


purificado.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

90

Figura 21. Pastilla comercial de Atamel (Acetaminofn). Polvo del frmaco


purificado.
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

Figura 22. Catalizador empleado en la oxidacin cataltica. Hierro soportado en


carbn activado modificado con cido sulfrico (Fe/CAS).
Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

91

Tabla 12. Costos cubiertos para llevar a cabo el presente trabajo experimental.
Equipo y/o material empleado

Costo (Bs)

Oxgeno

1200

Agua destilada

1220

Agua desmineralizada

1275

Mangueras

150

Abrazaderas

80

Rotmetro

1500

TOTAL

5425

Fuente: Melndez, N., Mendoza, A. (2014).

92

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