5. Valderrama (Ind. Eng. Chem. Res.

, 2003, 42, 1603-1618) ha resumido un nmero de

ecuaciones de estado cbicas. Use ingeniera inversa para mostrar cul es el potencial
efectivo implcito en la ecuacin de estado de Stryjek y Vera. Muestre su
resultado en una grfica indicando el valor del punto de mnimo potencial.
Ecuacin de estado de Peng-Robinson (P-R)
RT
a
P= ~ ~2
V b V +2 b ~
V b2
(1)
Dnde:
a=

0.457235 R2 T 2C
2
0.2172
1.505
=0.457235 R Z1 ( x , y )=0.024362 ( C frac)
( MW )
PC
(2)

b=

0.077796 R T C
0.5482
1.177
=0.077796 R Z 2 ( x , y )=0.000284 ( C frac )
( MW )
PC
(3)

=[ 1+ (w)(1Tr 0.5 ) ]

( w )=0.37464 +1.54226 w0.26992 w2

(4)
(5)

Donde es el factor acntrico de la especie, R es la constante universal de los gases y Z

=PV/(RT) es factor de compresibilidad. La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollado
en 1976 en la Universidad de Alberta , a fin de cumplir los siguientes objetivos:

Los parmetros deben ser expresable en trminos de las propiedades crticas y

el factor acntrico .
El modelo debe proporcionar una precisin razonable cerca del punto crtico, en
particular para los clculos del factor de compresibilidad y la densidad del lquido.
Las reglas de mezcla no debe emplear ms de un solo parmetro de interaccin
binaria, que debe ser independiente de la presin de la temperatura y la
composicin.
La ecuacin debe ser aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de los
fluidos en los procesos de gas natural.

Para la mayor parte de las exposiciones de la ecuacin de Peng-Robinson rendimiento

similar a la ecuacin de Soave, aunque es generalmente superior en la prediccin de las
densidades de lquidos de muchos materiales, especialmente los no
polares. Las funciones de salida se dan de la ecuacin de Peng-Robinson en un artculo

separado.( Peng, D. Y., and Robinson, D. B. (1976). "A New Two-Constant Equation of
State". Industrial and Engineering Chemistry: Fundamentals 15: 5964).

Ecuacin de estado de Peng-Robinson-Stryjek-Vera-modificacin 1: (PRSV1)

Una modificacin a la expresin de atraccin en la ecuacin de Peng-Robinson de
estado publicado por Stryjek y Vera en 1986 (PRSV) mejor significativamente la
exactitud del modelo mediante la introduccin de un parmetro de componente puro
ajustable y modificando el ajuste polinmico de la factor acntrico. La modificacin
para la ecuacin se desarrolla a continuacin:

RT
a
P= ~ ~2
V b V +2 b ~
V b2
(6)
Dnde:
2

a=

0.457235 R T C
PC

(7)
b=

0.077796 R T C
PC

=[ 1+ (w)(1Tr 0.5 ) ]

(8)
2

(9)

( w )= o ( w )0.0089 ( 1+Tr 0.5 ) ( 0.7T r )

o ( w )=0.378893+ 1.4897153 w0.17131848 w 2+ 0.0196554 w3
Donde ( w )

(10)
(11)

es un parmetro de componente puro ajustable. Stryjek y Vera

publicaron parmetros de componentes puros para muchos compuestos de inters

industrial en su artculo de revista original. A temperaturas reducidas por encima de 0,7,
recomiendan para establecer ( w )=0
y simplemente utilizar ( w )= o ( w )
. (Stryjek, R. and Vera, J. H. (1986). "PRSV: An improved Peng-Robinson equation of
state for pure compounds and mixtures". The Canadian Journal of Chemical
Engineering 64: 323333).

Ecuacin de estado de Peng-Robinson-Stryjek-Vera-modificacin 2: (PRSV2)

Una modificacin posterior publicado en 1986 (PRSV2) mejora an ms la exactitud
del modelo mediante la introduccin de dos parmetros adicionales componente puro a
la modificacin anterior de atraccin plazo. La modificacin es:
RT
a
P= ~ ~2
2
V b V +2 b ~
V b
(12)
Dnde:
0.457235 R2 T 2C
a=
=0.457235 R2 Z1 ( x , y )=0.024362 ( C frac )0.2172 ( MW )1.505
PC
(13)
b=

0.077796 R T C
0.5482
1.177
=0.077796 R Z 2 ( x , y )=0.000284 ( C frac )
( MW )
PC
(14)

=[ 1+ (w)(1Tr 0.5 ) ]

(15)

( w )= o ( w )0.0089 ( 1+Tr 0.5 ) ( 0.7T r )

o ( w )=0.378893+ 1.4897153 w0.17131848 w 2+ 0.0196554 w3

(16)
(17)

PRSV2 es particularmente ventajoso para VLE clculos. Mientras PRSV1 s ofrece una
ventaja sobre el modelo de Peng-Robinson para describir el comportamiento
termodinmico, todava no es lo suficientemente precisa, en general, para los clculos
de equilibrio de fase. (Stryjek, R. and Vera, J. H. (1986). "PRSV2: A cubic equation of
state for accurate vapor-liquid equilibria calculations". The Canadian Journal of
Chemical Engineering 64: 820826). Las anteriores expresiones funcionan para
molculas esfricas.
El potencial efectivo implcito en la ecuacin de estado de Stryjek y Vera, se puede
calcular de la siguiente manera:
P=

a c (T R , w)
RT

v b v ( v +b )+ b(vb)

d U e
ac (T R , w)
=
dv v ( v +b )+ b(vb)

U
e

d U e=
0

U
e

d U e=
0

a c (T R , w)
dv
v ( v +b )+ b(vb)
v
a c (T R , w)
a (T R , w)
dv= 2c
2
v ( v +b )+ b(vb)
v + 2bv b

ac (T R , w)

[ v +b ( 21) ][ v b( 2+1)]

dv=ac (T R , w)

A
B
+
dv
[ v +b( 21) ] [ vb ( 2+ 1)]

Calculando los coeficientes A y B para la integral tenemos:

1= A [ vb( 2+1) ]+ B [ v+ b ( 21 ) ]
Esta igualdad se cumple para cualquier valor de
Para

v , entonces tenemos

v =b( 2+1)

1= A [ 0 ] + B [ b( 2+1)+b ( 21 ) ]

1=B [ 8 b ]
B=1/ 8 b
Para

v =b ( 21)

1= A [ b( 21)b( 2+1) ] + B [ 0 ]
1=A [ 8 b ]
A=1/ 8 b
v

ac (T R , w)

1
1
+
dv
8 b [ v +b ( 21) ] 8 b [ vb ( 2+ 1) ]

ac ( T R , w )

8 b [ v+ b ( 21 ) ]

W =v +b( 21)

dW =dv

m=vb( 2+1)

d m=dv

1 dw
1
dm
ac ( T R , w )
+

8 b w 8 b m

ac ( T R , w )

8 b [ v b ( 2+1 ) ]

w
m
1
1
ln ( w )| +
ln (m)|
8b
8 b

v
b ( 2+1 ))
v+
( b ( 21 ))|

v }

1
v
ln ( |
ln
8 b

8 b
ac ( T R , w )

ac ( T R , w ) ln

vb ( 2+1 )
v +b ( 21 )

]|

dv