Problemas tpicos de qualidade de guas: leos e graxas e detergentes .

1-leos e Graxas em guas

leos e graxas, de acordo com o procedimento analtico empregado, consiste no
conjunto de substncias que em determinado solvente se consegue extrair da amostra e
que no se volatiliza durante a evaporao do solvente a 100oC. Estas substncias ditas
solveis em hexana compreendem cidos graxos, gorduras animais, sabes, graxas,
ceras, leos minerais, etc.
gua Oleosa um termo genrico usado para descrever todas as guas que
apresentam quantidades variveis de leos, graxas e lubrificantes, alm de uma
variedade de outros materiais em suspenso, que podem incluir areia, terra, argila e
outros, e uma gama de substncias coloidais e dissolvidas, tais como detergentes, sais,
metais pesados, etc.
Os leos e graxas podem estar presentes na gua oleosa em duas formas
distintas: livres ou emulsionados. O leo livre aquele que corresponde a uma fase
visivelmente distinta da fase aquosa, isto , ele no se mistura com a gua, e pela sua
densidade aparece flutuando na superfcie da gua ou como gotculas em suspenso,
sendo facilmente identificvel na gua oleosa (de uma maneira simples, o leo livre
aquele que voc capaz de "ver" na gua).

Quando a gua oleosa contm leo emulsionado, o leo se encontra to

intimamente misturado e estabilizado na gua que a sua presena no pode ser
distinguida a olho nu.
Visualmente, tem-se um sistema "monofsico" gua-leo, que conhecido como
emulso. Por sua vez, uma emulso composta por inmeras micelas, que so as
unidades bsicas que compe esse sistema. (Ver figuras abaixo.)
Em condies de equilbrio, o leo puro imiscvel na gua pura, e no ocorre a
formao de emulses, ficando apenas leo livre em suspenso na gua. Para que exista
uma emulso so necessrias duas condies:
a) deve haver uma disperso mecnica do leo na gua e vice-versa, com a introduo
de minsculas gotculas de uma fase no interior da outra, e
b) o meio deve conter algum agente qumico que seja capaz de estabilizar essas
gotculas de uma fase no interior da outra fase, impedindo a sua coalescncia, isto , que
as gotculas se unam umas s outras, crescendo e voltando a formar fases distintas. Na
prtica, a presena de leo emulsionado muito comum, e pode-se dizer que uma gua
oleosa contm sempre leo emulsionado, sendo o leo livre a parcela de leo que se
encontra em excesso.
A disperso mecnica da mistura leo-gua pode ocorrer de diferentes maneiras
como, por exemplo, pela turbulncia causada pela passagem da gua oleosa atravs de
bombas, tubulaes, etc., pelo atrito da mistura junto a peas mecnicas, pela presena
de agitadores mecnicos, por borbulhamento de ar, etc.
Por sua vez, a molcula do agente qumico que precisa estar presente na gua
oleosa para estabilizar as emulses deve possuir uma regio hidrofbica (isto , uma
regio apolar que apresenta repulso pela gua e atrao pelo leo) e uma regio
hidroflica (regio polar que, ao contrrio, apresenta atrao pela gua e repulso pelo
leo), de forma que a mesma seja capaz de formar uma ponte estvel entre as fases leo
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(apolar) e gua (polar), unindo-as de forma ntima e estvel. Os compostos que exibem
essa caracterstica consistem em molculas orgnicas que contm, ao mesmo tempo,
longas cadeias apolares de hidrocarbonetos (parte hidrofbica que ir se ligar
intimamente ao leo) e uma extremidade polar (uma funo orgnica inica hidroflica
que se liga gua). Esses compostos so chamados apropriadamente de agentes
surfactantes, o que literalmente quer dizer "agentes que atuam na superfcie", uma vez
que a sua ao tem lugar nas interfaces (superfcies) entre as fases gua e leo. Dentre
os surfactantes mais comuns esto os detergentes.
Uma vez que o surfactante atua somente na interface entre as fases gua e leo, e
no na totalidade dessas fases, mesmo quantidades muito pequenas de surfactante so
suficientes para estabilizar grandes quantidades de uma fase na outra e formar uma
emulso.
As figuras a seguir mostram as diferenas no aspecto visual exibidos pelos leos
livre e emulsionado. Na figura da esquerda, primeiro mostrado o leo puro e a mistura
imiscvel gua-leo; na seqncia, aps a adio de uma pequena quantidade de agente
surfactante e de agitao, mostrada a emulso leo-gua que se forma, onde
impossvel distinguir o leo da gua. A foto da direita mostra outro exemplo da mesma
situao.

1.1-Fontes de leos e graxas nas guas naturais

Muitos efluentes industriais apresentam-se oleosos, como os das indstrias de
prospeco de petrleo, petroqumicas, de leos comestveis, laticnios, matadouros, etc.
Outras indstrias no produzem efluentes tipicamente oleosos, mas podem possuir
algumas linhas de efluentes com esta natureza, como os provenientes de oficinas
mecnicas. Os esgotos sanitrios apresentam concentraes de leos e graxas
geralmente na faixa de 50 a 100 mg/L. H ainda os leos descarregados nas guas
naturais em situaes especficas, os derramamentos provenientes de acidentes
martimos e fluviais.
1.2-Importncia nos estudos de controle da qualidade das guas
Os leos e graxas provocam obstruo em redes coletoras de esgotos e inibio
em processos biolgicos de tratamento. Por estes motivos, no Estado de So Paulo, o
limite para o teor de leos e graxas nos lanamentos de efluentes na rede pblica de
coleta de esgotos de 150mg/L. Isto faz com que indstrias necessitem de prtratamento para a remoo deste constituinte dos despejos antes da descarga na rede
pblica. Quando o teor de leos de graxas reduzido, no traz inibio aos tratamentos
biolgicos, ao contrrio, degradam-se em parte reduzindo ainda mais sua concentrao.
Nas guas naturais os leos e graxas acumulam-se nas superfcies, podendo
trazer srios problemas ecolgicos por dificultar as trocas gasosas que ocorrem entre a
massa lquida e a atmosfera, especialmente a de oxignio. Acumulam-se em praias e
margens de rios, trazendo problemas estticos e ecolgicos. Por estes motivos a
legislao do Estado de So Paulo estabelece o limite de 100mg/L para o teor de leo e
graxas dos efluentes lanados diretamente nas guas naturais.
1.3-Anlise do teor de leos e graxas
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O mtodo mais indicado de extrao com solvente conhecido como mtodo

soxhlet. Neste, a amostra inicialmente acidificada para promover a quebra de emulso
e facilitar a separao do leo.
A amostra em seguida filtrada em filtro constitudo de malha de musseline,
papel de filtro e suspenso auxiliar de terra diatomcea. A filtrao da amostra feita
vcuo, utilizando-se funil de buchener acoplado a um kitassato e a bomba de vcuo.
Aps secagem em estufa a 100oC do material retido no filtro, passa-se etapa de
extrao. O filtro com material oleoso retido dobrado e introduzido no cartucho de
extrao, que por sua vez, introduzido no extrator. O extrator conectado em um
balo de vidro contendo o solvente, cujo peso vazio conhecido. O balo mantido
sobre chapa de aquecimento que provoca a evaporao do solvente e o contato com o
material oleoso da amostra provocando o seu arraste. Conecta-se um condensador na
outra extremidade do extrator e a circulao de gua fria provoca a condensao do
solvente e o seu retorno ao balo conjuntamente com o leo arrastado. Aps 80 ciclos de
extrao (o que demora aproximadamente 4 horas), retira-se o balo com o solvente
contendo o leo dissolvido, promovendo-se em seguida a evaporao do solvente. Aps
esta operao, o balo permanece com o leo impregnado e pesado novamente em
balana analtica. A diferena de massa entre o balo com o leo impregnado e o balo
vazio, relativa quantidade de amostra filtrada no incio da anlise, corresponde
concentrao de leos e graxas da amostra.
1.4-Remoo de leos e graxas
Os processos mais simples utilizados para a remoo de leos e graxas so os
separadores gravitacionais.
Para referncia, a tabela a seguir apresenta as densidades relativas de alguns leos:

Os separadores gravitacionais, incluem as simples caixas de reteno de gordura

em que o leo flutua por apresentar menor peso especfico que a gua e retido entre
anteparos , enquanto que a descarga do efluente tratado feita pelo fundo do tanque.
Estas caixas de gordura so imprescindveis para o pr-tratamento de esgotos
provenientes de restaurantes e refeitrios e tambm utilizados nos sistemas de
tratamento de efluentes de laticnios e matadouros, dentre outros. Nas indstrias de
petrleo utilizam-se separadores gravitacionais de grande porte. Um exemplo tpico o
emprego dos separadores API (patente do Instituto de Petrleo Americano) em que, em
seus projetos, considera-se a diferena de densidade entre o leo a ser removido e da
gua, na definio da velocidade do escoamento que permita a remoo desejada de
leo. O leo que se acumula na superfcie do tanque removido mecanicamente e
recuperado.
Partculas oleosas mais finas podem ser removidas empregando-se o processo da
flotao com ar dissolvido (FAD). Neste, aps a floculao qumica dos efluentes com
sais de alumnio ou ferro, que pode ser auxiliada com o uso de polieletrlitos, os
efluentes recebem a adio de ar dissolvido sob presso, no tanque de pressurizao.
Aps o alvio da presso, os efluentes passam para a cmara de flotao, onde ocorre a
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flutuao dos flocos com as bolhas de ar aprisionadas. O material flotado

posteriormente removido.
Muitos efluentes industriais que no poderiam ser submetidos diretamente ao
tratamento biolgico devido a problemas de toxidade e de sedimentabilidade dos flocos
biolgicos, aps estes processos prvios de separao tornam-se compatveis, obtendose remoo adicional por degradao biolgica no reator.
Determinados tipos de efluentes oleosos, principalmente os provenientes das
indstrias de leos comestveis; podem ser tratados atravs da quebra de emulso com
cidos. Nestes casos, os testes de tranqilidade indicam que, em certas faixas de pH,
normalmente inferior a 4,0 unidades, a emulso oleosa quebrada ocorrendo floculao.
A seguir, os flocos formados podero flotar ou sedimentar, dependendo de suas
densidades. Aps a separao do material flotado ou sedimentado, procede-se a
neutralizao do pH dos efluentes tratados antes da descarga final.
Finalmente, existe ainda a possibilidade do emprego de bactrias biofixadas para
melhorar a operao de caixas de gordura ou para aliviar tratamentos biolgicos
sobrecarregado.
2-Detergentes em guas
Analiticamente, isto , de acordo com a metodologia analtica a ser
recomendada, detergentes so definidos como compostos que reagem com o azul de
metileno sob certas condies especificas. Estes compostos so designados substncias
ativas ao azul de metileno (MBAS) e suas concentraes so relativas ao sulfonato de
alquil benzeno linear (LAS) que utilizado como padro na anlise.
2.1-Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas
A descarga indiscriminada de detergentes nas guas naturais, seja atravs dos
esgotos sanitrios, do uso industrial de detergentes especiais ou do efluente das prprias
indstrias de detergentes, levam a prejuzos de ordem esttica provocados pela
formao de espumas. Alm disso, podem exercer efeitos txicos sobre os ecossistemas
aquticos. Os sulfonatos de aquil benzeno de cadeia linear (LAS) tm substitudo
progressivamente os sulfonatos de aquil benzeno de cadeia ramificada (ABS), por serem
considerados biodegradveis. Os detergentes tm sido responsabilidades tambm pela
acelerao da eutrofizao. Alm de a maioria dos detergentes comerciais empregados
serem rica em fsforo, sabe-se que exercem efeito txico sobre o zooplncton, predador
natural das algas. Segundo este conceito, no bastaria apenas a substituio dos
detergentes superfosfatados para o controle da eutrofizao. Existem correntes atuais de
pesquisadores que tm preferido o controle das fontes de nitrognio para barrar processo
de eutrofizao, considerando que existem poucas espcies de algas fixadoras do
nitrognio atmosfrico.
2.2-Anlise de detergentes em guas
O mtodo colorimtrico do azul de metileno se baseia na formao de um par
inico de colorao azul, obtido pela reao entre o azul de metileno catinico e um
surfactante aninico, o LAS ou outros sulfonados e steres sulfatados. A amostra
misturada com uma soluo aquosa de azul de metileno acidificada e os pares inicos
hidrofbicos resultantes so extrados em clorofrmio. Os extratos de clorofrmio so
reunidos e lavados com uma soluo cida para a remoo dos pares inicos menos
hidrofbicos (que possuem baixos coeficientes de partio) que podero ser formados e
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interferir nos resultados. A camada de clorofrmio retm o par inico azul de metilenoLAS altamente hidrofbico. A intensidade de colorao azul que permanece no extrato
de clorofrmio medida fotometricamente a um comprimento de onda de mxima
absoro igual a 650nm. Esta intensidade de cor relacionada com a concentrao do
LAS atravs de uma curva de calibrao ou do emprego de uma tabela.
2.3-Remoo de detergente
No que se refere presena de detergentes nos esgotos sanitrios, o que ocorre a
uma faixa de concentrao em torno de 3 a 6 mg/L, no se tem relacionado problemas
operacionais que pudessem ser associados a este constituinte. Aparentemente no
interfere na eficincia na remoo de DBO da ETE e tem a sua concentrao reduzida
por adsoro s partculas que se sedimentam nos decantadores primrios ou por
degradao biolgica em reatores aerbicos e anaerbicos. Estudos indicam que a
concentrao de detergentes ainda maiores do que os que normalmente ocorrem nos
esgotos sanitrios so admissveis em processos de lodos ativados.
Nas industrias de detergentes, para o tratamento dos efluentes que apresentam
concentraes que atingem a 2.000mg/L de MBAS, aplicam-se floculao qumica
com cloreto frrico, cal e polieletrlito. A floculao intensa, produzindo efluentes
aps a sedimentao dos flocos com concentraes de 30mg/L de MBS. Nesta faixa de
concentrao possvel a complementao do tratamento atravs de processos
biolgicos como lodos ativados ou lagoas aeradas mecanicamente, sendo obtidas
concentraes de MBAS inferiores a 5mg/L e elevadas eficincias na remoo de DBO.