LIBRO Final Biolixiviacion Final RV

TECNOLOGA
DE LA LIXIVIACIN
BACTERIANA
DE MINERALES
FIDEL SERGIO MISARI CHUQUIPOMA
BIOLIXIVIACIN
Tecnologa de la Lixiviacin Bacteriana de Minerales
Fidel Sergio Misari Chuquipoma
BIOLIXIVIACION
Primera edicin 2014
Prohibida su reproduccin total o parcial de este libro,
sin la autorizacin escrita del autor.
Hecho el depsito legal
Asesora:
Dra. Raquel Rosario Misari Beizaga
Diagramacin y Diseo:
Ing. Ruth Patricia Misari Beizaga
Organismo Supervisor de la Inversin en Energa y Minera
Osinergmin
Bernardo Monteagudo N222
Magdalena del Mar
Lima 17 Per Fax: 264-3609
fmisari@osinerg.gob.pe
Foto de portada:
Partcula de oro encapsulada en arsenopirita y pirita antes y despus del ataque bacterial.
Biox Process
Osinergmin no se identifica, necesariamente, ni se hace responsable de las opiniones vertidas en el presente documento por el autor. Las
ideas expuestas en el presente libro o documento de trabajo pertenecen a su autor y no implican necesariamente una posicin institucional de
Osinergmin. La informacin contenida en el presente documento se considera proveniente de fuentes confiables, pero Osinergmin no garantiza
su completitud ni su exactitud. Las opiniones y estimaciones representan el juicio del autor dada la informacin disponible y estn sujetos a
modificacin sin previo aviso.
Impreso en Per
En memoria de mi esposa Martha,

gran compaera, amiga y consejera,
que con su nobleza y paciencia en
vida dio todo por mi.
INDICE
PRLOGO
INTRODUCCIN
11
13
CAPITULO I
LIXIVIACIN BACTERIANA
1.
CINTICA Y TERMODINMICA DE LA LIXIVIACIN BACTERIANA
15
1.1.
1.2.
1.3.
1.4.
Velocidad de reacciones
Orden de una reaccin
Constante de velocidad
Anlisis de resultados cinticos
15
15
18
18
1.4.1.
1.4.2.
18
19
1.5.
1.6.
1.7.
1.8.
1.9.
1.10.
1.11.
1.12.
2.
Mtodo de integracin
Mtodo diferencial
Mtodo de integracin
20
1.5.1.
1.5.2.
20
22
Cintica de primer orden

Cintica de segundo orden
Vida media de una reaccin

Mtodo de aislamiento
Reacciones que no tienen orden simple
Molecularidad y orden
Ley de Arrhenius
Energa de activacin
Factor de frecuencia
24
28
29
30
31
36
39
ASPECTOS FUNDAMENTALES DE LA LIXIVIACIN BACTERIANA
43
2.1. Gneros de bacterias importantes

2.2.
Principios bsicos del funcionamiento celular
2.3.
Morfologa del thiobacillus ferrooxidans
2.4.
Identificacin de bacterias
2.5.
Mecanismo de la accin bacterial
43
44
45
46
47
2.5.1.
2.5.2.
2.6.
2.7.
2.8.
2.9.
2.10.
2.11.
2.12.
Oxidacin de sulfuros
Oxidacin de fierro ferroso
47
48
Cultivos bacteriales en laboratorio
49
2.6.1.
2.6.2.
2.6.3.
49
51
53
Procedimiento de aislamiento de cultivos

Aislamiento de cultivos puros
Cultivo continuo de bacterias
Poblacin bacterial
55
2.7.1.
2.7.2.
2.7.3.
55
58
59
Numero mas probable

Contraste de fases para el microscopio
Poder resolutivo y aumento
2.12.2
2.12.3
2.12.4
2.12.5
2.12.6
2.12.7
2.12.8.
2.12.9
2.12.10
2.12.11
2.12.12
2.12.13
2.13. Oxidacin bacterial de minerales

2.13.1
2.13.2
2.13.3
2.13.4
2.13.5
2.13.6
2.13.7
2.13.8
2.13.9
2.13.10
Lixiviacin de pirita, marcasita y pirrotita

Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre
Lixiviacion de sulfuros de nquel y cobalto
Lixiviacin de sulfuros de zinc 126
Lixiviacin de sulfuros de plomo, antimonio, molibdeno y arsnico
Lixiviacin de minerales de uranio
Compuestos de arsnico
Solubilizacin de la silice y del silicato
Microorganismos y el manganeso
Ndulos marinos de ferromanganeso
65
67
70
71
71
74
82
86
91
91
93
93
94
94
95
95
96
96
98
98
100
103
105
CAPITULO II
LIXIVIACIN A NIVEL DE LABORATORIO

1.
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
107
2.
LIXIVIACIN EN MATRICES ERLENMEYER SOMETIDOS A AGITACIN
108
2.1.
2.2.
2.3
2.4.
108
109
111
112
Pruebas de lixiviacin qumica

Pruebas de lixiviacin bacteriana
Curvas tpicas de lixiviacin
Lixiviacin de minerales esterilizados
3.
LIXIVIACIN EN REACTOR ESTACIONARIO
113
LIXIVIACIN EN REACTOR CONTINUO
114
4.1.
4.2
4.3
4.4
115
116
117
119
Transferencia de energa en sistemas biolgicos

Adaptacin de bacterias
Fase exponencial
Fase muerta
Factores que tienen influencia en la actividad bacterial
59
61
61
63
64
4.
2.12.1
64
5.
Efecto del medio ambiente
Sistema de energa rH2

Fundamento terico sobre reacciones redox
Energa libre estndar y la constante de equilibrio
Electrodo de hidrogeno
Energa libre de reacciones y mediciones de voltaje
Diagrama Eh pH
Efecto de la temperatura
Efecto del substrato
Efecto del pH
Efectos de los nutrientes
Efecto del in frrico
Efecto del tamao de partcula de mineral
Balance de clulas
Balance de materia sobre nutriente
Modelo para crecimiento
Productividad
LIXIVIACIN EN COLUMNA
120
CAPITULO III
2.5.3
2.5.4
2.5.5
2.5.6
2.5.7
LIXIVIACIN A NIVEL PILOTO E INDUSTRIAL

1.
TCNICAS DE LIXIVIACIN
125
1.1.
Lixiviacin in situ, en botadero y en pila
125
1.1.1.
1.1.2.
1.1.3.
125
1.2.
1.3.
1.4.
1.5.
2.
3.
4.
5.
Lixiviacin in situ
Lixiviacin en botadero (Dump)
Lixiviacin en pila (Heap)
Lixiviacin por percolacin

Lixiviacin por agitacin
Lixiviacin en estanque (Vat leaching)
Lixiviacin a presin
127
127
129
130
132
133
OPTIMIZACIN DEL SISTEMA DE LIXIVIACIN
133
2.1.
2.2.
2.3
2.4
2.5
134
134
134
135
135
Evaluacin geolgica
Evaluacin de la lixiviabilidad del mineral
Manejo de soluciones
Optimizacin del diseo
Poblacin bacterial
3.
1.
3.1
3.2
136
136
2.
CONDICIONES DE OPERACIN
138
4.1
4.2
138
138
3.
4.
5.
SOLUCIN LIXIVIANTE
140
5.1
Mtodos de alimentacin de solucin lixiviante
141
5.1.1
Mtodos de rociamiento o sprays
5.1.2 Inundacin
5.1.3 Inyeccin con tubos verticales
141
141
142
6.
SOLUCIN IMPREGNADA
142
7.
LIXIVIACIN BACTERIAL DE MINERALES SULFURADOS DE COBRE DE BAJA LEY
143
6.
7.
174
175
176
176
177
177
178
179
PRETRATAMIENTO BIOLGICO PARA INCREMENTAR LA RECUPERACIN DE PLATA DE MINERALES Y

CONCENTRADOS REFRACTARIOS
PRE OXIDACIN BIOLGICA PARA AUMENTAR LA RECUPERACIN DE ORO Y PLATA A PARTIR DE MINERALES
Y CONCENTRADOS PIRTICOS REFRACTARIOS
INCREMENTO DE RECUPERACIN DE ORO MEDIANTE OXIDACIN BACTERIANA
BIOOXIDACIN DE RESIDUOS DE PIRITA DE ORO CON BACTERIAS ADAPTADAS
DISEO DEL DIAGRAMA DE FLUJO, CONTROL DEL PROCESO Y ESTRATEGIAS DE OPERACIN EN LA
BIOOXIDACIN DE MINERALES REFRACTARIOS DE ORO
MEJORA DE LA RECUPERACIN DE ORO MEDIANTE PRETRATAMIENTO MICROBIOLGICO DE SULFUROS Y
MINERALES CARBONACEOS REFRACTARIOS.
EL ROL DE LA PIRROTITA Y PIRITA EN LA LIXIVIACION BACTERIANA DE LA CHALCOPIRITA
1.
TRATAMIENTO DE FLUENTES CIDOS

1.1.
Mecanismo de ocurrencia de la polucin
1.2. Tratamiento de efluentes contaminantes mediante oxidacin bacterial y neutralizacin
1.3.
Experimentacin en laboratorio
1.3.1.
1.3.2.
CEMENTACIN CON CHATARRA DE FIERRO
147
1.1. Qumica de la cementacin

1.2.
Cintica de cementacin
1.3.
Cementacin a nivel de laboratorio
148
149
150
2.
150
BIBLIOGRAFA
1.3.1.
1.4.
1.5.
Cementacin continua en Laboratorio
Cementacin a nivel de planta piloto
152
1.4.1.
1.4.2.
1.4.3.
152
152
154
Pretratamiento de la chatarra de fierro

Consumo de Fierro en el Proceso
Tratamiento posterior del cemento de cobre
Tipos de equipos para la cementacin
154
EXTRACCIN POR SOLVENTES
158
2.1
2.2.
2.3.
2.4.
2.5.
Fundamento de la extraccin por solventes

Bases qumicas y tcnicas del proceso
Aplicaciones metalrgicas
Objetivos del proceso
Parmetros que controlan el proceso
158
158
160
161
161
2.5.1.
Funcionalidad con respecto al pH
2.5.2 Selectividad en la Extraccin
161
163
181
191
197
200
207
218
227
BIORREMEDIACIN DE EFLUENTES LQUIDOS MINERO METALRGICOS
RECUPERACIN DE COBRE DE LA SOLUCION IMPREGNADA PROVENIENTE DE BIOLIXIVIACION
2.
173
Voltaje de celda y consumo de energa

Eficiencia de corriente catodica: interferencia de las reacciones de fierro
Pureza del catodo: comportamiento de las impurezas en el electrolito
Practica de la electrodeposicin en casa tanque
Problemas especiales de los electrolitos de extraccin por solventes
Mejoras recientes en la practica de lelectrodeposicin
Diseo de una planta electrodeposicin
Ctodo, nodo, placa madre
CAPITULO VI
CAPITULO IV
1.
ELECTRODEPOSICIN
3.1.
3.2.
3.3.
3.4.
3.5.
3.6.
3.7.
3.8.
LA BIOOXIDACIN COMO PRETRATAMIENTO PARA LA RECUPERACIN DE ORO Y PLATA
135
Controles a efectuarse
Descripcin de las operaciones
164
167
169
171
172
CAPITULO V
TCNICA DE CONSTRUCCIN DE PILAS

Preparacin del terreno
Mtodo de formacin de un botadero
Isotermas de Extraccin y Reextraccin

Eficiencia por Etapa
Cintica de Extraccin
Capacidad de Carga 239
Estabilidad del Extractante
Caracterizacin del efluente

Metodologa de tratamiento
BIODEGRADACIN DE CIANURO
235
235
237
240
240
241
244
249
PRLOGO
Actualmente, las entidades gubernamentales, a nivel mundial, han tomado mayor inters respecto a la contaminacin
ambiental, debido a las influencias negativas de la polucin en la agricultura y en la salud humana.
Dentro de los diferentes tipos de contaminacin ambiental, se encuentran las derivadas de las actividades minero
metalrgicas, que como resultado de sus diversas operaciones, generan contaminantes, ya sea como efluentes
lquidos, slidos y/o gaseosos, y que necesariamente requieren de la aplicacin de tcnicas de tratamiento antes de
ser devueltas a la naturaleza.
Asimismo, es importante mencionar que dentro de los procesos mineros metalrgicos, las principales fuentes de
contaminacin ambiental son las aguas de mina, los efluentes de los procesos metalrgicos, los drenajes de los
depsitos de relaves y de los depsitos de desmonte.
De acuerdo a lo sealado, para proteger nuestra salud y medio ambiente, es necesario tomar medidas adecuadas
para controlar la contaminacin. Existen diferentes mtodos para lograr este objetivo, uno de los mtodos que est
siendo utilizado con xito para procesar los efluentes contaminados son los tratamientos biolgicos, seguidos de
una neutralizacin. Esta tecnologa ha demostrado tener costos ms baratos que otros procesos. En Japn se est
aplicando con xito la oxidacin bacteriana para tratar las aguas contaminadas provenientes de la mina Matsuo (7,400
gal/min).
La lixiviacin bacteriana de minerales sulfurados, ha estado ocurriendo en forma natural durante siglos, hasta que
se descubri que la bacteria del tipo Thiobacillus Ferrooxidans era la responsable de la generacin de aguas cidas
y de la disolucin de elementos metlicos a partir de sulfuros, pues representa una solucin potencial al problema
que afrontan diferentes minas en el mundo, donde se aprecia el agotamiento de los depsitos de minerales de alto
grado, lo que obliga a desarrollar mtodos efectivos para la recuperacin de metales desde minerales sulfurados de
bajo grado.
El presente trabajo denominado Biolixiviacin, es un estudio que contempla los aspectos fundamentales del empleo
de microorganismos, para la extraccin de metales, a partir de minerales sulfurados de baja ley, para la recuperacin
de oro de minerales refractarios y para el tratamiento de efluentes contaminantes que se generan en las de actividades
minero metalrgicas. El estudio trata aspectos de cintica y termodinmica de la lixiviacin bacteriana, as como
tambin principios relacionados a las interacciones de factores fsicos y qumicos que tienen que ver con el crecimiento
de la bacteria Thiobacillus Ferrooxidans. El autor aporta valiosos puntos de vista referentes al manejo de la tecnologa
bacteriana desde la etapa de laboratorio, hasta su aplicacin industrial.
El ingeniero Fidel Misari es funcionario del rea de minera del Osinergmin y tiene una amplia experiencia, especialmente
en investigacin y desarrollo de operaciones metalrgicas. El ingeniero Misari ha realizado las siguientes publicaciones:
Principios Bsicos de Metalurgia Extractiva, Manual de Lixiviacin Bacteriana, Biohidrometalurgia y Metalurgia del Oro.
Jess Tamayo Pacheco
Presidente del Consejo Directivo
Osinergmin
INTRODUCCIN
En la recuperacin de valores metlicos, un nuevo campo de la Metalurgia Extractiva llamado Biolixiviacin est siendo
desarrollado. Esta tecnologa se refiere a la extraccin acuosa de metales a partir de minerales de desecho, mediante
el empleo de microorganismos que actan como catalizadores en las reacciones de disolucin.
En general, durante las operaciones de minado se producen materiales de desbroce de baja ley, que no pueden
ser tratados econmicamente mediante los mtodos convencionales; sin embargo, la aplicacin adecuada de la
Lixiviacin Bacteriana permite el beneficio de dichos materiales. En consecuencia, la Biolixiviacin se presenta como
una alternativa interesante en razn de ser, una tecnologa relativamente simple, econmica y que permite un control
ms estricto de la contaminacin ambiental.
La publicacin de este libro, obedece a mi afn de contribuir con el conocimiento y difusin de esta tecnologa; he
puesto especial cuidado en incluir en el contenido del presente, los aspectos ms relevantes de la Biolixiviacin, de
modo que el lector se familiarice en primera instancia con los aspectos bsicos tericos para luego entrar al campo
netamente prctico. Es mi intencin, incentivar a las empresas mineras a fin de que realicen investigaciones orientadas
al beneficio de minerales de difcil tratamiento, as como a la eliminacin de elementos contaminantes de los efluentes
provenientes de las actividades minero metalrgicas.
El libro contempla bsicamente los siguientes aspectos: Cintica, Termodinmica, Aspectos fundamentales de
la Lixiviacin Bacteriana, Lixiviacin a nivel de laboratorio, Lixiviacin a nivel piloto e industrial, Biolixiviacin de
minerales sulfurados de cobre de baja ley, Biolixiviacin como pre tratamiento para la recuperacin de oro y plata y
Biorremediacin de efluentes lquidos minero metalrgicos. Debido a la complejidad del proceso bacterial en s y a
que muchos aspectos todava se encuentran en etapa de investigacin, no ha sido posible desarrollar algunos puntos
con la amplitud debida, por lo que se recomienda consultar la bibliografa existente.
La publicacin de esta obra, ha sido posible gracias al apoyo del Ingeniero Vctor Carlos Estrella, Gerente de
Fiscalizacin Minera del Organismo Supervisor de la Inversin en Energa y Minera, por lo que manifiesto mi sincero
agradecimiento, haciendo extensivo a la vez a la alta direccin del Osinergmin.
Al finalizar estas lneas, siento el deber de manifestar mi agradecimiento pstumo a Josefina y Fidel, mis padres, que
no tuvieron la oportunidad de disfrutar de este momento especial de mi vida profesional, por haberme dado la luz de
la vida y por haber impregnado en m los valores que hicieron posible este anhelo largamente esperado. Comentario
aparte, merecen mis nietos Nstor Sergio, Nstor Tadeo, Heward Joaqun, Nstor Patricio y Martha Alessandra, nios
que con sus acciones alegran mi existencia.
Biolixiviacin, Tecnologa de la Lixiviacin Bacteriana de Minerales
13
LIXIVIACIN
BACTERIANA
1. CINTICA Y TERMODINMICA DE LA LIXIVIACIN BACTERIANA

1.1. VELOCIDAD DE REACCIONES
La velocidad de una reaccin qumica generalmente se expresa como la velocidad de cambio de la
concentracin de un reactante o producto. La Fig. 1, muestra para la reaccin hipottica:
(1)
las variaciones en concentraciones del reactante A y del producto X, como una funcin del tiempo. A cualquier
tiempo podemos trazar una tangente a la curva (I) para la desaparicin de A; la pendiente de esta tangente
(con el signo omitido de manera que la velocidad sea siempre positiva) es la velocidad de desaparicin de A
a ese tiempo. Como un caso especial, podemos trazar la tangente a t = 0, correspondiendo al comienzo de
la cintica del experimento (velocidad inicial).
(X)
Fig. 1. Variaciones con el tiempo de las concentraciones de un reactante (A) curva I y de un producto (X) curva II.
15
Alternativamente, podemos tratar con la curva (II), para la formacin de X y luego trazar las tangentes
respectivas. En este caso, cada pendiente representar la velocidad de formacin de X al tiempo indicado.
En ambos casos, la velocidad ser la concentracin dividida por el tiempo y generalmente se expresa como mol
dm-3s-1 o como Ms-1, el smbolo M representa mol dm-3.

Notar que el valor numrico para la velocidad puede ser diferente segn la sustancia al cual se refiere. Por
ejemplo en la sntesis del amoniaco:
determinar las ordenes x e y, y la constante de velocidad k.

Solucin:
Una comparacin de las filas 2 y 3 muestran que manteniendo constante [B] y multiplicando [A] por un factor
de 3 la velocidad aumenta por un factor de 3. La velocidad luego es proporcional a [A]; es decir, el orden con
respecto a [A] es la unidad. Una comparacin de las filas 1 y 2 muestran que duplicando ambos, [A] y [B],
aumenta V por un factor de 4. Dado que x = 1, al duplicar [A] solo se duplicara la velocidad; un incremento
adicional es causado por duplicacin de [B], de manera que y = 1. La ley de la velocidad luego ser:
(2)
(5)
la velocidad de formacin del amoniaco es dos veces la velocidad de desaparicin del nitrgeno y la velocidad
de desaparicin del hidrgeno, es tres veces la velocidad de desaparicin del nitrgeno. Por consiguiente,
para evitar ambigedad el reactante o producto al cual la velocidad se refiere, deber ser especificado.
El valor de k se encuentra reemplazando cualquier conjunto de valores de V, [A] y [B] en esta ecuacin, por
ejemplo:
1.2. ORDEN DE UNA REACCIN

La velocidad V, de una reaccin est relacionada a las concentraciones de los reactantes A, B, , por una
ecuacin del tipo:
(3)
donde y , son constantes. Entonces, se dice que la reaccin es de orden con respecto a A, y de orden
con respecto a B, y as sucesivamente. El orden total, n, es la suma de varias rdenes, , ,

(4)
notar que el orden de la reaccin es una cantidad experimental.
Este ejemplo es til a modo de ilustracin, pero las rdenes y las constantes de velocidad en la prctica
generalmente son determinadas de un modo ms sistemtico.
No todas las reacciones pueden ser caracterizadas con el orden de reaccin; por ejemplo, las reacciones
catalizadas por enzimas o por microorganismos frecuentemente siguen la ecuacin de Michaelis Menten o
la ecuacin Mondica.
Ejemplo:
Algunos resultados para la reaccin entre 2 sustancia A y B, son los siguientes:
(6)
donde Vm y K son constantes y S es la concentracin del substrato. Esta ecuacin no corresponde a un orden
simple; sin embargo, bajo 2 condiciones limitantes un orden puede ser asignado. As, si la concentracin del
substrato S, es mucho menor que K, ([S] << K), la ecuacin Mondica ser:
(7)
La reaccin es luego de primer orden respecto a [S]; del mismo modo, cuando [S] es lo suficientemente ms
grande que K, ([S] >> K), la ecuacin Mondica se reduce a:
(8)
Asumiendo que la reaccin tiene un orden simple y que la ecuacin de la velocidad de reaccin es de la forma:
La velocidad luego es independiente de [S], es decir, es proporcional a [S] y se dice que es de orden cero.
16
17
1.3. CONSTANTE DE VELOCIDAD

La constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad es conocida como la CONSTANTE DE VELOCIDAD,
el COEFICIENTE DE VELOCIDAD o la VELOCIDAD ESPECIFICA; la primera expresin es la denominacin comn
de k. La unidad de la constante de velocidad vara con el orden de la reaccin.
donde C es la concentracin del reactante. Por integracin, ste puede ser convertido en una ecuacin,
dando C como una funcin de t y luego, comparar ste con la variacin experimental de C con t. Si hay
un buen ajuste, entonces por simples procedimientos grficos determinar el valor de la constante de
velocidad. Fig. 2
(14)
Suponer por ejemplo, que la reaccin es de primer orden:

(9)
(15)
Si V est en mol
en mol
, la constante de velocidad k estar dado en:

(10)
Si el ajuste no es bueno, debemos probar otra ecuacin de velocidad y seguir el mismo procedimiento hasta
que el ajuste sea satisfactorio. El mtodo es un tanto incierto, pero muy valioso, especialmente cuando no
surgen complicaciones.
1.4.2. Mtodo diferencial
Para una reaccin de segundo orden:

(11)
Las unidades de k sern:
El mtodo diferencial, emplea la ecuacin de velocidad en su forma diferencial no integrada.

Valores de dC/dt se obtienen a partir de un ploteo de C contra t, tomando pendientes, y stos son
directamente comparados con la ecuacin de velocidad. La principal dificultad con este mtodo es que
las pendientes no siempre pueden ser obtenidas en forma exacta, pero a pesar de este inconveniente,
el mtodo en general es el de ms confianza y a diferencia del mtodo de integracin no conduce a
alguna dificultad particular cuando hay complicacin en el comportamiento cintico. Fig. 2a.
(12)
Puesto que la velocidad en general depende del reactante o producto con el cual ha sido expresado, la
constante de velocidad tambin reflejar esta dependencia.
1.4. ANLISIS DE RESULTADOS CINTICOS
La primera tarea en la investigacin de la cintica de una reaccin qumica es medir velocidades bajo
una variedad de condiciones experimentales y determinar como las velocidades son afectadas por las
concentraciones de reactantes, productos de la reaccin y otras sustancias (por ejemplo, los inhibidores) que
pueden afectar la velocidad.
Fig. 2. Determinacin de la constante de velocidad de reaccin (ln C Vs tiempo).
Hay dos mtodos principales para tratar con tales problemas, ellos son conocidos como:
1. Mtodo de integracin y
2. Mtodo diferencial
1.4.1. Mtodo de integracin
Este mtodo se inicia con una ecuacin de velocidad que es aplicable al sistema. Por ejemplo, si la
reaccin es de primer orden, podemos escribir como:
(13)
Fig. 2a. Mtodo diferencial para determinar el rango de reaccin.
Estos dos mtodos ahora sern considerados o discutidos con mayor detalle.
18
19
1.5. MTODO DE INTEGRACIN
Esta ltima ecuacin muestra que la concentracin del reactante, ao x, disminuye exponencialmente
con el tiempo de un valor inicial de ao a un valor final de cero.
1.5.1. Cintica de primer orden

Una reaccin de primer orden puede representarse esquemticamente como:
(16)
Suponer que al comienzo de la reaccin (t=0) la concentracin de A es ao y de X es cero. Si despus

de un tiempo t la concentracin de X es x, y de A es ao x. La velocidad de formacin de X es dx/dt, de
modo que la reaccin de primer orden ser:
(17)
Fig. 3. Concentracin de reactante Vs tiempo.
la separacin de las variables conduce a

(18)
y la integracin da:
Un procedimiento para probar la aplicabilidad de las ecuaciones (21) a (23) a una reaccin qumica,
sera hacer determinaciones de x a varios tiempos durante el curso de la reaccin. Para cada tiempo
un valor de k se podra luego calcular usando la ecuacin 21, y si k fuera en realidad constante durante
el curso de la reaccin, la conclusin sera que la reaccin es de primer orden. Si los valores de k
encontrados no coincidieran, la reaccin no es de primer orden y entonces otras ecuaciones tienen
que se probadas. Alternativamente la ecuacin de primer orden y la constante pueden ser probadas
y evaluadas usando un procedimiento grfico. As, un ploteo de la ecuacin (21).
(19)
donde k es la constante de integracin. Esta constante puede ser evaluada usando la condicin limite que
x = 0, cuando t = o; por consiguiente:
(20)
dar una lnea recta si es de primer orden, ste se muestra en la Fig. 4B.
La constante de velocidad es la pendiente, del mismo modo podemos plotear ln (ao-x) Vs t, como se
muestra en la Fig. 4A. Tambin podemos plotear el logaritmo comn, en cualquier caso las pendientes
sern k/2.303 k/2.303 respectivamente.
y reemplazando la ecuacin (20) en la (19) se tiene

(21)
esta ecuacin puede tambin escribirse como

(22)
y como
(23)
Fig. 4. Mtodo de integracin: anlisis de resultados para una reaccin de primer orden.
20
21
1.5.2. Cintica de segundo orden

La cintica de segundo orden puede ser tratado de una manera similar como las de primer orden.
Hay dos posibilidades para las reacciones de segundo orden:
A) La velocidad puede ser proporcional al producto de dos concentraciones iguales, o
B) Al producto de dos concentraciones diferentes.
El primer caso debe ocurrir cuando interviene un solo reactante, en tal caso la situacin puede representarse
como:
Los mtodos grficos nuevamente se pueden emplear para probar la ecuacin 30 y obtener la
constante de velocidad k. Un procedimiento simple es plotear.
Si se cumple la ecuacin (30) los puntos caern sobre una lnea recta que pasa a travs del origen,
segn se muestra en la Fig. 5A, y la pendiente ser k. Alternativamente, un ploteo de
(24)
dar una lnea recta, en tal caso la pendiente ser aok, segn se muestra en la Fig. 5B.
Puede tambin encontrarse en reacciones entre dos sustancias diferentes:

(25)
con tal de que sus concentraciones inciales sean las mismas. En tales situaciones la velocidad se
puede expresar como:
(26)
donde x es la cantidad de A que ha reaccionado en una unidad de volumen a tiempo t, y ao es la

cantidad inicial de A.
Fig. 5A. Mtodo de integracin: anlisis de resultados

para una reaccin de 2do. orden
Fig. 5B. Mtodo de Integracin de resultados para una reaccin de

segundo orden.
la separacin de las variables conduce a:

(27)
Si la velocidad es proporcional a las concentraciones de dos diferentes reactantes, y estas

concentraciones no son inicialmente el mismo, la integracin procede distintamente. Supon er que
las concentraciones inciales de A y B son aO y bO y una cantidad x de cada uno ha reaccionado. La
velocidad de desaparicin de cada uno de los dos reactantes ser luego:
integrando se tiene
(31)
(28)
el resultado de la integracin, con la condicin lmite t = o
donde k es la constante de integracin. La condicin lmite es que x = 0, cuando t = o, de manera que
x = o, ser
(32)
(29)
La ecuacin (32) puede ser probada por ploteo del lado izquierdo de la ecuacin contra t; la pendiente
de la lnea recta (si es obtenida) ser k.
por consiguiente reemplazando k en la ecuacin (28) y reordenando:

(30)
Las reacciones de primer y segundo orden, son los ms comunes. Reacciones de otras rdenes
pueden ser tratadas en una manera similar; ver la Tabla 2.
La principal desventaja del mtodo de integracin es que las expresiones integradas, que dan la
variacin de x con t, son frecuentemente similares para diferentes tipos de reacciones. El curso de
22
23
una reaccin simple de segundo orden, por ejemplo, es muy similar a la de una reaccin de primer
orden inhibida por productos y hay el peligro de confusin a no ser que los experimentos sean hechos
muy exactamente. La inhibicin por subproductos puede probarse directamente por medicin de la
velocidad despus de la introduccin deliberada de los productos de reaccin.
1.6. VIDA MEDIA DE UNA REACCIN
La vida media o periodo medio de una reaccin es el tiempo que toma para que la mitad de una sustancia
reactante desaparezca. El valor de vida media x para un orden dado esta relacionado a la ecuacin de la
velocidad, para lo cual se coloca x igual a x y aO/2 igual a x.
As, para una reaccin de primer orden la vida media esta dado por:
(33)
De este modo n se puede calcular fcilmente. Este mtodo puede dar resultados engaosos si la reaccin
no es de orden simple o si hay complicaciones tales como inhibiciones por productos.
Desde que las vidas medias de todas las reacciones tienen las mismas unidades, ellos proveen una forma til
de comparar o confrontar las velocidades de reacciones de diferentes rdenes.
Las constantes de velocidad, segn fueron mostrados, tienen diferentes unidades para diferentes rdenes de
reacciones. As, si dos reacciones tienen diferentes rdenes nosotros no podemos inmediatamente deducir
sus velocidades relativas a partir de sus constantes de velocidad.
MTODO DIFERENCIAL
El mtodo diferencial, fue sugerido por el fsico qumico Holands, Jacobus H. Vant Hoff, en 1884. El
procedimiento consiste en determinar las velocidades directamente por medicin de las tangentes a la curva
experimental tiempo concentracin, luego reemplazar stos, en las ecuaciones en sus formas diferenciales.
La teora del mtodo es como sigue. La velocidad instantnea de una reaccin de orden n incluyendo
solamente una sustancia reactante, es proporcional a la potencia n de su concentracin:
Luego:
(34)
(39)
En este caso la vida media es independiente de la concentracin inicial. Para una reaccin de segundo orden la
relacin es:
(35)
y en este caso la vida media es inversamente proporcional a la concentracin inicial.En el caso general de
una reaccin de orden n, la vida media es inversamente proporcional a aOn-1 segn se muestra en la Tabla 2.
(36)
Estas relaciones son vlidas slamente si las concentraciones inciales de los reactantes son iguales.
El orden de la reaccin puede ser obtenido por determinacin de las vidas medias a dos concentraciones
inciales diferentes a1 y a2. Las vidas medias estn relacionadas por:
(37)
y as
(38)
24
25
tomando logaritmos de ambos lados:

(40)
un ploteo de log V Vs log a, por consiguiente dar una lnea recta si la reaccin es de orden simple (pendiente
= n).
Hay 2 formas diferentes en la que este procedimiento puede ser aplicado. UN MTODO es llevar a cabo una
corrida simple, es decir, dejar que proceda la reaccin y determinar a a varios tiempos.
Las tangentes pueden ser trazadas a concentraciones diferentes, segn se muestra esquemticamente en la Fig.
6, y as las pendientes da/dt determinadas.
Fig. 6. Ploteo esquemtico de la concentracin Vs tiempo, ilustrando el uso del mtodo diferencial, las tangentes estn trazadas
a concentracin inicial aO y a las concentraciones a1 y a2.
Un ploteo de ln V log V contra ln a log a puede luego ser efectuado, segn se muestra en la Fig. 7.
Fig. 7. Ploteo de logaritmo de V Vs log de a, la pendiente es de orden n.
Cuando se emplea este procedimiento puede surgir interferencia de los productos de reaccin.
En el SEGUNDO MTODO, las pendientes son medidas solamente al inicio de la reaccin, y la reaccin es
corrida a varias concentraciones inciales. Este tipo de procedimiento est representado esquemticamente
en la Fig. 8.
26
27
aparente de la reaccin es el orden con respecto al reactante aislado; puesto que las concentraciones de
aquellos en exceso no cambiarn apreciablemente durante el curso de la reaccin. Este mtodo es a veces
til en sistemas de enzimas donde hay dos subtratos.
1.8. REACCIONES QUE NO TIENEN ORDEN SIMPLE
Fig. 8. Ploteo de concentracin Vs tiempo, para 3 concentraciones iniciales. El mtodo diferencial puede ser aplicado a las
pendientes iniciales = velocidades.
Hay muchas reacciones que no admiten la asignacin de un orden, ste frecuentemente es propio de
reacciones con enzimas, mucho de los cuales obedecen las ecuaciones de Michaelis Menten o Mondica.
Aunque tales reacciones pueden ser tratadas por el mtodo de integracin, este procedimiento es rara vez
completamente satisfactorio, debido a la dificultad de distinguir entre varias posibilidades. En tales casos el
mejor mtodo generalmente es el mtodo diferencial, en la cual las velocidades (pendientes) son medidas
con precisin en las etapas inciales de la reaccin, y son llevadas a cabo a una serie de concentraciones
inciales. En esta forma un ploteo de velocidad Vs. concentracin puede ser desarrollado, como se muestra
en la Fig. 10.
El orden determinado por ploteo de log V inicial Vs log a, se muestra en la Fig. 9.

Fig. 10. Influencia de la concentracin de substrato sobre la velocidad de reaccin.
La dependencia de la velocidad sobre la concentracin se puede entonces determinar por varios mtodos.
Fig. 9. Determinacin de la constante de velocidad de reaccin, k, y el orden de reaccin, n.
El orden n, de la reaccin es conocido como el ORDEN CON RESPECTO A LA CONCENTRACIN DEL REACTANTE
a, debido a que en este caso se vara la concentracin. Este orden ha sido llamado la ORDEN VERDADERA,
puesto que esta relacionado solamente con las sustancias reactantes, y no con los productos de reaccin, las
cuales no tienen efecto sobre las velocidades inciales.
El mtodo diferencial es un mtodo muy valioso, y es particularmente til para reacciones con enzimas, en
la cual los productos frecuentemente interfieren y hacen al mtodo de integracin un procedimiento no
confiable. En el estudio de sistemas con enzimas frecuentemente es conveniente causar la reaccin para que
ocurra lo suficientemente lenta (por reduccin de la concentracin de enzimas por ejemplo) a fin de que un
nmero de mediciones puedan ser efectuadas en los estados inciales de la reaccin.
PROBLEMAS.
1.a) La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 2.5 x 10-6 s-1 y la concentracin inicial es
0.1 mol dm-3. Cul es la velocidad inicial en mol cm-3 s-1 y en mol cm-3 min-1?
b) La velocidad inicial de una reaccin de segundo orden es 5.0 x 10-7 mol dm-3 s-1 y las concentraciones iniciales
de las dos sustancias reactantes son 0.2 mol dm-3. Cul es la constante de velocidad en dm3 mol-1 s-1 y en cm3
mol-1 s-1?
SOLUCIN.
a) V = k [A]
Una desventaja del mtodo diferencial es que no siempre se obtiene fcilmente valores exactos de las
pendientes de las curvas de velocidad.
1.7. MTODO DE AISLAMIENTO
El mtodo de aislamiento es una forma especial de aplicacin de cualquiera de los mtodos descritos, y es
til, cuando varios reactantes son incluidos. Si todos los reactantes excepto uno estn presentes en exceso,
el orden
28
29
b) V = k [A]2
Dificultades
Sin embargo, a veces este procedimiento puede conducir a conclusiones incorrectas. Suponer por ejemplo, que
un reactante est presente en gran exceso de manera que su concentracin no cambia apreciablemente segn
la reaccin procede; adems (por ejemplo si es el solvente) su concentracin puede ser el mismo en diferentes
situaciones cinticas; si ste es as, la investigacin cintica no revelar alguna dependencia de la velocidad
sobre la concentracin de esta sustancia, el cual por consiguiente, sera considerado como que no entra en la
reaccin. Esta situacin frecuentemente se presenta en reacciones de hidrlisis, en reacciones acuosas, una
molcula de agua puede sufrir reaccin con una molcula de un soluto, a no ser que se empleen procedimientos
especiales, los resultados cinticos no revelarn la participacin del solvente; sin embargo, su participacin ser
indicada si aparece en la ecuacin estequiomtrica.
2. La ecuacin estequiomtrica para la oxidacin de iones bromo por el perxido de hidrgeno en solucin
cida es:
Puesto que la reaccin no ocurre en una etapa, la ecuacin de velocidad no corresponde a esta ecuacin
estequiomtrica; pero es
Otro caso, en el cual el estudio de la cintica no puede revelar que una sustancia entra en reaccin es
cuando se incluye un catalizador. Un catalizador por definicin es una sustancia que influye en la velocidad
de reaccin, sin que ste sea consumido; puede ser considerado como una sustancia que a la vez es un
reactante y un producto de reaccin. La concentracin de un catalizador permanece constante durante la
reaccin y el anlisis cintico de una simple corrida no revelar la participacin del catalizador en la reaccin.
Sin embargo, el hecho que entra en reaccin puede ser mostrado midiendo la velocidad de una variedad de
concentraciones de catalizadores; generalmente se encuentra una dependencia lineal. Fig. 11.
a) Si la concentracin de H2 O2 se incrementa por un factor de 3 Por qu factor ser incrementada la

velocidad de desaparicin de iones Br?
b) Si bajo ciertas condiciones, la velocidad de desaparicin de iones Br es 7.2 x 10-3 mol dm-3 s-1
c) Cul es la velocidad de aparicin del Br?.
d) Si la adicin de agua al volumen total de la mezcla de reaccin fuera duplicado, Cul sera el efecto sobre
la velocidad de desaparicin del Br?, Cul sera el efecto sobre la constante de velocidad?
RESPUESTAS:
a) 3
b) Ambas velocidades son 3.6 x 10-3 mol dm-3 s-1
c) No afecta
d) La velocidad de desaparicin del Bromo disminuye por un factor de 8; no afecta sobre k.
1.9. MOLECULARIDAD Y ORDEN
Una vez que una reaccin ha sido identificada como una reaccin elemental, surge una pregunta importante:
Cuntas molculas entran en reaccin?
(REACCIN ELEMENTAL: Una reaccin que ocurre en una etapa simple).
Este nmero esta referido a la molecularidad de la reaccin.
Con ciertas excepciones, nosotros podemos legtimamente asumir que el orden de una reaccin elemental
indica el nmero de molculas que entran en reaccin; es decir, que el orden y la molecularidad son los
mismos. Por ejemplo, si una reaccin elemental es de primer orden con respecto al reactante A y de primer
orden con respecto a la otra sustancia B, la conclusin sera que la reaccin es biomolecular, una molcula
de A y una molcula de B entran en reaccin.
30
Fig. 11. Influencia de la concentracin del catalizador sobre la velocidad de reaccin.
La decisin acerca de la molecularidad de una reaccin elemental debe incluir no solamente un estudio
cuidadoso de la cintica en la cual tantos factores como sea posible son variados, sino tambin una
consideracin de otros aspectos de la reaccin incluyendo la naturaleza de los productos.
1.10. LEY DE ARRHENIUS
Una de las relaciones ms importantes en cintica qumica y aquella que provee mayor informacin acerca de
los mecanismos, es la ecuacin que relaciona la constante de velocidad de una reaccin con la temperatura.
Hace muchos aos fue descubierto empricamente que la constante de velocidad, k, esta relacionada a la
temperatura absoluta por la ecuacin:
(41)
donde A y B son constantes. Esta relacin fue expresada por Jacobus Hendricus Vant Hoff y Svante A.
Arrhenius en la siguiente forma:
(42)
31
donde R es la constante de gas (1.987 Cal K-1 mol -1) y (E) es la energa de activacin. La ecuacin fue dada por
Vant Hoff en 1887, quien argument acerca de las bases de la variacin de la constante de equilibrio con la
temperatura y seal que una relacin similar se tendra para la constante de reaccin.
Los argumentos de Vant Hoff en forma breve se dan a continuacin.
La variacin de la constante de equilibrio obedece la Ley
las cantidades A1 y A-1 que aparecen en estas ecuaciones se conocen generalmente como los FACTORES DE
FRECUENCIA y E1 y E-1 son conocidos como las ENERGAS DE ACTIVACIN.
La aproximacin de Arrhenius fue un poco diferente de la Ley de Vant Hoff. El seal que para reacciones
qumicas ordinarias la mayora de colisiones entre las molculas reactantes son inefectivas siendo la energa
insuficiente. En una fraccin pequea de las colisiones, sin embargo, la energa es en gran parte suficiente
para permitir que las reacciones ocurran. Segn el PRINCIPIO DE BOLTZMAN, la fraccin de colisiones en la
cual la energa est en exceso de un valor particular de E, es:
(43)
donde K es la constante de equilibrio expresado en trminos de concentraciones, y

entalpa estndar en la reaccin:
es el cambio de
la constante de velocidad debera ser proporcional a esta fraccin.

Para probar la ecuacin de Arrhenius, en primer lugar hallamos los logaritmos de ambos lados de la ecuacin (42).
(44)
(52)
La constante de equilibrio K, es igual al radio de las constantes de velocidad k1 y k-1.
(45)
luego, si a la Ley de Arrhenius se le aplica, un ploteo de lnk Vs 1/T tendremos una lnea recta y la pendiente
ser E/R. Alternativamente, podemos tomar logaritmos comunes:
la ecuacin (43) puede por consiguiente escribirse como:

(53)
(46)
y ste, luego se puede separar en 2 ecuaciones
y la pendiente del ploteo de log10k Vs 1/T ser:

(47)
un ejemplo de un ploteo Arrhenius se muestra en la Fig. 12.

(48)
donde:
(49)
experimentalmente se encontr que las constantes que aparecen en las ecuaciones 46 y 47 se pueden igualar
a cero, y la integracin de las ecuaciones 46 y 47 luego dar:
(50)
(51)
32
Fig. 12. Ploteo Arrhenius para la hidrlisis catalizada de adenosine triphosfate (ATP). Bajo las condiciones del experimento la
velocidad (V), es proporcional a la constante de velocidad k; podemos por consiguientes plotear log V, en lugar de log k
contra 1/T.
33
luego de la ecuacin (42) se deduce que el factor de frecuencia tiene las mismas unidades como la constante
de velocidad, ejemplo s-1 para una reaccin de primer orden, dm3 mol-1 s-1 para una reaccin de segundo
orden. La energa de activacin generalmente se expresa como:
el sistema internacional recomienda usar: Joule mol-1 (Jmol-1).

La ley de Arrhenius tiene una aplicabilidad amplia sorprendente. Est regido no solo por las constantes de
velocidad de reacciones elementales sin tambin, por las velocidades de procesos mucho ms complejos.
EJEMPLO 1
Una reaccin de segundo orden tiene una constante de velocidad de k = 5.7 x 10-5 Ms-1 a 25C, y de k =
1.64 x 10-4 Ms-1 a 40C. Calcular la energa de activacin y el factor de frecuencia; aplicar la ley de Arrhenius.
SOLUCIN:
Para resolver este tipo de problemas es conveniente (pero no necesario) bosquejar un ploteo Arrehenius; ste
se muestra en la Fig. 13.
La pendiente de esta lnea es:
Fig. 13.
Ploteo esquemtico de Arrhenius
EJEMPLO 2:
Se encontr que la constante de velocidad para una reaccin a 30C es exactamente dos veces del valor a
20C. Calcular la energa de activacin.
SOLUCIN:
la energa de activacin, E, en caloras es la pendiente multiplicada por -4.57.
El factor de frecuencia A se puede obtener de la ecuacin 53.
Fig. 14. Determinacin de la energa de activacin.
luego:
Las unidades de A son las mismas que las de la constante de velocidad.
34
35
EJEMPLO 3:
Se encontr que la constante de velocidad para una reaccin a 230C es exactamente dos veces del valor a
220C. Calcular la energa de activacin.
La energa interna para los productos X + Y es mayor que aquella para los reactantes A + B por un cantidad
. En general, no hay mucha diferencia entre cambios de energa y entalpa, de manera que
tambin
de
ser positivo, es decir, la reaccin ser endotrmica.
Durante el curso de la reaccin entre una molcula de A y una molcula de B, la energa potencial muy a
menudo pasa a travs de un mximo segn se muestra en la Fig. 16. La altura de este mximo juega un rol
muy importante en las teoras de las velocidades de reacciones. A la especie molecular que tiene la energa
mxima lo llamaremos el COMPLEJO ACTIVADO o el ESTADO DE TRANSICIN, y usualmente se le denota por el
smbolo . La energa E1, de este complejo con respecto a A + B, es la energa de activacin para la reaccin en
la direccin de izquierda a derecha. La energa, E-1, del complejo activado con respecto a X + Y es la energa
de activacin para la reaccin inversa. Podemos ver en la Fig. 16 que
SOLUCIN:
(55)
Esta ecuacin es muy til. Algunas veces podemos medir: E1 y E-1 y luego tener un valor para
cual
, a partir del
se puede obtener fcilmente haciendo una pequea correccin segn la siguiente ecuacin:
(56)
donde
y difieren solamente por la diferencia en los productos PV del
estado final e inicial. Para reacciones qumicas a presin constante en la cual intervienen slo lquidos y
slidos, hay un cambio pequeo de volumen y por lo tanto, pequeos cambios de PV durante el proceso;
Fig. 15. Determinacin de la energa de activacin.
1.11. Energa de activacin

La energa de activacin, Ea, fue enfocado de manera un tanto diferente en la tsis de Vant Hoff y Arrhenius.
El inters de Vant Hoff estuvo centrado principalmente en la termodinmica, y l, puso nfasis en los niveles
de energa de los reactantes y productos y de las especies que ocurren durante el curso de las reacciones. La
Fig. 16, muestra un diagrama de energa potencial para la reaccin.
(54)
generalmente son iguales.
El concepto de barrera de energa para una reaccin es muy til e importante. Se deduce que para una
reaccin endotrmica la energa de activacin debe ser al menos igual a la endotermicidad; por ejemplo, E1
debe ser al menos igual a
puesto que E-1 no puede ser negativo. La discusin de Arrhenius de la energa
de activacin est relacionada a este concepto, para que la reaccin entre A y B ocurra, las molculas deben
colisionar al menos con la energa de E1, a fin de superar la barrera.
Porqu, generalmente hay una barrera de energa para la reaccin?, Porqu la curva en la Fig. 16 no aumenta
fcilmente de un nivel al otro, sin pasar a travs de un mximo?. Un indicio importante es suministrado por el
hecho que ciertos tipos especiales de reacciones ocurren con energa de activacin cero. Hay reacciones en la
cual simplemente hay un par de electrones sin el rompimiento de algn enlace qumico. Un radical metil libre
por ejemplo, tiene un electrn libre, siendo su estructura Lewis:
cuando los radicales metil se combinan para formar etano:

(57)
Fig. 16. Diagrama energa potencial.
36
37
Ellos lo hacen con la energa de activacin cero, de manera que el diagrama de energa es como se muestra en
la Fig. 17. La energa de activacin para la reaccin inversa, o sea para la disociacin del C2H6, es obviamente
igual a la energa de disociacin del enlace.
Una energa de activacin cero, sin embargo, parece que solamente ocurre en reacciones donde no hay
rompimiento de un enlace qumico. En unas cuentas reacciones, tales como ciertos procesos que incluyen los
citocromos, hay simplemente la transferencia de un electrn de una molcula a otra y tales reacciones son
rpidas, con una energa de activacin pequea o cero.
1.12. FACTOR DE FRECUENCIA

Los clculos del factor de frecuencia A es tambin materia de alguna dificultad, aunque en algunos casos
clculos estimados dignos de confianza pueden ser efectuados. Segn la Ley de Arrhenius, la velocidad de
reaccin (V) es la velocidad con la cual ocurren las colisiones entre las molculas reactantes (A), multiplicado
por el factor de Boltzman:
El primer intento para llevar a cabo esto, se bas en la asuncin que las molculas reactantes son esferas
duras a las cuales se le puede luego aplicar la teora cintica de los gases simples. Este trabajo se cumple para
unas cuantas reacciones de gas; pero desafortunadamente, es insatisfactorio para muchas otras reacciones
incluyendo casi todas las reacciones en solucin. Para el caso de dos molculas que sufren reaccin qumica,
ellas no solamente deben colisionar con suficiente energa mutua, sino ellas deben estar juntas con una
orientacin tal, respecto una de la otra para que los enlaces requeridos puedan ser rotos o formados. Es
mucho ms simple considerar las molculas como esferas duras. Otras complicaciones surgen para reacciones
en solucin, particularmente cuando iones o dipolos son incluidos. En tales casos la reaccin puede incluir
cambios en el potencial elctrico y stos tendrn efectos importantes sobre las molculas del solvente
circundante.
Fig. 17. Ilustracin de la disociacin para una reaccin de orden cero.
El clculo de la energa de activacin de una reaccin qumica es dificultosa. Un avance muy importante fue
realizado en 1922 por el Fsico qumico Americano Henry Eyring y el Fsico qumico Britnico Hngaro Michael
Polanyi (1891-1976). Ellos contribuyeron a desarrollar el mtodo de superficies ENERGA POTENCIAL, los
cuales son como mapas del sistema de reaccin. La Fig. 18 muestra un diagrama de este tipo.
Complicaciones de estas clases son muy frecuentes para ser tratados por una simple modificacin de la teora
de colisiones de la esfera dura; sin embargo, una alternativa de tratamiento es necesario. Una teora semejante
fue desarrollada en 1935, por Henry Euring y est referido como la TEORA DEL COMPLEJO ACTIVADO o como
la TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN. Esta teora pone atencin en el complejo activado y est mucho ms
relacionado con el nivel de energa de Gibbs del complejo activado con referencia a los reactantes. La Fig. 19
muestra un diagrama de energa de Gibbs y vemos que la barrera de energa de Gibbs para la reaccin de
izquierda a derecha es AG. Este diagrama es anlogo al diagrama de energa potencial mostrado en la Fig.
16, as tenemos la relacin:
(58)
el cual se asemeja con la ecuacin (55).
Fig. 18. Esquema de superficie energa potencial para una reaccin:
Cualquier punto de la superficie representa la energa potencial para distancias particulares A B y B C.
38
Fig. 19. Diagrama de energa de Gibbs
39
De acuerdo a la formulacin Eyring, la constante de velocidad para una reaccin incluye el factor:
es conocido como la ENTALPIA DE ACTIVACIN o el CALOR DE ACTIVACIN;

DE ACTIVACIN. Una combinacin de las ecuaciones 60 y 65 conduce a:
como la ENTROPIA
(66)
donde k es la constante de Boltzman, T es la temperatura absoluta y h es la constante de Planck. A 25C este factor
tiene la magnitud:
La cantidad
dos cantidades
difiere levem ente de la energa de activacin experimental,

y
. La relacin entre estas
est dada por:
(59)
Notar que la unidad est dado en s-1 y que la magnitud aproximadamente 1013s-1, es comparable a la
frecuencia o una vibracin molecular. La teora Eyring conduce al resultado que la constante de velocidad, k,
de una reaccin es igual a esta frecuencia k T/h multiplicado por la constante de equilibrio entre los complejos
evaluados y los reactantes:
(67)
La ecuacin (66) expresado en trminos de la energa de activacin tomar la forma:
(68)
(60)
Una comparacin de las ecuaciones (68) con la ecuacin de Arrhenius (42) muestra que el factor de frecuencia
esta dado por
De acuerdo a la ecuacin termodinmica:
(69)
(61)
, para la formacin de los complejos activados a partir de los

El cambio de energa estndar de Gibbs,
reactantes est relacionado a esta constante de equilibrio por
Por consiguiente, si el factor de frecuencia de una reaccin se puede determinar mediante un ploteo Arrhenius, la
entropa de activacin a una temperatura particular se puede calcular fcilmente. Cuando se trata con reacciones
en solucin, es comn citar entropas de activacin en lugar de factores de frecuencia.
Si una reaccin incluye una prdida considerable de entropa cuando se forma el complejo activado a partir de
es negativo), el factor e
ser una fraccin pequea y por consiguiente el factor
(62)
los reactantes, (es decir
(63)
frecuencia tambin ser pequeo. Un

positivo estar asociado con un factor de frecuencia ms grande. Si
es cero, el factor de frecuencia es simplemente:
/R
(70)
La ecuacin (60) por consiguiente puede tomar una forma muy conveniente.
(64)
Es de inters notar que la magnitud de este valor se aproxima al dado por la teora simple de colisiones de la
esfera dura.
EJEMPLO:
Se deduce que, si nosotros tenemos una constante de velocidad a una temperatura dada podemos usar la ecuacin
(64) para calcular la cantidad
a esta temperatura, el cual es conocido como la ENERGA DE ACTIVACIN DE
GIBBS (antes como la energa libre de activacin).
La energa de activacin de Gibbs
est relacionado tambin a los cambios correspondientes de entalpa y
entropa estndar por la ecuacin similar a:
Una reaccin de segundo orden en solucin tiene una constante de velocidad de k=5.7 x 10-5 M-1 s-1 a 25C
y de 1.64 x 10-4 M-4 s-1 a 40C; calcular la energa de activacin de Gibbs a 25C, la entropa de activacin y la
entalpa de activacin.
SOLUCIN:
La energa de activacin de Gibbs esta relacionada a la constante de velocidad por:
(65)
40
41
2. ASPECTOS FUNDAMENTALES DE LA LIXIVIACIN BACTERIANA
En forma logartmica:
(71)
a 25C el valor de k T/h es 6.21 x 10-12 s-1. Entonces, introduciendo valores en la ecuacin (71) se tiene:
El estudio adecuado de los microorganismos exige como requisito previo, poder cultivarlos en condiciones de
laboratorio, para lo que es preciso conocer los elementos nutritivos y las condiciones fsicas favorables que necesitan
para su crecimiento.
La lixiviacin bacteriana puede ser considerado como un proceso de oxidacin bioqumica que es catalizado por
microorganismos. Este proceso est representado por la siguiente ecuacin simple:
(73)
donde M es un metal bivalente.
2.1. Gneros de bacterias importantes
la entropa de activacin se puede calcular a partir del factor de frecuencia usando la ecuacin (69):
Los microorganismos que son y pueden ser adaptados para la minera y la obtencin de sus contenidos
metlicos, pueden ser ubicados en dos categoras:
1. Autotrficas: Son microorganismo que obtienen sus nutrientes y energa para sus ciclos de vida de la
materia inorgnica que los rodea.
2. Heterotrficas: Son aquellas que requieren de la disponibilidad de materia orgnica para completar sus
ciclos de vida.
en forma logartmica:
(72)
donde log es calculado
De ambos grupos o categoras de bacterias, se tienen especies que operan especialmente en presencia de oxgeno.
Estas son las bacterias aerbicas y ejecutan primeramente las reacciones de oxidacin, tienen la propiedad de
oxidar los sulfuros metlicos a sulfatos solubles. En igual importancia y magnitud estn las bacterias anaerbicas
que pueden tener funcin y llevar sus ciclos de vida en ausencia de oxgeno. Estas bateras ejecutan primeramente
las reacciones de reduccin. La clasificacin respectiva puede verse en la Fig. 20.
Los microorganismos usados en la lixiviacin de metales a partir de minerales y concentrados se presenten en la
Tabla 3.
Estos microorganismo son capaces de oxidar sulfuros y azufre o fierro ferroso, cuando se oxida este ltimo se forma
un oxidante poderoso (sulfato frrico).
de la ecuacin (67):
alternativamente,
se puede calcular a partir de
Fig. 20. Clasificacin de los microorganismo y su relacin a la presencia de oxigeno.
42
43
2.2. Principios bsicos del funcionamiento celular

La clula tiene cierta estructura, o sea cierta organizacin material, donde se distingue diversos componentes.
Junto a su estructura aparece la funcin de la clula, funcin que bsicamente consiste en mantenerse viable,
desarrollarse y multiplicarse. Esta funcin de la clula est mediada por los diversos componentes que la
constituyen.
Para realizar su funcin de reproducirse, la clula necesita de ciertos nutrientes que a travs de una serie
de reacciones bioqumicas denominadas metabolismo, le proporciona la energa y materias necesarias para
construir la nueva clula.
Se denominan reacciones bioqumicas a las reacciones qumicas en las que intervienen enzimas, que son
molculas de protenas que catalizan los diversos pasos metablicos con una gran especificidad. Adems de su
funcin cataltica las enzimas son las mediadoras de la importante funcin de regulacin metablica, mediante
la cual, cada reaccin bioqumica corre en el momento adecuado, hasta alcanzar las concentraciones adecuadas.
En una clula de microorganismos existen ms de 1,500 enzimas diferentes que catalizan otras tantas reacciones.
A continuacin se discutirn brevemente los principales aspectos del problemas de cmo la clula ordena y
controla las 1,500 o ms reacciones que pueden suceder y como la clula se reproduce a si misma.
La clave de la solucin del primer problema est en las enzimas. Estas son protenas y macromolculas formadas
por cadenas lineales de aminocidos.
Las propiedades catalticas de la molcula de enzima estn determinadas por su secuencia de aminocidos
y por su configuracin espacial. Las reacciones metablicas suceden todas a temperatura ambiente, presin
atmosfrica y pH alrededor del neutro.
En la clula pese a estar los reactantes en contacto, las reacciones no ocurren a menos que est presente la
enzima especfica que cataliza esa reaccin.
Tal es el principio mediante el cual la clula consigue que de 1,500 reacciones posibles, solo corran las que
precisan en cada momento; controlando la presencia o la ausencia, la activacin o la inactivacin de cada enzima.
El segundo problema a tratar, es el de como la clula se reproduce a s misma. Para ello es necesario almacenar y
transmitir cierta informacin, esta informacin se encuentra en los cromosomas. Los cromosomas, son molculas
de alto peso molecular de un tipo de cido nucledo denominado Desoxiribonucleico o DNA. La molcula de
DNA, est formada por unidades de los nucletidos de cuatro bases. El orden y secuencia en que se ubican estos
cuatro nucletidos en la molcula de DNA, es la que determina cierta informacin.
Ya que todos los procesos celulares son gobernados por ciertas enzimas especficas para cada reaccin, si
la clula hija tiene la misma composicin enzimtica que la clula original, se estructurar y comportar de
forma anloga. La clave est entonces en las enzimas, y la informacin gentica o hereditaria contenida en el
cromosoma es la informacin necesaria para sintetizar de manera nica todas las enzimas involucradas.
2.3. Morfologa del thiobacillus ferrooxidans
El Thiobacillus Ferrooxidans es una bacteria de forma bacilar de 1-2 micrones de longitud y 0.5 1 micron de
dimetro, presenta un flagelo polar que le confiere actividad motriz, no forma esporas y es Gram Negativa,
Su estructura submicroscpica ha sido estudiada y no parece diferir fundamentalmente de otras bacterias del
mismo tipo.
En una clula bacterial tpica podemos distinguir en cuanto a su estructura los siguientes componentes
bsicos.
-
-
-
-
-
-
44
Cpsula, microcpsula: Estn principalmente compuestos de complejos de protenas polisacridos.

Pared celular: Consiste principalmente de macromolculas de una protena compleja de polisacrido
lpido. La pared celular es responsable de la forma y rigidez de la clula.
Membrana celular: Consiste bsicamente de 50% de protenas, 28% de lpidos y de 15 a 20% de
carbohidratos. La membrana es capaz de absorber selectivamente algunos nutrientes en la clula.
Ribosomas: Son los rganos para la sntesis de protenas, contiene aproximadamente 63% de RNA (cido
Ribonucleico) y 37% de protenas.
Material Nuclear: Esta compuesto de DNA (cido Desoxiribonucleico). La informacin genrica reside en
la molcula de DNA.
Flagelo: El responsable de la movilidad de la clula.
45
2.4. Identificacin de bacterias

Para realizar la identificacin de bacterias es muy importante hacer uso de coloraciones del cuerpo del
microorganismo para observar su estructura interna o externa puesto que las bacterias son incoloras.
Las coloraciones pueden ser:
A.- Simples: Cuando slo interviene un colorante.
B.- Compuesta: Cuando intervienen dos o ms colorantes y se efectan en varios tiempos.
COLORACIN DE GRAM
Es una coloracin indispensable en bacteriologa, adems es diferencial para los microorganismos y son:
A.- Gram Positivas: Son aquellas bacterias que retienen el colorante violeta de genciana y no se decoloran
por el alcohol, toman un color violeta.
B.- Gram Negativas: Son aquellas bacterias que pierden el colorante violeta de genciana por decoloracin
con alcohol y necesitan ser teidas por un colorante de contraste que es la safranina; adquieren una
coloracin roja.
Mediante esta tcnica, es posible diferenciar en dos grupos a las bacterias de acuerdo a la constitucin de su
cubierta o membrana celular. As, en el caso de las Gram Negativas, el colorante cido safranina, reacciona
con la gran cantidad de lpidos de la cubierta y forma un complejo de color rojo.
PROCEDIMIENTO:
a) Prepara un frotis
b) Fijar la preparacin a la llama.
c) Hacer actuar violeta de genciana ms cinco gotas de bicarbonato de sodio en solucin durante 1 minuto.
d)
e)
f)
g)
46
Lavar con agua corriente y cubrir la preparacin con lugol por 3 minutos.
Lavar con agua corriente y decolorar con alcohol de 95 durante 8 segundos.
Cubrir el frotis con safranina 3 minutos.
Lavar con agua corriente, secar y observar al microscopio.
COLORACIN DE ZIEHL NEELSEN

Es tambin una coloracin diferente en bacteriologa.
Hay bacterias que luego de colorearse forman un complejo difcil de decolorar, ya sea con alcohol e incluso
con alcohol cido, por lo que se les denomina cidos resistentes, toda la cubierta externa de la bacteria
adquiere una coloracin roja.
PROCEDIMIENTO
a) Preparacin del frotis.
b) Fijar al calor.
c) Cubrir la preparacin con colorante de Ziehl-Neelsen (Fucsina fenicada) y calentar hasta la aparicin de
vapores, durante 5 minutos.
d) Lavar con agua de cao.
e) Decolorar con alcohol cido (alcohol de 95 al 3% en HCl).
f) Lavar con agua y aadir azul de metileno por un minuto.
g) Lavar, secar y observar al microscopio.
Existen otros procedimientos de coloracin que tambin se pueden emplear.
2.5. Mecanismo de la accin bacterial
Existen todava diferentes opiniones sobre los conceptos bsicos de las vas de oxidacin. Sin embargo, se
postulan bsicamente dos tipos de oxidacin.
2.5.1. Oxidacin de sulfuros
Desde la dcada del 50 se discute si el T. Ferrooxidans, es capaz de oxidar sulfuros directamente o si
solamente puede hacerlo a travs de mecanismos indirectos. La polmica an no ha terminado as es
que nos limitaremos a exponer las bases experimentales con las que se cuenta.
Se debe en primer lugar distinguir entre experimentos realizados en presencia de in Fe3+, es sabido
que el Fe3+ es un buen agente lixiviante de los sulfuros metlicos al menos de una gran parte de
ellos, siendo el T. Ferrooxidans capaz de regenerar el in Fe3+ resulta obvio suponer que esta bacteria
contribuir a la lixiviacin de los sulfuros manteniendo una alta concentracin de in Fe3+ en solucin.
Por otra parte el ataque oxidante del in Fe3+ produce S como subproducto, dicho S permanece en
la superficie de las partculas del sulfuro formando as una barrera de difusin tanto para el in Fe3+,
cualquier otro agente oxidante o bien a la bacteria misma (en caso de existir una forma de ataque
directo de sta al sulfuro). La oxidacin de esta capa de S favorecera la disolucin facilitando la
difusin en la interface del sulfuro con la solucin. En caso de no encontrarse Fe3+ en el cultivo la
situacin no ser del todo diferente ya que en presencia de O2 y bajo pH ocurrir una oxidacin de
la superficie del sulfuro en la cual se liberarn cationes mtalicos al igual que en el caso anterior.
La oxidacin del S por parte de las bacterias favorecer los procesos de difusin en la interface
acelerando as la disolucin, debe s considerarse que la oxidacin mediante in Fe3+ es mucho ms
importante cuantitativamente.
La posibilidad de un ataque directo a los sulfuros por parte de las bacterias, aunque an no puede
rechazarse, no ha logrado ser demostrada en forma completa, mas an, dada la gran variedad de
sulfuros que pueden ser lixiviados quimicobacterianamente, es difcil suponer que las bacterias
presenten un solo mecanismo metablico capaz de reaccionar frente a una variedad tan amplia de
condiciones; siendo por otra parte el S subproducto de la oxidacin frrica o cida de todos los
sulfuros, resulta plausible postular que es ste el substrato utilizado por las bacterias.
47
Las situaciones antes sealadas pueden resumirse de la siguiente manera:

Lixiviacin frrica con regeneracin del ion Fe3+, mantencin de la concentracin de cido y
mejoramiento de la difusin por consumo de S.
(74)
(75)
(76)
donde M es un metal (Cu, Fe, Zn, etc)
Esquema de la cadena de citocromos que participa en la oxidacin de Fe2+
Lixiviacin cida con regeneracin bacteriana del cido consumido y mejoramiento de la difusin por
consumo de S.
La energa almacenada en forma de ATP durante la fosforilacin oxidativa es utilizada para mantener
todos los procesos fisiolgicos que requieren de energa qumica, especialmente aquellos que
conducen a la sntesis de nuevos componentes celulares.
(77)
(78)
Oxidacin del sulfuro con reduccin de O2, eliminacin de la capa de difusin y recuperacin de cido.
(79)
(80)
2.6. Cultivos bacteriales en laboratorio

2.6.1. Procedimiento de aislamiento de cultivos
El enriquecimiento de cultivos se lleva a cabo de una manera efectiva en el laboratorio, todos los
microorganismos incluyendo los thermoflicos pueden sobrevivir durante un tiempo en muestras
originales a temperatura ambiente.
Para la obtencin de cultivos a partir de minerales y soluciones, pueden hacerse uso del medio
nutriente 9k con fierro ferroso, el cual sirva como substrato generador de energa (para el T. Ferroxidans
y Leptospirillum Ferrooxidans) o el mismo medio con azufre en lugar de fierro (para el T. Acidophillus) o
con cualquier otro sulfuro (para el Sulfobacillus Thermosulfidooxidans).
La composicin del medio 9k (Silverman, Lundgren) se da a continuacin:
Accin bacteriana directa (hipottica)
PRIMERA SOLUCIN:
(81)
Los siguientes compuestos qumicos son disueltos en 700 ml. de agua destilada.
2.5.2. Oxidacin de fierro ferroso

La oxidacin del Fierro ferroso ha sido estudiado por muchos investigadores usando el T. ferrooxidans.
(82)
SEGUNDA SOLUCIN:
Los siguientes compuestos qumicos son disueltos en 300 ml de agua destilada.
La oxidacin del Fe ocurre en la membrana celular y se postula que el Fe es complejado en solucin

con oxgeno y/o sulfato ya que este anin es indispensable en la oxidacin del Fe2+. Dicho complejo se
unir a la membrana citoplasmtica en la cual la enzima Fe+2 citocromo c reductasa cataliza la oxidacin
de Fe2+ a Fe3+, entrando as un electrn a reducir la cadena transportadora de electrones compuesta
por los citocromos c, a y al enzima citocromo oxidasa, los cuales cumplen respectivos ciclos de xidoreduccin sintetizando una molcula de ATP por cada electrn que atraviesa dicha cadena.
2+
48
+2
Las soluciones son esterilizadas separadamente, la primera solucin a 1 atm. y la segunda a 0.5 atm.
antes de usar, ambas soluciones se mezclan para obtener el pH deseable de 2.5 2.7.
49
En lugar de sulfato ferroso se puede usar sal de Mohr: FeSO4 (NH4)2SO4.6H2O, el cual se adiciona a
la segunda solucin en una cantidad de 63g. en este caso la concentracin final de fierro en el medio
tambin alcanza a 9 g/l.
Los cultivos del T. Ferrooxidans y L. Ferrooxidans se llevan a cabo a una temperatura de 28C bajo
condiciones aerbicas. El crecimiento de estos microorganismos se evala por la aparicin de un color
marrn en el medio, debido a la formacin de fierro frrico. Para propsitos de comparacin un frasco
o un tubo de prueba se deja sin inocular para servir como control (blanco). Los contenidos de fierro
ferroso y frrico se determinan qumicamente.
2.6.2. Aislamiento de cultivos puros

Para obtener cultivos puros se hace uso de cultivos enriquecidos estables que pueden ser obtenidos
realizando varias transferencias de un cultivo inicial a partir de muestras originales. Desde que el
agar contiene sustancias inhibitorias para la incubacin del T. Ferroooxidans, esta bacteria crece
pobremente sobre medios agarosos.
En casos, donde un sulfuro es usado como substrato, se adiciona al medio una cantidad de 3 a 5 g por
100 ml. de agua.
Es esencial determinar la cantidad de sulfatos y iones de metales que han entrado en solucin. En
casos donde el azufre es usado como substrato en medio 9k, 1-2 g. de azufre estril se agrega para
100 ml. de medio. La incubacin de la bacteria sobre el medio se evala por la aparicin de turbidez
y una marcada disminucin de pH.
Para aislar los microorganismos oxidantes de compuestos reducidos de azufre a altos pHs, se hace
uso del medio Beijerinck. La composicin se da a continuacin:
Las colonias se forman en 5 a 10 das y son resembradas en medio lquido Waksman con azufre. Una
verificacin de la pureza del cultivo se realiza por inoculacin sobre los mismos medios mencionados
en el caso de T. Ferrooxidans.
La reaccin del medio se lleva hasta pH 4.0
Para preparar un medio slido, se utiliza 20 g/l de agar. Es mejor esterilizar Thiosulfato y Bicarbonato
de Sodio separadamente a 0.5 atm. en una pequea cantidad de agua y adicionarlos a la solucin
bsica.
La evaluacin del crecimiento de estas bacterias se hace por la aparicin de pelculas en la superficie
del medio o una especie de arena sobre las paredes del tubo de prueba debido a la precipitacin
de azufre elemental. La oxidacin del Thiosulfato se determina por titracin. La turbidez del medio
es generalmente causado por la bacteria heterotrfica oxidante de Tiosulfato o Tetrationato. Sobre
medio slido las bacterias Thionic forman colonias no transparentes de un color amarillento o blanco.
La bacteria comienza a desarrollarse en 3 a 5 das despus de su propagacin.
Los cultivos enriquecidos obtenidos son sometidos a un anlisis microscpico. Un aparato de
constraste de fase con inmersin se emplea en microscopa. Mediante esta tcnica es posible obtener
informacin de la composicin de las especies. Todas las bacterias Thionic son de forma bacilar, el
Leptospirillum puede ser distinguido por un espiral de la clula. El Sulfolobus se caracteriza por su
forma redondeada. La disponibilidad de esporas es tambin til en la determinacin de la composicin
de especies permitiendo distinguir a los Sulfobacillus.
El azufre se introduce en un medio estril, primero se esteriliza separadamente con alcohol. Este
azufre final se pone en un frasco estril con agua y el frasco se sella con un tapn y por un espacio
de 2 horas se mantiene en un termostato o un secador a 50-60C. Es mejor adicionar el azufre estril
al medio esterilizado separadamente en cada frasco o tubo de prueba. El medio con azufre puede
tambin ser esterilizado por una corriente de vapor durante 3 das. Un cultivo puro se mantiene en
este medio, las transferencias se hacen una vez cada 3 4 semanas.
Para los microorganismos citados anteriormente, hay un nmero de bacterias Thionine que facilitan
la oxidacin de compuestos de azufre.
El T. Dinitrificans es la nica bacteria Thionine capaz de crecer bajo condiciones anaerbicas a costa del
oxgeno de nitratos. Se cultiva sobre medio Baalsrud con Tiosulfato. Este microorganismo es capaz de
oxidar ciertos sulfuros tales como Galena, Antimonita pero solamente bajo condiciones aerbicas. El
T. Intermedius, T. Perometabolis y el T. Organoparus se incuban en un medio con tiosulfato y extracto
de levadura y el T. Acidophilus es capaz de crecer en medio cido con azufre elemental y tambin se
desarrolla heterotrficamente utilizando ciertos aminocidos de azcar y sales.
Los medios para los microorganismos termoflicos se dan a continuacin.
50
51
El azufre o fierro es la fuente de energa. Flores de azufre o azufre coloidal se esteriliza haciendo
pasar una corriente de vapor 3 veces durante 30 minutos.
El pH de 3.0 se establece por adicin de H2SO4 10 N
Es mejor emplear geles impregnado con medio 9k para obtener colonias de T. Ferrooxidans. Colonias
muy pequeas de color marrn rojizo aparecen sobre el gel en 8 a 12 das. Algunas colonias son
tomadas en fiolas o tubos de prueba con una pequea cantidad del medio. Despus aparece un color
marrn por la formacin del fierro frrico, se hacen transferencias en frascos con medio 9K y sobre un
medio con diferentes sustancias orgnicas para chequear la pureza del cultivo.
Un cultivo puro de T. Ferrooxidans se puede tambin aislar por el Mtodo de Dilucin. Un cultivo
enriquecido se diluye 1 y 10 millones de veces tomado 1 ml de un tubo de prueba a otro cada vez.
Consecuentemente, uno puede esperar que en 6 a 9 diluciones solamente clulas de T. Ferrooxidans
ocurren, mientras otras especies disponibles en el cultivo en cantidades ms pequeas solamente en
1 a 5 diluciones.
En laboratorio el T. Ferrooxidans se mantiene en medio 9K, despus que la bacteria ha incubado, los
frascos son colocados en una refrigeradora a 4 - 6 C. Para conservar el cultivo es necesario hacer
transferencias sobre un medio fresco una vez al mes.
El aislamiento de un cultivo puro de T. Thioxidans se lleva a cabo mediante la inoculacin de un
cultivo enriquecido en el medio slido Walksman conteniendo:

Extracto de levadura
0.1%
Azufre 10 g/l
Temperatura de cultivo
70C
El microorganismo que est cercano al Sulfolobus Acidocaldarios llamado Sulfolobus Brierley y que es
capaz de oxidar azufre, fierro y minerales sulfurados incluyendo la molibdenita, es aislado y cultivado
sobre medio Brierley conteniendo.
0.25 g de sustancia esterilizada se adiciona por cada 50 ml. de medio bsico.

Para preparar una solucin de fierro, 25 g de FeSO4. 7H2O se diluye en 95 ml de agua destilada, al cual se
adiciona 5 ml de H2SO4 1N. La esterilizacin se lleva a cabo en autoclave, 2 ml de esta solucin se agrega
a 50 ml de solucin bsica de sal, la temperatura de incubacin es 35 C 75C, el ptimo es de 60C,
el pH del medio con azufre es 3. Las inoculaciones debern efectuarse cada 3 semanas. El Sulfobacillus
Thermosulfidooxidans se puede tambin cultivar en medio Brierley con azufre, fierro o sulfuros, en este
caso la temperatura ptima es de 50 60C.
El aislamiento de un cultivo puro es el primer paso en la identificacin de un microorganismo. Hay una
gran cantidad de pruebas que permiten establecer a que especie pertenece un microorganismo. Estas
pruebas incluyen una determinacin bioqumica complicada. En la identificacin de microorganismos que
se encuentran en los depsitos de minerales, pruebas ms simples pueden ser empleadas desde que la
diversidad de estos microorganismos es limitado. Estas pruebas consisten en la determinacin de la fuente
de energa, pH ptimo, temperatura, signos morfolgicos, etc.
En la identificacin del crecimiento de microorganismos sobre azufre elemental debe tomarse en cuenta
que el T. Ferrooxidans puede tambin crecer en este medio, por consiguiente es necesario hacer inculos
en medios con Fe para chequear la capacidad de los microorganismos para oxidar fierro.En cuanto
concierne al medio Walksman con azufre, la bacteria Thionine Myxothrophic puede tambin desarrollar
en el, por consiguiente el crecimiento de un cultivo puro debe ser chequeado en azcares, aminocidos,
sales. El medio Beijerinck es el menos selectivo, el grupo completo de bacterias Thionine pueden crecer
en l, para su identificacin es tambin esencial hacer inoculaciones en medios con sustancias orgnicas y
determinar la concentracin ptima de extracto de levadura y otras sustancias orgnicas. Generalmente,
en el aislamiento de un microorganismo conocido, es suficiente emplear pruebas simples de identificacin
mientras que la identificacin y descripcin de un nuevo microorganismo requiere de pruebas ms
complicadas incluyendo identificaciones bioqumicas bsquejados en manuales especiales.
2.6.3. Cultivo continuo de bacterias
Con el propsito de disponer de volmes suficientes de cultivos en forma continua para la inoculacin
de columnas y pilas, se desarrolla un sistema de cultivo continuo.
52
53
Esto indica que el punto adecuado de efectuar la transferencia de un cultivo a otro, est precisamente
en la fase de crecimiento logartmico.
2.7. Poblacin bacterial
Para la lixiviacin bacteriana de sulfuros metlicos normalmente se mantiene unos cultivos del gnero de
Thiobacillus, cuyas caractersticas deben ser conocidas e investigadas.
Para la estandarizacin de las pruebas a nivel de laboratorio en este campo de la biolixiviacin, es necesario,
especialmente durante el inicio de una prueba de la Lixiviacin Bacteriana en suspensiones (inoculacin),
conocer la cantidad de bacterias presentes en un mililitro de cultivo o sea su poblacin.
Curvas de crecimiento de los microorganismos que caracterizan por ejemplo los Bioreactores, describen las
poblaciones versus tiempo y demandan mtodos rpidos para las determinaciones correspondientes.
El mtodo ms conocido para la determinacin de la poblacin es el mtodo del Nmero Ms Probable
(NMP most probable number); un mtodo ms rpido resulta por conteo de las bacterias con la cmara de
Neubauer o Thoma, facilitado por el contraste de fases como accesorio de un microscopio.
2.7.1. Numero mas probable
Fig. 22. Sistema de Cultivo contnuo.
El sistema bsicamente consiste en un reactor, en el cual se puede disponer constantemente de cultivos de

bacterias para inoculacin o preparacin de concentrados de bacterias. La disposicin del equipo y secuencia
de operaciones se muestra en la Fig. 22. Un aspecto importante que debe tenerse en cuenta en el sistema de
cultivo continuo, es la uniformidad del pH a travs de todo el circuito de tal manera que la pulpa preparada
tenga el mismo pH de la pulpa del reactor para evitar problemas de inhibicin por un shock por cambio de pH.
Las etapas de crecimiento de las bacterias en un determinado cultivo estn representados en forma
genrica en la Fig. 23.
- El grado de dilucin,
- Una tabla estadstica, y
- Una comprobacin visual.
son las necesidades e informaciones para averiguar el nmero ms probable de la cantidad de clulas
/ bacterias en un cultivo o en una dilucin respectiva.
McGrady ha desarrollado tablas estadsticas por ejemplo para tres o cinco pruebas paralelas que
sirven para encontrar el NMP de la cantidad de bacterias por mililitro; es necesario una secuencia de
diluciones del cultivo en investigacin, hasta que resulten pruebas que no contengan bacterias.
Los Thiobacillus Ferrooxidans utilizan la oxidacin de Fe2+ a Fe3+ como fuente de energa para
su metabolismo. Esta oxidacin se muestra en un cambio del color de la solucin nutriente y se
comprueba de este modo el lmite de la concentracin para la dilucin de un cultivo.
La determinacin del ttulo de grmenes se realiza rutinariamente de igual forma como el mtodo
para el NMP, con una secuencia de diluciones; pero el resultado lleva una gran desviacin estndar.
Unas tres o cinco pruebas (tubos) para cada dilucin, permite reducir este error notablemente y con
tres diferentes grados de diluciones se encuentra el NMP (tabla de McGrady) de bacterias por mililitro
en la solucin del cultivo o sea la poblacin respectiva. La influencia de la casualidad que juega el rol
decisivo en el ttulo de grmenes no domina tanto el mtodo del nmero ms probable.
El procedimiento como se encuentra el NMP para la poblacin de bacterias/ml para los cultivos del
gnero Thiobacillus, se muestra en la descripcin siguiente:
Fig. 23. Etapas de crecimiento de las bacterias en funcin del tiempo.
Como puede observarse, inicialmente las bacterias pasan por un periodo de adaptacin, luego del
cual su reproduccin es logartmica. Su alta velocidad de reproduccin y las condiciones del medio
llegan a limitar las caractersticas de su hbitat de tal manera que en algn momento su reproduccin
se detiene y se mantiene estacionaria, hasta que los subproductos de su propia actividad envenenan
su ambiente provocando su inhibicin y posterior muerte.
54
- Se prepara una secuencia de diluciones de solucin del cultivo con la solucin nutriente de 9K (sin
FeSO4);
- De cada dilucin se prepara cinco tubos con solucin nutriente de 9K (10.0 g FeSO4 . 7H2O/ litro
en vez de 44.22 g/l); pH 2.5;
55
- Se incuba los tubos con las diferentes diluciones hasta que muestran por coloracin el desarrollo
de bacterias (hasta el lmite de la dilucin); temperatura 30-35C;
- Se evala el crecimiento de Thiobacillus Ferrooxidans por medio de la oxidacin de Fe2+ a Fe3+ o
sea el cambio del color de la solucin nutriente a amarillo o marrn (efecto de concentracin).
- Los resultados en los lmites de las diluciones que se recibe despus de la incubacin, se utilizan
para la bsqueda del NMP segn las tablas respectivas de McGrady.
Un ejemplo:
- Cinco tubos paralelos de cada dilucin (1:106 = 10-6 del cultivo original, 1:107 = 10-7 del cultivo
original, 1:108 = 10-8 del cultivo original).
- Incubados durante un tiempo con 35C, muestran los resultados siguientes:
- 5 tubos positivos de la dilucin 10-6
5
2
0
El agrupamiento de los nmeros de los resultados es 5 2 0. Con este nmero compuesto se entra en
la tabla correspondiente de McGrady y se encuentra el nmero ms probable.
5.0
La interpretacin:
- En la dilucin 1:106 del cultivo original se encuentran como nmero ms probable 5.0 bacterias
por mililitro.
El clculo del NMP para el cultivo original se realiza por divisin por el factor de la dilucin o sea 10-6:
Mientras tanto existen programas para computadoras sobre la base de frmulas matemticas de
estadstica, con los cuales se ha desarrollado tablas para el NMP con diferentes lmites de confianza,
por ejemp. 95% y 99%. Los resultados muestran una pequea discrepancia con respecto a la tabla de
McGrady, la que se recomienda ac para los casos de aplicacin.
56
57
Para la determinacin de la poblacin de cultivos puros de Thiobacillus Thiooxidans, se utiliza la

formacin de azufre que se produce por medio del metabolismo con tiosulfato, para reconocer la
presencia de Thiooxidans en las diluciones respectivas La solucin nutriente se muestra turbia despus
del tiempo de incubacin a ~35C.
2.7.2. Contraste de fases para el microscopio
El contraste de fases para el Microscopio (segn Zernike) mejora mucho las observaciones de bacterias
y el conteo de poblaciones de cultivos.
Las bacterias como Thiobacillus Ferrooxidans son objetos tan delgados, y sin coloracin especial, que
resulta bastante difcil la observacin por luz trasmitida de estos microorganismos. La absorcin, la
difraccin de la luz y el ndice de refraccin de las bacterias como objetos, no son lo suficientemente
fuerte para la fcil observacin respectiva.
2.7.3. Poder resolutivo y aumento

La eficacia de un microscopio es caracterizada por los parmetros del poder resolutivo y del aumento.
Para recibir una imagen de interferencia, que permita la observacin de objetos, es necesario que el
1er. orden de la luz difractado entre en la apertura del objeto.
Dos puntos de un objeto pueden ser observados separados, cuando su distancia es ms grande que
Donde
El mtodo de contraste de fases aprovecha la diferencia en la densidad ptica (ndice de refraccin)

del objeto (bacteria) y la difraccin de la luz por el objeto.
Por el condensador los objetos son iluminados con luz en forma de un anillo concentrado. En el plano
focal del objeto del microscopio, donde est enfocado este anillo de iluminacin del condensador, se
encuentra una pequea placa de fase que cambia la fase de la luz paralela, la que pasa sin contacto
con objetos.
Mientras ms grande es la longitud de onda utilizada para la observacin, ms grande tiene que ser
la distancia de dos puntos que se quiere observar separados en una imagen.
El cambio de la fase de luz paralela (luz del fondo) por la placa de fase resulta de modo que la diferencia
de la fase de la luz del objeto alcanza 180. Por la coloracin gris de la placa de fase del objetivo se
reduce la amplitud de la luz del fondo y alcanza un valor parecido al de la luz del objeto. En el plano
de la imagen de interferencia resulta el objeto obscuro por la interferencia de los vectores de la luz y
el fondo resulta claro. El mejor contraste de fases se recibira con luz monocromtica. En la prctica
se utiliza luz verde por la adaptacin ptima al sistema ptico del microscopio.
El poder resolutivo se define como
La apertura numrica resulta hasta 1.0 para objetivos secos y hasta 1.4 para objetivos de inmersin.
Resulta que no se puede separar estructuras que son notablemente ms pequeos que la longitud de
onda aplicada para la observacin.
El microscopio con luz visible tiene de este modo sus limitaciones con ~ 0.2 m de distancia de dos puntos.
Por la limitacin del poder resolutivo solamente es til el aumento hasta un cierto lmite. Este lmite
del aumento total se encuentra entre 500 y 1000 veces la apertura numrica del objetivo.
El objetivo de inmersin tiene una apertura numrica de A = 1.4
El aumento mximo que es til en este caso de A, llega hasta 1400
Un aumento mayor no sirve para el poder resolutivo y el aumento de 1400 es provechoso slo con
aceite de inmersin y el objetivo correspondiente.
2.8. Transferencia de energa en sistemas biolgicos
Un mayor problema de vida es la transferencia de energa desde una fuente al organismo y la utilizacin
de parte de esa energa para su crecimiento, multiplicacin y otros procesos biolgicos. Los compuestos
fosforosos juegan un rol importante en los fenmenos de transferencia de energa. El mantenimiento de
sistemas biolgicos aproximadamente a temperatura y presin constantes requieren la transferencia
de energa desde reacciones exergnicas (exotrmicas) a reacciones endergnicas (endotrmicas). Un
mecanismo lgico para tales procesos incluye un acoplamiento de las reacciones exergnicas y endergnicas
por medio de un compuesto comn a ambas reacciones.
58
59
Es universalmente admitido que la energa metablica de la oxidacin del substrato se transfiere al ATP
(Adenosine Triphosphate). El ATP cargado entonces transporta la energa bioqumica a todas partes de la
clula donde la energa puede ser requerida para la sntesis y mantenimiento. La energa del ATP es utilizado
en la clula para trabajo de transporte, trabajo mecnico y de biosntesis (ver Fig. 24) y en este proceso el
ATP es hidrolizado a ADP (Adenosine Diphosphate) ms fosfato inorgnico. La forma qumica del ADP y ATP
est dado en la Fig. 25. El ADP es la forma descargada de energa y que luego retorna a la fuente de alimento
para reponer energa y convertirse otra vez en una molcula cargada de ATP. Una cierta cantidad de energa
perdida es atribuida a estos fenmenos de transferencia de energa. Por ejemplo, prdidas de energa pueden
ocurrir durante la transferencia de energa de los substratos al ATP y durante la conversin del ATP a ADP.
2.9. Adaptacin de bacterias

La actividad bacterial se mejora efectuando repetidos cultivos sobre el mismo substrato. Este seguimiento
est ilustrado en la Fig. 26.
Mediante una adaptacin se logra:
- Una disminucin del tiempo muerto (tiempo improductivo)
- Aumento en el grado de extraccin del metal
- Incremento de la velocidad de extraccin
- Cuando las curvas de extraccin estn muy cercanas (ver curvas IV y V), se puede considerar como que
la adaptacin ya finaliz.
- La bacteria a partir de la prueba I es usada como inculo para la prueba II y as sucesivamente.
Fig. 26. Curvas de adaptacin de bacterias.
Fig. 24. Utilizacin de energa por microorganismos.
2.10. Fase exponencial

Algunas veces la transicin entre fases es muy pronunciada. En otros casos hay fases intermedias, es decir,
una FASE DE ACELERACIN entre las fases muerta y exponencial, y una FASE DE DESACELERACIN, entre la
fase exponencial y la fase estacionaria.
Fig. 27. Fases de crecimiento de las bacterias.

Fig. 25. Adenosine Phosphates.
60
61
Durante la fase exponencial el logaritmo del nmero de clulas (ln X Log X) aumenta linealmente con el tiempo.
(83)
donde k es la velocidad de crecimiento especfico y la ecuacin 83 se puede escribir como
Si se observa una clula individual, se ver que aumenta en tamao y eventualmente se divide en 2 clulas
hijas, cada una de los cuales, crece y luego se divide. El tiempo entre una divisin de la clula y el siguiente
es el tiempo de generacin, y vara muy ampliamente para un tipo de clula dado. EL TIEMPO MEDIO DE
GENERACIN, es el tiempo medio de divisin para todas las clulas en un cultivo bajo las condiciones
particulares del experimento.
2.11. Fase muerta
(84)
como
(85)
En el acpite anterior no se consider la fase muerta, y XO podra por consiguiente tomarse como el nmero
de clulas al comienzo del experimento. Si hay una fase muerta, el tiempo medio de generacin se debe
calcular de los datos tomados dentro de la fase experimental, y luego la duracin de la fase muerta puede ser
calculado. El procedimiento se ilustra mejor con un ejemplo:
PROBLEMA
Un medio de cultivo (FeSO4) fue inoculado con 2 x 105 clulas de T. Ferrooxidans x dm-3. Despus de 27 horas
el sistema ha entrado a la fase exponencial y haba 1.2 x 106 clulas x dm-3. Despus de 3 das estuvo todava
en la fase exponencial y haba 3.5 x 107 clulas x dm-3.
donde XO es el valor de X extrapolado a t = 0, segn se muestra en la Fig. 28.

Solamente si no hay fase muerta, XO ser el nmero actual de clulas al comienzo del experimento.
Calcular (a) la velocidad de crecimiento especfico, (b) el tiempo medio de generacin dentro de la fase
exponencial y (c) la duracin de la fase muerta.
SOLUCIN
Podemos tratar con la fase exponencial cambiando la escala de tiempo, considerando las 27 horas medidas como t
= 0, y los 3 das medido como t = (3 x 24 - 27). Luego la velocidad de crecimiento especfico ser:
el tiempo medio de generacin:

Fig. 28. Ploteo del logaritmo del nmero de clulas, contra el tiempo, para la fase exponencial.
Es conveniente definir el TIEMPO MEDIO DE GENERACIN, t2, el cual es el tiempo que toma para que el
nmero de clulas se dupliquen durante la fase exponencial. Esto es el tiempo correspondiente a:
Podemos obtener la duracin de la fase muerta calculando el tiempo que tomar 5 x 105 clulas x dm-3 para
multiplicarse a 3.5 x 107 clulas x dm-3, si no ha habido fase muerta.
Este tiempo est dado por la ecuacin (85)

(86)
de manera que a partir de la ecuacin (85) llegamos a:
Sin embargo, el crecimiento actualmente tom (3 x 24) horas = (3 X 24) 60 = 4320 minutos. As la duracin
de la fase muerta es:
(87)
62
63
Los clculos realizados se ilustran mediante la Fig. 29.
donde aH2 es la actividad del hidrogeno molecular, el que puede ser definido de la siguiente ecuacin:
(90)
A travs de la aplicacin de la ecuacin 88 y la ecuacin (89) una relacin entre Eh y rH2 se puede
derivar:
(91)
los valores de rH2 pueden estar en el rango desde 0 a 41.7 y estn directamente relacionados al cambio de
energa libre de Gibbs:
(92)
est relacionado a la constante de equilibrio:
adems,
(93)
Los valores de
corresponden a la cantidad mxima de energa que est disponible para los
microorganismos en forma de ATP (Adenosine Triphosphate).
Fig. 29. Representacin Grfica de resultados del problema.
2.12. Factores que tienen influencia en la actividad bacterial

2.12.2. Sistema de energa rH2
La actividad metablica de los microorganismos incluidos en la lixiviacin de sulfuros est afectada considerablemente por factores ambientales, entre las que podemos mencionar: Eh, pH, rH2, temperatura, presin,
concentracin de nutrientes, tamao de partculas o rea de superficie del substrato y otros.
(94)
2.12.1. Efecto del medio ambiente

Los lmites de la actividad bacterial en el ambiente natural se han estudiado en trminos del pH y el
potencial de oxidacin reduccin. Este ltimo est definido por:
(95)
1)

(96)
(88)
(97)
(98)
donde K es la constante de equilibrio de la reaccin. La escala Eh se extiende desde +850 a - 450 mv.
mientras que los rangos de pH de 1.0 a 10.2.
Sin embargo, estos valores no representan los lmites extremos, la vida todava existe fuera de ellos.
Una indicacin ms sensitiva del efecto del ambiente sobre la actividad de los microorganismos est
dado por:
(89)
64
(99)
Ecuacin de Nernst (aplicado sobre la ecuacin 94)
2)
(100)
65
OXIDACIN DEL Fe2+
sustituyendo la ecuacin (99), en la ecuacin (100)

(101)
3)
Caso General
(102)
combinado la ecuacin (101) y (102):
(103)
(104)
(105)
Las concentraciones de Fs3+, Fe2+ y el pH debern reemplazarse en al ecuacin
puede ser aplicado a cualquier reaccin rdox.
El rH2 Mximo obtenible para dos electrones
2.12.3. Fundamento terico sobre reacciones redox

Una reaccin electroqumica consiste de un par de reacciones: de oxidacin y reduccin acompaado
por prdida o ganancia de electrones. Todas las reacciones de oxidacin y reduccin pueden ser
divididas en medias reacciones indicando el modo de transferencia del electrn. En general, una
media reaccin se puede expresar como:
(106)
y el potencial rdox de esta ecuacin referido al electrodo estndar de hidrgeno est dado por:
(107)
Los trminos Red y Ox pueden representar respectivamente los iones reducidos y oxidados de un par
rdox en solucin con su potencial medido con un electrodo de platino. Cuando un electrodo se comporta
reversiblemente; es decir, la reaccin es capaz de ocurrir en ambas direcciones no hay diferencia esencial en
principio entre su respuesta de electrodo.
Para la medicin de potenciales de oxidacin reduccin se usan comnmente un par de electrodos,
consistente de un electrodo inerte y un electrodo de referencia.
66
67
El Electrodo Inerte: Funciona como un aceptor o donador de electrones a los iones de solucin. El platino es
el que se usa mayormente como electrodo inerte, aunque el Au, C, Ir, y otros son mencionados en la literatura.
(113)
El Electrodo de Referencia: Electrodo saturado de Calomel (SCE) es ampliamente usado para suministrar una
F.e.m. conocida.
(114)
Valores de Eh cuando n0 y valores de pH cuando n=0 para condiciones no estndar se puede obtener por
eleccin de un valor apropiado para el trmino:
Electrodo de Primera Clase: Un metal en contacto con sus propios iones en solucin.
Electrodo de Segunda Clase: (Electrodo de referencia) Un metal est en contacto con su compuesto insoluble
en un electrolito, teniendo el mismo anin que su compuesto insoluble.
En el DIAGRAMA Eh-pH, el potencial est normalmente expresado como potencial de reduccin, segn la
Convencin de la International Union of Pure and Applied Chemists:
Esto generalmente significa seleccionar una concentracin para las especies disueltas.
Cuando las actividades de los reactantes y productos (actividades del estado inicial y final) son la unidad:
(108)
donde A, B, C y D son solutos inicos, molculares o gaseosos. El cambio de la energa libre estndar asociado
con esta reaccin est dado por:
entonces:
(109)
EJEMPLO:
(110)
Considerar el sistema de oxidacin reduccin para el Fe2+ y Fe3+ en solucin con [Fe]=0.001 y [Fe3+]=0.01mol
dm-3 La F.e.m. de la celda se puede representar por:
(111)
Si todas las sustancias excepto el H+ estn en su estado estndar, el potencial de electrodo se reduce a la
simple expresin:
(112)
encontrar la F.e.m. de la celda a 25 C.

SOLUCIN:
Reacciones de media celda:
a) As, a temperatura ambiente la pendiente de una lnea expresando Eh como una funcin de pH es
1)
(A)
b) Si no hay iones hidrgeno en la ecuacin (m=0) la pendiente es cero.

c) Si hay iones hidrgeno, pero no electrones en la ecuacin, la lnea es vertical y tiene valor de pH fijo.

Para obtener este pH, la ecuacin (109) puede escribirse como (con n=0):
2)
(B)
68
69
2.12.5 Electrodo de hidrogeno
Restando (B) de (A)= reaccin de la celda total.

(C)
La energa libre estndar de reaccin de la media celda de hidrgeno es cero.

(119)
(D)
Consecuentemente:
El valor de Ehref=0.245 a 25C

Para la media reaccin (A), podemos escribir:
(120)
(E)
Sustituyendo por los valores numricos:
Cualquier reaccin de oxidacin-reduccin se puede escribir como dos reacciones de media celda
con la media reaccin del hidrgeno como la parte reducida u oxidada de dos pares, y el cambio de
energa libre estndar atribuido enteramente a la oxidacin o reduccin de media celda, ignorando
la
(F)
de los electrones.
EJEMPLO ESPECIFICO
Considerar la reaccin:
Sustituyendo la ecuacin (F) en la ecuacin (D)
(121)
Podemos escribir:
2.12.4 Energa libre estndar y la constante de equilibrio
(121-a)
(121-b)
es la suma de energas libres de los productos en sus

El cambio de energa libre estndar
estados estndar menos las energas libres de los reactantes en sus estados estndar.
(121-c)
(115)
(121-d)
(122)
La energa libre estndar de una reaccin est relacionada a la constante de equilibrio:

(116)
2.12.6 Energa libre de reacciones y mediciones de voltaje

Suponer, que nosotros tenemos un electrodo de cobre puro sumergido en una solucin conteniendo
iones cpricos con actividad 1, y un electrodo de hidrgeno consistente de un electrodo de platino
inerte sumergido en una solucin de iones hidrgeno con actividad 1, y saturado con gas H2 a una
presin de 1 atm (Fig. 30).
donde:
(117)
(118)
Fig. 30. Sistema para medir voltaje entre dos electrodos.
70
71
Si se conectan los electrodos, los electrones fluirn a travs del circuito. El cobre ser depositado en
el electrodo de cobre, segn se muestra en la siguiente reaccin:
(123)
Para la reaccin:
(131)
y en el electrodo de H2, el hidrgeno liberar electrones para llegar a ser H+:

(124)
Podemos escribir:
as la reaccin total ser:
(132)
(125)
Para una reaccin generalizada:
El voltaje entre los electrodos se puede medir al principio del proceso (antes de que haya ocurrido
cualquier cambio sensible en las actividades), ste es 0.337 volt. Segn la reaccin procede hacia el
equilibrio, el voltaje disminuye y en el equilibrio llegar a ser cero.
As, al principio de la reaccin los potenciales correspondientes son medidos a las condiciones
estndar con todas las sustancias a actividad 1, al final el voltaje desaparece cuando el cambio de
energa libre llega a ser cero. Esto sugiere una relacin entre el voltaje y el cambio de energa libre
estndar, el cual es:
(126)
Ejemplo:
se sabe tambin que
(127)
Consideremos Cu/Cu2+ // H+ (H2) Pt, donde la actividad del Cu2+ no es una unidad.
Podemos escribir:
de modo que podemos escribir

(128)
luego reemplazando los valores de las constantes a 25C.
y de aqu
(129)
si el potencial medido es 0.1 volt., la actividad del Cu es 1, el nmero de electrones incluido es 2,

entonces tendremos:
EJEMPLO:
Considerar el electrodo estndar del in Cu/Cu2+, su voltaje medido contra el electrodo estndar de
H2, es 0.337 volt. a 25C (298.15K) y donde 2 electrones son incluidos.
(130)
72
73
En general, la reaccin de media celda para todos los sistemas de oxidacin reduccin se puede
escribir como:
el potencial de media celda correspondiente es:
el electrodo de referencia simplemente acta como una media celda de potencial constante (a
temperatura constante) y la F.e.m. de la celda total est dado por:
2.12.7 Diagrama Eh pH
Fig. 31. Distribucin de la medicin Eh-pH de organismos importantes geolgicamente.
Los diagramas originales de esta clase fueron desarrollados por Marcel Pourbaix para definir la
termodinmica de sistemas de corrosin (M. Pouribaix: Atlas de Equilibrio Electroqumico en solucin
acuosa; Pergamon Press, London 1966). Desde entonces Garrells y Christ (R. Garrells and C.L. Christ:
Solution, Minerals and Equilibria; Harper and Row, 1967) han confeccionado diagramas similares
desde un punto de vista geolgico; los geolgos estn interesados con las condiciones bajo las
cuales los minerales son formados y depositados a partir de soluciones o sistemas hidrotermales.
Estos diagramas tambin son tiles en la discusin y entendimiento de problemas relacionados a la
lixiviacin bacterial.
Baas Beching et, al (J. Geol.; 68 (3), 243-284- (1960)) defini los lmites de sistemas biolgicos en
trminos de los diagramas Eh- pH.
Fig. 32. reas aproximadas de actividad de microorganismos, Diagrama Eh-pH
MEDICIN DE Eh
CONSTRUCCIN DE LOS DIAGRAMAS Eh-pH

La estabilidad del agua se puede expresar como una funcin de las presiones parciales del hidrgeno
y oxgeno, obteniendo la constante de equilibrio para la reaccin:
(133)
Limite superior de estabilidad del agua
74
75
El lmite superior de estabilidad del agua puede ser determinado segn el equilibrio entre el H2O y O2
a 1 atm de presin. La siguiente reaccin se puede usar para este propsito:
a
, el segundo trmino en la ecuacin 141 desaparecer. Por consiguiente, los contornos
isobricos del oxgeno sobre un diagrama Eh-pH (O2 en equilibrio con agua) son lneas rectas paralelas
con una pendiente de -0.0591 volt/pH.
(134)
luego podemos escribir:
(135)
(136)
sustituyendo
Fig. 33. Lmite superior de estabilidad del agua
(137)
por consiguiente, el equilibrio entre el agua y el oxgeno a una presin parcial de 1 atm es una lnea
recta en un ploteo Eh-pH con pendiente =-0.0591 y tiene una inter seccin con el eje Eh igual a Eho.
Para obtener el valor numrico de Eho para la reaccin 134, la energa libre estndar se obtiene y se
expresa a partir de
Limite inferior de estabilidad del agua

A causa de la reaccin:
(141b)
La presin parcial del hidrgeno tambin es fijada si la del oxgeno es estipulado, as los contornos de
(138)
son tambin lneas rectas con la misma pendiente. Sin embargo, valores para
puede derivar escribiendo la reaccin de media celda:
de modo que:
tambin se
(142)
(139)
esta media celda no incluye agua lquida, pero su presencia est implcita en la forma H+aq . La ecuacin
Eh es:
la ecuacin final para el lmite superior de estabilidad del agua es:
(143)
(140)
para una presin parcial de oxgeno diferente de 1 atm. podemos usar la siguiente ecuacin:
sustituyendo -pH = Log[H+]

(144)
(141)
76
77
el valor numrico de Eh0 se obtiene calculando
y sustituyendo en la relacin:
(145)
(150)
(146)
puesto que Eho=0 la ecuacin final es:

(147)
La ecuacin 147 puede ser usado para trazar lneas sobre el diagrama Eh-pH para cualquier presin de
H2 elegido. A
. 1 atm, el primer trmino de la ecuacin 147 se reduce a cero y podemos escribir:

Este describe el lmite inferior de estabilidad del agua
cuando
(151)
cuando
(152)
de manera que los lmites entre estas especies son lneas verticales a pH= 7 y 14.
Similarmente, la oxidacin de H2S a pH constante producir
correspondientes de Eh son:
. Las reacciones y ecuaciones
(148)
(153)
(154)
sustituyendo y resolviendo la ecuacin 154 se obtiene:

(155)
(156)
(157)
Fig. 34. Lmites de estabilidad del agua.
(158)
(159)
DRIAGRAMA Eh-pH PARA ESPECIES DE AZUFRE

En esta presentacin vamos a usar slo las especies estables de azufre:
La disociacin del H2S como una funcin de pH:
(160)
(161)
(149)
78
79
Cuando las especies de azufre son iguales, es decir, si [S2-] = [

], el trmino que contiene especies
de azufre en las ecuaciones de Eh llega a ser cero. De modo que las lneas pueden ser trazadas
solamente como funciones de Eh y pH, los cales son lmites entre las especies dominantes.
El lmite entre
Demostrar el desarrollo de una ecuacin Eh completa para cada una de las 2 reacciones dadas:
SOLUCIN
se obtiene de la reaccin:
(162)
(163)
Fig. 35. Distribucin de equilibrio de especies de azufre en agua a 25oC y 1 atm de presin total
EJEMPLO DE CLCULOS:
Dado:
(1)
(2)
80
81
2.12.8. Efecto de la temperatura

La temperatura ptima para el T. Ferrooxidans est en el rango de 25 a 45C. Para la oxidacin del
fierro ferroso la temperatura flucta entre 28 a 36C y para la oxidacin del sulfuro metlico 35C.
La forma de la curva de la Fig. 36 es tpico para la dependencia de la temperatura

de las velocidades de reaccin biolgica.
El coeficiente de temperatura, Q10, se puede expresar como:
La oxidacin biolgica de sulfuros metlicos por el T. Ferrooxidans cesa alrededor de 50C y a mayor
temperatura solamente una oxidacin qumica ocurre, una temperatura mnima no ha sido establecida
para el crecimiento del T. Ferrooxidans, pero generalmente se acepta que la actividad bacterial cesa
en el punto de congelacin del medio de cultivo.
El rango de temperatura para el crecimiento y reproduccin de diferentes microorganismos se
extiende desde-18 a sobre 100C (ver clasificacin de bacterias segn su temperatura de crecimiento).
(164)
donde T1 y T2 son temperaturas en oK y V1 y V2, son las velocidades de reaccin apropiada.
Algunas especies de organismos psychrophlicos se multiplican a temperatura debajo de -5C.

El rasgo principal que distingue a los organismos psychrophlicos es su habilidad de crecer a
temperaturas menores que 0C.
CLASIFICACIN DE LAS BACTERIAS DE ACUERDO A SU TEMPERATURA DE CRECIMIENTO
PHYCROPHILES: Crecen bien a 0C
MESOPHILES: La mayora de las bacterias comnmente estudiadas son mesophlicas, estas son
activas en el rango de temperatura de 10 a 50C y tienen temperaturas ptimas
entre 20 a 35 y 45C. el Thiobacillus Thiooxidans y el Thiobacillus Ferrooxidans
pertenecen a este grupo de microorganismos.
THERMOPHILES: Las bacterias thermophiles prefieren temperaturas de 40 a 120 C, que son intolerables
por la mayora de formas de vida animal. Las clulas vegetativas de mesophile que
no forman esporas mueren generalmente dentro de unos cuantos minutos a 60C; la
mayora de otras formas de vida tambin mueren a esta temperatura.

Las thermophilas poseen obviamente protenas raras o una situacin fsico-qumica

rara que permite y favorece la actividad fisiolgica a temperaturas que denaturan
las protenas y otros organismos. La temperatura ptima de varias enzimas de
organismos Thermophlicos est en el rango de 40 a 120C.
Entre ellos podemos mencionar a las siguientes:
- Sulfobacillus acidocaldarius
- Sulfolobus como Termophile
- Sulfobacillus thermosulfidoxidans
- Thiobacillus como TH3
- Archaebacteria
- Pyrodictum Accultum
La baja temperatura no necesariamente destruye a la bacteria. La multiplicacin

cesa debajo de la temperatura mnima de crecimiento pero los organismos pueden
permanecer viables en tal condicin frecuentemente durante largos perodos. El
crecimiento y multiplicacin pueden reanudarse cuando la temperatura nuevamente
se eleva al rango normal.
82
55 85C
45 80C
50 120C
45 70C
85 110C
70 110C
La resistencia de la bacteria a la baja temperatura provee un medio de preservacin de

muchas especies para largos perodos sin la necesidad de transferencias frecuentes.
Fig. 36. Efecto de la temperatura sobre la velocidad de extraccin del zinc a pH 2.5 y densidad de pulpa (concentrado de flotacin
de un sulfuro de zinc) 5.3 %: T. Ferrooxidans.
Fig. 37. Curvas tpicas de lixiviacin
El coeficiente de temperatura para muchas reacciones qumicas es como 2; es decir, la velocidad de

reaccin aproximadamente se duplica por cada 10C de aumento en temperatura.
La energa de activacin (-Ea) se puede determinar a partir de la ecuacin de Arrhenius.
83
(165)
donde A es el factor de frecuencia y K es la constante de velocidad de reaccin. A menudo K es
reemplazado por V. (Fig. 38)
La fisiologa de las Termfilas no ha sido completamente investigada. Algunas modificaciones debe

ocurrir en el sistema de enzima para prevenir la fcil denaturacin o para vencer los efectos de esta
inactivacin y aparentemente hay 2 mtodos distintos de controlar los efectos trmicos:
a) Algunos organismos tienen un conjunto particular de enzimas los cuales son simplemente ms resistentes
a altas temperaturas (tienen una ligazn fuerte de hidrgeno para prestar mayor estabilidad trmica a las
protenas).
b) Algunos organismos compensan la denaturacin normal de enzimas por el calor; es decir, estos
organismos para sintetizar las protenas con mayor velocidad requieren de cierta temperatura.
MUERTE EN FRO
La muerte en fro ocurre debajo del punto de congelacin. La formacin de cristales de hielo dentro
de la clula causa varios efectos:
a) El dao fsico de los cristales de hielo a las enzimas, a las membranas de lipoprotenas, pueden
causar dao irreversible.
b) La remosin del agua activa por congelamiento, causa concentracin de los electrolitos y
metabolitos por encima del rango normal fisiolgico.
LA RADIACIN Y SUS EFECTOS BIOLGICOS
Fig. 38. Ploteo Arrhenius
La existencia de vida es tambin dependiente de las radiaciones naturales que existen en el medio ambiente.
= Denaturacion de energa (muerte trmica)
La radiacin se puede clasificar en: natural, ionizado, ultravioleta y laser.

(166)
A puede ser determinado de la interseccin con el eje log K ( log V).

En cuanto al efecto de la temperatura hay 2 factores a ser considerados:
a) El aumento usual en la velocidad de reaccin con un aumento en la temperatura (activacin); y al
mismo tiempo,
b) Un aumento en la velocidad de muerte trmica de microorganismos (inactivacin o desactivacin)
debido a la denaturacin de protenas para la bacteria.
Estudios ms recientes indican que la radiacin puede ser dividido en emisiones corpusculares, tales como:
- Particulas Beta
- Protones
- Deutrones
- Partculas Alfa
- Neutrones y
- Radiaciones electromagnticas.
Esta reaccin de denaturacin conduce a un decaemiento en la actividad biolgica y segn la temperatura

aumenta la denaturacin llega a ser mucho ms rpida que la oxidacin del sulfuro, hasta que ocurre la
muerte trmica de los microorganismos.
TABLA - 4. Comparacin de valores de Q10, Eay Ed, para la oxidacin de diferentes substratos por el T.
Ferroxidans.
84
85
Las partculas con capacidad penetrante en la clula, por ejemplo, son dependientes del peso y
carga as como de la velocidad con la cual la partcula se est moviendo. La capacidad penetrante
y la propiedad de induccin potencial de ionizacin estn directamente relacionadas a los efectos
biolgicos.
La onda electromagntica tiene 2 componentes que vibran a 90, una a partir de la otra. Estos dos,
elementos magnticos y elctricos, vibran en la fase y oscilan cerca de un valor promedio negativo, la
frecuencia de oscilacin y la longitud de onda determinan la energa de la onda.
Como la luz, todas las ondas electromagnticas muestran ondas y fenmenos de partcula. Clasificacin
de las ondas electromagnticas de acuerdo a su importancia biofsica:
-
-
-
-
Regin infrarroja
Regin visible
Regin ultravioleta (fotoqumica) y
Regin de ionizacin
El T. Ferrooxidans es sensitivo a la radiacin y los mejores resultados para su crecimiento se obtiene

bajo oscuridad.
La luz ultravioleta puede resultar en mutacin y muerte para estos microorganismos.
2.12.9 Efecto del substrato
A bajas densidades de pulpa, la velocidad de extraccin es directamente proporcional a la densidad

de pulpa, pero a mayores densidades de pulpa la velocidad llega a ser independiente de esta variable.
A todava mayores valores de densidad de pulpa la velocidad de extraccin disminuye.
I: A concentraciones bajas de substrato la velocidad de extraccin est limitada por la cantidad de
substrato disponible (considerando como substrato el ZnS); es decir, la velocidad de crecimiento
de la bacteria est limitada por la disponibilidad de fuente de energa.
II: A densidades de pulpa mayores, hay un exceso de fuente de energa y la velocidad de crecimiento
bacterial, y por lo tanto, la velocidad de extraccin del zinc se ve limitada por otros factores.
Al respecto, la velocidad de transferencia del gas (O2 y CO2) se podra haber reducido y por lo tanto
podra llegar a ser limitante. Las concentraciones altas de zinc (concentracin de producto) puede
llegar a ser txico a los microorganismos.
Aumentando la presin parcial de CO2 en el aire durante la aereacin los siguientes cambios han sido
obtenidos (Fig. 40):
Con aire normal (0.03% CO2) la velocidad de extraccin aument linealmente con el incremento de
la densidad de pulpa, hasta cerca del 10%, lo que implica que debajo de esta densidad de pulpa, el
crecimiento y por lo tanto, la disolucin de zinc est limitado por la disponibilidad de substrato (ZnS).
Puesto que el enriquecimiento de aire con varios niveles de CO2 extiende la parte lineal de la curva en
la Fig. 40, se puede concluir que con aire normal, la concentracin de fuentes de carbn (CO2) llega a
ser limitante alrededor de 10% de densidad de pulpa.
La Fig. 39 representa una curva tpica del efecto de la densidad de pulpa (concentracin del substrato):
Fig. 39. Curva tpica del efecto de la densidad de pulpa
Fig. 40. Efecto de la densidad de pulpa y el CO2.
A mayores concentraciones de CO2 en el aire, los cuales conducen a mayor disponibilidad de CO2 en
el medio lquido, se extiende la porcin lineal de la curva a una densidad de pulpa de cmo 20%. Sin
embargo, aumentando la densidad de pulpa ms all de 20%, y la concentracin de CO2 ms all de
de 0.23% no es efectivo como para incrementar la velocidad de lixiviacin. Algunos otros factores,
tales como la concentracin de zinc en solucin y otros todava no identificados, estaran limitando la
velocidad de extraccin del zinc.
La influencia de la densidad de pulpa y la molienda de un concentrado de flotacin de Chalcopirita
sobre la actividad del T. Ferrooxidans se muestra en la Fig.41.
86
87
En general, a densidad de pulpa menores, la extraccin de Cu es casi completa. A densidades de pula

ms altas, despus que la concentracin del in frrico alcanza su nivel de saturacin, parcialmente se
hidroliza y precipita como un sulfato frrico bsico del tipo Jarosita. La extraccin de cobre est dado
por la siguiente reaccin:
(167)
y la formacin de Jarosita por:
(168)
El protn puede ser reemplazado por

se determin que la Jarosita interfiere con la
actividad bacterial por cubrir la superficie de la chalcopirita que no ha reaccionado.
Fig. 41. Efecto de la densidad de Pulpa y la molienda
Se puede observar que, velocidades mayores se obtienen con las fracciones de tamao ms pequeos.
La velocidad ms alta de extraccin de cobre lograda, fue con 1650 mg dm-3 h-1, el cual fue obtenido
con una densidad de pulpa de 25%. Los experimentos que se muestran en la Fig. 41, fueron llevados
a cabo a pH de 2.3 y temperatura de 35C con aire normal suministrado por aereacin. La forma de
las curvas de la Fig. 41 son similares a los mostrados en las Fig. 39 y 40.
Las extracciones finales (Cu, mg dm-3 %) despus de 7 das de lixiviacin se muestran en las Fig. 42
A y 42 B, respectivamente
Tambin es posible que la concentracin alta de in cprico (40-50 g dm-3) acta como un inhibidor
y contribuye a la reduccin de la actividad bacterial.
La hidrlisis del fierro tambin incluye las reacciones:
(169)
(170)
Las reacciones de hidrlisis mencionadas remueven fierro de la solucin y producen cido sulfrico.
La concentracin de fierro frrico total remanente en solucin es una funcin de la constante de
solubilidad de los hidrxidos, de la actividad del in hidrgeno y la concentracin del in sulfato.
(171)
La qumica del fierro en la lixiviacin microbiolgica de los sulfuros metlicos ha sido muy poco estudiada e
investigaciones adicionales deben efectuarse para ganar un mejor entendimiento del rol de fierro en estos
procesos.
El efecto de la precipitacin del fierro se elimina parcialmente por remolienda del residuo lixiviado
para liberar el substrato.
Fig. 42a.
Fig. 42b.
88
Extraccin de cobre a diferentes tamaos de partcula.
Fig. 43. Lixiviacin del residuo lixiviado previamente sometido a remolienda.
89
DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA EXTRACCIN DE COBRE

MEDIANTE LIXIVIACIN BACTERIANA
Fig. 46. Sistema de lixiviacin en contracorriente.
2.12.10 Efecto del pH

La oxidacin biolgica del in ferroso y de los sulfuros, incluye movimiento de iones hidrgeno as
como de electrones. Por lo tanto, el pH tiene un efecto definido sobre el metabolismo de las bacterias.
La influencia del pH sobre la actividad del T. Ferrooxidans ha sido estudiado por la mayora de
investigadores en el rango de 1 a 5. Fue reportado que los valores ptimos de pH estn situados entre
2.3 y 2.5 para la chalcopirita, sulfuro de zinc, covelita y fierro ferroso.
El carcter acidoflico del T. Ferrooxidans es compartido por un buen nmero de microorganismos.
Sin embargo, no hay datos disponibles para indicar las interacciones que pueden existir entre dichos
microorganismos y el T. Ferrooxidans durante la lixiviacin de los minerales sulfurados.
Fig. 44. Presentacin esquemtica de un proceso de lixiviacin bacterial para la extraccin de cobre a partir de un concentrado
de flotacin sometido a molienda.
La apariencia simple del proceso bacterial, tropieza en la prctica con propiedades de los minerales
y medio ambiente variables en un amplio rango, constituyendo por los tanto cada yacimiento un
problema particular, que requiere ser estudiado separadamente.
2.12.11 Efectos de los nutrientes
Los nutrientes que requiere el T. Ferrooxidans son los mismos que utiliza un auttrofo qumiosinttico
y un gran nmero de medios de cultivo pueden ser encontrados en la literatura. Los medios lquidos
que se usan ms frecuentemente, se pueden ver en la Tabla 6.
El T. Ferrooxidans sintetiza sus materiales celulares a partir de fuentes inorgnicas que son: Dixido
de Carbono (como fuente de Carbono para el crecimiento de la clula), Sulfato de Amonio y Fosfato
cido de Potasio (como fuente de nitrgeno y fosfato), Cloruro de Potasio, Sulfato de Magnesio y
Nitrato de Calcio (como factores de crecimiento).
Fig. 45. Proceso de lixiviacin cclica contnua generalizado para la extraccin de cobre a partir de concentrados de sulfuros de
cobre.
90
91
La oxidacin de fierro ferroso por el T. Ferrooxidans requiere la presencia del in sulfato, probablemente
como un agente complejante. Cuando es cultivado sobre azufre elemental o sulfuros, la adicin de
sulfato externo no es necesaria, puesto que el producto de la oxidacin es el sulfato.
2.12.12 Efecto del in frrico
La lixiviacin microbiolgica de los sulfuros es acelerado en presencia del in frrico, el cual se sabe
que es un buen agente oxidante. Este efecto cataltico se puede expresar como sigue:
(172)
donde M es un metal bivalente. El azufre elemental que ha sido dejado libre (ecuacin 172) ser
oxidado a cido sulfrico por el T. Ferrooxidans.
(173)
(*)
(**)
Medio de Cultivo 9K
La fuente de energa utilizada para los cultivos stock es el in ferroso. Para los experimentos de lixiviacin se le reemplaza
por un sulfuro.
Estudios sobre el efecto de la concentracin de nutrientes en la lixiviacin microbiolgica de un

concentrado de sulfuro de zinc, indicaron que la concentracin de amonio controlaba el rendimiento,
mientras que la concentracin de fosfato afect la velocidad de extraccin del zinc. La concentracin
de los factores de crecimiento no tuvo efectos detectables sobre la oxidacin del substrato.
En medio cido de lixiviacin de sulfuros, la solubilidad del oxgeno y el CO2 es bajo, y una velocidad
mxima de transferencia de masa de estos gases se requiere para mantener el crecimiento bacterial.
En la ecuacin (73) se puede apreciar que la oxidacin de una mol de sulfuro requiere de 2 moles
de oxgeno, o lo que es lo mismo, un kilogramo de azufre del sulfuro requiere para su oxidacin
de dos kilogramos de oxgeno. Dos kilogramos de oxgeno en condiciones normales ocupan 1,400
litros y su solubilidad en agua a 30-35C es del orden de 7 ppm por lo que los 2 kg requerirn de
unos 285,000 litros de solucin acuosa. Estas cifras indican que el problema de la aereacin en este
proceso es importante y que debe ser considerado preferencialmente. Desde luego, las cifras parecen
sealar que un sistema de lixiviacin esttica no es adecuado, por lo tanto los esfuerzos deben estar
encaminados hacia el diseo de instalaciones con agitacin y con recirculacin.
Estudiando el efecto del dixido de carbono sobre la actividad bacterial, se observ que la velocidad
de oxidacin de la pirita por el T. Ferrooxidans gradualmente disminuy, cuando se elimin el CO2 del
aire usado para aereacin. Aumentando el contenido del CO2 del aire se estimul el crecimiento del T.
Ferrooxidans usando como substrato. Los mejores resultados para este proceso de oxidacin fueron
obtenidos cuando el conteFe2+ unido de CO2 se aument a 2%.
Similarmente, el fierro ferroso es oxidado por los microorganismos.

(174)
y entonces el ciclo rdox del fierro se repite. Varios investigadores discutieron el efecto del fierro,
aunque determinaciones cuantitativas fueron reportados recientemente. Estos estudios indicaron
que los microorganismos son capaces de oxidar substratos libre de fierro (NiS, CoS, Cu2S y CuS); y en
presencia de concentraciones de in frrico de 10-4 a 10-2 moles por litro, la velocidad de extraccin
del metal fue mucho mayor. Concentraciones mayores de fierro no fueron efectivas en este proceso.
El potencial rdox del par Ferroso /Frrico a 25C es:
(175)
La ecuacin (175) indica que soluciones conteniendo an, una parte de fierro frrico por partes por
milln de fierro ferroso, tienen un potencial de oxidacin mayor que +0.4V y consecuentemente,
estas soluciones atacarn ms sulfuros.
2.12.13 Efecto del tamao de partcula de mineral
En suspensiones acuosas de partculas slidas, los iones a ser oxidados son suministrados por la
superficie de mineral. La concentracin de estos iones est controlada por muchos fenmenos; es
decir, por el producto de solubilidad, las reacciones de hidrlisis, la presencia de electrolitos inertes,
la tensin superficial, el tamao de partculas o rea de superficie y el potencial rdox. As, un mejor
entendimiento de estos fenmenos y la interaccin entre ellos y los microorganismos es necesario
para lograr una ventaja mxima de la conversin metablica de los sulfuros metlicos.
Estudiando el efecto de la concentracin de substrato slido (ZnS) a diferentes concentraciones de

CO2, es decir, variando desde 0.03 a 7.92%, se encontr que la concentracin ptima de CO2 es 0.2%
en trminos de velocidad ms alta de extraccin de zinc. Sin embargo, todos los datos anteriores del
efecto del CO2 sobre el crecimiento del Thiobacillus Ferrooxidans son de carcter preliminar.
92
93
Uno de los mayores requerimientos para la oxidacin de sulfuros por la bacteria es la disponibilidad
de substrato. La condicin ideal existe, cuando el substrato es soluble tal como el sulfato ferroso
(substrato). Para substratos insolubles, se requiere una exposicin adecuada de los minerales
sulfurados. En el caso del substrato insoluble, como es el mineral sulfurado, el factor que realmente
interesa e interviene directamente en la cintica del proceso no es su concentracin expresada como
peso por unidad de volumen de suspensin. Al ser el compuesto insoluble, toda la materia que queda
en el interior de la partcula no tiene intervencin en el proceso y slo aquella porcin en contacto
directo con el lquido, entonces la interfase slido lquido, se ve involucrada en la lixiviacin. Por
lo tanto, el factor concentracin se ve reemplazado en este caso por el rea de la interfase slidolquido, expresada convenientemente como rea superficial por unidad de volumen.
2.13.2 Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre

Las velocidades de lixiviacin de los sulfuros de cobre han sido estudiadas experimentalmente,
variando notablemente los resultados de un trabajo a otro, sin embargo, existe coincidencia en que el
proceso bacterial posee mayor cintica que los puramente qumicos.
Las principales reacciones que tienen lugar en la oxidacin de sulfuros de cobre se presentan a continuacin:
- Chalcopirita.
(180)
(181)
(182)
Por lo tanto, un aumento en esa rea, producido por un mayor grado de molienda, deber tener un
efecto favorable en la velocidad de solubilizacin. Los estudios realizados tanto con minerales como
con sistemas modelo confirman esta prediccin.
Usando diferentes fracciones de tamao en una muestra de pirita, los mejores resultados fueron
obtenidos con la fraccin de partculas de tamao mas pequeo. Usando concentrados de chalcopirita,
se determin que el cobre se extrae ms rpidamente de partculas finas que de partculas ms
grandes.
En la prctica, el tamao ptimo de partcula tiene que ser determinado para cada clase de mineral a
ser lixiviado. Este tamao estar determinado para cada clase de mineral a ser lixiviado. Este tamao
estar determinado por el aspecto econmico que estar basado sobre las dos alternativas siguientes:
las ganancias que resulten del incremento de la velocidad de extraccin por disminucin en el tamao
de partcula y los costos de molienda. Para operaciones in-situ a gran escala, la exposicin de los
minerales sulfurados puede ser realizado por voladura del cuerpo de mineral.
- Chalcosita y Covelita.

a) Con Oxgeno:
(183)
(184)
(185)
b) Con Sulfato Frrico:
2.13. Oxidacin bacterial de minerales
(186)
Con la finalidad de mostrar la forma en que la bacteria interviene en la oxidacin de diferentes sulfuros y
compuestos, as como la velocidad con que estos suceden, se ha realizado un breve anlisis de estudios de
laboratorio efectuado por diferentes autores. Este estudio se ha limitado a los Thiobacillus Thioxidans y a los
Ferrooxidans asociados, que son comnmente encontrados en aguas cidas.
2.13.1 Lixiviacin de pirita, marcasita y pirrotita
La presencia de T. Ferrooxidans acelera significativamente la oxidacin de todos estos minerales,
velocidades que resultan tambin muy superiores a las obtenidas con reacciones puramente qumicas
son logradas, habindose establecido en laboratorio que stas estn entre 110 a 1,000 veces mayores.
Las reacciones que tienen lugar son:
(176)
(177)
(178)
(179)
Son reacciones de gran importancia en la disolucin de sulfuros y tienen lugar en las menas que los
contiene, alcanzando las soluciones impregnandas alcanzan valores de Eh sobre 700 mv.
94
(187)
La oxidacin de la chalcopirita va acompaada con la formacin de sulfato frrico y cido sulfrico,
es destacable el notable incremento de con las reacciones que utilizan O2, lo cual, podra causar
concentraciones excesivas de sulfato en un circuito cerrado, originando bleed-off o sangras para
controlar su nivel, parcialmente se puede ejercer este control limitando la aereacin de soluciones
lixiviantes y asegurando la presencia de frrico.
2.13.3 Lixiviacion de sulfuros de nquel y cobalto
La presencia de cobalto en sistemas biolgicos es bien conocida, este metal es un elemento clave de
vitamina B12. Las primeras publicaciones indicaron que el T. Ferrooxidans solubilizaba cobalto a partir de
minerales que contienen sulfuro. Estudios de laboratorio sobre lixiviacin bacterial de sulfuros de nquel
reportaron rendimientos relativamente altos. Esto fue atribuido al efecto ventajoso de los surfactantes.
Adems, se encontr que la actividad bacterial fue grandemente inhibida cuando se usaron cantidades
deficientes de sales de nitrgeno y fsforo en el medio de lixiviacin para la oxidacin de sulfuro de nquel.
El mineral principal que contiene sulfuro de nquel en muchos pases es la Pentlandita, en la cual el nquel
es reemplazado por el cobalto en los radios de Ni: Co = 50:1 a 50:2. La oxidacin bacterial de este mineral
puede ser indicada como sigue:
(188)
95
Basados en experimentos a escala semi-industrial usando un mineral y un concentrado de Pentlandita,

un proceso de extraccin microbiolgica en batch cclico ha sido sugerido para la recuperacin de Ni
y Co. Este mtodo incluye remolienda del residuo lixiviado; la extraccin de nquel alcanza cerca de
50 a 60%. La extraccin del nquel es sin embargo, completada en un segundo paso de lixiviacin.
Velocidades de extraccin de nquel tan altos como 222 mg l-1 h-1 han sido logradas.
2.13.4 Lixiviacin de sulfuros de zinc
La extraccin de Bismuto por estos microorganismos es logrado por una forma indirecta, usando Fe+++
como agente oxidante.
(193)
Luego el Fe2+ es reoxidado por el T. Ferroxidans segn la ecuacin:
Para la oxidacin del sulfuro de zinc, ocurre la siguiente ecuacin total:
(194)
(189)
La lixiviacin microbiolgica de la Molibdenita est expresada en la siguiente ecuacin:
La capacidad del T. Ferrooxidans para oxidar ZnS ha sido bien demostrado usando minerales que
contienen sulfuros, o preparando un sulfuro sinttico de zinc. Los estudios realizados reportaron
extracciones muy rpidas de zinc de cmo 1300 g l-1 h-1 y concentraciones de zinc disuelto, tan altos
como120 g l-1. Esta ltima solucin de lixiviacin estuvo sujeto a estudios de electrodeposicin.
La eficiencia de corriente report estar en 78%, lo cual es un tanto bajo comparado a los niveles
comerciales aceptables (90%). Se sugiri que una modificacin del procedimiento de purificacin
previo a la electrodeposicin puede vencer esta deficiencia. Sin embargo, la calidad del zinc depositado
fue considerada como satisfactorio. Los costos de operacin para la lixiviacin microbiolgica de
concentrados de sulfuro de zinc incluyendo la recuperacin de zinc por electrlisis, es comparable a
un sistema de lixiviacin cida a presin.
(195)
esta reaccin report ser 7 veces ms rpida en presencia de los T.Ferrooxidans que aquellas
realizadas con control estril.
Ha sido encontrado que durante la oxidacin de la Estibina por el T. Ferrooixidans las siguientes
ecuaciones tienen lugar:
(196)
2.13.5 Lixiviacin de sulfuros de plomo, antimonio, molibdeno y arsnico

Como minerales adicionales a los anteriores que podramos denominar bsicos, los yacimientos poseen
contenidos variables de Esfalerita (bajo contenido de fierro), Galena, Molibdenita y Sulfoarseniuro /
Antimoniuros de cobre.
Con referencia a la oxidacin bacterial de estos compuestos se han realizado pocos trabajos de
investigacin. El T. Ferrooxidans tiene capacidad de oxidacin sobre sulfuros de plomo, formando
sulfato de difcil lixiviacin a condiciones normales, estudios recientes han demostrado que el T.
Ferrooxidans puede utilizar la galena como fuente de energa an en medios carentes de Fe.
El sulfato de antimonio III es parcialmente hidrolizado, para producir un sulfato de xido de antimonio III:
(197)
Adems el sulfato de antimonio III es parcialmente oxidado a sulfato de antimonio V:
Las reacciones de oxidacin que tiene lugar son:

(198)
(190)
(191)
En presencia de fierro la oxidacin de galena es mucho mayor tanto en velocidad como en porcentaje
total oxidado. Del mismo modo, el T. Ferrooxidans tiene capacidad de oxidar Oropimente As2S3,
Arsenopirita AsFeS y Enargita Cu3(As, Sb)S4 la oxidacin de la arsenopirita est expresada por la
siguiente ecuacin:
(192)
96
Adems el sulfato de Antimonio V, es hidrolizado a sulfato de bixido de antimonio insoluble V:

(199)
La concentracin del total de antimonio disuelto fue expresado por:

(200)
97
2.13.6 Lixiviacin de minerales de uranio
La oxidacin de la enargita est dada por la siguiente ecuacin:
La lixiviacin bacterial de minerales de Uranio es un proceso de uso actual y con importantes

beneficios econmicos para la industria minera.
El principal mecanismo de oxidacin que se conoce es el indirecto, por oxidacin del in ferroso o frrico
referido anteriormente, este producto permite la oxidacin del Uranio tetravalente, cuya presencia en
yacimientos porfirticos de cobre es comn y se est tornando en una regla general, aunque en bajas
concentraciones.
Las reacciones que tienen lugar en la oxidacin de minerales de Uranio son los siguientes:
(201)
(202)
La utilizacin prctica del proceso en minerales de baja ley se ha hecho posible, debido al desarrollo de
tcnicas extractivas hidrometalrgicas que eficientemente y a un bajo costo permiten la recuperacin
de U3O8 contenido en soluciones an de baja ley, en el orden de ppm.
(207)
Ejemplos de aplicacin industrial de las reacciones indicadas:

a) Lixiviacin de minerales de oro y plata con bacteria para liberar oro y plata desde la pirita y
arsenopirita, luego lixiviacin con cianuro o thiourea.
b) Lixiviacin de minerales y concentrados de Cu- Sn - As
REDUCCIN MICROBIOLGICA DE COMPUESTOS DE ARSENICO
Se sabe que algunas bacterias, hongos y algas son capaces de reducir compuestos de arsnico.
Por ejemplo, los hongos Scopulariopsis Brevicaulis han demostrado que convierten el arsenito a
trimetilarsina.
2.13.7 Compuestos de arsnico

Los compuestos de arsnico son txicos para la mayora de organismos vivientes; sin embargo, si es que
la bacteria es sometida sucesivamente a ms y ms altas concentraciones de arsnico, puede desarrollar
una resistividad natural (plsmido especfico). Adems de la tolerancia al arsnico, estos organismos
genticamente resistentes pueden tambin metabolizar algunos de los compuestos orgnicos.
OXIDACIN
El Thiobacillus Ferrooxidans es capaz de oxidar arsenopirita (Fe As S), enargita (Cu3 As S4)
La reduccin bacterial de arsenato (AS O3-4) a arsenito (AsO-2) por el Micrococcus Aerogenos con
arsina como producto final (AsH3) est dado por la siguiente ecuacin:
- OXIDACIN DIRECTA
(203)
La arsenopirita est asociada frecuentemente con pirita, el cual tambin es oxidado por la bacteria
lixiviante
(204)
- OXIDACIN INDIRECTA
(205)
La siguiente figura resume las reacciones de compuestos de arsnico en las que intervienen las
bacterias:
Adems, la siguiente reaccin ocurrir en la mezcla de solucin de lixiviacin bacterial:

(206)
98
99
La ocurrencia de siloxonas es por lo tanto una reaccin muy probable en el ambiente natural.
Los silanos y siliconas son compuestos que generarn productos tcnicos o reacciones biolgicas
especficas.
El silicio constituye el 28% de la composicin elemental de la corteza terrestre y es el elemento ms
abundante despus del oxgeno (47%).
Los silicatos, y compuestos que contienen SiO4 tetrahedra en la red del cristal, indican como estn
conformando cerca de una tercera parte de todas las especies de minerales conocidos y cerca del
95 % de la corteza terrestre.
En vista de esto quizs no sorprende que los organismos han encontrado numerosas formas de
interactuar con materiales silicosos.
2.13.8 Solubilizacin de la silice y del silicato

Algunas bacterias y hongos juegan un rol importante en la movilizacin de la slice y del silicato en
la naturaleza. Parte de su participacin est en el intemperismo de varios silicatos, incluyendo los
aluminosilicatos. Su accin es indirecta, para la produccin de quelatos o la produccin de cido
(cidos orgnicos o minerales) o para la produccin de lcali (ejemplo la produccin de amoniaco o
aminas).
Debajo de un pH de 9.0 el silicio est presente en solucin solo como cido silcico en el estado
monomrico, H4SiO4.
, desde que el pH de la mayora de medios
Encima de un pH de 9.0 se disocia a H3SiO-4 y
naturales estn por debajo de pH 9.0 , la mayora de reacciones incluyendo el silicio estn gobernados
por la qumica del cido silcico.
La concentracin de cido silcico en los ros y lagos est entre 10-3 y 10-5 mol dm-3 y el promedio es
de 2.2x 10-4 mol dm-3.En el ocano el rango est por debajo (2 x 10-4 a 10-6 mol dm-3). La solubilidad
fsico qumica de la slice sigue la siguiente reaccin:
(208)
La constante de equilibrio a 25C es aproximadamente: K= 2 x 10-3

La polimerizacin de la slice disuelta puede ser explicado biolgicamente, pero tambin reacciones
fsico - qumicas pueden conducir a la slice polimerizada. Generalmente, las reacciones hidrolticas
pueden ser catalizadas fcilmente por varios grupos:
100
101
Los niveles qumicos o bioqumicos, los modos de interaccin entre organismos y materiales silicosos
pueden ser caracterizados por una variedad de reacciones, de los cuales las siguientes son ejemplos;
(e)
(a)
La reaccin (c) ilustra una reaccin entre un cido carboxlico y un ortosilicato.

Adicionalmente, de acuerdo a las ecuaciones de (a) a la (e) pueden producir compuestos con un
gran nmero de enlaces de ester o eter C-O-Si molculas en las cuales el siliceo forma vnculos
entre dos compuestos orgnicos, comparable a la funcin del fsforo en fosfolpidos o nucletidos
(b)
En la reaccin (a), la slice soluble es el producto, y ste puede ser polimerizado.

La segunda reaccin corresponde a un mineral que contiene iones metlicos (Me), los cuales son
llevados en solucin junto con la slice, por degradacin biolgica involucrando la extrusin de cidos
orgnicos: reacciones comparables que incluyen minerales con iones metlicos en otros estados de
valencia son tambin posibles.
Generalmente, las reacciones indicadas lneas arriba en sistemas biolgicos son ms complejos y
pueden cambiar a organosilicatos intermedios (tales como steres organosilceos):
(c)
La sntesis de compuestos de organosilceos es fundamental para lograr la utilizacin de materiales
silicosos. Esta clase de estudios proporciona comprensin de los mecanismos por los cuales tales
procesos operan, y ellos ofrecen una base para inferir o deducir la historia evolucionara de ciertos
modos de interaccin de la bisfera.
2.13.9 Microorganismos y el manganeso
(d)
La corteza terrestre contiene aproximadamente 0.1% de manganeso. Las plantas y animales utilizan
este elemento en muchos procesos bioqumicos. En la naturaleza los sulfuros de manganeso
(Albandita: MnS) no son tan comunes como los sulfuros de fierro (pirita).
Las formas de manganeso bivalente tienen la ms grande movilidad en la naturaleza. La oxidacin del
MnO no es una reaccin que produce una alta energa.
102
103
(209)
La oxidacin bacterial del manganeso fue realizada con varios microorganismos, tales como:
- Bacillus Manganicus
- Cory nebacterium - Chromobacterium
- Melallogenium Symbioticum
La oxidacin enzimtica del manganeso por la bacteria procede por lo menos por 3 diferentes
mecanismos. Dos incluyen la oxidacin de iones Mn2+ libre y uno incluye la oxidacin del Mn2+
ligado al xido Mn4+.
OXIDACIN DEL Mn
2+
LIBRE
(210)
a)
3. Las bacterias y hongos que oxidan Mn2+ por un mecanismo indirecto, todava no conocido, son
numerosas.

Metallogenium sp
Bacillus sp
Acrobacter sp
Cladosporium sp
Aspergillus sp
Trichocladium sp
}
}
Bacterias
Hongos
REDUCCIN MICROBIOLOGICA DEL Mn4+

Se sabe que muchas bacterias aisladas desde el ambiente marino son capaces de reducir el MnO2
(como Bacillus)
Glucosa
bact
n +nH+ + productos finales
En esta reaccin, la enzima manganeso oxidaza de los organismos, transporta electrones al

oxgeno por una va de citocromo.
(213)
b) La oxidacin de iones de Mn libre pueden tambin ser catalizadas por la enzima catalase en una
reaccin en la cual el H2O2 es producido metablicamente:
2+
(211)
(214)
La acidificacin no es necesaria desde que el cido es producido a partir de la glucosa por la bacteria.
2.13.10 Ndulos marinos de ferromanganeso
OXIDACIN DEL Mn2+ LIGADO AL Mn4+
Los xidos de manganeso (IV) ocurren en grandes cantidades en concreciones e incrustaciones en la

interface sedimento agua del mar.
(212)
La composicin tpica de los ndulos de mar est conformada por los siguientes elementos:
Esta reaccin es catalizada por una enzima manganeso oxidaza que deriva electrones al oxgeno por
una va de citocromo. Este manganeso oxidasa es incapaz de oxidar el Mn2+ libre:
1. Los organismos que oxidan el Mn2+ libre son:

Leptotrix discophora
Arthrobacter B
Arthrobacter citreus
Hyphomicrobium T37
Pseudomonas spp
La oxidacin del Mn2+ por la bacteria desde los ndulos de ferromanganeso es realizado sobre Mn2+
previamente unido al Mn4+ o a partculas de sedimento cubierto con in frrico. Los xidos de Mn4+ a
pH neutro y alcalino actan como transportadores de cationes, en esta forma los ndulos continan
creciendo:
2. Los organismos que oxidan Mn2+ preligado son:

Arthrobacter 37
Oceanospirillum
Vibrio
104
(215)
donde Me es un metal bivalente.
105
LIXIVIACIN A NIVEL
DE LABORATORIO
La importancia de las pruebas de laboratorio radica, en que permiten determinar en forma general el comportamiento
del mineral bajo condiciones ideales de lixiviacin.
Un aspecto fundamental antes de iniciar la lixiviacin de un determinado mineral, constituye el estudio mineralgico de
dicha muestra. Estos estudios nos indicarn entre otros, la mineraloga que las integran, los tipos de entrelazamientos
(textura de cada grano), grados de liberacin, proporcin de los minerales econmicos en los granos entrelazados.
Asimismo, extensos anlisis qumicos cuantitativos y espectogrficos debern ser efectuados con el fin de determinar
en forma general la composicin del mineral y detectar la presencia de elementos dainos a la bacteria y los elementos
nutrientes favorables para su desarrollo. Un anlisis general de las sales solubles que contiene el mineral deber
efectuarse, de tal manera que se pueda conocer los elementos que prioritariamente entrarn en solucin.
Es necesario recalcar, dentro de estas pruebas de laboratorio, la importancia que tiene la muestra a tratarse. Es
importante saber que la muestra sea representativa del cuerpo del mineral y que por lo tanto toda informacin
obtenida a partir de ella es confiable.
1. CONSIDERACIONES PRELIMINARES
La preparacin de muestras para efectos de una lixiviacin bacteriana bsicamente comprende:
- Determinacin del potencial de la muestra (mineral o material de desecho) a ser lixiviado por los
microorganismos; realizar un anlisis del contenido de azufre total, que al final ser convertido a cido sulfrico.
(1)
H2SO4 tericamente disponible en Kg/ton de material
-
El siguiente paso, es realizar una titracin a pH = 2.3 (pH ptimo para el T. Ferrooxidans) con cido sulfrico, el
mismo que ser expresado como H2SO4 consumido / ton de mineral.
- Si el consumo de cido en Kg/ton excede a la cantidad que tericamente podra producir el material, puede ser
considerado como no productor de cido, por lo tanto, este material no ser dcil a la lixiviacin bacteriana (al
menos no directamente; la adicin de pirita o azufre elemental podra ayudar a vencer este problema).
107
- Si el consumo de cido es menor que el cido producido por el material, entonces se tratar de un material
productor de cido, por lo tanto, el mineral o desecho ser una fuente apropiada para la lixiviacin bacteriana.
cual se agregan 100 ml de agua destilada, luego se procede a agregar cido sulfrico 1N 6N, manteniendo
el pH en 2.5, la agitacin debe ser continua durante la operacin.
En consecuencia, una vez que se ha determinado la posibilidad para la lixiviacin bacterial, una serie de pruebas
de lixiviacin debern de efectuarse para demostrar su factibilidad. La experiencia ha demostrado que no todos los
minerales sulfurados son dciles al ataque microbiolgico.
La adicin de cido se efecta hasta que el pH se mantenga estable en 2.5, ste es el punto en el cual ya no
hay consumo de cido.
Existen fundamentalmente cuatro mtodos para el estudio de la lixiviacin qumico-bacteriana a nivel de laboratorio:
-
-
-
-
La curva tpica del consumo de cido se muestra en la Fig. 2
Lixiviacin en matraces erlenmeyer sometidos a agitacin.

Lixiviacin en reactor estacionario
Lixiviacin en reactor continuo
Lixiviacin en columna.
El empleo de cualquiera de ellos depender del inters final del estudio.
2. LIXIVIACIN EN MATRICES ERLENMEYER SOMETIDOS A AGITACIN

Mediante esta tcnica de lixiviacin se obtiene informacin muy valiosa en cuanto a las propiedades del mineral
frente al proceso bacterial, entre otros parmetros, estos experimentos permiten definir los siguientes
-
-
-
-
Mxima extraccin alcanzable de cobre y otros elementos.

Consumo de cido en el perodo de neutralizacin de la ganga y extraccin de cobre oxidado.
Condiciones requeridas para acelerar el proceso.
Efecto de transferencias sucesivas de inculos bacteriales.
La principal ventaja de este mtodo es su simplicidad, aunque no se puede controlar bien las condiciones del
cultivo una vez que ste a comenzado.
(Ver Fig. 1)
Fig. 2. Consumo de cido en funcin del tiempo de lixiviacin.
En el punto de estabilizacin se deja sedimentar la solucin y se toma una muestra de 1 ml para anlisis por
cobre y fierro.
A partir de este resultado, la extraccin de cobre a pH 2.5 es calculado en porcentaje, luego se procede a
ajustar el pH a 2.0 aadiendo ms cido. El proceso de estabilizacin en este caso, es ms rpido, se deja
sedimentar la solucin, se toma 1 ml de muestra y se analiza por cobre y fierro. Entonces la extraccin total
de cobre y fierro a pH 2.0 es calculada.
Por estos resultados se puede conocer la cantidad de cobre extrado por accin puramente qumica. Toda
extraccin posterior efectuada en estos rangos de pH se deber exclusivamente a la accin bacteriana,
teniendo cuidado que el fierro frrico no ha tenido influencia por s solo, sino a travs de la accin bacteriana.
2.2. PRUEBAS DE LIXIVIACIN BACTERIANA
-
Fig. 1. Lixiviacin en matraces erlermeyer sometidos a agitacin (Shaker).
2.1. Pruebas de lixiviacin qumica

Estas pruebas tienen por objeto determinar la lixiviabilidad qumica o cida del mineral. Las pruebas se
efectan en un erlenmeyer o vaso de 250 ml. para ello se toma una muestra de 10 Kg. de mineral, del cual se
toma 1 Kg. de muestra que es molida a malla 400. De aqu tomar 10 g de mineral y colocarlo en un vaso, al
108
CULTIVO DE BACTERIAS
El medio ms favorable para cultivar las bacterias es el medio 9K con fierro ferroso (ver pg. 115 y procedimiento
de aislamiento de cultivos pg. 50). Es aconsejable obtener cultivos a partir de bacterias que existen no
solamente en el rea de trabajo, sino en la regin o rea de la planta de lixiviacin.Estas bacterias estarn
por naturaleza, ya aclimatadas al tipo de substrato, temperatura, limitaciones de oxgeno debido a la altitud
del lugar, etc. Por consiguiente, el estudio de los diferentes puntos donde las bacterias pueden ser obtenidas
debe ser prioritario al estudio de la lixiviacin bacteriana.
Una vez detectada la existencia de bacterias en riachuelos, aguas de mina, lagos, etc., de la regin, se debe proceder
al cultivo de stas con el propsito de disponer de un stock que permita efectuar pruebas de laboratorio en columna.
Un procedimiento sencillo para iniciar los cultivos consiste en tomar un frasco erlenmeyer de 250 ml al cual
se agrega 70 ml de medio 9K con fierro ferroso y 10 ml de agua de mina. Luego se efectan los siguientes
controles:
109
Corregir el pH de la solucin a 2.0 con H2SO4 1N

Agitar fuertemente la solucin para favorecer la oxigenacin
Mantener la temperatura en 35C
Al cabo de 2 3 das de constante agitacin a 35C, se observa un cambio de coloracin en la solucin, la

cual toma un color anaranjado dbil, que paulatinamente cambiar a marrn oscuro debido a la oxidacin del
ferroso a frrico, por la accin bacteriana. Es evidente que el fierro tambin pudo ser oxidado por el O2, sin
embargo, este proceso de oxidacin es tan rpido y complejo que hay que pensar en otra causa: Las bacterias.
Un control adicional, adems del color, sera analizando el T/Fe y Fe3+ existente en solucin. La presencia
mayoritaria de Fe3+ indicar que todo el Fe ha sido oxidado, lo cual indica la necesidad de transferir las
bacterias a otro substrato ms fresco, para lo cual se toman 10 ml de solucin color marrn y se transfiere a
otro erlenmeyer conteniendo 70 ml de medio 9K.
Esta operacin se repite continuamente hasta disponer de un stock grande de bacterias. La transferencia y cultivo
de estas bacterias a un substrato de mineral, constituye el prximo paso, cuya importancia es necesario recalcar.
Los minerales elegidos deben ser representativos del cuerpo de mineral que forma las pilas a lixiviar. Es
evidente que compsitos generales del mineral tambin deben ser estudiados bacteriolgicamente.
El procedimiento de laboratorio a seguir es simple y consiste en tomar 30 g de muestra representativa de
mineral malla -400, el cual se coloca en un erlenmeyer de 250 ml, se aade 70 ml de medio 9K ms Fe2+, se
agita fuertemente y se procede a ajustar el pH de la pulpa a 2.0 aadiendo H2SO4 1N. La adicin de cido se
hace hasta que el pH se estabiliza en 2.0. En este punto, la solucin se deja sedimentar y se toma una muestra
de 1 ml y se analiza por cobre y fierro total.
Luego se inocula la solucin con 5 ml de solucin marrn conteniendo bacterias.
El consumo de cido es determinado exactamente en el punto de estabilizacin del pH.
A continuacin, el frasco conteniendo el mineral, medio 9K ms inculo es pesado, este peso correspondera
a la hora cero de lixiviacin. En esta hora se vuelve a tomar 1 ml de muestra y se analiza por cobre y fierro.
Segn esta Figura la prueba debe ser detenida en el punto A, que corresponde a un tiempo T. Continuar con
la prueba, pese va haberse alcanzado la mxima extraccin posible, podra provocar la inactividad de las
bacterias debido a que prcticamente todo el substrato ya ha sido consumido.
Por otro lado, el punto A nos muestra el punto de mxima actividad bacteriana y las bacterias en pleno
desarrollo y reproduccin han abandonado el substrato slido y estn en la solucin, de tal manera que esta
misma solucin ser el inculo para el prximo cultivo y as sucesivamente hasta disponer de un stock grande
de bacterias desarrolladas en diferentes tipos de minerales. Cambios de condiciones tales como temperatura,
acidez, nutrientes, etc. pueden entonces ser efectuadas con mayor tranquilidad.
El erlenmeyer durante estas pruebas debe estar constantemente agitado y preferiblemente a una temperatura
variable entre 30-35C y en oscuridad.
La forma recomendable de efectuar el control de estas pruebas es registrando todos los datos en un libro que
debe contener bsicamente los siguientes datos: (Para cada control diario, horario u otro cualquiera).
- Fecha
- Hora de lixiviacin
- pH inicial
- pH final
- acido aadido
- anlisis por: Cu2+, T/Fe, Fe3+
- mg. de cobre extrado
- Porcentaje de cobre extrado
El residuo final obtenido debe ser estudiado mineralgicamente para determinar las especies residuales.
Estos residuos deben ser analizados por cobre para chequear el porcentaje de extraccin obtenido a partir de
los anlisis de las soluciones impregnadas.
2.3 Curvas tpicas de lixiviacin
La Fig. 4, muestra 3 tipos de curvas de lixiviacin tpicas obtenidas en pruebas de laboratorio.
El control y muestreo de la solucin se efecta cada 24 horas. El primer paso a seguir es ajustar el peso del
erlenmeyer al peso original agregando agua a pH 2.0. Una vez conseguido el peso original, se toma 1 ml de muestra
para analizar por cobre y fierro. Luego se procede a ajustar el pH de la solucin agregando H2SO4 6N 1N.
Estas operaciones se repiten diariamente hasta detectar que la extraccin de cobre se hace lenta o tiende a
mantenerse constante. Una curva tpica que muestra la extraccin de cobre se puede ver en la Fig. 3
Fig. 3. Extraccin de cobre en funcin del tiempo de lixiviacin.
110
Fig. 4. Curvas de lixiviacin tpicas para Cu2S y CuFeS2
111
La curva A: Es tpica de una lixiviacin de chalcosita, donde la fase inicial consiste de una oxidacin qumica
de chalcosita o covelita.
(2)
despus de esta lixiviacin qumica, hay una fase de adaptacin (tiempo corto), despus del cual ocurre la
oxidacin biolgica de la covelita:
(3)
La Curva B: Es tpica de una lixiviacin de chalcopirita. Pequeas cantidades de cido causan una subida
inicial en la extraccin, seguida por una fase larga de estabilizacin de pH, cuya duracin es normalmente
determinada por las caractersticas del mineral en cuanto a consumo de cido. Una vez que el pH de lixiviacin
se estabiliza en un rango biolgico deseable, la oxidacin bacterial comienza.
El HgCl2 es un bactericida activo que comnmente se emplea para preparar blancos de referencia. Aunque en
la prctica no existe un medio seguro para preparar blancos, el empleo del HgCl2 no presenta inconvenientes
en cuanto a que pueda cambiar las caractersticas del mineral y afectar as su lixiviabilidad. Se sabe que otros
medios de esterilizacin empleando agua hervida o temperaturas de secado de 100 120C, pueden afectar
las caractersticas originales del mineral. El HgCl2 ha sido extensamente utilizado por otros investigadores y no
grandes interferencias han sido reportados.
Las curvas caractersticas de este tipo de pruebas se presentan en la Fig. 5.
Se puede apreciar, la notable diferencia que existe entre la lixiviacin en presencia de bacterias y la lixiviacin
puramente qumica, lo cual indica la necesidad de disponer en el proceso de lixiviacin de elementos
catalizadores en las reacciones de extraccin, tales como las bacterias y el Fe3+. Considerando, que el Fe3+ es
un producto de la actividad bacterial y el Fe est rpidamente disponible en el mineral, la bacteria adquiere
una importancia primordial en el proceso y cuya actividad es necesaria promover dentro del mineral.
(4)
(5)
(6)
(7)
Cuando el fierro frrico precipita como un sulfato frrico bsico, como es normal en operaciones comerciales,
la reaccin total produce cido. Frecuentemente cuando la pirita est presente puede ser producido una
cantidad excesiva de cido, el que puede interferir con el proceso de lixiviacin biolgica.
La Curva C: Es tpica de un mineral no tratable por oxidacin biolgica. Cuando tales resultados se obtienen,
no es recomendable seguir un proceso de lixiviacin biolgica.
2.4. Lixiviacin de minerales esterilizados
Para demostrar la actividad bacterial se lleva a cabo pruebas utilizando blancos de referencia. Las condiciones
generales de lixiviacin son las siguientes:
Fig. 5. Lixiviacin bacterial en minerales esterilizados.
3. LIXIVIACIN EN REACTOR ESTACIONARIO

Se utiliza las condiciones en que operan los matraces agitados, pero en este caso el recipiente permanece esttico
y la pulpa es agitada con un agitador magntico o una hlice impulsada por un motor exterior (Ver Fig. 6). Se
puede realizar controles continuos de la mayor parte de los parmetros del sistema. Las recuperaciones de valores,
consumo de cido, controles de pH, temperatura, etc., son realizadas en forma similar a las que se efectan en
pruebas de matraces agitados.A diferencia de las pruebas en matraces agitados, en este caso se pueden emplear
mayores cantidades de mineral fino, de manera que se pueda simular un acercamiento al tratamiento de minerales
mediante una lixiviacin por agitacin a mayor escala.
En general, este mtodo se emplea para lixiviar minerales de alta ley o bien para concentrados, en los que, sea por
la escasez de tonelaje de mineral o por la necesidad de rapidez en el tratamiento, no hacen posible el uso de la
percolacin cuyo desarrollo es siempre lento. La agitacin tambin acta sobre minerales en los que el metal que
se busca est en grano muy fino, o bien diseminado que viene a quedar fuera del alcance de la percolacin.
En la agitacin, el tiempo de contacto es generalmente de horas, en lugar de das que se necesitan en la percolacin.
112
113
4.1. Balance de clulas

Para controlar la actividad de los microorganismos, la mayora de los estudios con sistemas continuos, se llevan
a cabo usando un substrato limitante al crecimiento. Es posible establecer un crecimiento microbiolgico en
situacin continua en un reactor simple como se muestra esquemticamente en la Fig. 8. Un balance de
materia para el crecimiento bacterial en un reactor de etapa simple est dado por:
(8)
Fig. 6. Lixiviacin en reactor estacionario.
4. LIXIVIACIN EN REACTOR CONTINUO

Es en principio el mismo mtodo anterior con la diferencia que ste ltimo es un sistema abierto, al cual entra
solucin conteniendo los nutrientes; siendo constante el volumen del reactor, deber considerarse que el flujo no
puede ser tal, que diluya la poblacin bacteriana. Fig. 7.
Fig. 8. Esquema de un reactor simple continuo.
El objetivo de este tipo de reactor es conseguir la mxima conversin de un substrato determinado en un proceso
de inters. Por consiguiente, ser necesario que el flujo sea ptimo respecto a obtener lo mximo posible de
conversin; es decir, el tiempo de residencia en el reactor de un elemento de volumen deber ser tal, como para
que se consiga que la mayor parte del reactante sea convertido en los productos que se desean obtener.
(9)
donde, F es la velocidad de flujo de nutrientes, y , son velocidades especficas de crecimiento y muerte

respectivamente, V es el volumen de lquido en el reactor, So es el substrato inicial y Xo la concentracin
de clulas. En un cultivo continuo, la velocidad especfica de crecimiento es mucho mayor que la velocidad
especfica de muerte;
>> , as la ecuacin 9, puede ser simplificada;
(10)
como una consecuencia de la condicin continua:
(11)
y por consiguiente:
Fig. 7. Equipo tpico de lixiviacin continua en laboratorio.
114
(12)
115
La velocidad especfica de crecimiento est determinada por la velocidad de flujo del medio nutriente dividido
por el volumen de cultivo. Este radio es definido como la velocidad de dilucin (D):
(13)
(19)
Sustituyendo la ecuacin 19 en la 17, se tiene una expresin que relaciona la concentracin de clulas en
estado continuo a la velocidad de dilucin:
y en un sistema continuo la velocidad especfica de crecimiento es igual a la velocidad de dilucin, D.
(20)
4.2. Balance de materia sobre nutriente

El modelo mondico es el resultado de observaciones empricas y fue relacionado al concepto de adsorcin
de gas de tipo monomolecular de Langmuir.
El balance de materia sobre nutriente puede ser descrito como sigue:
4.3 Modelo para crecimiento

(14)
Para relacionar X y S a la velocidad de dilucin, D, se requiere de un modelo que exprese la velocidad de

crecimiento como una funcin del substrato.
El modelo frecuentemente usado, es el mondico: (1949)
(15)
(21)
donde, Y es el coeficiente de produccin celular, (g de clulas formadas/g de nutriente consumido), m es
el requerimiento para mantenimiento, Vp es la velocidad especfica de formacin de productos, y YP/S es
la conversin de substrato a producto. Frecuentemente, el requerimiento para mantenimiento es bajo
relacionado el crecimiento (mX << X / Y), y la formacin de producto es negligible. Entonces, a un estado
continuo (dS / dt = 0) la siguiente ecuacin simplificada puede prevalecer:
(16)
Cuando este modelo se aplica a cultivos continuos entonces puede ser reemplazado por D:
(22)
Por consiguiente:
(23)
de la ecuacin 13, se sabe que D = , sustituyendo ste en la ecuacin 16, tendremos:

(17)
donde Dc es la velocidad de dilucin crtica, que representa la velocidad de dilucin mxima al cual el sistema
puede ser operado. Aunque hay excepciones, DC generalmente corresponde a la velocidad mxima de
crecimiento en cultivos en batch.
esta ecuacin es la relacin fundamental para el crecimiento en cultivos continuos.

Cuando la ecuacin mondica
traducen a:
se aplica para la descripcin de un reactor continuo los datos se

(18)
donde, DC es la velocidad de dilucin crtica. Generalmente corresponde a la velocidad mxima de crecimiento

en cultivos en batch. Velocidades mayores de dilucin que DC conducir a un lavado de bacteria. Resolviendo
la ecuacin 18 para S:
116
Fig. 9. Velocidad de crecimiento en funcin de la concentracin del sustrato.
117
Resolviendo la ecuacin 23 para S se tiene:

(24)
El modelo mondico es una ecuacin emprica de modo que la relacin de la velocidad de crecimiento al radio
de la concentracin de substrato es similar al comportamiento de saturacin de adsorcin monomolecular
descrito por la isoterma de Langmuir.
(25)
(26)
Debido a que el modelo mondico no es tericamente riguroso, muchos modelos y modificaciones han sido
propuestos.
(27)
Las Isotermas de lixiviacin terica continua, muestran la relacin de la concentracin de clula (X),
concentracin de substrato (S) y formacin de producto (P) como una funcin de la velocidad de dilucin (D):
4.4 Productividad
En sistemas continuos la productividad, P, est definido por:
(31)
Sustituyendo X en la ecuacin 30:
(32)
Fig. 10. Relacin de la concentracin de clula (X), concentracin de substrato (S) y producto (P) en funcin de la velocidad de
dilucin.
(33)
sustituyendo ahora:
(28)
La productividad puede ser ploteado como una funcin de la velocidad de dilucin:
en:
(29)
se obtiene:
(30)
Fig. 12. Productividad en funcin de la velocidad de dilucin.
Usando las ecuaciones 28 para S y 30 para X, el comportamiento terico de un sistema puede ser representado
como se muestra en la Figura 10.
La velocidad de dilucin necesaria para obtener una mxima productividad puede ser calculada haciendo la
primera derivada de la ecuacin 33, igual a cero, luego:
(34)
Fig. 11. Formacin de producto en funcin de la velocidad de dilucin.
118
La productividad mxima no necesariamente ocurre a una velocidad de dilucin que corresponde a

la produccin mxima o conversin de substrato a clulas. En consecuencia, pruebas de optimizacin
frecuentemente deben ser efectuadas en estos procesos tomando en cuenta la productividad, rendimiento
de conversin y el substrato residual en el efluente.
119
5. LIXIVIACIN EN COLUMNA
A menudo, se obtienen datos ms confiables sobre las condiciones reales de lixiviacin en pilas a travs de pruebas
de lixiviacin en columna.
Para llevar a cabo estas pruebas, el mineral se coloca dentro de las columnas. Una columna, generalmente est
formado por un tubo de PVC de un dimetro apropiado, la parte inferior del tubo est provisto de una placa del
mismo material perforada, de tal manera que sirva de soporte al mineral cargado y al mismo tiempo permita el
paso de la solucin impregnada.
Para captar la solucin impregnada, se requiere de un recipiente que debe estar colocado en la parte inferior de
la columna, como se muestra en la Fig. 13. La columna estar soportada por medio de barras o por un parante
de fierro, lo cual debe ser de fcil manipuleo para cuando se quiera eliminar el mineral que ya ha sido lixiviado,
quedando entonces lista para otra prueba.
Comnmente, los tamaos de partculas con los cuales se operan las columnas son los siguientes:
- 1
- 1 + 3/4
- 3/4+ 1/2
- 1/2 + 1/4
- 1/4 + 10#
- 10#
La velocidad de extraccin es obtenida calculando la pendiente de la parte recta de la curva extraccin Vs tiempo
Fig. 14.
La solucin puede ser recirculada continuamente o bien en forma intermitente mediante el empleo de aire o una
bomba peristltica, estas soluciones pueden ser descartadas despus que han alcanzado una concentracin de
cationes previamente fijada. Este es el nico sistema que permite utilizar muestras de granulometra grande y que
simula en mejor forma las condiciones de una pila en escala natural.
Las pruebas en columna permiten determinar con cierta confiabilidad los siguientes factores.
- Efecto del tamao de partcula
- Velocidad de extraccin
- Extraccin total
- Decrepitacin del mineral
- Migracin del mineral
- Formacin de capas impermeables
- Precipitacin de sales de fierro frrico.
Fig. 14. Cintica de lixiviacin expresada en g de Cu extrado por tiempo de lixiviacin.
Curvas tpicas del efecto de tamao de partcula sobre la extraccin de cobre en un perodo de tiempo se muestran
en las Figs. 15 y 16.
Anlisis de malla antes y despus de la lixiviacin deben ser efectuadas para determinar el porcentaje de
decrepitacin.
Si el tamao o altura de la columna as lo permite, sera interesante tambin determinar la distribucin de los
diferentes tamaos de partculas de acuerdo a la profundidad o altura de la columna.
Fig. 15. Extraccin de cobre en funcin del tamao de prticula.

Fig. 13. Columna de Lixiviacin.
120
121
Fig. 18. Efecto del cambio del pH a travs de la profundidad como funcin del tiempo de lixiviacin.
Fig. 16. Transformacin de la Fig. 15 en funcin de la inversa del tamao de partculas.
Es posible que la distribucin de las partculas muestre la siguiente tendencia Fig. 17.
Fig. 19. Concentracin de cobre en funcin del tiempo de lixiviacin a la variacin del tamao de partcula.
Se observa por esta Figura, que al tiempo final de lixiviacin el grado de cobre en las soluciones obtenidas ser
aproximadamente el mismo. Esto es parcialmente explicado por el hecho de que las partculas grandes contienen
generalmente menos cobre o metal valioso a extraerse que las partculas pequeas.
Fig. 17. Distribucin de las partculas en funcin de la profundidad.
Otro aspecto importante a estudiarse, es el perfil del pH en funcin de la profundidad. Este estudio es interesante,
sobre todo, en minerales consumidores de cido o al menos no productores de cido, puesto que una elevacin
en el pH en un punto cualquiera detendr el ataque del mineral y favorecer la precipitacin de sustancias tales
como el hidrxido frrico que impermeabilizar la pila o columna. Una curva tpica del perfil del pH se muestra en
la Fig. 18.
Las pruebas de columna permiten asimismo, determinar el perfil de la extraccin de cobre en funcin del tiempo y
del tamao de partcula. La concentracin de las soluciones obtenidas para un tamao de partcula en un perodo
de tiempo permitir obtener informacin bsica para el diseo de una pila a escala piloto. Generalmente, el perfil
de la concentracin de cobre toma la siguiente configuracin Fig. 19.
122
Por otro lado, tambin se puede ver que aunque el perodo de extraccin del metal, usando partculas grandes
o pequeas es aproximadamente el mismo, sin embargo, la concentracin de las soluciones obtenidas difiere
notablemente, lo cual obligara, en el caso de partculas grandes, a incrementar la altura de la pila y/o recircular
las soluciones para obtener una solucin ms concentrada, adecuada para su tratamiento en una planta de
cementacin o extraccin por solventes.
En el caso de las partculas pequeas en cambio, la recirculacin no es aconsejable y la altura de la pila no es
su factor limitante y slo habra que cuidar la adecuada oxigenacin de la pila, construyendo sta de una altura
relativamente baja, entre 30 50 pies.
Sin embargo, en condiciones reales de planta, tales situaciones son muy improbables que se presenten. El mineral
estar constituido por lo general, por una amplia gama de tamaos de partculas que probablemente vayan de
malla-100 a partculas de 10. En este caso es necesario conocer el tamao promedio de partculas y la distribucin
aproximada de los tamaos de partcula en porcentaje de todo el cuerpo mineralizado. Como la extraccin,
velocidad de extraccin, concentracin de las soluciones y tiempo de lixiviacin son conocidos para los principales
tamaos de partcula, entonces la concentracin de las soluciones a obtenerse para una altura imaginaria pueden
ser predecidas. En este punto es aconsejable efectuar pruebas de columna con este tipo de mineral con distribucin
de partculas de tamao promedio.
123
Es evidente, si la recirculacin no es posible, la altura de la pila estar determinada fundamentalmente por los
siguientes factores:
-
Concentracin de la solucin impregnada
- Grado de decrepitacin del mineral
- Grado de compactacin del mineral
-
Porcentaje de finos.
Una prctica importante dentro de las pruebas en columnas, constituye la implementacin de un circuito continuo
de lixiviacin recuperacin de valores que incluya precipitacin con chatarra de fierro o extraccin por solventes
y electrodeposicin. Un esquema simplificado se puede ser en la Fig. 20.
LIXIVIACIN A NIVEL
PILOTO E INDUSTRIAL
1. TCNICAS DE LIXIVIACIN
En general, las tcnicas de lixiviacin que se emplean, pueden ser divididas en:
Fig. 20. Circuito cerrado de lixiviacin recuperacin de valores (cementacin).
La solucin cola de la planta de precipitacin es recirculada a las columnas de lixiviacin.

Por lo general, cuando se efectan estudios de lixiviacin para tratar minerales de baja ley, el volumen o tonelaje de
stos es grande, del orden de millones de toneladas. Por consiguiente, las pilas comerciales sern de un volumen
y altura considerables (mayor de 30) que permitan tratar econmica y rpidamente grandes tonelajes a la vez.
Esto indica, dadas las alturas mnimas a considerarse, que la concentracin de las soluciones sern asimismo
relativamente altas, digamos 0.6 0.8 g/l, lo cual imposibilita su recirculacin, pues transferencias de metal de la
solucin al mineral podran ocurrir por difusin, sobre todo, si se tratan de minerales de bajsima ley (menos 0.5%)
Sin embargo, la recirculacin es tambin practicada a escala comercial y su aplicacin merece un cuidadoso estudio.
Una vez estudiadas detenidamente estos parmetros en laboratorio, el escalamiento a condiciones de planta piloto
no debera presentar mayores dificultades.
-
-
-
-
-
Lixiviacin in situ, en botadero y en pila.

Lixiviacin por percolacin
Lixiviacin por agitacin.
Lixiviacin en estanque
Lixiviacin a presin
1.1. Lixiviacin in situ, en botadero y en pila

stas tcnicas son similares en operacin, existiendo solamente ciertas diferencias, que podemos apreciar en
la definicin de cada uno.
1.1.1. Lixiviacin in situ
Se refiere a la lixiviacin de minerales de baja ley previamente fragmentadas, abandonadas en una
mina despus de las operaciones de minado o la aplicacin de soluciones lixiviantes directamente en
un cuerpo mineralizado fracturado. Los principales tipos se muestran en la Fig. 1 y pueden ser:
a) Minas abandonadas con zonas fracturadas.
b) Yacimientos profundos menores a los 300 metros. En ellos pueden establecerse ciclos de lixiviacin
y oxidacin. Hay drenaje.
c) Yacimientos profundos en los que no es necesario el drenaje.
Un esquema de operacin de una lixiviacin in situ se muestra en la Fig. 2.
La lixiviacin in situ, ha estado limitada a la extraccin principalmente de cobre y uranio a partir de
depsitos de muy bajo grado. Sin embargo, en el futuro sta tcnica verstil ser utilizada para la
extraccin de prcticamente todos los metales.
125
VENTAJAS DE LA LIXIVIACIN IN SITU

1. La lixiviacin in situ es ambientalmente ms atractiva, debido al menor desorden que se genera
en la superficie, a la utilizacin de menos cantidad de agua y a una menor contaminacin del aire.
2. Las operaciones de lixiviacin in situ, pueden ser puestas en prctica con un mnimo de capital y
costos de operacin.
3. A causa de su ventaja econmica, la lixiviacin in situ se puede aplicar a depsitos de bajo grado,
aumentando de ese modo las reservas de mina y mejorando la utilizacin de las fuentes de
mineral.
4. La lixiviacin in situ puede ser aplicada a depsitos de minerales situados a mayores profundidades,
es decir, a depsitos que no pueden ser econmicamente operadas por minado subterrneo
convencional.
5. La aplicacin de una lixiviacin in situ permite la recuperacin de los metales a partir de las
soluciones de lixiviacin como un producto final.
6. La lixiviacin in situ puede ser usada conjuntamente con las operaciones de minado convencionales
existentes, para aumentar la rentabilidad total de la operacin.
DESVENTAJAS DE LA LIXIVIACIN IN SITU
1. Durante la lixiviacin in situ, se corre el riesgo de contaminar el agua del subsuelo, si la operacin
no es bien efectuada.
2. La existencia de problemas fsicos y qumicos del material, puede limitar la aplicacin de la
lixiviacin en el lugar.
3. Desde que los sistemas bsicos de la lixiviacin in situ se encuentran ocultos a la vista, el control de
la operacin de lixiviacin es muy difcil. Adems se necesita equipos o instrumentos sofisticados.
4. La experimentacin de una lixiviacin in situ, requiere pruebas de campo, los cuales a veces
presentan dificultades y son costosas.
5. Oxidacin mxima de los minerales sulfurados.

6. Modelacin y simulacin as como escalamiento de laboratorio y datos de pruebas de campo.
7. Optimizacin de los parmetros de operacin para una lixiviacin efectiva de depsitos primarios
situados profundamente.
8. Mejora de controles ambientales.
1.1.2. Lixiviacin en botadero (Dump)
Se refiere a la lixiviacin en montones de minerales de baja ley; pero estos minerales son desmontes
o sobrecargas de las operaciones de minado, el botadero es construido sobre el declive natural del
terreno; la base debe ser impermeable. Generalmente, es de grandes tonelajes (por ejemplo 5 x 106
ton.). Mayores detalles al respecto se dan en acpites posteriores. La forma de un botadero comn
puede ser visto en la Fig. 3.
1.1.3. Lixiviacin en pila (Heap)
Se refiere a la lixiviacin de mineral extrado de la mina, compuesto principalmente por mineral
oxidado de baja ley (0.5 1%). En este caso, el mineral es aplicado sobre una base impermeable
previamente preparada, por otro lado, el tiempo de lixiviacin se da en meses a diferencia de aos
que se da para los botaderos. La forma de una pila se presenta en la Fig. 4.
PARMETROS QUE CONTROLAN EL PROCESO

La extraccin de metales in situ, esta gobernada por varios factores:
a) Aspectos geolgicos y mineralgicos
b) Elementos de la fase de lixiviacin
c) Solubilidad de metales en varios reactivos de lixiviacin
d) Efecto de la fragmentacin y tamao de mineral
e) Aplicacin y regeneracin de soluciones
f) Recuperacin de metales a partir de las soluciones de lixiviacin
NECESIDADES DE INVESTIGACIN
Aunque en la ltima dcada la lixiviacin in situ ha avanzado como una opcin viable econmicamente
para varios depsitos de minerales marginales de cobre, oro y uranio, todava presenta aspectos que
requieren de investigacin adicional:
Las reas principales que requieren investigacin adicional son:
1.
2.
3.
4.
126
Medicin de las propiedades fsicas e hidrolgicas de los depsitos de mineral en el lugar.

Perforacin y carga de dinamita controlada para obtener la fragmentacin deseada.
Optimizacin de los sistemas de inyeccin y recuperacin.
La lixiviacin efectiva de las partculas de mineral dispersadas.
Fig. 1. Tres tipos diferentes de lixiviacin in situ.
127
Fig. 3. Esquema de una Operacin de Lixiviacin en botadero (Dump).
El volumen de las pilas vara de 100,000 a 500,000 ton. con un espesor de 3 a 7 metros; con tamaos de
mineral que vara de 2 a 12 pulgadas.
1.2. LIXIVIACIN POR PERCOLACIN
El trmino lixiviacin por percolacin se usa para describir una tcnica en la cual, la solucin lixiviante se hace
pasar a travs de un lecho de mineral hacia arriba o hacia abajo, prefirindose por lo general, el primero.
El tiempo de contacto es mucho mayor para la percolacin que para la agitacin, usualmente el ciclo de
lixiviacin se completa en 2 a 14 das y extracciones de valores metlicos de hasta 80 a 90% pueden ser
obtenidas mediante esta tcnica.
Los estanques de lixiviacin son construidos generalmente con concreto cubierto con mezclas de asfalto y
arena.
Muchos miles de toneladas de minerales, particularmente los que contienen cobre oxidado, como tambin
uranio, vanadio, y algunos minerales de plata y oro, han sido lixiviados de esta manera.
En la prctica, el mineral ser chancado a un tamao de partcula que oscila entre 3/8 a 3/4 y el exceso de
finos que son producidos en la etapa de chancado deberan ser eliminados antes que el material sea cargado
en los estanques, para prevenir que por esta causa se produzcan serias bajas en permeabilidad.
Fig. 2. Esquema de una Operacin de lixiviacin in situ.
128
La lixiviacin por percolacin se caracteriza porque se efecta en forma de batch; sin embargo, si se desea
trabajar en contracorriente la solucin ms pobre en cido debe utilizarse para tratar minerales ms ricos en
cobre y la solucin ms rica en cido utilizarse para los minerales ms pobres, esto repercute en un menor
consumo de cido y en una mayor recuperacin de cobre.
129
a) Paletas agitadas mecnicamente
b) Aire comprimido o tanques Pachuca
Fig. 4. Esquema de una Operacin de Lixiviacin en Pila (Heap)
1.3. Lixiviacin por agitacin

Esta tcnica se emplea para tratar minerales de alta ley o bien para concentrados o por necesidad de rapidez
en el tratamiento. La agitacin tambin acta sobre minerales en los que el metal que se busca est en grano
muy fino o bien estn muy diseminados quedando fuera del alcance de la percolacin.
El mineral antes de ser lixiviado deber de molerse a un tamao de grano fino (malla -100 a -400). En la
lixiviacin por agitacin, el tiempo de contacto generalmente es de horas, pudiendo estar entre 2 a 15 horas.
La lixiviacin puede llevarse a cabo en corriente o en contracorriente (se hace necesario emplear la separacin
slido/lquido entre cada etapa). Entre los parmetros a tomarse en cuenta en esta tcnica figuran: La densidad
de pulpa, la granulometra del mineral, acidez final, tiempo de residencia y temperatura.
La agitacin se puede lograr con aire, como es el caso de las Pachucas o por agitacin mecnica que es la ms
empleada y en la que se usa un rotor tipo turbina con baffles.
Los tanques Pachuca consisten de un tanque cilindrico de 12 pies de dimetro y 45 pies de altura con fondo
cnico de 60 y construido de madera o acero cubierto con jebe. Tiene un tubo central vertical abierto en
ambos lados. Se introduce aire comprimido a travs de este tubo, cuando el tanque est cargado con la pulpa,
causando circulacin de los materiales hacia arriba por el tubo central y hacia abajo por el espacio anular,
as el slido es conservado en suspensin.
c) Agitacin mecnica combinada con aire
Los concentrados y otros materiales o minerales se someten a una lixiviacin despus de una molienda, para
producir el tamao de partcula ptimo. La densidad de pulpa vara de 40 a 70 % de slidos.
El agente de lixiviacin se adiciona al concentrado o mineral y la pulpa es agitada continuamente, la agitacin

puede ser lograda por:
Para una lixiviacin a gran escala, los agitadores DORR son comnmente usados. Un agitador DORR consiste
de tanques circulares con el fondo plano con un tubo central abierto en el fondo, a travs del cual se introduce
aire comprimido.
130
131
Este tubo central tiene brazos de agitacin, uno en la parte superior y otro en el fondo.
Cuando la lixiviacin es completada, los estanques son vaciados (mecnicamente o manualmente) y un lote
nuevo es caragado al estanque.
El brazo de fondo est provisto con un juego de hojas y un ngulo tal que ellos pueden llevar cualquier
material sedimentado hacia el tubo central, as como tambin puede ser impulsado por el aire comprimido.
Los brazos superiores ayudan a distribuir la fase acuosa. La agitacin con aire comprimido es apropiado para
lixiviaciones donde se requiere el oxigeno disuelto para la reaccin del metal.
Un anlisis tpico de soluciones de lixiviacin de la Anaconda Copper, Jerinton, Nevada, se muestra a

continuacin.
La pulpa lixiviada puede ser llevada a cabo en sistemas de lixiviacin simple, doble y triple.
1.4. LIXIVIACIN EN ESTANQUE (VAT LEACHING)
El mineral a ser lixiviado es colocado en un estanque equipado con un fondo cubierto con un medio filtrante.
1.5. Lixiviacin a presin

La lixiviacin a presin es llevada a cabo en autoclaves equipadas con agitacin, control de revoluciones por
minuto y temperatura. Existen autoclaves con arreglos verticales y/o horizontales.
Los estanques son comnmente dispuestos en sistema en contra corriente
El acero inoxidable es el material resistente a la corrosin y por tanto es el ms usado pero en algunos casos
aleaciones especiales de titanio, cermicos o ladrillos resistentes al cido cubiertos han sido usados.
El mineral es adicionado al final de los estanques. La solucin fresca de lixiviacin es alimentada al mineral
lixiviado.
Los estanques que estn en uso comn tienen una capacidad de 12,000 toneladas de mineral.
Esta tcnica de lixiviacin en estanque es aplicable a materiales porosos e inaplicable a minerales impermeables
(tipo arcilla)
2. OPTIMIZACIN DEL SISTEMA DE LIXIVIACIN
El tamao de partcula de mineral debe ser regular y homogneo para lograr altas extracciones. Si el tamao
de partcula no es homogneo, este conducir a una lixiviacin incompleta y ocurrir problemas de circulacin
de solucin (ocurrir canalizaciones). El mtodo no es satisfactorio para el tratamiento de materiales lamosos.
Generalmente, el mineral marginal o de desecho es transportado del tajo abierto al lugar donde se construir el
botadero. Dependiendo de la forma como se est trabajando en la mina, la topografa y geologa local, los botaderos
pueden ser grandes o pequeos; stos, se construirn sobre la pendiente de los cerros o en un terreno inclinado.
VENTAJAS
La optimizacin del ciclo de lixiviacin para botaderos se lleva a cabo mediante la puesta en marcha de una planta
piloto, teniendo en cuenta que la velocidad de lixiviacin de un sulfuro de cobre est principalmente controlado por:
La lixiviacin en estanques tiene las siguientes ventajas:

-
-
-
132
Algunas autoclaves son equipadas con serpentines de enfriamiento o calentamiento en el interior o fuera de
la autoclave.
Bajo consumo de cido

Produccin de solucin impregnada altamente concentrada
Eliminacin de filtros y espesadores que son costosos
a)
b)
c)
La velocidad de conversin bacterial del in ferroso a ferrico.

La velocidad de oxidacin del sulfuro por el frrico y el ataque directo por las bacterias.
La velocidad de conveccin del aire.
133
La optimizacin puede proceder a travs de 3 vas interconectadas. Estos son, primero a travs del manejo de
soluciones, segundo a travs de mejora en el diseo del sistema; y tercero a travs del ajuste de la poblacin
bacterial y por cambio de condiciones para aumentar la eficiencia bacterial.
Puesto que el fin primario de una operacin de lixiviacin comercial es obtener una mxima disolucin del metal
a partir del mineral en un perodo de tiempo relativamente corto, una evaluacin geolgica preliminar y una
evaluacin de la lixiviabilidad del mineral entre otros, ser esencial llevar a cabo.
2.1. Evaluacin geolgica
La primera etapa incluye, hacer una estimacin del tonelaje y grado de los minerales en el botadero. Este incluye
muestreo del mineral, digestin por el cido sulfrico, pulverizacin y luego anlisis del contenido de metal de los
botaderos.
Las muestras debern ser obtenidas no slo de la parte superficial sino tambin de la zona profunda o del
interior de los botaderos. Una prctica comn es tomar muestras segn se va construyendo el botadero, para
al final tener un compsito general.
Es importante conocer el porcentaje de contenido de cobre antes de comenzar con las operaciones, de
modo que pueda ser determinado el ciclo de lixiviacin. Si el contenido de cobre de la solucin impregnada
disminuye, es necesario determinar si esto es debido a la disminucin del contenido de cobre del mineral,
bloqueamiento por las partculas finas o precipitaciones o al deterioro de las condiciones favorables para la
actividad bacterial.
2.2. Evaluacin de la lixiviabilidad del mineral
Esta etapa incluye la realizacin de pruebas de laboratorio para determinar el grado de lixiviabilidad del mineral.
El seguimiento para esta evaluacin se ha descrito detalladamente en el captulo II, del presente texto.
2.3 Manejo de soluciones
El manejo de soluciones de lixiviacin es una de las pocas reas en la lixiviacin que est sujeto al control del
operador. El manejo de soluciones en procesos ptimos puede incluir aspectos como la velocidad y modo de
aplicacin del lixiviante, concentracin de iones, pH, velocidad de percolacin y eficiencia de mojado.
El oxgeno es llevado a la superficie del mineral por procesos difusionales. Es por consiguiente necesario, mantener
la capa de agua tan delgada alrededor de las partculas de mineral para crear una menor barrera difusional para
el transporte del oxgeno. Aunque es difcil crear estas condiciones en los botaderos, ha sido observado que la
lixiviacin procede en forma ms rpida cuando el sistema es sometido a reposo. Despus de este perodo de
reposo debera ser considerado un ciclo de lavado para remover los sulfatos metlicos (sulfato de cobre cristalizado)
producido durante dicho perodo.
Normalmente, no son eficientes velocidades altas de aplicacin de solucin, puesto que ellos innecesariamente
diluyen los contenidos de cobre y fierro en la solucin. Balances de calor en los botaderos han mostrado que con
velocidades altas de aplicacin, el calor generado en los botaderos es removido por la percolacin de la solucin
lixiviante a travs del mineral. Esta prdida de calor tendra un factor significante en la disminucin de la velocidad de
extraccin de cobre desde que las velocidades de lixiviacin del sulfuro de cobre casi se duplican por cada 10C de
aumento de temperatura. Altas velocidades de aplicacin de solucin, cortos perodos de reposo pueden entonces
resultar en una reduccin de temperatura y causar velocidades de reaccin bajas. Evidencias empricas indican que
los perodos de reposo deberan ser aproximadamente dos veces de la duracin de la etapa de lixiviacin.
Este procedimiento de lixiviacin cclica puede ser slo factible, cuando el contenido total del sulfuro del
mineral es suficiente para permitir la produccin biolgica de cido para afrontar el consumo de cido por
la ganga; de otra manera el pH del lquido aumentar, causando la formacin de hidrxido frrico insoluble.
134
Considerando la composicin ptima del agua, investigaciones indicaron que el agua fresca acidificada no
es apropiada para la lixiviacin. Para iniciar la lixiviacin es necesario obtener niveles bacteriales de cmo
104 a 105 clulas/cc, as como tambin es necesario el fierro (principalmente Fe2+) en solucin a niveles de
aproximamente 0.4 g/l y el pH a niveles como 2.6. Es por consiguiente ventajoso iniciar la lixiviacin utilizando
aguas de mina u otro lixiviante que contenga bacterias ya adaptadas al medio. En consecuencia, en cualquier
operacin de lixiviacin es fundamental el control constante de las caractersticas de la solucin, requirindose
entonces de un laboratorio y un equipo tcnico para el funcionamiento ptimo del sistema de lixiviacin.
2.4 Optimizacin del diseo
En la mayora de las operaciones prcticas de lixiviacin, la disponibilidad de oxgeno es uno de los parmetros
crticos del proceso de lixiviacin. El mtodo de aplicacin de solucin lixiviante a la superficie del botadero, la
cantidad de finos presente o de precipitados, el tamao de partcula, tanto como la altura y forma de la pila,
tienen influencia en la cantidad de oxgeno que es capaz de penetrar dentro del botadero.
La solucin deber ser rociado en el botadero de manera que cada gota de solucin lleve oxgeno.
Muchos botaderos, en virtud de su modo de construccin tienen numerosas capas de finos, lo que conlleva a
una rpida impermeabilizacin segn transcurre la lixiviacin. Por consiguiente, cualquier botadero construido
de materiales propensos a producir finos (esto puede ser evaluado en las pruebas en columna) debe tener
una altura moderada.
La mineraloga del mineral tambin influye sobre el diseo ptimo del botadero. Debido a que la oxidacin de
la pirita genera calor, no es aconsejable tener demasiada pirita presente. Un material con altos contenidos de
pirita debe ser lixiviado en botaderos pequeos, exponiendo un mayor rea como sea posible para el enfriamiento
o aumentando los tiempos de reposo. En general, aumentando el tamao o altura del botadero se reducir las
velocidades de reaccin debido a las altas temperaturas lo que permitir una menor actividad bacterial. Esto causar
una declinacin en la produccin de cido, un aumento de pH y precipitacin de sales de fierro. Tomando en cuenta
estos factores muchas investigadores han concluido en que las dimensiones ptimas del botadero debera ser de
aproximadamente 15 m de alto y 30 m de ancho; sin embargo, debemos enfatizar que no hay una regla general y el
diseo de cada sistema debe estar basado sobre la evaluacin en laboratorio del material a ser lixiviado.
El tamao de partcula juega un papel importante sobre la lixiviacin. Sin embargo, optimizar el tamao de
partcula y la distribucin para un botadero, es una operacin difcil y potencialmente costoso. El tipo de
roca preliminarmente determina el tamao de partcula; una decisin tiene que ser efectuada respecto a
la economa asociada con el chancado adicional para aumentar el rea de superficie para una lixiviacin
ms eficiente. Si las partculas son chancadas a un tamao muy pequeo, entonces la adicin de partculas
grandes para aumentar la aereacin y la percolacin de la solucin debe ser considerada.
2.5 Poblacin bacterial
El tercer camino para optimizar el proceso de lixiviacin incluye la poblacin bacterial misma. Para una
actividad ptima de la bacteria, el oxgeno debe ser suministrado al botadero, debe mantenerse un pH cido y
se debe evitar una temperatura excesiva. Los nutrientes requeridos generalmente existen dentro del material
del sistema de lixiviacin, aunque es recomendable hacer un anlisis y adicionar los nutrientes ausentes.
En general, los sistemas de lixiviacin en botadero corrientemente operan con una poblacin de bacterias ya
existentes en forma natural en el mineral. Estas estarn mejor adaptadas a dicho ambiente. Botaderos nuevos
puede ser necesario y ventajoso inocular con bacterias apropiadas, si se desea una actividad bacterial ptima.
3. TCNICA DE CONSTRUCCIN DE PILAS

La lixiviacin en botaderos se emplea para minerales de bajo grado y materiales marginales extrados en las
operaciones de minado.
135
Los materiales con contenidos de cobre por debajo de aproximadamente 0.5%, considerados no econmicamente
para la extraccin provechosa por los mtodos comunes, son lixiviados por este mtodo.
acarreo mnimo con respecto al grado de ascenso y distancia y a formar un botadero poroso favorable para la
percolacin de las soluciones.
3.1 Preparacin del terreno
La mayor parte de los materiales para la lixiviacin en botadero, es material de arranque o desbroce de
la mina que ha sido extrado como parte de las operaciones normales de minado. Este material contiene
grandes bloqueos de varios pies de largo y algunas toneladas de peso. La mayor parte del material es menor
de 2 pies de dimetro y contiene mucho fino. Actualmente el material lixiviado en botaderos es de tamao
pequeo comparado con el empleado en el pasado. La reduccin del tamao es consecuencia del empleo de
tcnicas mejoradas de disparo en las operaciones de minado.
La mayor parte de los minerales de desecho son depositados sobre la topografa existente. La ubicacin del
botadero es seleccionado para asegurar una superficie impermeable y utilizar el declive natural del terreno
para la extraccin y recoleccin de la solucin impregnada de cobre.
Generalmente las pilas son construidas sobre reas especialmente preparadas para evitar las prdidas de
solucin por filtracin. La forma de preparacin del terreno puede variar; sin embargo, a continuacin se dan
lineamientos generales al respecto:
a) Se extrae la materia orgnica y el suelo es desbrozado y aplanado, eliminndose de la superficie todo
material causante de dificultades.
b) La superficie es rellenada y compactada cumplindose las especificaciones de ingeniera necesarias
para la coleccin de la solucin impregnada. El compactamiento es efectuado con rodillos vibradores y
emplendose agua para efectuar un eficaz compactamiento.
c) La superficie compactada es cubierta con una capa de escoria en un espesor de 4. Este material se moja y
compacta con rodillos vibradores.
d) Luego se adiciona un primer cubrimiento con asfalto MC-1, para asegurar el enlace de la cubierta de asfalto
siguiente.
e) Se coloca la mezcla de asfalto caliente y grava de menos de 3/4 o escoria y arena con una apropiada
relacin de grueso a fino. Esta capa tiene un espesor mnimo de 3.
f) La capa anterior es luego sellado con una capa de asfalto. Un galn de este asfalto cubre aproximadamente
1 m2.
g) El asfalto sellado es cubierto por un cojn de material fino con un espesor mnimo de 12. Esta capa de
material fino es cubierta con otra capa de material de derribo de la mina, con un espesor de 5 a 6 pies para
evitar que el piso impermeable sea daado por el material que cae en cascada al momento de la formacin
del montn.
En algunos casos, si la disponibilidad lo permite, el mineral es amontonado sobre la superficie de un viejo lago.
Este lecho constituye una base ideal para la operacin de lixiviacin de una pila, dado que est compuesto de
material extremadamente fino.
En otros, la capa de asfalto se cubre con bandas de polietileno de 10 milsimos de pulgada de espesor, el rollo
es impulsado sobre la superficie pegajosa, lo que hace que el polietileno se adhiera al piso. Esta superficie es
luego aplanada con un rodillo de goma y cubierto con una capa de 3 a 4 pies de ripios oxidados. Esta base ha
dado muy buenos resultados, es econmico y rpido de preparar.
La mayor parte de botaderos tienen la forma como se indica en la Fig. 5 Esta configuracin es consecuencia
de los mtodos de formacin del botadero. El tonelaje de los botaderos vara mucho.
Como consecuencia del trfico de grandes camiones y aplanadoras en la superficie del botadero, la parte
superior del botadero es compactada hasta algunos pies de profundidad. El compactamiento es consecuencia
de la accin de las ruedas y del agua de lluvias o agua agregada para evitar el polvo. El compactamiento forma
grandes capas impermeables. Cuando el botadero es construido en varias etapas, al final pueden encontrarse
varias de estas zonas impermeables.
Segn las prcticas usuales de construccin del botadero, es imposible evitar la formacin de capas
impermeables. Por consiguiente, la tcnica consiste en permeabilizar estas capas, por ejemplo, por medio de
explosiones.
En las operaciones normales de formacin del botadero los carros descargan el material al filo del botadero,
rodando de este modo el material en un plano inclinado, lo que provoca que el material se segregue, cayendo
el material ms grueso al fondo. De este modo el material se clasifica en forma decreciente de abajo hacia
arriba. El grado de segregacin aumenta con la altura del botadero. Las zonas de acumulacin de material fino
forman zonas impermeables al precipitarse las sales de fierro.
Algunos estudios efectuados en botaderos indican que el oxgeno necesario para la conversin de los sulfuros
a sulfatos penetra por las caras y los lados. Desde luego esta penetracin es dependiente de las caractersticas
del material del botadero. En el proceso de disolucin de los sulfuros de cobre, las bacterias cumplen un
rol importante. Para que las bacterias cumplan con su cometido es necesario que dispongan de oxgeno y
anhdrido carbnico. En consecuencia, la actividad biolgica no es efectiva en aquellas zonas donde no llega
el aire.
La arcilla tambin se presenta como un material que posee caractersticas satisfactorias para la preparacin
de la base de una pila, aunque su uso es ilimitado y requiere de cuidados especiales.
Los geotextiles y geomembranas se han convertido en el material preferido para impermeabilizar la base de
las pilas o botaderos, estas geomembranas son muy prcticas y resistentes al peso del mineral.
A fin de proporcionar una buena oxigenacin y favorecer la actividad bacterial, las pilas pueden ser equipadas
con tubos para aire de 4 de dimetro instaladas en la base de la pila, distanciados a 18 pies de distancia. Los
tubos son conectados a una compresora de manera que el aire ingrese en la pila.
Fig. 5. Forma de un Botadero (Dump)
3.2 Mtodo de formacin de un botadero

El material a lixiviar, en la mayor parte de operaciones es acarreado del tajo abierto al botadero por camiones
o trenes. Se levantan usualmente grandes botaderos con elevaciones de 50 a 100 pies, de manera de tener un
136
137
4. CONDICIONES DE OPERACIN
-
Lixiviante: Solucin cida de pH 2.0 que contiene aproximadamente 0.6 g/l de H2SO4. Posteriormente esta
solucin contendr cantidades variables de fierro frrico lo que alterar la lectura del pH, por lo que se tratar
de mantener concentraciones no mayores de 1 g/l de H2SO4.
- Velocidad de Irrigacin: Se obtienen buenos resultados empleando flujos de 10 lt/hr/m2; aunque este valor
deber ser determinado para cada caso particular de lixiviacin.
- Inoculacin de Bacterias: Las bacterias se inocularn en cuanto el pH est por debajo de 2.5 y muestra una
clara tendencia a bajar.
La irrigacin del botadero ser contnua hasta que la concentracin de la solucin impregnada descienda por
debajo de 0.5 g/l de cobre punto en el cual se empezar a efectuar perodos de reposo.
4.1 Controles a efectuarse
El muestreo y medicin de flujos se efectuarn si es posible cada hora. Los puntos de control y los anlisis
solicitados sern los siguientes (Ver diagrama de Flujo Fig. 6)
Adicionalmente, anlisis generales semanales de las soluciones impregnadas se efectuarn con el fin de
detectar la disolucin de elementos tales como el Mn, Mg, Ag, Mo, Pb, Zn, etc. que podran afectar el proceso
de lixiviacin.
4.2 Descripcin de las operaciones
Un diagrama de flujo de una planta de lixiviacin que incluyen las operaciones de precipitacin de cobre
utilizando chatarra de fierro y extraccin por solventes seguido de electrodeposicin se muestra en la Fig. 6
Algunos detalles en operacin y disposicin de equipo se describen a continuacin.
138
Fig. 6. Diagrama de flujo de una Planta de Lixiviacin Cementacin- Extraccin por Solventes
a) Sistema de Irrigacin: Los puntos de distribucin de solucin est formado por un pitn de PVC de ,
sobre el cual se ha fijado un pedazo de manguera ltex, que por la presin y velocidad de salida del agua,
adquiere un movimiento oscilatorio que permite irrigar en forma uniforme un rea de 3 a 4 m de radio.

La tubera de distribucin del lixiviante en el botadero tiene la siguiente disposicin Fig. 7 ( El dimetro
de las tuberaspuede variar dependiendo del tamao de operacin)
139
2. Para mantener y estimular la actividad de las bacterias responsables para la oxidacin de los sulfuros y el fierro
ferroso.
3. Minimizar la hidrlisis y precipitacin del fierro y otros metales en la superficie o en el interior del botadero.
El agua adicionada proviene de varias fuentes, puede ser de mina, lluvia y ros.
5.1 Mtodos de alimentacin de solucin lixiviante
Los mtodos de alimentacin de la solucin lixiviante varan; sin embargo, pueden distinguirse las siguientes
tcnicas generales:
Fig. 7. Distribucin de las tuberas para la solucin lixiviante.
b) La solucin impregnada proveniente de la pila ser colectada en los canales situados alrededor del
botadero. Esta solucin ser retenida en un pequeo pozo para efectuar una sedimentacin preliminar;
las soluciones de rebose se conducirn al tanque de sedimentacin por gravedad.
c) Celdas de Cementacin: La precipitacin del cobre se efectuar con chatarra de fierro. El tiempo de
retensin de las soluciones impregnadas en las celdas de cementacin estar entre 20 a 25 minutos.
De ser necesario, el pH de la solucin impregnada ser regulada a 2.0 con adicin de H2SO4 con el fin
de evitar una excesiva precipitacin de fierro debido a cambios de pH que pueden ocurrir durante la
cementacin.

El cemento de cobre precipitado en las celdas, ser lavado con solucin clara, luego de una operacin
de sedimentacin adecuada, las pulpas obtenidas con 35 a 40% de slidos sern bombeadas al filtro de
vaco para la obtencin final del queque de cemento de cobre.
d) Reservorio de Colas: En este tanque se ajustar al pH de la solucin lixiviante a 2.0 con la adicin de
H2SO4. Asimismo, la inoculacin de bacterias, adicin de agua de compensacin y la posible adicin de
nutrientes bacteriales, tambin sern efectuadas en este tanque.
e) Tuberas: Todo el sistema de tuberas son de material PVC. Las vlvulas empleadas, a excepcin de las
vlvulas de salida de la bomba y tanque de irrigacin, son tambin de PVC.
f) Tanques: Los tanques de sedimentacin, de colas y las celdas de cementacin son de concreto recubiertos
de 2 capas de brea. El tanque de irrigacin es de fierro recubierto interiormente con plomo.
g) Purgas (bleed - off) peridicos de solucin circulante podran ser efectuadas si las concentraciones de
fierro se elevan a valores excesivamente altos (mayores a 10 g/l). Es evidente que un control y operacin
adecuada en la etapa de cementacin ayudarn tambin a mantener bajas concentraciones de fierro.
5. SOLUCIN LIXIVIANTE
En la mayor parte de botaderos la solucin barren de la etapa de precipitacin o extraccin por solventes es recirculada
junto con el agua de reemplazo y cido sulfrico. El agua de reemplazo es adicionado para compensar las prdidas por
filtracin y evaporacin. El cido debe dar un pH de 1.5 a 2.0. Este pH se mantiene en ese rango con los siguientes fines:
1. Tener suficiente cido para la disolucin de cobre.
140
1. Rociamiento a travs de tubos de plstico perforados, alineados y espaciales en la superficie del botadero.
2. Rociamiento por medio de tubos quirrgicos adheridos a una serie de pequeos niples (pitones) fijados
en las lneas de distribucin de la solucin.
3. Rociamiento con toberas, especialmente construidas.
4. Mtodos de inundacin o reas pileta.
5. Sistemas de inyeccin de soluciones con tubos verticales.
El mtodo de aplicacin de solucin lixiviante estar basado en cuidadosos conocimientos del clima, altura
del botadero, superficie de aplicacin, mineraloga, escala de operacin y tamao del material a lixiviar.
5.1.1 Mtodos de rociamiento o sprays
Como ya se mencion se emplean varios mtodos de rociamiento. Su ventaja consiste en que
distribuyen uniformemente la solucin. Tienen la desventaja de producir una excesiva evaporacin.
ste mtodo produce gran oxigenacin de la solucin ayudando de este modo a controlar los depsitos
de las sales frricas en la superficie del botadero, de donde pueden ser fcilmente removidas.
El ms comn de estos mtodos es el de los tubos de plstico perforado. La solucin es bombeada al
botadero a travs de una tubera de PVC la que entrega solucin al sistema de los tubos perforados. La
presin generada por las bombas causa el efecto de srapy en los orificios de la tubera. La altura y rea
cubierta por el spray es funcin de la presin.
Se emplean tambin rociadores de metal o plstico en una plantilla circular de cubrimiento. El tamao
de las gotitas determina la prdida de evaporacin. Las gotas grandes causan menos prdidas.
Tambin est en uso el rociador de tubo quirrgico. La tubera es muy flexible y reacciona
vigorosamente al flujo de solucin. Se usa una longitud nominal de 16 pulgadas para impartir un
movimiento oscilatorio sin orden a la tubera, generando un efecto de spray circular.
Los mtodos de spray se emplean tambin para irrigar los lados del botadero, los cuales son bien lixiviados
por mtodos de inundacin. Los tubos plsticos de pequeo dimetro son colocados sobre el rea en
declive desde el tope hacia la base del botadero. Lograr una apropiada cobertura del rea en declive
es extremadamente difcil debido a que la solucin tiende a formar canales o acequias, discurriendo
rpidamente sin penetrar la superficie. Esto ocasiona que grandes tonelajes de material queden sin lixiviar.
5.1.2 Inundacin
Determinadas reas del botadero son saturadas por cierto perodo. A esto sigue un perodo sin adicin
de solucin. En la prctica actual, una seccin del botadero se inunda con la solucin lixiviante por un
tiempo tal que el contenido de cobre de la solucin efluente del botadero haya cado bajo un valor
predeterminado. Luego contina un perodo de reposo sin aplicacin de solucin. Se ha determinado
que el mtodo de mojado y reposo o perodo seco, da los mejores resultados en eficiencia de
141
disolucin y extraccin de cobre. En los lados del botadero se suele emplear tambin el mtodo de
inundacin en combinacin con el spray.
La recuperacin de cobre de la solucin impregnada (rica) se realiza a travs de Cementacin con chatarra de fierro
o por Extraccin por Solventes.
El mtodo de inundacin frecuentemente causa el depsito de fierro en la superficie del botadero.

Tambin es posible que ocurra la formacin de canales y cortos circuitos de la solucin. La velocidad
de flujo en los sistemas de inundacin es enteramente dependiente de la permeabilidad del botadero.
El fierro por otro lado, deber mantenerse de preferencia en concentraciones menores a 5 g/l, dado que
concentraciones mayores presentan el riesgo de producir masivas precipitaciones de hidrxidos por alteraciones de
pH. Evidentemente un punto de control est en las celdas de cementacin, desde que este proceso necesariamente
produce fierro adicional ya sea por la transferencia misma con el cobre o por reacciones laterales con el Fe3+ y
cido presentes en la solucin. El incremento del fierro por efecto del cido sulfrico no es muy significativo; en
consecuencia, la mayor contribucin podra venir del Fe3+ cuyo ataque a la chatarra de fierro es cinticamente la
ms rpida de las reacciones en cementacin, debido a su potencial alto 0.77 V en comparacin a la del cobre 0.377
V. En cambio, cuando el circuito incluye extraccin por solventes y electrodeposicin no se produce incremento
alguno de fierro, presentndose por el contrario ventajoso este proceso, debido al cido adicional que produce.
5.1.3 Inyeccin con tubos verticales

La solucin es introducida a travs de tubos plsticos perforados ubicados en el interior del botadero.
Los tubos perforados son introducidos a travs de perforaciones hechas en un modelo de enrejado
de 100 pies. La profundidad de las perforaciones alcanza a los 2/3 de la altura del botadero. Las
perforaciones son de 6 pulgadas y los tubos perforados de 4 pulgadas. Las perforaciones varan en
modelos de enrejado de 100, 50 y 25 pies. Los huecos del tubo perforado estn espaciados a un pie de
intervalo y consta de 4 perforaciones de pulgada de dimetro y ubicados a 90 en la circunferencia
del tubo.La solucin fluye al botadero desde un reservorio elevado. Se hacen canales a lo largo de
las lneas del enrejado para que la solucin fluya en el tope de los tubos plsticos y hacia debajo de
las perforaciones. El mtodo promueve una perfecta distribucin de la solucin lixiviante y aire en el
interior del botadero. Las reas en pendiente son tambin lixiviadas por el mtodo de perforaciones.
ste mtodo es costoso, pero da excelentes resultados. Los sedimentos de las soluciones de lixiviacin
gradualmente van llenando los tubos, lo que hace que cada vez la solucin se descargue a mayor
altura. Para corregir este defecto el sedimento es sacado a presin y la lixiviacin puede comenzar
nuevamente sin dificultades. Con un espaciamiento de 25 pies, los tubos permiten un excelente
mojado y por consiguiente buena disolucin del cobre.
Es frecuente encontrar que la solucin efluente del botadero puede ser enriquecida slo hasta cierto
grado. Este enriquecimiento mximo suele ser encontrado en botaderos de aproximadamente 50 pies
de altura. En consecuencia la velocidad ptima de aplicacin de la solucin lixiviante es una funcin
directa de la altura del botadero, de la permeabilidad y del enriquecimiento mximo que puede
alcanzar la solucin efluente. Velocidad de aplicaciones demasiado altas diluyen la concentracin del
cobre en la solucin enriquecida causando dificultades en la etapa de precipitacin y aumentando los
costos de bombeo. Debido a las muchas variables que intervienen en las operaciones de lixiviacin y
cada caso requiere un trato particular para encontrar las mejores condiciones.
Uno de los requerimientos ms importantes en las operaciones de lixiviacin de botaderos es la
perfecta distribucin de la solucin a travs del botadero. Una distribucin ideal llenara todos los
vacos existentes en el botadero. Sin embargo, la existencia de numerosos problemas inherentes a la
mayor parte de operaciones de lixiviacin dificulta la obtencin de una distribucin ideal.
En la mayor parte de botaderos se produce una separacin del material en fino y grueso. Los mtodos de
formacin del botadero producen capas alternadas de material fino y grueso en el interior del botadero.
La solucin fluye a travs de los cursos de menos resistencia en el botadero, por consiguiente cuando los
botaderos contienen capas de material fino y grueso la solucin puede atravesar horizontalmente en el
interior del botadero y descargar por los lados en lugar de hacerlo por la base.
6. SOLUCIN IMPREGNADA
Operaciones de lixiviacin presentan curvas caractersticas de los contenidos de cobre en las soluciones
impregnadas. Las soluciones, inicialmente alcanzan su mayor concentracin de cobre debido a que ocurre la
lixiviacin de las formas fcilmente solubles; sin embargo, segn transcurren los das se observa una cada lenta de
dicha concentracin.
142
La actividad bacterial existente en cada pila puede ser apreciada cuantitativamente en la capacidad de oxidacin
del fierro ferroso a frrico, este control se realiza por anlisis de la solucin impregnada.
Las soluciones impregnadas pueden contener otros valores tales como: U, Zn, Al, Mg, Mn, S0-4, etc., cuya eficiente
recuperacin dara un mayor atractivo al proceso.
7. LIXIVIACIN BACTERIAL DE MINERALES SULFURADOS DE COBRE DE BAJA LEY

La biotecnologa tiene aplicaciones en importantes reas industriales, en el campo minero metalrgico se est
utilizando microorganismos para la recuperacin de metales a partir de minerales y para el cuidado del medio
ambiente debido a que facilita la eliminacin de elementos contaminantes de las aguas de mina.
Un aspecto fundamental en biolixiviacin, se refiere a la adaptacin de bacterias al mineral, lo cual se logra
mediante cultivos utilizando aguas de mina en donde estos microorganismos se encuentran en forma natural. Para
el tratamiento de sulfuros materia del presente trabajo se us bacterias del tipo Thiobacillus Ferrooxidans, que
despus de ser adaptadas al mineral reportaron resultados satisfactorios en la recuperacin de cobre, plata y oro.
La biolixiviacin para la recuperacin de cobre a partir de minerales sulfurados de baja ley, fue realizada a travs de pruebas
a nivel de frasco agitado, columnas y pilas de lixiviacin. Se han obtenido recuperaciones de Cu del orden de 86% en pilas
construidas con roca intrusiva, constituidas mayormente por chalcopirita y pirita y con contenidos de 0.5% de cobre.
En general, el beneficio de minerales actualmente est orientado a la aplicacin de tcnicas convencionales y
cada vez a mayor escala, debido a que los precios de los metales se encuentran en niveles apreciablemente altos.
Estas condiciones favorables para las empresas mineras, hacen que no presten atencin al desarrollo de nuevas
tecnologas por lo que no realizan investigaciones para beneficiar los minerales de baja ley o marginales y aquellos
de difcil tratamiento.
En nuestro afn de contribuir al avance tecnolgico en nuestro pas, hemos dedicado esfuerzos a la investigacin
en el campo de la biolixiviacin para el procesamiento de minerales de baja ley. En cuanto al cobre, esta tecnologa
se viene aplicando a nivel industrial con resultados satisfactorios.
Las empresas mineras debido al buen precio de los metales muestran poco inters en desarrollar tecnologa, tal
es as que sus minerales de baja ley lo estn almacenando como material de desecho. Los recursos minerales se
agotarn en el futuro, y cuando ocurra esto, entonces los minerales que fueron almacenados como desechos
llegarn a ser minerales de cabeza y requerirn de tratamiento para recuperar los metales contenidos en ellos, por
lo que debemos desarrollar tecnologa para beneficiar estos materiales. En ese sentido, la biolixiviacin se presenta
como la tecnologa del futuro.
Nuestro pas posee un inmenso potencial de minerales de baja ley que con la aplicacin de la biolixiviacin
constituiran fuente adicional de divisas para el pas y una mejor utilizacin de nuestros recursos.
143
BIOLIXIVIACIN DE MINERALES PARA LA RECUPERACIN DE COBRE

El mineral utilizado para las pruebas proviene de un depsito porfirtico diseminado de Morococha, originado por
la intrusin de cuarzo-monzonita en la roca calcrea original con mineralizacin de Cu, Zn, Ag, Mo, Bi y Sb. Se ha
observado que los mayores componentes minerales presentes son la pirita y chalcopirita. La chalcopirita es uno de
los minerales ms difciles de lixiviar.
El mineral presenta la siguiente composicin qumica: Cu = 0.5%, Fe = 9.1%, S = 3.4%, Zn = 0.9% y As = 0.7%.
-
PRUEBAS DE BIOLIXIVIACIN EN FRASCO AGITADO
Se llevaron a cabo una serie de pruebas a fin de optimizar los parmetros de biolixiviacin; sin embargo, solo presentaremos
los resultados de pruebas corridas con mineral molido a malla 325 (Tyler). Con fines de comparacin se realizaron pruebas
utilizando blancos de referencia (pruebas sin bacterias) para demostrar la efectividad de la actividad bacterial en la
recuperacin de cobre. Al respecto, el Cl2Hg que es un activo bactericida fue usado para preparar el blanco de referencia.
Las condiciones de las pruebas fueron las siguientes:
bacterial y que el Fe se encuentra disponible en el mineral, la bacteria adquiere una importancia primordial en el
proceso y cuya actividad es necesario promover dentro del mineral.
- PRUEBAS DE BIOLIXIVIACIN EN COLUMNAS
Datos ms confiables sobre las condiciones reales para una biolixiviacin en pilas, se obtiene a travs de pruebas
de lixiviacin en columnas con mineral sometido a chancado. En estas pruebas se estudiaron el efecto de los
siguientes parmetros:
-
-
-
-
-
-
Efecto de la inoculacin de bacterias.

Efecto del tamao de partcula del mineral
Efecto del pH.
Efecto del Fe3+.
Efecto de la altura de estrato de mineral.
Efecto de los periodos de reposo.
No se presentan los resultados en detalle de estos estudios debido a la amplitud de los mismos y dado a que el objetivo
del presente trabajo es tambin abarcar aspectos referidos a la biolixi-viacin de minerales conteniendo plata y oro.
- BIOLIXIVIACIN EN PILAS PILOTO
En esta parte, se muestra resultados de la operacin de tres pilas piloto, construidas con mineral tal como sale del tajo
abierto para evaluar a nivel de planta las condiciones y caractersticas de la biolixiviacin de los minerales de Morococha.
Los resultados obtenidos al cabo de 32 das de biolixiviacin se pueden ver en la Fig. 1
Extensas pruebas efectuadas a nivel de laboratorio haban mostrado la lixiviavilidad de estos minerales, por lo que
era necesario realizar pruebas a escala piloto para confirmar estos resultados y determinar confiablemente los
parmetros de lixiviacin a mayor escala.
Se construyeron tres pilas piloto cuyas caractersticas fueron:
- CONDICIONES DE LIXIVIACIN
Las tres pilas se operaron bajo las siguientes condiciones:
-
-
Fig. 1. Biolixiviacin de minerales de cobre en laboratorio
Las curvas de la Fig. 1, nos muestra la notable diferencia que existe entre la lixiviacin en presencia de bacterias y la
lixiviacin puramente qumica. Luego de un periodo de 32 das, la extraccin de cobre para la lixiviacin en blanco
solo alcanz el 16%, mientras que en la biolixiviacin se alcanz una extraccin de 62%.
Estos resultados indican la necesidad de disponer de elementos catalizadores en las reacciones de extraccin, tales
como las bacterias (Thiobacillus Ferooxidans) y el Fe3+. Considerando que el Fe3+ es un producto de la actividad
144
Lixiviante: pH 1.7 a 2.0

Velocidad de irrigacin: 10 l/h/m2
Cultivos bacteriales preparados en laboratorio han sido inoculados a las pilas. La adaptacin bacterial lograda no
ha sido uniforme en las pilas; mientras que en las pilas 2 y 3 se han logrado una notable actividad bacterial, en la
pila 1 no ha sido as, debido al tipo de mineral y a una restringida difusin de oxgeno por la mayor compactacin a
que se vio sometida esta pila durante la etapa de construccin.
- EXTRACCIN DE COBRE
Las extracciones de cobre obtenidas en las tres pilas se pueden ver en el siguiente cuadro y en la Fig. 2.
145
La actividad bacterial revelada por la presencia masiva de iones Fe3+ en las soluciones impregnadas fue mayor en las pilas
2 y 3 y pobre en la pila 1, lo que indica la existencia de algunos factores limitantes en la difusin de oxgeno en el mineral.
La difusin de oxgeno (aire) est en funcin de la permeabilidad de la pila, la cual a su vez depende de la tendencia
al fracturamiento del mineral, grado de compactacin y % de finos.
En la pila 1 se logr una extraccin de cobre de 38% para un tiempo de lixiviacin de 355 das, la pila 2 construido
con una mezcla de mineral (tactita + intrusivo) alcanz una extraccin de cobre de 52.9% y la pila 3 construida
con roca intrusiva registr una recuperacin de cobre de 86.7%. Esto evidencia que en la pila 3, hubo una buena
actividad bacterial, por lo que se puede concluir que la roca intrusiva es apropiada para la biolixiviacin.
RECUPERACIN DE
COBRE DE LA SOLUCION
IMPREGNADA
PROVENIENTE DE
BIOLIXIVIACION
Uno de los ms antiguos procesos hidrometalrgicos para la recuperacin de valores metlicos disueltos a partir de
una solucin acuosa, es la cementacin. Este proceso se ha usado extensamente para la recuperacin de metales y la
purificacin de electrolitos. Ejemplos clsicos de importancia comercial incluyen: La cementacin del cobre con fierro,
cementacin de cadmio de soluciones de sulfato de zinc electroltico con zinc metlico.
En el pasado, muchos trabajos de investigacin fueron ejecutados para un mejor entendimiento del antiguo arte de
cementacin. El avance de mayor significancia desde el punto de vista industrial ha sido el desarrollo de los conos de
cementacin de cobre, diseados para reemplazar a las bateas de celdas comunes.
1. CEMENTACIN CON CHATARRA DE FIERRO
Fig. 2. Biolixiviacin de minerales de cobre en pila.
CONCLUSIONES
Comnmente se le describe como el desplazamiento de iones metlicos nobles por aquellos de un metal ms
reactivo a partir de soluciones acuosas y que en el caso especfico del cobre y fierro, el primero queda adherido en
la superficie del ltimo a manera de un cemento, el cual se desprende debido a la agitacin existente. Desde un
punto de vista ms restringido, se le puede considerar como una reaccin electroqumica, en donde los electrones
no son intercambiados en un mismo sitio de la superficie, ocurriendo consiguientemente las semireacciones en
puntos separados por una distancia finita, la cual tiene necesariamente que ser una fase slida conductora o
semiconductora. La Fig. 1, muestra objetivamente el modelo anteriormente mencionado:
Las pruebas de lixiviacin qumica (sin bacterias) realizadas con mineral fino (tactita + intrusivo) han reportado
recuperaciones de cobre de solo 16%, comparado a una recuperacin de 60% cuando este material fue sometido a
biolixiviacin. A nivel de planta piloto, se alcanz una recuperacin de cobre de 86.7% para el mineral tipo intrusivo
tal como sale de mina, es decir, sin ser sometido a chancado. Se trata entonces de un mineral apropiado para ser
tratado por biolixiviacin.
Como resultado de la biolixiviacin de minerales de cobre, se obtiene una solucin que contiene cobre (solucin
impregnada); luego la siguiente etapa consiste en recuperar este elemento en forma metlica. Al respecto, en el
siguiente captulo se desarrolla las siguientes tcnicas para tal fin.
-
-
146
Cementacin con fierro seguido de fundicin y refinacin

Extraccin por Solventes seguido de electrodeposicin
Fig. 1. Modelo electroqumico para la cementacin de cobre con fierro.
147
La reaccin total es la siguiente:

(1)
La reaccin (4), proceder hasta que el potencial electromotriz se aproxima a 0 voltios, la condicin al cual
los metales y iones se aproximan al equilibrio. El radio inico de equilibrio aFe2+/aCu2+ puede ser calculado por
introduccin de esta condicin 0 voltios en la ecuacin (9). A 25C el radio es 1025. Este radio extremadamente
grande indica que la reaccin (4) puede proceder hasta que virtualmente todos los iones cobre sean precipitados
a partir de la solucin, lo cual est acorde con la prctica de cementacin industrial por lo cual ms del 90% del
cobre es removido de las soluciones impregnadas antes que ellos sean recirculados al circuito de lixiviacin.
(2)
De acuerdo a la ecuacin (4) 1 mol de fierro (55.85 kg) deber precipitar 1 mol de cobre (63.34 kg), el cual es
equivalente a 0.88 kg de fierro por kg de cobre. En la prctica industrial 1.5 a 2.5 kg de fierro son requeridos
como consecuencia de las 2 reacciones siguientes:
El cual puede desarrollarse en 2 semireacciones:
(3)
(10)
1.1. Qumica de la cementacin
(11)
Cuando una pieza de fierro metlico es sumergida en una solucin acuosa conteniendo iones cobre, el fierro
tiende a entrar en solucin mientras que el cobre tiende a precipitarse. La fuerza electromotriz para el
proceso es el potencial electroqumico para la reaccin:
(4)
El oxgeno atmosfrico contribuye al exceso de consumo de fierro por oxidacin directa del fierro o puede
producir iones Fe3+, el cual luego consume fierro metlico por la reaccin (10). Algo de cobre puede tambin
axidarse y redisolverse, requiriendo precipitacin.
1.2. Cintica de cementacin
Este potencial es la diferencia entre los potenciales de media celda del cobre y fierro, es decir:
(5)
Estos potenciales estn relacionados a sus potenciales electroqumicos estndar y en las actividades de los
iones en solucin por la ecuacin de Nernst:
(6)
(estandar)
La reaccin de cementacin requiere una transferencia de electrones entre el fierro que se est disolviendo
y el cobre que se est precipitando. Este requerimiento causa la cementacin del cobre sobre la superficie de
fierro. El flujo de fluido y las condiciones de la superficie de fierro, deben por consiguiente estar provistos de
manera que el precipitado se desprenda fcilmente de la superficie del fierro. Una velocidad alta de flujo de
solucin a travs del fierro parece que da el mejor tipo de precipitado para la coleccin y transporte.
La cintica de cementacin de cobre ha sido estudiada en forma amplia. Generalmente se concuerda en
que el paso que controla la velocidad es la difusin de los iones cobre a la superficie de fierro, en tal caso la
velocidad de cambio de concentracin de cobre en la solucin de lixiviacin est dada por:
(12)
(7)
Donde:
Donde: T = Temperatura OK; F = constante de Faraday 96, 500 culombios por peso equivalente gramo; R =
constante de gas 8.31 Joules, a partir del cual:
(8)
CCu2+
k
= Constante de velocidad especfica para los procesos que depende del flujo del fluido y condiciones
de temperatura (m seg.-1)
A
Los potenciales de reduccin estndar para cobre y fierro son + 0.34 y 0.41 voltios respectivamente, de
modo que en trminos numricos, la ecuacin (8) llega a ser:
(9)
148
= Concentracin de cobre (Kg m-3) en la solucin a tiempo t
= rea expuesta (m2) de fierro por m3 de solucin.
As, la velocidad de precipitacin de cobre es proporcional a la concentracin de cobre de la solucin, al rea de fierro
expuesto y a la constante de velocidad especfica, k. La constante de velocidad especfica y por lo tanto la velocidad
de cementacin puede ser aumentado por un incremento en la temperatura y el grado de agitacin. Adems,
minimizando la presencia de los iones Fe3+ y menores cantidades de oxgeno atmosfrico se disminuye el efecto
sobre las reacciones (por ejemplo, la reaccin 10) y as conduce a velocidades altas de cementacin y utilizacin
eficiente de fierro. Biswas y Reid (1972) demostraron experimentalmente que bajo una atmsfera de nitrgeno el
fierro consumido durante la cementacin de cobre es muy aproximado al requerido estequiomtricamente.
149
1.3. Cementacin a nivel de laboratorio

Las pruebas de cementacin en batch se llevan a cabo empleando un vaso de 1 litro, un agitador elctrico
con hlice y un calentador elctrico. Las soluciones impregnadas provenientes de pruebas de lixiviacin
en columnas son utilizadas para este propsito; para eliminar la arena o partculas de slidos presentes la
solucin impregnada debe ser filtrada. Se adicionan cristales de sulfato de cobre (CuSO4. 7H20) para obtener
diferentes concentraciones de cobre en solucin.
En todas las pruebas, la solucin se ajusta con H2SO4 para obtener el pH deseado. Se utiliza latas de leche
fragmentadas o cortadas como elemento precipitante.
Entre los parmetros que deben ser evaluados para optimizar el proceso figuran las siguientes:
-
-
-
-
-
-
-
Efecto de la agitacin sobre la precipitacin.

Efecto de la concentracin de cobre sobre la precipitacin
Efecto del tiempo de residencia sobre la precipitacin
Efecto de la concentracin del in ferroso sobre la precipitacin
Efecto de la temperatura sobre la precipitacin
Efecto de pH sobre la precipitacin
Efecto de la concentracin de cobre y la temperatura sobre el consumo de fierro.
1.3.1. Cementacin continua en Laboratorio

Los resultados que se obtienen en las pruebas en batch, sirven como base para llevar a cabo la
cementacin continua.
El licor lixiviado (solucin impregnada) limpio se alimenta continuamente a travs de un alimentador
resistente al cido. La solucin de entrada se regula hasta que el flujo sea aproximadamente igual al de
salida.
Para asegurar una eficiente cementacin, un exceso de peso de fierro al requerido tericamente es
usado. Para agitar la solucin, el tambor es fijado sobre un mecanismo que gira a aproximadamente 9
revoluciones por minuto. Esta velocidad favorece para que las latas en el interior del tambor estn en
constante contacto con el licor lixiviado. El cobre precipitado es sacado del interior del tambor junto
con el licor gastado por medio de un aparato tipo cuchara. La separacin del cemento de cobre del
licor gastado se efecta por filtracin.
El diagrama que muestra la disposicin del equipo que se utiliza en la investigacin, se puede ver en
la Fig. 2
Fig. 2. Equipo para cementacin continua en Laboratorio
150
151
1.4. Cementacin a nivel de planta piloto

Las variables de operacin para una planta piloto son obtenidas despus de haber realizado la cementacin
continua en laboratorio.
Una influencia directa sobre los resultados finales tendrn: La calidad de chatarra y los controles que se realicen
durante el proceso de cementacin. Cabe mencionar que uno de los parmetros de mayor importancia es el pH;
de modo que, a un pH menor a 1.5 se produce un exceso en el consumo de chatarra y un consumo adicional de
cido, producindose un gasto innecesario porque incrementar los costos; en cambio a un pH mayores a 3.0
precipita el Fe (OH)3 y otros elementos que forman capas que recubren la superficie de la chatarra impidiendo
por lo tanto un buen contacto entre el material precipitante y la solucin conteniendo cobre.
1.4.1. Pretratamiento de la chatarra de fierro
donde Fe (T) es el contenido de fierro total y e, i se refiere a la concentracin de cada elemento

en el efluente e influente respectivamente. Los factores 0.88 y 0.5 estn basados sobre los pesos
moleculares y estequiomtricos de las siguientes ecuaciones:
(14)
(15)
La ecuacin 13 puede ser expresada de la siguiente manera:

(16)
Una variable importante en cualquier sistema de cementacin es la condicin de la superficie

precipitante. La presencia de pelculas qumicas u otros elementos sobre la superficie interferir
significativamente el proceso de cementacin.
En las pruebas de laboratorio, la chatarra es lavada siguiendo tres diferentes tcnicas antes de la cementacin:
1 Lavado con alcohol metlico durante 0.5 minutos, seguido de secado con aire.
2 Lavado con cido sulfrico 0.5 M. durante 5 minutos, lavado con agua destilada, lavado con
alcohol metlico y secado con aire.
3 Reaccin con una solucin conteniendo 0.08 M de CuSO4 y 0.25 M de H2SO4, lavado con alcohol
metlico y secado con aire.
En las pruebas a escala piloto no es posible realizar dichas tcnicas por el volumen de chatarra a
manipularse; en este caso, es prctica comn, quemar la chatarra para eliminar de esta forma el papel
y otras sustancias que lo cubren. Adems, es conveniente tener en cuenta los siguientes aspectos.
- Preferentemente debe tenerse pedazos de chatarra.
- Los residuos de la produccin de envases de conservas son de gran preferencia, porque son
limpios y tienen una relacin favorable de peso a superficie.
- Las virutas provenientes del maquinado presentan casi siempre el problema de grasas y aceites
en su superficie que impiden una buena reaccin de cementacin, por otro lado, la relacin peso
a superficie no es favorable.
- La chatarra pesada es importante por su bajo precio, pero no es conveniente por su relacin
peso a superficie. Dificulta el manipuleo durante el carguo y el lavado. En todo caso, la chatarra
pesada deber usarse en la primera etapa de cementacin donde se reduce el fierro frrico y en
las siguientes etapas usar chatarra liviana.
donde fFe es un factor expresado como unidades de fierro consumido por la reduccin de los iones
frrico y cprico por unidad de cobre precipitado. Este factor de fierro puede ser relacionado para el
factor global o total por la simple expresin:
(17)
Aqu Fe (cido) representa la cantidad de fierro consumido por el ataque del cido. La relacin dada
en la ecuacin 16 puede ser visualizado ploteando fFe vs. Cu++ para varios contenidos de Fe+++. Las
curvas respectivas se pueden ver en la Fig. 3
Se puede apreciar que sobre un amplio rango de concentraciones de frrico y un contenido
relativamente alto de cobre producir un factor bajo de fierro. Sin embargo, segn disminuye
significativamente el contenido del cobre, el factor fierro subir ms rpidamente por la forma
hiperblica de la curva.
1.4.2. Consumo de Fierro en el Proceso

En la cementacin de cobre a escala industrial las operaciones comnmente son comparadas
solamente sobre las bases de la eficiencia de recuperacin de cobre y el consumo de fierro total.
Sin embargo, muchos otros factores tienen un efecto significante sobre la performance de la Planta.
La cantidad de fierro metlico que es consumido por la reduccin del in cprico y el in frrico est
dado por la siguiente expresin.
Fig. 3. Efecto de los contenidos inciales de iones cpricos y frricos en el consumo de Fe (ecuacin 16), asumiendo 100% de
reduccin de Fe3+ y 90% de precipitacin de cobre.
(13)
152
153
Expresado de otra manera, el radio de los contenidos de frrico y cprico es el criterio importante
para el consumo de fierro y no los contenidos slos del in frrico o cprico.
CANALES ABIERTOS SIMPLES: Son semi industriales y no puede controlarse. Frecuentemente es aplicado
para la cementacin del cobre presente en las aguas de mina.
Este efecto es mostrado en la Fig. 4. Aqu el factor total de fierro (fFe) es ploteado como una funcin
del radio de las concentraciones iniciales de frrico y cprico.
CANALES EN CASCADA: Compuestos de una serie de compartimientos individuales llenados con chatarra
la que es cargada con gras puente; la entrada y salida de la solucin cuprfera es por la parte superior y
tiene un flujo en zigzag. Los compartimientos o celdas son construidos de concreto armado, las paredes
son forradas con madera para protegerla contra la accin corrosiva del cido y cobre disueltos en la
solucin impregnada, bombas y mecanismos de Bypass posibilitan el desaguado de los compartimientos
individuales y el reciclaje de la solucin. El cobre precipitado es llevado hacia un plano inclinado por
donde discurre a pozas de sedimentacin. En este sistema de cementacin debe mantenerse una alta
velocidad de flujo de la solucin en la celda para elevar el grado de turbulencia. La Fig. 5, est referida a
estos tipos de precipitadores.
TAMBORES GIRATORIOS: Es otro tipo de precipitador hecho de fierro fundido revestido con ladrillos
resistentes a la accin corrosiva de los cidos. El volumen de precipitacin es de 5 a 60 m3. La rotacin es
de aproximadamente 0.5 rpm. La operacin en estos precipitadores no es continua. Se llena la solucin
cuprfera ms la chatarra y se inicia la rotacin. Posteriormente el cobre precipitado y la solucin se pasa
a travs de un tamiz de bronce y es descargado a un tanque sedimentador. Entre estos precipitadores
giratorios tenemos los siguientes:
La lnea horizontal a fFe = 0.88 representa el consumo de fierro terico requerido para la precipitacin
de cobre. La lnea inclinada que comienza en fFe = 0.88 representa la suma de fierro terico requerido
para la precipitacin de cobre y la cantidad de fierro requerido para la completa reduccin del frrico.
1.4.3. Tratamiento posterior del cemento de cobre
El cobre precipitado contiene alta humedad. El licor cuprfero del cual se produce el cemento de cobre y
que est adherido al cemento se remueve o elimina por filtracin o sedimentacin en tanques abiertos
o por simples asentamientos en planos inclinados. La solucin filtrada por lo general es retornada
nuevamente como solucin lixiviante. El cemento de cobre sedimentado contiene aproximadamente
50% de humedad y aquel que es filtrado contiene de 20 a 25%; luego se somete a un tiempo de
secado al ambiente o en todo caso se puede utilizar estufas. Para incrementar la pureza del cemento
de cobre, ste puede ser tamizado en mallas pequeas en un tamiz vibratorio para eliminar partculas
de chatarra de fierro. Este producto puede ser vendido directamente al consumidor.
El tratamiento posterior consiste en transportar el cemento a la fundicin para luego refinarlo.
Antes de ser alimentado, a lo hornos de reverbero u otras instalaciones de la fundicin, debe ser
briqueteado para prevenir su prdida en los gases, como polvo fino.
1.5. Tipos de equipos para la cementacin
Actualmente, existen los siguientes equipos para la cementacin industrial del cobre:
El Humbolt (Fig. 6)
El Paya, que aparte del movimiento giratorio tiene unas pulsaciones constantes
El Trommel
-
CONO KENNECOTT: Finalmente, tenemos el cono precipitador patentado por la Kennecott, por lo que se
le conoce como Cono Kennecott. La solucin cuprfera es inyectada por una tobera a baja presin hacia
el interior del cono por su parte inferior. La chatarra es aadida en forma de partculas pequeas las que
son cargadas sobre un tamiz de acero inoxidable. Debido a la fuerte turbulencia el cobre es precipitado
rpidamente, asimismo, existe una remocin automtica de este precipitado desde la superficie del fierro
metlico por lo que siempre se tiene una superficie limpia en la chatarra de fierro. El Cono Kennecott
tiene un volumen aproximado de 50 m3 y una altura de 4.5 m. La Fig. 7 muestra este tipo de precipitador.
Fig. 4. Efecto del Radio de Fe3+ a Cobre en el consumo de fierro.
154
155
Fig. 6. Precipitador giratorio tipo Humbolt.
Fig. 5. Diseo tpico de una Planta de cementacin de celdas en cascada.

Fig. 7. Como precipitador kennecott.
156
157
2. EXTRACCIN POR SOLVENTES

La premisa de la obtencin de un electrolito de caractersticas ptimas para la produccin por electrlisis se cumple
tcnicamente en forma satisfactoria, mediante la aplicacin de la Extraccin por Solventes.
Bajo la denominacin de Extraccin por Solventes se entiende la extraccin o separacin de materiales diluidos
en medios lquidos, mediante el empleo de medios de extraccin tambin lquidos.
La extraccin por solventes ofrece la posibilidad de concentrar soluciones con bajo contenido de cobre y de separar
selectivamente ste; incluso en soluciones con elevado contenido de impureza.
En el caso de la extraccin de cobre se emplean reactivos orgnicos formadores de quelato del tipo de las
-hidroxioximas. Estos compuestos tienen fuerte poder selectivo de unin a iones cpricos, que por ello pueden
ser extrados incluso de una solucin acidulada.
Los complejos quelatos resultantes presentan la mayora de las veces estructuras de cinco anillos con un
tomo de nitrgeno. La formacin de estos complejos quelatos va, por tanto, parejada en la extraccin de
cobre a la reaccin de intercambio electroqumico de iones, antes citado entre los iones cpricos y los tomos
de hidrgeno del compuesto orgnico. La fuerza de los complejos formados y la selectividad respecto a
distintos metales se puede ver comparando las llamadas constantes de formacin de complejos:
(20)
2.1 Fundamento de la extraccin por solventes

El concepto de extraccin por solventes se resume grficamente en la Fig. 8. Fundamentalmente se basa en el
uso de una fase orgnica el cual acta como un medio intercambiador para efectuar la particin selectiva de
un componente dado; este componente es selectivamente transferido a la fase orgnica durante la extraccin
que luego de una etapa de reextraccin es obtenida en una manera purificada y concentrada.
En esta expresin [HR] org es la concentracin del formador de quelato orgnico no transformado en la fase
orgnica y [MR] org la concentracin del compuesto metalquelato formado. Para una concentracin dada de
iones hidrgeno en la fase acuosa y una cantidad constante dada de formador de quelato en la fase orgnica,
se puede deducir de estas constantes el coeficiente de distribucin D, que cabe definir como se indica a
continuacin.
(21)
Si de una solucin acuosa se extraen simultneamente dos clases de iones metlicos mediante un reactivo
orgnico, se puede formar el factor de separacin decisivo para la selectividad para dichos dos iones metlicos,
como el cociente de los 2 coeficientes de distribucin:
(22)
Fig. 8. Fundamento de extraccin por solventes.
Como ambos metales se pueden extraer simultneamente, si bien con distintas relaciones de distribucin,
no tiene que ser siempre igual a 1.
2.2. Bases qumicas y tcnicas del proceso

En la extraccin de cobre por solventes, los iones de cobre de la fase acuosa son intercambiados con iones de
hidrgeno disociados de la fase orgnica, de modo que la fase acuosa empobrecida en cobre va siendo cada
vez ms cida. Este proceso se repite hasta que se alcanza el equilibrio de intercambio.
Las reacciones en las etapas de extraccin y reextraccin son los siguientes:
A) Extraccin:
(18)
B) Reextraccin :
(19)
158
De la fase orgnica, el cobre enriquecido selectivamente mediante una reextraccin pasa a una solucin
que contiene cido sulfrico. Para la reextraccin se requiere siempre una solucin con un contenido de cido
sulfrico ms elevado. Sin embargo, no debe sobrepasarse aproximadamente 160 a 180 g/l de H2SO4, ya que
con un contenido demasiado elevado existe el peligro de que se precipiten en la solucin cristales de sulfato de
cobre. Esta solucin con cido sulfrico, prcticamente libre de otros metales y de impurezas perjudiciales, puede
ser sometida al proceso de electrlisis para obtener el cobre. El contenido de iones de fierro, muy peligroso para
el aprovechamiento de corriente en la deposicin catdica de cobre, se reduce de tal manera que con el proceso
de extraccin por solventes se puede lograr un aprovechamiento de corriente del orden de 90% o ms.
Los diferentes reactivos utilizados en la extraccin por solventes tienen distintas capacidades de absorcin
mximas para la extraccin de un determinado metal de la solucin, en funcin de la composicin qumica y
del peso molecular que presentan. Cuando se ha alcanzado esta capacidad de absorcin mxima, el medio de
extraccin est saturado con iones de metal y se habla de la carga mxima del medio de extraccin. Anotando
para el sistema dado de fase acuosa /fase orgnica, la concentracin de iones metlicos en la fase acuosa
contra el correspondiente valor de equilibrio en la fase orgnica, se obtiene en un diagrama XY, la llamada
isoterma de extraccin, que equivale a la curva de equilibrio en la destilacin de mezclas binarias ideales.
159
La extraccin misma, as como la reextraccin (esta ltima llamada frecuentemente Stripping) tiene lugar la
mayora de las veces segn el principio de una extraccin a contracorriente en varias etapas. En este proceso,
la solucin acuosa sometida a extraccin y el medio orgnico de extraccin se hacen pasar a contracorriente
a travs de varias etapas. La Fig. 9, muestra un esquema de principio de dicho proceso.
donde:

B
R4N+A-
A-
(R4N)+nB-
es el anin que est en la fase acuosa.

es la sustancia orgnica
se intercambia con el in B de la fase acuosa y queda libre.
el catin del cuaternario (orgnico) se une al anin B-
C) Intercambio por Solvatacin
(25)
2.4. Objetivos del proceso

Son dos los objetivos fundamentales:
A) Concentracin: Incrementar la concentracin de un cierto in metlico en solucin. Por ejemplo 1 g/l de
Cu a 45 g/l de Cu.
Fig. 9. Esquema de principio de una extraccin por solventes a contracorriente.
B) Purificacin: Purificar una solucin de ciertos iones metlicos indeseables. Por ejemplo: Purificar una
solucin de Cu2+ de iones Fe2+, Fe3+, Al3+, etc.
Para determinar el nmero de etapas en la extraccin y en la reextraccin se procede de modo usual en tales
procesos. Con la ayuda de la isoterma de extraccin ya citada como curva de equilibrio y de la lnea de trabajo
constituida por los distintos puntos de trabajo se elabora un diagrama Mc Cabe Thiele.
2.3. Aplicaciones metalrgicas
Los parmetros que controlan la extraccin por solventes pueden depender del equilibro o la cintica del proceso.
A) Parmetros dependientes del equilibrio
La extraccin por solventes puede aplicarse en los siguientes casos:
- Funcionalidad con respecto al pH.

- Selectividad en extraccin.
- Isotermas.
A) Intercambio Catinico:
(23)
donde:

M

RH
nH+

MRn
2.5. Parmetros que controlan el proceso
B) Parmetros dependientes de la Cintica

- Eficiencia
- Cintica de extraccin
es el catin que se va a extraer

es la molcula del orgnico
son los iones de hidrgeno liberados
es el complejo orgnico metal
C) Parmetros que no dependen ni del equilibrio ni de la cintica

- Capacidad de carga (depende solo del tipo de extractante)
- Estabilidad (depende de las condiciones de trabajo e incide en el costo)
B) Intercambio Aninico
A continuacin se hace un breve anlisis de cada uno de estos parmetros.

(24)
2.5.1. Funcionalidad con respecto al pH

Este parmetro indica la magnitud en que puede ocurrir la reaccin de intercambio inico de izquierda a
derecha o viceversa. Por consiguiente, tambin es una medida de la capacidad de hidroxima (extractante)
para captar o dejar cobre.
160
161
Para estudiar la funcionalidad respecto del pH, desde un punto de vista prctico, se pone en contacto
el orgnico (hidrxima) y el acuoso, agitando hasta alcanzar el equilibrio y luego de analiza el cobre
en las fases orgnica y acuosa.
La razn de la concentracin de cobre en la fase orgnica y la fase acuosa se denomina COEFICIENTE
DE DISTRIBUCIN, el mismo que tiene bastante importancia.
Tomando en cuenta la reaccin de intercambio inico:
Un extractante es mejor para tomar Cu2+; cuando su recta se halla ms a la izquierda en el grfico
log D vs pH. Por lo tanto, segn la Fig. 10 resultan como buenos extractantes el Acorga P 5000 y el
LIX 70 puesto que pueden funcionar a pH ms bajo (concentraciones de cido altos) en la etapa de
extraccin.
Si embargo, si un extractante es bueno para extraer Cu2+, generalmente es difcil reextraer aquel
catin, puesto que se requerir alta concentacin de cido. En consecuencia, se deber tomar como
buena una recta de posicin intermedia en el grfico log D vs pH de tal modo que la extraccin y la
reextraccin sean compatibles. Esta comparacin de los extractantes es mejor si se toma el trmino
pH 50.
2.5.2 Selectividad en la Extraccin
El coeficiente de distribucin y la constante de equilibrio son:

(26)
Las hidroximas aparte de formar quelatos con los iones Cu2+, tambin formarn dentro de ciertos lmites
con iones tales como Fe3+, Co2+, Zn2+, etc. con el primero en soluciones cidas y con los restantes en
ambientes amoniacales.
(27)
Sacando logaritmo a la ecuacin 26 y 27:
(27)
Resolviendo se tiene:
(28)
Puesto que log K y log RH son constantes en estas expresin, resulta que el coeficiente de distribucin
es proporcional al pH.
De manera anloga al concepto de Vida Media en la desintegracin atmica se define el trmino pH
50 como aquel pH al cual el 50% del in de inters se ha transferido a la fase orgnica de la acuosa,
esto implica que el coeficiente de distribucin (D) es igual a la unidad.
Desde el punto de vista del proceso, es importante:
Por tanto se tiene:
- Acidez del grupo fenlico en el grupo oxima-hidroxima

- La constante de estabilidad del compuesto que se forma con los metales que estn en solucin.
- Coeficiente de selectividad S, que se expresa del siguiente modo:
Si se grafica log D vs pH, resulta una lnea recta que no pasa por el origen en virtud de la Ecuacin 28.
La construccin de estas rectas indican cuan buena est marchando la extraccin o reextraccin, este
tipo de grficos permiten comparar un extractante con otro, un ejemplo de ello constituye la Fig. 10.
162
Fig. 10. Funcionalidad con respecto al pH.
Hallando logaritmo:
163
En la extraccin de cobre a partir de soluciones cidas como ya se mencion, juega un papel importante
el pH, cuando este valor es mayor a 2 la extraccin de fierro tiende a aumentar. En un grfico de log
D vs pH para Cu2+ y Fe3+ Fig. 11, se puede hallar logaritimo S a un determinado pH, as a un pH de 2:
Para controlar si los experimentos que dan lugar a la isoterma han sido bien efectuadas, se debe
observar la ltima columna de la Tabla 1, cuyos valores deben aproximarse al de alimentacin para las
distintas razones O/A. estos valores se determinan con la siguiente expresin.
(29)
Lo que significa que en el orgnico se extrae 1,047 iones de Cu2+ por 1 in de Fe3+.
2.5.3 Isotermas de Extraccin y Reextraccin
El diagrama de extraccin continua en contracorriente y en etapas se representa en la Fig. 12.

Designando como O el volumen de fase orgnica, A el volumen de la fase acuosa, Y y X las
concentraciones de soluto en las fases orgnicas y acuosa respectivamente. El balance del soluto
para la etapa n sera:
Las isotermas de extraccin y reextraccin representan la distribucin de un soluto en equilibrio

(Cu2+) entre las fases orgnica y acuosa a una temperatura constante. Un mtodo para determinar
las isotermas es agitar diversas proporciones de orgnico acuoso hasta el equilibrio, obtenindose
as: X1, X2Xn, y Y1 Y2Yn, que son las concentraciones de cobre en la fase acuosa y orgnica
respectivamente al cabo de cada contacto.
Como ilustracin de una isoterma de extraccin se muestran los valores de la tabla 1, para las
siguientes condiciones:
- Orgnico
- Acuoso
Para la primera y ensima etapas:

(30)
= 21% Vol. SME 529

= 5.4 g/l Cu2+ , 8.3 g/l Fe3+ , pH = 1.65
Est ltima ecuacin es la representacin de la LNEA DE OPERACIN en los diagramas de distribucin

de un soluto en las fases orgnica y acuosa (isotermas). La isoterma y las lneas de operacin
representadas de un modo general se observa en la Fig. 13.
All los valores Yn+1 y Xn que corresponden al orgnico descargado y al rafinato respectivamente, deben
tender a un mnimo valor.
Como ejemplo prctico, con la informacin de la Tabla 1, se ha construido la isoterma de la Fig. 14,
adems se ha trazado tambin la lnea de operacin que est localizada por las coordenadas de
los puntos B(Y1, X0) y C(Yn+1, Xn). Siendo X0, la concentracin inicial del soluto en la solucin acuosa
proveniente del proceso de lixiviacin; Y1, la concentracin del soluto que se desea en la fase orgnica;
Xn, concentracin del soluto en la solucin empobrecida o rafinato que en la industria recircula a la
lixiviacin y Yn+1 la concentracin del soluto en el orgnico descargado proveniente de reextraccin.
Fig. 11. Selectividad del orgnico.
La lnea de operacin puede tambin localizarse con las coordenadas de cualquiera de los puntos B
C, Fig. 14, y la pendiente que est dada por la razn O/A que se emplear en la prctica. Dependiendo
de los aspectos econmicos u operacionales del proceso, la posicin de la lnea puede variar teniendo
como resultado una con mayor (C-B) o menor (C-B) pendiente.
Fig. 12. Diagrama de una extraccin contnua en contracorriente y en etapas.
164
165
A partir de stos grficos se puede determinar el diagrama de extraccin y reextraccin con sus
respectivas concentraciones, como se observa en la Fig. 16
Durante los procesos de extraccin y reextraccin hay formacin o consumo de iones H+, por lo tanto,
la acidez durante las experiencias resulta una funcin variable y no una constante como deba serlo.
Sin embargo, por la dificultad que implica considerar este efecto y por los fines que se persiguen al
construir las isotermas se prefiere no tomar en cuenta las variaciones de acidez.
2.5.4 Eficiencia por Etapa
La eficiencia permite medir el grado de desarrollo de la reaccin entre el reactivo extractante y el
soluto en la alimentacin.
En la prctica nunca se obtiene una eficiencia del 100% por etapa, porque nunca se alcanza el equilibrio
ideal. El equilibrio alcanzado, depende desde el punto de vista cintico del tiempo de residencia en el
mezclador, un tiempo de 15 minutos ser suficiente para alcanzar el equilibrio cerca al ideal.
Fig. 13. Representacin General de una isoterma de extraccin y una lnea de operacin.
Fig. 15. Isoterma de reextraccin.
Fig. 14. Isoterma de extraccin para alimentacin de 5.4 g/l Cu.
De la representacin grfica de la isotermia de extraccin y de la lnea de operacin se determina el

nmero terico de etapas de extraccin por el mtodo de Mc Cabe Thiele, de acuerdo a la Fig. 14,
se requiere en el proceso 3 etapas de extraccin cuando se emplea solucin acuosa de 5.4 g/l Cu2+
y 21% Vol SME 529. La solucin del rafinato tendr una concentracin de 1.0 g/l Cu2+ y el orgnico
cargado 4.5 g/l Cu2+.
Fig. 16. Diagrama de extraccin y reextraccin con sus respectivas concentraciones referidas de las isotermas correspondientes.
Con este orgnico cargado y el spent de electrodeposicin se determina la isoterma de reextraccin

en forma similar a la de exraccin Fig. 15.
166
167
En la prctica industrial se emplean mezcladores con tiempos de residencia de 2 a 3 minutos, con

lo cual se logran rendimientos entre 70 y 85%, que puedan considerarse aceptables. Por esta razn,
para calcular el nmero de etapas verdaderas se debe considerar el grado de equilibrio alcanzado o la
eficiencia por etapa. De esta manera al construir los peldaos, los vrtices de estos no deben alcanzar
la isoterma, sino slo hasta los puntos intermedios (M, M, M, etc.) Fig. 17. Adems debe cumplirse:
La eficiencia por etapa se calcula tomando los valores reales prcticos que se obtienen en un
proceso en contracorriente y los cvalores tericos que deberan alcanzarse al lograr e equilibrio,
los ltimos se obtienen tomando las mismas soluciones de la prctica y agitando hasra conseguir el
equilibrio. La eficiencia por estapa puede hallarse de la fase orgnica o acuosa, ambos deben tener
aproximadamente los mimos valores y las expresiones son las siguientes:
2.5.5 Cintica de Extraccin

La cintica de extraccin por solventes est controlada por el tiempo de residencia y la velocidad
de agitacin en el mezclador. Como se mencion anteriormente un tiempo de residencia de 2 a 3
minutos da una eficiencia por etapa aceptable.
Todas las plantas industriales actualmente trabajan con 3 minutos de tiempo de residencia, excepto
Blue Bird que tom 2 minutos debido a las dificultades que se tiene por la presencia de fierro.
Desde el punto de vista de velocidad de agitacin se debe tratar de obtener el mayor nmero de
gotitas pequeas, es decir incrementar el rea interfacial orgnico- acuoso, para ayudar la cintica
de transferencia de masa; sin embargo, las gotitas demasiado pequeas, inciden negativamente en el
proceso aumentando el tiempo de SEPARACIN DE FASES, por ello se debe lograr una concordancia
entre la velocidad de agitacin y tamao de gotitas.
- SEPARACIN DE FASES
La separacin de fases depende de la velocidad de agitacin en los mezcladores; al aumentar
la velocidad hasta cierto lmite es posible obtener una dispersin ms fina, y por tanto mejorar
eficiencias por etapas, pero aumentan los consumos de energa y los requerimientos de superficie de
los sedimentadores. El rango normal de operacin es una velocidad tangencial de 180 a 270 r/min.
Otro aspecto relacionado con la separacin de fases es el flujo especfico que se refiere al flujo total
de solucin (orgnico - acuoso) por unidad de rea del sedimentador.
Fig. 17. Grfico que muestra la eficiencia por etapa respecto a la isoterma de extraccin
La recirculacin se efectuar cuando sea necesario alterar la relacin O/A. La altura de la banda de
dispersin depende de los siguientes factores:
En un proceso continuo de extraccin por solventes las eficiencias por etapa van disminuyendo
progresivamente tal como se observa en la Tabla 2. No obstante la eficiencia total del proceso es
generalmente superior al 90%.
168
Flujo especfico
Temperatura
Naturaleza y concentracin de extractante
169
Velocidad de agitacin (potencia del impeler)

Continuidad
En la Fig. 18, se observa el efecto del incremento de la banda de dispersin al aumentar el flujo
especfico, se consideran apropiadas bandas de dispersin entre 8 y 14 cm..El flujo especfico puede
variar entre 1.0 y 2.0 gal/min pie2
En un proceso contnuo de extraccin por solventes, las diferentes etapas dan lugar a diferentes
bandas de dispersin (Fig. 19), debido a las diferentes concentraciones de cobre, cido, etc.
La Fig. 20, muestra la influencia de la temperatura en la banda de dispersin, el incremento de la
temperatura ayuda a la separacin de fases.
Al mezclarse dos fases inmiscibles, una de ellas debe encontrarse dispersa en la otra, cuando la fase
acuosa est dispersa en la orgnica se habla de continuidad orgnica. La situacin inversa se llama
continuidad acuosa. Para detectar una u otra situacin se mide la conductividad de la solucin, siendo
conductora en el segundo caso.
La continuidad tiene mucha importancia en los arrastres fsicos de una fase en la otra despus de la
separacin. En la prctica conviene trabajar en orgnico contnuo para evitar prdida de orgnico,
pero si se observa la influencia de la continuidad de fases en el espesor de la banda de dispersin (Fig.
21) resulta que la separacin de fases es ms difcil en orgnico continuo.
En la misma figura se muestra la influencia de la potencia de impeler (N3 D2) del mezclador en la
banda de dispersin, al aumentar la potencia se hace ms difcil la separacin de fases. La potencia
de impeler en las plantas actuales fluctan entre 0.5 a 0.7 Hp/m3.
2.5.6 Capacidad de Carga
La capacidad de carga depende sobre todo del tipo y de la concentracin en que se utilice el
extractante. En la Tabla 3 se detallan las capacidades de carga por cada 1% de volumen de los distintos
extractantes.
Fig. 18. Efecto del flujo especfico en la banda de dispersin.
Fig. 19. La banda de dispersin en las diferentes etapas de extraccin y reextraccin.
170
Fig. 20. Influencia de la temperatura en la banda de dispersin.
171
3. ELECTRODEPOSICIN
La electrodeposicin de cobre, se refiere a la obtencin de ctodos de cobre de alta pureza, los cuales se producen
sumergiendo dos electrodos en una solucin electroltica de sulfato de cobre. En la electrodeposicin el nodo es
insoluble de manera que el electrolito no llegar a ser contaminado durante la operacin y de ese mismo modo
el nodo no requerir ser reemplazado frecuentemente. Al pasar la corriente elctrica provoca la deposicin de
cobre en el ctodo, mientras en el nodo se descompone el agua dando lugar a burbujas de oxgeno O2 e iones H+
que a su vez originan el H2SO4 (Fig. 22), siendo la reaccin:
(31)
Reaccin andica:
Fig. 21. Influencia de la continuidad de fases y la potencia del impeler en la banda de dispersin.
2.5.7 Estabilidad del Extractante
(32)
Reaccin catdica:
Para el control del envejecimiento de los extractantes se deben tomar periodos de tiempo de 1 a 2 aos.
(33)
Las principales causas del deterioro de los extractantes son: La accin del agua y el cido. La accin
conjunta del agua y cido da lugar a la hidrlisis, conforme a la reaccin:
La hidroxima se hidroliza originando una cetona que ya no es activa como extractante y una
hidroxilamina que permanece soluble en la solucin acuosa. Algunos reactivos como los de la serie
P-5000 (Acorga) dan lugar a un aldehido en vez de cetona. A mayor acidez de la solucin la hidrlisis
se produce en mayor grado.
Otro aspecto negativo para la estabilidad del extractante es la oxidacin, pero el Nonil Fenol, que es
un compuesto acompaante del componente activo, es un antioxidante y por tanto contrarresta el
efecto de oxidacin, por ello es importante la cantidad de Nonil Fenol presente.
Fig. 22. Esquema de electrodeposicin de cobre.
- EXTRACTANTES
En general, durante la electrodeposicin se observa lo siguiente:
Los extractantes disponibles en el mercado son fenoles con un grupo nonil terciario y una oxima con
un radical alquilo (R) que vara de un tipo a otro.
La estructura general es:
-
-
-
-
El oxgeno gaseoso se desprende en las cercanas del nodo.

El in hidrgeno enriquece al electrolito en cido.
El Cuo se deposita en las paredes del ctodo.
Los reactantes en el proceso se empobrecen.
En una operacin industrial de electrodeposicin, primeramente el electrolito rico en cobre, pasa a las celdas
de hojas madres de la electrlisis, donde se produce nicamente una leve disminucin del contenido de cobre,
debido a la deposicin catdica de cobre. A continuacin el electrolito que sale de las celdas se mezcla con el
electrolito que circula por el circuito principal de la electrodeposicin de produccin y es conducido a las celdas
172
173
de produccin industrial. De esta manera se consigue la separacin electroltica de cobre en las hojas madres sin
perjudicar la produccin industrial.
La energa elctrica por tonelada de ctodo de cobre es directamente proporcional al voltaje de celda, por decir:
El equipo para la produccin por electrodeposicin debe adaptar su rendimiento exactamente a la capacidad de
produccin del equipo del extraccin por solventes.
El proceso electroltico tiene lugar, entre los ctodos de cobre y los nodos insolubles (Pb-Sb Pb - Ca).
En el proceso de extraccin por solventes electrodeposicin (SX-EW), la densidad de corriente puede incrementarse
hasta aproximadamente 3.50 Amp/dm2, en contra de los sistemas de produccin usuales (1.5 2.0 Amp/dm2), esto
debido a la gran pureza del electrolito; las tensiones en las celdas oscilan entre 2.00 a 2.5 voltios, segn la densidad
de corriente y la temperatura del electrolito.
3.1. Voltaje de celda y consumo de energa
Los procesos de electrodeposicin incluyen cambios de especies inicas a especies atmicas, de modo que una
energa definida y un voltaje de descomposicin son requeridos. Los requerimientos de voltaje terico pueden
ser calculados a partir del potencial estndar de la reaccin (31) y las actividades de los iones en solucin; es decir
se puede ver que la energa consumida en electrodeposicin es aproximadamente 10 veces que el de

electrorefinacin; es decir, 2000 a 2500 KWh ton-1 energa DC (2100 a 2700 KWh AC contabilizado por
rectificacin). Este consumo de energa puede ser bajado levemente por disminucin de la densidad de
corriente (los cuales bajan las cadas de voltaje IR por todo el sistema elctrico) pero este paso tiene el efecto
negativo de disminuir la velocidad de produccin de ctodo de cobre.
3.2. Eficiencia de corriente catodica: interferencia de las reacciones de fierro
Las eficiencias de corriente catdica en las plantas de electrodeposicin varan desde 77 a 92%. Estos valores
un tanto bajos indican altos consumos de energa (por tonelada de ctodo) y bajas velocidades de produccin.
Las bajas eficiencias de corriente son inevitablemente el resultado de concentraciones altas de iones frrico
en el electrolito, los que consumen parte de la corriente catdica por la reaccin:
(34)
(35)
El valor de aCu2+ es aproximadamente 0.1 (solucin 0.5 molar; coeficiente de actividad 0.2; Weast 1974)
mientras que aH+ es aproximadamente 1 en la solucin fuertemente acidificada, a partir del cual:
Adems los iones Fe2+ resultantes pueden ser reoxidados por el oxgeno disuelto (del aire o del oxgeno que
evoluciona en el nodo) de modo que los iones Fe3+ pueden ser regenerados. Los resultados son, que las
reacciones de reduccin / oxidacin de fierro llegan a ser cclicos y que, como una consecuencia, cantidades
significantes de corriente catdica son consumidos. As por ejemplo, el electrolito de la compaa Chambishi
(Fe3+, 6 Kgm-3) da una eficiencia de corriente de sobre 90%. Un mtodo importante de disminucin de costos de
energa y un aumento de las velocidades de produccin, es por consiguente, la remosin de fierro del electrolito.
(asumiendo que los productos son Cuo puro y O2)
Adems de este potencial de descomposicin terico, la produccin de oxgeno gaseoso en el nodo requiere
un sobrevoltaje significativo en el orden de 1/2 V. Este sobrevoltaje deber ser aplicado para proveer la energa
de activacin para la combinacin de los tomos de oxgeno absorvido (en el nodo) en el oxgeno gaseoso
(02). As el potencial de descomposicin real es aproximadamente 1.5 V y el potencial total de celda (operando
a una densidad de corriente de 180 Amp m-2 es la suma de los voltajes de la Tabla 4)
El voltaje total de celda para electrodeposicin est en el rango de 2 a. 2.5 V, comparado a solamente 0.2
a 0.25 V para la refinacin de cobre. Segn la lista que se muestra, la mayor parte de este potencial extra es
debido al potencial de descomposicin 1.5 V, pero adems, la cada de voltaje IR a travs de las soluciones de
electrodeposicin es alto debido a su concentracin relativamente baja de H2SO4. La conductividad de los
electrolitos de lixiviacin est en el orden de 2-1cm-1 (West1974), los electrolitos de extraccin por solventes
0.6-1cm-1 y los electrolitos de refinacin 0.7-1cm-1
Un problema adicional causado por los iones frrico es que ellos tienden a causar corrosin en el ctodo por
la reaccin:
(36)
Esto limita el tiempo al cual un ctodo puede ser dejado en la celda. Por esta razn, los ctodos de electrodeposicin
son un tanto livianos (40 70 Kg) que los ctodos de refinacin (100 150Kg). Este problema puede ser aliviado
en algn grado por variacin del nivel del electrolito y por operacin a una menor temperatura, 30 35C.
El fierro est siempre presente en los minerales que entran a la Planta de lixiviacin y siempre se disuelve en
algn grado en el electrolito. Debe, por consiguiente, ser removido para evitar su crecimiento durante el uso
cclico del electrolito como un agente lixiviante. Esta remosin es realizada por:
a) Decoperizacin y eliminacin de una porcin de la solucin de lixiviacin (un mtodo que es de poca
importancia debido a problemas de contaminacin y prdida de cido).
b) Oxidacin de la solucin con Mn O2 y neutralizacin con Cal a pH 2 2.5. Este procedimiento causa la
precipitacin de hidrxidos de fierro o jarositas de Fe, Na NH3, los cuales son sedimentados usando
agentes floculantes orgnicos.
Este ltimo mtodo es el ms comn, y es a menudo modificado para satisfacer condiciones locales. Por
ejemplo, los fosfatos de los minerales de Zaire son usados para precipitar fosfato frrico, el cual requiere
menos neutralizacin (es decir, adiciones menores del Cal) que el tipo de precipitacin normal de Fe (OH)3.
174
175
Un avance reciente en el circuito de la Planta de Lixiviacin de Chambishi es la desviacin de un poco de

licor impregnado hacia el interior del tostador de lecho fluidizado de la Planta de tostacin de sulfuros. Este
tiene tres efectos ventajosos: El tostador se conserva fro; el balance de agua en la planta se mantiene por
evaporacin; y cerca de la mitad del fierro en la solucin lixiviante se hace insoluble (como Fe2O3), as se
elimina efectivamente el fierro del circuito electrolitico.
3.3. Pureza del catodo: comportamiento de las impurezas en el electrolito
La pureza de los ctodos de electrodeposicin (99.75- 99.9% Cu) es inferior al de los ctodos de electrorefinacin
(+99.99%, menos que 0.005% de impurezas metlicas). Los ctodos de electrodeposicin son, sin embargo,
apropiados para todo los usos no elctricos. Solamente en la operacin de Chambishi se ha hecho un intento
para llegar al grado de pureza de un ctodo de refinera pero todava los contenidos de bismuto, selenio, y
plomo estn a niveles excesivos. El plomo especialmente es una impureza difcil de evitar porque se origina
en los nodos. El plomo adversamente afecta las propiedades de recocido de alambre de cobre y por lo tanto,
representa un problema serio de calidad para los ctodos de electrodeposicin.
La mayor parte de las impurezas de los ctodos son causados por la oclusin de material slido que surgen a causa de:
a) Clarificacin incompleta de la solucin de lixiviacin.
b) Los productos de corrosin (sulfato de plomo slido u xido de plomo) de los nodos de plomo crea
condiciones turbulentas en las celdas de electrodeposicin y ste causa partculas slidas para luego
alcanzar la superficie del ctodo donde hay una probabilidad alta que la oclusin ocurra. Es importante,
por consiguiente, remover tanto como sea posible las partculas slidas a partir de las soluciones de
lixiviacin (por clarificacin y filtracin).
La fuente ms importante de impurezas es el nodo de plomo. La superficie es oxidada para formar una capa
de xido casi insoluble (Pb O2), pero esta capa tiende a descascararse a un grado pequeo y estas escamas
tiende a ser llevadas al depsito catdico. El descascaramiento y la corrosin del nodo son minimizados por
aleacin del plomo con antimonio (6 -15%) con o sin Ag (0.15 0.5%).
Una posible respuesta al problema de transporte del plomo, es el uso de nodos de materiales verdaderamente
no corroibles (Hopkins, 1973). Los materiales ms extensamente estudiados son los metales refractarios
(especficamente el Titanio) recubiertos con una capa muy delgada de un metal noble. Esta ltima capa es
necesario, porque en servicio andico, los metales refractarios forman una capa de xido completamente no
conductor; es decir, ellos anodizan. El oro, platino, indio, radio y rutenio con los revestimientos indicados y
pueden tambin hacer al xido de metal refractario, lo suficientemente conductor, combinndolo con otros
cationes metlicos para formar una capa semiconductoraTodos estos electrodos son costosos, sin embargo,
implementar su uso est limitado a la etapa de prueba.
Los principales aditivos orgnicos a soluciones de electrodeposicin son floculantes, los cuales ayudan en la
sedimentacin de slidos, as minimizan la oclusin en el ctodo. Los tipos en uso comn son los polisacridos
coloidales (Guartec Jaguar) poliacrilonitrilos o poliacrilamidas (Separan, Aerofloes). Los inhibidores de vapor
de aceite orgnico a menudo son flotados sobre el electrolito para minimizar la cantidad de vapor de cido
sulfrico generado por el reventamiento de burbujas de oxgeno en la superficie electrolito nodo.
3.4. Practica de la electrodeposicin en casa tanque
El uso de nodos inertes y la aplicacin de altos voltajes en electrodeposicin son solamente las diferencias
significantes de las operaciones de electrorefinacin. Las celdas son de concreto, revestidos con plomo
(frecuentemente protegido con tablas de madera) y tienen el mismo rango de dimensiones como en
electrorefinacin. Los substratos para los ctodos comnmente son las hojas madres o de arranque obtenidos
de las refineras de cobre, pero en otros casos se emplean las hojas de arranque de electrodeposicin. El
ltimo tiende, sin embargo, a ser un tanto frgil.
176
Los nodos de plomo pesan en el orden de 100 Kg. y puesto que se corroen muy lentamente, se quedan
permanentemente en las celdas.
Los nodos y ctodos estn colocados como en la refinacin y ellos estn conectados elctricamente en paralelo.
Las celdas y secciones son conectadas en serie. Los ctodos finales son sacados cada 5 a 8 das (dependiendo de
la densidad de corriente) despus de ese tiempo pesan de 40 a 70 Kg. Solamente la mitad de los ctodos son
sacados de la celda a un determinado tiempo (para ser reemplazados por nuevas hojas de arranque) para que la
corriente elctrica fluya y la deposicin de cobre no sea interrumpida. Hay muy poco residuo o lodo formado en
la celda o en las caras del nodo y la limpieza necesaria se lleva a cabo aproximadamente cada 6 meses al ao.
Puesto que el material del nodo tiende a contaminar el ctodo, los electrodos a menudo son sujetados
separadamente mediante loza, jebe o plstico o barras fijadas a los nodos.
El electrolito se agota en cobre durante el paso a travs de las celdas de deposicin y llega a ser ms acidificado
(ecuacin 31). Este electrolito gastado es recirculado al circuito de lixiviacin o en el caso de plantas de
extraccin por solventes, a los mezcladores / sedimentadores de reextraccin.
Los ctodos finales directamente son vendidos, o en todo caso fundidos en lingotes para uso mecnico o para
aleacin o son fundidos y mezclados con cobre refinado para uso de todo propsito.
3.5. Problemas especiales de los electrolitos de extraccin por solventes
Los electrolitos de extraccin por solventes, difieren de los electrolitos de lixiviacin directa, en que ellos
presentan contenidos altos de cido sulfrico (150 Kg m-3), contenidos muy bajos de impurezas y son
contaminados con el solvente de extraccin.
El alto nivel de cido sulfrico es una ventaja desde el punto de vista de suministro de una alta conductividad del
electrolito pero conduce a un aumento de la velocidad de corrosin y descascaramiento del PbO2 en el nodo.
El depsito en el ctodo atrapa algo de este slido conteniendo plomo y el ctodo siempre contiene ms de 15
ppm de plomo. En la prctica esto significa, que mientras que el ctodo de cobre es perfectamente apropiado
para usos mecnicos y de aleacin; sin embargo no puede ser usado para propsitos de ingeniera elctrica.
Una mejora de la pureza del ctodo a partir de electrolitos de extraccin por solventes requerir un nodo insoluble.
La presencia de pequeas cantidades de fase orgnica de los procesos de extraccin por solventes causa
decoloracin de los depsitos de ctodo particularmente en la parte superior del ctodo y en los contornos.
Esta porcin de depsito coloreada de marrn oscuro se conoce como un quemado orgnico. Los depsitos
en el rea de quemado orgnico, son suaves y polvorientos y es probable que un alto arrastre de impurezas
slidas ocurra sobre las reas quemadas.
Hopkins, et al (1973) ha mostrado que este quemado orgnico es una consecuencia directa del arrastre
de solvente (ejemplo, LIX 64 N) en las celdas de electrlisis. Un buen diseo de un mezclador-sedimentador
minimizar la cantidad de solvente transportado y evitar alguna condicin sera de quemado orgnico.
3.6. Mejoras recientes en la practica de lelectrodeposicin
En general, las mejoras en la prctica de electrodeposicin ha seguido el modelo patrn de la electrorefinacin.
Una alta densidad de corriente en electrodeposicin empleando corriente peridica reversible est siendo
desarrollada (Liickens y Charles, 1973) y est siendo incorporada en las plantas de electrodeposicin de Zaire.
Las pruebas piloto reportados por Lickens indicaron que duplicando la densidad de corriente de 240 Amp
m-2 DC a 480 Amp m-2 con corriente peridica reversible no causa deterioracin en la apariencia del ctodo o
aumento en crecimiento modular. Desafortunadamente los datos de pruebas son limitados y clculos sobre
pureza de ctodo o velocidad de produccin no se tienen disponibles.
177
Otros adelantos han seguido largamente la mecnica y control incorporados en plantas modernas de
electrodeposicin. Estos han sido:
Clculos :
a) Mejora de filtracin y facilidades de sedimentacin en la planta de lixiviacin para minimizar las impurezas
slidas en el electrolito.
b) El uso de mquina enderezadora de las hojas de arranque y mecanismos de cargado de celdas en forma
mecnica para optimizar la utilizacin de labor y eficiencia de celda; y
c) El uso de rectificadores de condicin slida, los cuales son eficientes en la conversin de energa, y que
ser necesario para cualquier sistema de corriente reversible.
a)
b) Nmero de ctodos necesarios:
Todas estas mejoras han servido para mejorar la calidad de ctodo, la velocidad de produccin, la eficiencia
de energa y la utilizacin de labor.
3.7. Diseo de una planta electrodeposicin
c) Nmero de celdas:
Los aspectos ms importantes a considerar en el diseo de una planta de electrodeposicin son:

a)
Clculo de cobre catdico/ ctodo/dia:

d) Densidad de corriente para 36 celdas:
3.8. Ctodo, nodo, placa madre

Ctodo: El ctodo es una hoja delgada de cobre de 1 m2 de superficie y 1/16 de espesor, est sujeta por
su parte superior a una barra mediante dos soportes (Ver Fig. 23) la barra sirve de contacto a la corriente
elctrica. El ctodo inicial pesa al principio 5 Kg y luego de la electrodeposicin pese hasta 70 Kg.
b)
c)
Anodo: El nodo es normalmente de 1 cm, de espesor y tiene 30 mm dems en los alrededores con respecto
al ctodo, esto a fin de evitar un demasiado crecimiento de grnulos de cobre en los bordes del ctodo. El
nodo se halla rgidamente unido a las barras que le sirven de conexin al circuito elctrico. (Fig. 24) los
nodos pueden ser de Pb-Sb o mejor de Pb-Ca.
El sistema de conexin exige que todos los ctodos por una parte y los nodos por otra, estn a la misma altura.
La separacin ctodo-nodo de centro a centro, puede ser 50 mm o entre centros consecutivos de nodo- nodo
100 mm.
En general, mientras ms elevada es la densidad de corriente, la calidad de cobre depositado es mala, aunque
la inversin es baja.
El espesor de la barra triangular que sirve de conexin comn en una celda puede variar de 25 a 35 mm.
Por otro lado, a menor nmero de ctodos por celda, existe una tendencia a subir el costo por celda, por el
contrario a mayor nmero de ctodos, las conexiones elctricas suben en costo.
Ejemplo prctico:
Produccin que se desea, 14 TM/da.
Densidad de corriente a utilizarse, 250 Amp/m2
rea catdica, 2.0 m2.
Celdas de 30 cat/celda
178
Fig. 23. Ctodo
Fig. 24. Anodo
179
Placa Madre
Las placas madres son normalmente de acero inoxidable del tipo 316, que tiene buenas propiedades para la
soldadura, el espesor es aproximadamente 3 mm. Aunque tambin son menos empleadas las de titanio por
su alto costo.
Estas placas madres llevan los bordes cubiertos con plstico, el cual permite el fcil despegue de los ctodos
iniciales y adems protege a las placas durante la introduccin a las celdas electrolticas. El tiempo para
obtener un ctodo inicial adecuado es aproximadamente 1 da.
En una operacin continua de electrodeposicin, se suele retirar una tercera o media parte de los ctodos de
una celda, pero, debido a que se trabaja con la misma cantidad de corriente, sta se sobrecarga en los ctodos
restantes. Los ctodos finales retirados de las celdas son llevadas a una cuba de lavado, donde se aplica un
spray de agua, de all son transportados al sistema de Volteo, se extraen las barras conductivas y finalmente
se enfardan y almacenan.
En una planta de electrodeposicin donde existen caeras metlicas, siempre habr fugas de corriente que
disminuyen la eficiencia del proceso. Para evitar ello, se prefieren caeras plsticas, bombas perfectamente
aisladas y lo propio debajo las celdas debe existir un aislamiento adecuado. Generalmente, las celdas tienen
una pared comn de un espesor de 20 cm. aunque tambin existen celdas independientes, estando en ese
caso unas muy cerca de las otras.
En la prctica industrial de la electrodeposicin, se evita la contaminacin ambiental debido a los gases y
vapores de cido producidos, colocando sobre la superficie del electrolito bolas de plstico, siendo una mejor
tcnica colocar techos de plstico y expulsar los gases mediante ventiladores.
El tipo de depsito catdico es una funcin de: densidad de corriente, tipo de electrolito, temperatura del
electrolito y flujo del electrolito; la impureza que debe controlarse en mayor grado es el Pb que proviene de
la disolucin andica.
LA BIOOXIDACIN COMO
PRETRATAMIENTO PARA
LA RECUPERACIN DE
ORO Y PLATA
1. PRETRATAMIENTO BIOLGICO PARA INCREMENTAR LA RECUPERACIN DE PLATA DE MINERALES Y

CONCENTRADOS REFRACTARIOS
El presente estudio reporta resultados de una preoxidacin biolgica para incrementar la recuperacin de plata a
partir de minerales y concentrados pirticos refractarios.
Desde un punto de vista general, un mineral o concentrado es considerado refractario, cuando sus contenidos de
oro y plata no pueden ser directamente recuperados, en forma econmica, mediante el proceso convencional de
cianuracin. Al respecto, en pruebas de laboratorio mediante cianuracin directa, es decir, sin previa oxidacin
bacterial, se obtuvo una recuperacin de plata del orden de 9% con la desventaja de requerir un alto consumo de
cianuro (11 lb/t); debido a este inconveniente se estudiaron otras alternativas de tratamiento.
La tostacin seguida de cianuracin permiti recuperar 85 % de plata; sin embargo, su aplicacin presenta
limitaciones, por su alto costo y por restricciones cada vez ms estrictas que plantea la legislacin en torno a la
contaminacin ambiental.
Con la aplicacin de la oxidacin bacterial seguida de cianuracin, se ha logrado incrementar la recuperacin de
plata. En lo que se refiere a minerales se obtuvo recuperaciones de plata de 72.1 % para residuos provenientes de
una lixiviacin bacteriana, durante el cual se extrajo 39.1% de fierro. Para el caso de los concentrados obtenidos
por flotacin, la recuperacin de plata fue de 73% para una extraccin de fierro de 43.9 %. Estas pruebas nos
permitieron determinar la existencia de una relacin entre la extraccin de fierro y plata, debido al encapsulamiento
de partculas de plata finamente diseminados en el interior de los cristales de pirita.
Estos resultados muestran la factibilidad de aplicar la oxidacin bacterial, como tcnica de pretratamiento de piritas
argentferas refractarias al proceso estndar de cianuracin.
Los trabajos de investigacin continan a fin de optimizar los parmetros de lixiviacin bacteriana, de modo que en
el futuro, esta tecnologa, pueda ser aplicada al tratamiento de estos sulfuros refractarios a nivel de planta. Si bien,
estas pruebas fueron realizadas para la recuperacin de plata debido a que los sulfuros utilizados en las pruebas
contenan este elemento; sin embargo, su aplicacin tambin es factible para la recuperacin de oro, desde que
estos metales preciosos responden similarmente a los procesos metalrgicos.
181
INTRODUCCIN
Muchos de los depsitos de oro y plata estn asociados con minerales sulfurados, especialmente pirita. Los metales
preciosos en dichos minerales se encuentran como partculas muy finamente diseminados en el interior de los
cristales de sulfuros. El encapsulamiento de las partculas de oro y plata en los sulfuros, hace que su extraccin sea
muy difcil, debido a que estos metales no estn expuestos y son inaccesibles a las soluciones de lixiviacin.
Para lograr una recuperacin satisfactoria de los metales preciosos, es necesario primero romper los cristales de
sulfuro para liberarlos, antes de aplicar algn proceso de tratamiento convencional. Por ejemplo, la tostacin ha
sido usada como una etapa de preoxidacin antes de la cianuracin; sin embargo, las regulaciones exigentes de
control de la contaminacin y la fusin de la plata que puede pasar a formar las escorias, hacen de la tostacin una
tcnica no apropiada. La molienda a tamaos muy finos produce la liberacin de los metales preciosos, pero todava
dan recuperaciones insatisfactorias y adems generan altos consumos de reactivos qumicos en los procesos de
extraccin debido al incremento en las reas de superficie.
Un caso ms complejo se presenta, cuando la plata se encuentra en solucin slida, tal es el caso del mineral
empleado en las pruebas que se muestran en este trabajo. Debido a estas caractersticas nuestros esfuerzos se
orientaron a la aplicacin de la lixiviacin bacteriana como tcnica de pretratamiento para recuperar la plata
contenida en estos sulfuros.
La lixiviacin bacteriana utilizando los Thiobacillus Ferrooxidans, ahora es un proceso bien establecido. Estudios de
este tpico se han efectuado desde hace muchos aos y se cuenta con datos que muestran la secuencia de pruebas
desde nivel de laboratorio hasta un escalamiento a nivel industrial. Muchas compaas mineras, en sus planes de
trabajo incluyen como prctica de rutina la lixiviacin bacteriana como uno de los procesos alternativos para el
tratamiento de sus minerales sulfurados refractarios.
Lixiviacin cida con regeneracin bacteriana del cido consumido y mejoramiento de la difusin por consumo
de S.
(4)
(5)
Oxidacin del sulfuro con reduccin de O2, eliminacin de la capa de difusin y recuperacin de cido.
(6)
(7)
CULTIVO DE BACTERIAS THIOBACILLUS FERROOXIDANS

El estudio adecuado de los microorganismos exige como requisito previo poder cultivarlos en condiciones
de laboratorio, para lo que es preciso conocer los elementos nutritivos y las condiciones fsicas favorables que
necesitan para su crecimiento.
El medio ms favorable para cultivar las bacterias es el medio conocido como 9K (Silverman y Lundgren) con fierro
ferroso, la composicin del medio es la siguiente:
QUMICA DE LA LIXIVIACIN BACTERIANA

Los Thiobacillus Ferrooxidans despus de ser adaptados al substrato, catalizan las reacciones de disolucin de los
sulfuros. La principal ventaja de la oxidacin biolgica sobre otros procesos de oxidacin, es que ocurre a presin
atmosfrica y cerca a temperatura ambiente.
Como producto de la oxidacin bacteriana se genera solucin frrica, que se caracteriza por la coloracin marrn
oscuro que obtiene el medio. Una solucin conteniendo in frrico es un buen agente lixiviante de los sulfuros
metlicos, debido a su alto potencial de oxidacin; siendo la bacteria Thiobacillus Ferrooxidans capaz de regenerar
in frrico resulta obvio afirmar que esta bacteria contribuir a la lixiviacin de los sulfuros manteniendo una alta
concentracin de Fe3+ en solucin.
A continuacin se resume las reacciones qumicas que tienen lugar durante la lixiviacin bacteriana.

Un procedimiento sencillo para iniciar los cultivos consiste en usar un frasco erlenmeyer de 250 ml, al cual se
agrega 70 ml de medio 9K con fierro ferroso y 10 ml de agua de mina. Durante el cultivo se debe: ajustar el pH
de la solucin a 2.0 con H2SO4 1N, agitar fuertemente la solucin para favorecer la oxigenacin y mantener la
temperatura entre 30 a 35C.
Lixiviacin frrica con regeneracin del in Fe3+, mantenimiento de la concentracin de cido y mejoramiento
de la difusin por consumo de S.
Al cabo de 2 3 das de constante agitacin, se observa un cambio de coloracin en la solucin, la cual toma un
color anaranjado dbil, que paulatinamente cambiar a marrn oscuro debido a la oxidacin del ferroso a frrico
por la accin bacteriana.
(1)
Un control adicional adems del color, consiste en analizar Fe total y Fe3+ existente en la solucin. La presencia
mayoritaria de Fe3+ indicar que todo el Fe ha sido oxidado, lo cual indica la necesidad de transferir las bacterias a
otro substrato ms fresco, para lo cual se toman 10 ml de solucin color marrn y se transfiere a otro erlenmeyer
conteniendo 70 ml de medio 9K. Esta operacin se repite hasta disponer de un gran stock de bacterias (Fig. 1).
(2)
(3)
La transferencia de estas bacterias a un substrato de mineral, constituye el siguiente paso.
donde M representa a un metal que puede ser Cu, Fe, Zn, etc.
182
183
Fig. 1. Bacterias Thiobacillus Ferrooxidans.

Fig. 3. Partcula de plata encapsulada en pirita y arsenopirita despus del ataque bacterial
ADAPTACIN DE BACTERIAS AL MINERAL O CONCENTRADO

El procedimiento de laboratorio a seguir es simple y consiste en tomar 30 g de mineral a malla -400, lo cual se
coloca en un erlenmeyer de 250 ml, se aade 70 ml de medio 9K ms fierro ferroso, se agita fuertemente y se
procede a ajustar el pH de la pulpa a 2.0 aadiendo H2SO4 1N. Luego de estabilizado el pH, se inocula con 5 ml de
solucin conteniendo bacterias.
La actividad bacterial se mejora efectuando transferencias sucesivas de cultivos. As las bacterias de la primera
prueba son usadas como inculo para la segunda prueba, las bacterias de la segunda prueba son usadas como
inculo para la tercera prueba y as sucesivamente.
Con la adaptacin de las bacterias al mineral se logra un aumento en la extraccin del metal y un incremento en la
velocidad de extraccin.
La Fig. 2, muestra una partcula de plata encapsulada en la matriz de pirita y arsenopirita y en la Fig 3, se observa
la misma matriz despus de la lixiviacin con bacterias del tipo Thiobacillus Ferrooxidans.
RECUPERACIN DE PLATA DE MINERALES

En las pruebas llevadas a cabo en laboratorio, se puso especial cuidado en el control de los factores que afectan
a la lixiviacin bacteriana, entre los que podemos mencionar: composicin del mineral, tamao de partcula, pH,
temperatura, concentracin de biomasa, nutrientes y aireacin.
PREOXIDACIN BIOLGICA
Ha sido demostrado que una preoxidacin de minerales sulfurados mediante accin bacterial, incrementa la
recuperacin de plata y otros valores. En consecuencia, en nuestro afn de optimizar la recuperacin de plata
a partir de los minerales pirticos, se llevaron a cabo pruebas de lixiviacin bacteriana, empleando mineral
molido a malla -400 con pulpa a 20% de slidos y un tiempo de lixiviacin de 28 das.
Los resultados de las pruebas se muestran en la Fig. 4, donde se presentan perfiles de extraccin de fierro y variacin
del pH.
Fig. 4. Lixiviacin bacteriana de mineral (malla-400)

Fig. 2. Partcula de plata encapsulada en pirita y arsenopirita antes del ataque bacterial
184
185
Estos resultados nos conducen a efectuar los siguientes comentarios:

-
La Fig. 4 muestra que hay un periodo de adaptacin de bacterias de 6 das, durante el cual, la extraccin
de fierro es mnima. Superada esta etapa, se inicia la actividad bacterial, notndose un incremento en la
extraccin de fierro conforme transcurre el tiempo de lixiviacin, alcanzndose a los 28 das una extraccin de
fierro de 39.1 %.
Durante la lixiviacin bacteriana se observ una disminucin del pH hasta alcanzar un valor de 0.8 al cabo de
16 das. En ese momento, se procedi a reemplazar esta solucin con una solucin fresca, logrndose de ese
modo restablecer el pH de 2.0. El cambio de solucin se realiz por decantacin.
Despus de la lixiviacin bacteriana, el contenido de plata en los residuos lixiviados se increment desde 191.6
g/t hasta 236 g/t debido a la disminucin de peso por la extraccin de cobre y fierro principalmente.
CIANURACIN Y CLORURACIN DE RESIDUOS DE LIXIVIACIN BACTERIANA
En cuanto a la cianuracin, una extraccin de plata de 67 % se obtiene para un consumo de cianuro de 6 lb/t.
La utilizacin de mayores concentraciones de cianuro no mejora significativamente la recuperacin de plata,
logrndose una mxima recuperacin de 72.1 % para un consumo de cianuro de 11 lb/t.
CINTICA DEL PROCESO DE CIANURACIN
A fin de ver la respuesta del mineral a tamao ms grueso, se realizaron pruebas de lixiviacin bacteriana
a diferentes tiempos hasta un mximo de 30 das utilizando mineral molido a malla -100; los residuos de la
lixiviacin bacteriana fueron luego sometidos a cianuracin.
Los resultados obtenidos se pueden ver en la Fig. 6, donde se muestra la extraccin de fierro en funcin
del tiempo de lixiviacin, observndose que inicialmente hay un periodo de adaptacin de las bacterias. En
cuanto a la extraccin de fierro, ste, alcanza solo 17.5 %, comparado a 39.1 % con mineral molido a malla
-400, esto tiene sustento, desde que cuanto ms fino est el mineral entonces la lixiviacin bacteriana se ver
favorecida.
A fin de recuperar la plata contenida en los residuos de lixiviacin bacteriana, se corrieron pruebas de
cianuracin y cloruracin. Las condiciones de estas pruebas fueron:
- CN- : 7.5, 15.0, 30.0, y 45.0 lb/t
- H2SO4 : 10, 20, 30 y 40 g/l; NaCl = 200 g/l
- Tiempo de lixiviacin : 24 horas
- Relacin lquido/slido : 3/1
En la Fig. 5 se muestran los resultados obtenidos en estas pruebas.
Fig. 6. Extraccin de fierro y plata mediante lixiviacin bacteriana y cianuracin respectivamente.
Se realizaron pruebas de cianuracin de los residuos obtenidos a diferentes tiempos de lixiviacin bacteriana. En la
Fig. 6 se puede ver la extraccin de plata en funcin del consumo de cianuro.
Fig. 5. Extraccin de plata de residuos de lixiviacin bacteriana en funcin del incremento de la concentracin de cianuro y H2SO4
Se realizaron pruebas de lixiviacin cido clorurante, debido a que con otros materiales sulfurados se obtuvieron
resultados satisfactorios; sin embargo en este caso, los resultados fueron desalentadores. Tal es as, que la mxima
extraccin de plata lograda fue de 20.1 %, nivel que no mejor aun a altas concentraciones de cido sulfrico (40 g/l).
186
Un aspecto a resaltar, es que con una cianuracin directa del mineral, es decir, sin previa oxidacin bacterial, se
logra extraer solo 9 % de plata, lo cual corrobora que se trata de un mineral altamente refractario (en la Fig. 6 ver
la extraccin de plata a tiempo cero de lixiviacin bacteriana). Otra desventaja, es el alto consumo de cianuro que
alcanza a 11 lb/t.
La cianuracin del residuo proveniente de una lixiviacin bacteriana realizado durante 5 das, donde se extrajo 2
% de fierro dio una extraccin de plata de 41.5 %. Los residuos de lixiviacin bacteriana a mayores tiempos, luego
sometidos a cianuracin, mejoran la extraccin de plata; as, para un residuo de 30 das de lixiviacin bacteriana se
obtiene una recuperacin de plata de 50 %.
187
Si bien es cierto que la recuperacin de plata se ve incrementada, sin embargo, el consumo de cianuro disminuye,
lo cual se explica porque durante la lixiviacin bacteriana se elimin los elementos cianicidas como el cobre, fierro,
zinc, etc. Por lo tanto se justifica el menor consumo de cianuro.
En general, las recuperaciones de plata son menores a las obtenidas cuando se utiliz mineral molido a malla -400.
RECUPERACIN DE PLATA DE CONCENTRADOS
PREOXIDACIN BIOLGICA
Una alternativa para mejorar la recuperacin de plata de minerales sulfurados refractarios, constituye
la lixiviacin bacteriana de concentrados obtenidos por flotacin. En razn de lo mencionado, se decidi
someter el concentrado (malla -100) a una disolucin biolgica.
En resumen, los resultados de la lixiviacin bacteriana del concentrado se presentan a continuacin:
EFECTO DE LA GRANULOMETRA
Con el propsito de evaluar el efecto de la granulometra en la lixiviacin bacteriana, se llevaron a cabo
pruebas bajo las siguientes condiciones:
- Concentrado: original, a mallas -100, -200 y -400
- Tiempo de lixiviacin: 15 das
- Porcentaje de slidos: 5%
- Solucin 9K sin fierro: pH = 2
Los residuos de esta lixiviacin fueron filtrados, lavados y secados para luego someterlos a cianuracin a fin
de recuperar la plata; esta pruebas se efectuaron bajo las siguientes condiciones.
- Tiempo de lixiviacin: 1, 2, 5 y 8 horas
- Solucin de cianuro: 0.1% pH = 10.5
- % de slidos: 20%
Asimismo, para fines de comparacin se realiz una cianuracin directa del concentrado bajo las mismas
condiciones.
Resultados de la lixiviacin bacteriana son resumidos en el siguiente cuadro.
** Concentrado original: Concentrado sin previa lixiviacin bacteriana
Estos residuos luego fueron sometidos a cianuracin.

CIANURACIN DE RESIDUOS DE LIXIVIACIN BACTERIANA
Los residuos de la lixiviacin bacteriana del concentrado, fueron tratados por cianuracin. Los resultados
obtenidos al final pueden verse en el siguiente cuadro.
En el cuadro se puede ver que debido a la disolucin de elementos metlicos por las bacterias, se registra una
prdida de peso del concentrado que va de 31.0 a 34.5 %.
En la Fig. 7, se muestra el comportamiento de las curvas de recuperacin de fierro durante la lixiviacin bacteriana.
Al respecto, la extraccin de fierro se ve incrementada en tamao de malla ms fina.
La Fig. 8, muestra el comportamiento de la cianuracin en funcin del tiempo de lixiviacin para los diferentes
residuos de lixiviacin bacteriana. Como era de esperarse, a mayor extraccin de fierro, se tiene mayor extraccin
de plata, puesto que existe una mayor liberacin de la misma. Comparando la cintica de extraccin de todos los
residuos as como del concentrado original, la mxima recuperacin de plata se logra al cabo de 1 hora, despus de
lo cual el incremento en la extraccin de plata no es significativa.
La extraccin de plata del concentrado original es bastante baja (18.7%), nivel que se va incrementando
a medida que se extrae el fierro y azufre; as, la mxima extraccin lograda fue de 44.6% para el caso del
residuo de lixiviacin bacteriana realizada durante 60 das. En general, un incremento en la extraccin de Fe
y S conducir a aumentar la extraccin de plata debido a que se producir una mayor liberacin de la plata.
188
A continuacin se reporta el consumo de cianuro para cada fraccin de muestra.
189
Como se puede apreciar, el consumo de cianuro es alto en la cianuracin directa del concentrado y la extraccin de plata
es baja.
Fig. 9. Esquema que representa la liberacin de plata mediante biolixiviacin
CONCLUSIONES
Las pruebas de laboratorio nos han permitido establecer la existencia de una ntima asociacin de la plata con el
fierro, por lo que la lixiviacin bacteriana de los minerales y concentrados, adquiere singular importancia en la
recuperacin de plata de estos sulfuros.
Fig. 7. Comportamiento de la lixiviacin bacteriana con el concentrado de pirita.
La lixiviacin bacteriana ha demostrado ser un mtodo eficiente para mejorar la recuperacin de plata de las piritas
refractarias. Al respecto, una cianuracin directa del mineral (mtodo convencional) report recuperaciones bajas
de plata (9 a 18%). Con el pretratamiento bacterial se alcanz recuperaciones de plata del orden de 72%.
La accin bacterial ha hecho posible liberar la plata de la matriz piritosa, favoreciendo luego la recuperacin de este
metal precioso por cianuracin estndar.
Esta tecnologa se presenta favorable, desde que es un proceso simple de realizar, no requiere de equipos
sofisticados y adems no contamina el ambiente.
En general, los procesos microbiolgicos ofrecen una ruta prometedora para el procesamiento de minerales y
concentrados que contienen oro y plata. La liberacin de estos metales preciosos de los sulfuros por las bacterias
Thiobacillus Ferrooxidans ha sido ampliamente demostrada por muchos investigadores.
2. PRE OXIDACIN BIOLGICA PARA AUMENTAR LA RECUPERACIN DE ORO Y PLATA A PARTIR DE

MINERALES Y CONCENTRADOS PIRTICOS REFRACTARIOS
Fig. 8. Comportamiento de la cianuracin de los residuos de lixiviacin bacteriana.
190
Muchos de los depsitos de Au y Ag que contienen los metales preciosos finamente diseminados en minerales
sulfurados tales como pirita, actualmente estn siendo explotados. Estos minerales a menudo presentan resistencia
considerable a la recuperacin del metal. La facilidad con la cual el Au puede ser extrado est usualmente
relacionada al tamao de grano y su manera de distribucin dentro del mineral. En la mayora de los casos, un
porcentaje significativo de Au puede ocurrir en forma submicroscpica o en solucin slida con pirita, de manera
que una molienda muy fina es necesario para liberar el metal para la recuperacin por lixiviacin con cianuro. Tales
minerales son llamados refractarios. En casos donde se realiza la liberacin por molienda muy fina, consumos altos
de cal y cianuro pueden ser experimentados debido a la presencia de minerales sulfurados y puede resultar en una
pobre recuperacin del metal.
191
Los mtodos de pre-oxidacin para minerales refractarios y concentrados son comnmente usados para mejorar la
recuperacin de metales preciosos. La tostacin, por ejemplo, es un pre tratamiento para la cianuracin, remueve
o elimina los constituyentes perjudiciales por oxidacin y/o volatilizacin y libera el Au a partir de la pirita. En
algunos casos, sin embargo, este mtodo de pre-oxidacin puede resultar en una recuperacin muy pobre del metal
particularmente de Ag debido a la fusin y formacin de escoria y la formacin de compuestos que consumen cianuro
en la etapa subsecuente de recuperacin del metal. Dificultades para cumplir con las regulaciones de contaminacin
ambiental tambin pueden ser encontrados.
La oxidacin de minerales sulfurados por mtodos biolgicos particularmente a travs de la accin de la bacteria
Tiobacillus Ferrooxidans, es bien conocida y es materia de un nmero de excelentes artculos al respecto. El rol de la
lixiviacin biolgica en la solubilizacin de valores metlicos a partir de minerales sulfurados, y su impacto sobre la
recuperacin de cobre a partir de minerales de bajo grado en botaderos y pilas en operaciones de lixiviacin comercial
es ahora ampliamente aceptado.
Los procesos de oxidacin biolgica estn siendo evaluados para la extraccin de metales de los concentrados. As
mismo han sido propuestos procesos en los cuales lo metales no deseados o contaminantes tales como el As, Zn y Cd,
son selectivamente removidos a travs de la accin biolgica antes de los procedimientos de extraccin convencional.
Un inters importante ha sido mostrado en los procesos de lixiviacin biolgica para recuperar uranio por mtodos de
lixiviacin en pila. En esta aplicacin, el uranio es liberado a partir de minerales pirticos debido al ataque biolgico de la
pirita y a travs de una subsecuente oxidacin de U4+ a U6+ por la solucin de sulfato frrico producido bacterialmente.
En una manera similar, los minerales sulfurados conteniendo metales preciosos finamente diseminados pueden
ser atacados por la accin bacterial para liberar los valores metlicos, hacindolos luego disponibles para mtodos
convencionales de recuperacin. Este principio, puede ser aplicado a tratamientos de minerales de baja ley en operaciones
de lixiviacin en pila o por oxidacin rpida de concentrados de alto grado en procesos por agitacin en tanques.
Se presenta, los resultados de una investigacin en laboratorio mediante preoxidacin biolgica de 3 concentrados
de oro pirticos de dos fuentes, los cuales han reportado resultados no tan satisfactorios para las recuperaciones de
Au por procedimientos convencionales de tostacin-lixiviacin. El trabajo es parte de un programa de investigacin
de la B.C. Reasearch para el desarrollo de procesos biolgicos prcticos.
MATERIALES Y MTODOS
Una muestra de concentrado de pirita de propiedad de Porgera Papa, Nueva Guinea, suministrado por la Placer
Development Limited, y dos muestras de concentrado de pirita de propiedad de Cinola Operating Company Limited,
fueron usados en esta investigacin.
La tabla 1, muestra los anlisis qumicos de los concentrados respectivos. El concentrado de Porgera tena un
tamao de partculas que en un 80% pas malla 325 (Tyler). Los concentrados de Cinolla # 1 y # 2 tenan un tamao
que pasaron malla 400 en un porcentaje de 93 y 48% respectivamente.
Los concentrados fueron lixiviados en laboratorio a una densidad de pulpa de 20% de slidos, en tanques de 2
a 20 litros con bafles y agitados a 35C con adicin de aire enriquecido con CO2 (1%). Todas las pruebas fueron
ajustadas a un pH estable de 2 con cido sulfrico, antes de ser inoculadas con un cultivo de bacterias Tiobacillus
Ferrooxidans previamente adaptadas a los concentrados respectivos, y originalmente aisladas desde agua de mina.
Las soluciones de lixiviacin contenan tambin sales nutrientes libre de fierro para la bacteria. Una muestra del
concentrado de Cinola fue tambin lixiviado en un tanque pachuca de 3.5 litros, para propsitos de comparacin
de la velocidad de oxidacin.
Residuos de la biolixiviacin del concentrado de Porgera para despus someterlo a cianuracin, fueron obtenidos ambos
por separacin de muestras desde la pulpa de una prueba de 20 litros a diferentes tiempos de lixiviacin; tambin
fueron obtenidas muestras de residuo final de las pruebas de 2 litros despus de haber alcanzado el grado requerido de
oxidacin de la pirita.
Una prueba adicional de biooxidacin del concentrado de Porgera fue realizada, efectuando un reemplazo continuo
de solucin de lixiviacin, con lo cual se permiti mantener un ambiente de bioloxiviacin ms favorable para evitar
el aumento de las concentraciones de Fe y cido en la solucin sobre valores deseados. Durante la lixiviacin en
laboratorio, la pulpa fue bombeada desde el tanque de lixiviacin de 2 litros a una cmara de sedimentacin
externa. La solucin clarificada fue removida del sedimentador, mientras que la solucin fresca con nutrientes
fue bombeada al tanque de lixiviacin a la misma velocidad. Los slidos sedimentados en la cmara, fueron
peridicamente retornados al tanque de lixiviacin. Los residuos de la biolixiviacin fueron enviados como queques
hmedos para una lixiviacin con cianuro. Muestras de residuos de las pruebas de lixiviacin biolgica de los
concentrados de Cinola fueron obtenidas, siguiendo luego la neutralizacin parcial de pulpas de biolixiviacin con
cal a pH 1.8 2.0, cuando se alcanz el grado de oxidacin requerido. Los residuos neutralizados fueron luego
sometidos a lixiviacin con cianuro.
Las soluciones a partir de las pruebas de lixiviacin fueron analizadas por absorcin atmica; los slidos fueron
digeridos por mtodos qumicos hmedos antes de su anlisis. Los anlisis de Au y Ag fueron determinados por
tcnicas estndar de anlisis al fuego. La oxidacin de la pirita durante la biolixiviacin fue determinada sobre la
base de anlisis de fierro en solucin. Los valores de oxidacin final fueron calculados en base a anlisis de los
residuos slidos.
RESULTADO Y DISCUSIN
-
CONCENTRADO DE PORGERA
Los resultados de las pruebas de bioloxiviacin en 20 litros del concentrado de Porgera, Fig. 1, muestran que
despus de un perodo de adaptacin inicial, tpico de pruebas de biolixiviacin en laboratorio, la oxidacin de la
pirita fue rpida a 0.38%/h. Aproximadamente a una oxidacin de 60% las velocidades de lixiviacin declinaron,
probablemente como resultado de una reduccin en la viabilidad bacterial debido a un bajo pH, el cual alcanz
un valor de 0.5 y concentraciones de fierro frrico de 35 g/l en la solucin de lixiviacin. Aunque ha sido mostrado
que la bacteria puede ser adaptada a valores bajos de pH, sin embargo bacterias no adaptadas, son mayormente
viables en el rango de 1.8 2.4. La lixiviacin fue restablecida por decantacin de la solucin y reemplazndola con
solucin nutriente fresca. La oxidacin subsecuente de la pirita alcanz el 84%.
Durante la biolixiviacin, muestras de pulpa fueron retiradas y los slidos despus de ser filtrados y lavados fueron
sometidos a lixiviacin con cianuro. Una cianuracin directa de los concentrados, sin una previa biolixiviacin di
una recuperacin de 24% de Au. La oxidacin de la pirita por biolixiviacin mejor esta recuperacin de Au, Fig. 2;
as, con 84% de oxidacin de la pirita, se aument a 81% la extraccin de Au.
192
193
Est claro, que un alto grado de oxidacin biolgica de la pirita puede ser lograda para este concentrado y esa oxidacin
libera el Au a partir del mineral, hacindolo apropiado para la lixiviacin con cianuro. Es necesario sin embargo, para la
viabilidad del proceso lograr una velocidad rpida de oxidacin de la pirita hasta valores altos de oxidacin. Se puede
ver entonces, que a partir de resultados con un 20% de slidos en una operacin continua, el estado estable de pH y
la concentracin de Fe en la solucin, suministraran una condicin favorable para la viabilidad ptima de la bacteria
y velocidades altas de lixiviacin.
El problema de la desminucin de las velocidades de lixiviacin, fueron vencidos por la lixiviacin de un concentrado de
Porgera en un tanque de 2 litros equipado con un sistema de reemplazo continuo de solucin. Esto permiti un 83% de
oxidacin de la pirita logrado sin una disminucin en la velocidad de oxidacin, Fig. 3. Cuando el grado de oxidacin de
la pirita en laboratorio ha alcanzado aproximadamente 25% para una concentracin en solucin de 15 g/l de Fe y un pH
de 0.95, el reemplazo o cambio de solucin fue iniciado y continu la lixiviacin a una velocidad de 18 ml/h.
Una concentracin de Fe de 13 a 15 g/l y un pH estable de aproximadamente 1.0 fueron mantenidos para el resto de
la prueba. La velocidad de oxidacin resultante de 0.26%/h fue sin embargo, no tan alto como lo logrado en el tanque
de lixiviacin de 20 litros, probablemente debido a la agitacin superior y a las caractersticas de aereacin del sistema
y un pH todava tan bajo para la actividad biolgica ptima. La recuperacin de Au en cianuracin del residuo de
biolixiviacin fue de 77.9%.
Fig. 3. Biolixiviacin de concentrado de Porgera con reemplazo contnuo de solucin.
CONCENTRADOS DE CINOLA
El concentrado # 1 de Cinola fue muy dcil a la oxidacin biolgica, produciendo 80.7% de oxidacin de la pirita en
un tiempo total de lixiviacin de 6 das. La velocidad de oxidacin no fue calculada porque el tiempo de lixiviacin
total incluye un periodo de adaptacin de duracin no determinada en el comienzo de la lixiviacin, pero se estim
que es el orden de 1% / h. El pH decay de un valor inicial de 2 a 1 al final de la prueba.
Adems de la oxidacin de la pirita, la biolixiviacin tambin solubiliz arsnico (57.8%) y antimonio (36.6%). La
solucin final de lixiviacin despus de un tratamiento con cal a pH = 2 ensay 11.7 g/l de Fe, 121 mg/l de As y 1.5
mg/l de Sb. Fue estimado que 26% de Fe lixiviado precipit durante la neutralizacin parcial a pH = 2.
Fig. 1. Biolixiviacin de concentrado de Porgera
Altos grados de oxidacin fueron tambin logrados para el concentrado de Cinola #2 en tanques agitados
(87.9%) y pachuca (86.8%). La velocidad de oxidacin de 0.75%/h obtenido en tanque agitado fue sin embargo
considerablemente mayor que 0.29%/h obtenido en la pachuca. Esto indica que la velocidad de transferencia de
oxgeno en el sistema tanque agitado de lixiviacin, es superior y que este sistema de lixiviacin puede ser requerido
para aplicaciones comerciales, donde los tiempos de retencin tienen un efecto crtico sobre la economa.
Los resultados de las pruebas de lixiviacin con cianuro, realizados sobre muestras de concentrado de Cinola y
correspondiendo a los residuos de biolixiviacin (Tabla 2), muestran en todos los casos, que las extracciones del
Au y Ag fueron incrementadas significativamente despus de una biolixiviacin sobre 90% y 98% respectivamente,
comparado con valores tpicos alrededor de 60 y 85% respectivamente por cianuracin directa del concentrado.
Es importante notar que la buena oxidacin de la pirita y la subsecuente recuperacin alta del metal precioso,
fueron logrados desde ambos concentrados, aunque el concentrado #2 fue significativamente ms grueso en
tamao de partcula. La remolienda de los concentrados por consiguiente parece no ser necesario para la alta
oxidacin total. El tamao de partcula puede, sin embargo, afectar la velocidad al cual el proceso de oxidacin
tiene lugar
- CONCLUSIONES
Fig. 2. Efecto de la oxidacin biolgica de la pirita sobre la recuperacin de oro a partir del concentrado de Porgera.
194
Los resultados de esta investigacin, han mostrado que un alto grado de oxidacin de concentrados pirticos
refractarios puede ser logrado por una lixiviacin biolgica y que este mtodo de pre-oxidacin puede aumentar
la subsecuente recuperacin de metales preciosos en la lixiviacin con cianuro. En el caso del concentrado de
195
Portera, la recuperacin de Au fue proporcional al grado de oxidacin biolgica, de manera que la recuperacin
de Au de 81% fue lograda a una oxidacin de la pirita del 87% comparado con 24% de recuperacin de Au por
cianuracin directa del concentrado. Para los concentrados de Cinola, recuperaciones de Au y Ag mayores a 90
a 98% fueron logrados siguiendo la oxidacin biolgica de la pirita de 80 a 98%. La cianuracin directa de los
concentrados, reportaron recuperaciones de Au y Ag de 60 a 78% y 80 a 86% respectivamente.
Para concentrados que tienen un alto contenido de pirita, la rpida lixiviacin biolgica hasta un alto grado de
oxidacin, es posible a alta densidad de pulpa solamente si se efecta una sangra (beed-off) a pH bajo. En este
estudio un sistema de reemplazo continuo de la solucin tuvo xito, durante la lixiviacin del concentrado de
Porgera, permitiendo una buena velocidad de lixiviacin que se mantuvo hasta 83% de oxidacin de la pirita. La
velocidad de oxidacin de la pirita de una muestra de concentrado de Cinola, fue considerablemente ms alto en
un tanque de lixiviacin agitado que en tanque pachuca. Esto es debido a la transferencia superior de oxgeno en
el sistema de tanque agitado.
La Fig. 4, muestra un flow-shett esquemtico de un posible circuito de recuperacin de metal precioso incorporando
pre-oxidacin biolgica. Siguiendo a las etapas de chancado y molienda se incluye una opcin para recuperar las
partculas de Au libre por concentracin gravimtrica; la flotacin es usada para obtener un concentrado mejorado
en su contenido de sulfuro. El concentrado entonces es oxidado para liberar los metales preciosos atrapados en
los minerales sulfurados en un sistema de biolixiviacin continuo. El residuo lixiviado despus de la separacin de
las soluciones, es repulpado y neutralizado con cal antes de la cianuracin para recuperar metales preciosos. El
lixiviante cido es neutralizado con cal y el fierro lixiviado es precipitado. Si el concentrado contiene cantidades
significativas de minerales sulfurosos no ferrosos, stos pueden ser oxidados en la biolixiviacin y sus valores
metlicos recuperados de la solucin de lixiviacin. El consumo de cal para la remocin de fierro y cianuracin
puede ser alto, pero el consumo de cianuro puede ser reducido durante la cianuracin, debido a la solubilizacin y
remocin de los constituyentes consumidores de cianuro del concentrado.
Fig. 4. Diagrama de flujo de recuperacin de oro incorporando pre-oxidacin biolgica.
Este estudio ha investigado el concepto de pre tratamiento biolgico para aumentar la recuperacin de metales
preciosos a partir de concentrados pirticos refractarios. Los principios pueden tambin ser aplicados a otros
minerales sulfurados conteniendo metales preciosos, tales como arsenopirita el cual frecuentemente exhibe
mayor reactividad en biolixiviacin que la pirita. El mtodo de pre-oxidacin biolgica es tambin comnmente
evaluado para la recuperacin de Au y Ag de minerales de baja ley y colas mediante lixiviacin en pilas o botaderos.
3. INCREMENTO DE RECUPERACIN DE ORO MEDIANTE OXIDACIN BACTERIANA

Hace muchos aos, la compaa Gencor de Sud frica ha venido trabajando en la oxidacin bacterial de minerales
refractarios de oro. En Fairview, la planta llamada BIOX alcanza ms de 95% de recuperacin. La mina Fairview, situada
cerca de la ciudad de Barberton en el este de Sudfrica opera bajo el nombre de Barberton Mines Ltd, el mismo que
es una propiedad subsidiaria de la General Mining Union Corporation (Gencor). La mina ha estado operando desde
1912, y la actual planta metalrgica fue iniciada en 1955. La mina es una de las 4 principales minas de produccin de
oro de Barberton.
* Rango tpico de extraccin del concentrado cabeza
Estructuralmente, la mina est situada al lado de una falla con una inclinacin a 50, el cual separa dos sinclinales
mayores; el sinclinal Eureka al norte y el sinclinal Ulundi al sur. Dos tipos distintos de minerales ocurren dentro
de una zona de 500 metros sobre el lado de la falla. El mineral sulfuroso refractario ocurre en el sinclinal Ulundi,
mientras que el cuarzo libre ocurre en el sinclinal Eureka.
La mineralizacin sulfurosa refractaria constituye el bulk de las reservas de mineral probado. Los minerales
sulfurados principales son pirita y arsenopirita, con trazas de chalcopirita, esfalerita, estibina, galena, pirrotita y
196
197
pentlandita. El oro ocurre como unas partculas submicroscpicas contenidas en los granos de pirita y arsenopirita.
Datos publicados en 1960 y basados sobre tcnicas microscpicas convencionales, indicaron que algo de 50% del
oro estuvo incluido en la pirita y 20% en la arsenopirita, con 30% de oro libre.
Sin embargo, con el advenimiento de las tcnicas sofisticadas (microscopio electrnico de barrido), ahora hay
evidencia a mostrar que la mayor parte del oro est debajo del rango de microscopios normales (es decir, menos
que 0.2 micrones) y est predominantemente incluido en la arsenopirita. No es extrao entonces, saber que la
recuperacin de oro por tcnicas convencionales alcanza slo a 36%.
La produccin de uranio fue la fuerza de avance en esos das. Una planta en la mina de oro de Buffelsfontein,
tambin dentro del grupo Gencor, fue diseado para oxidar fierro ferroso, esta planta fue implementada en 1978.
Las operaciones metalrgicas en Fairview, comprende una planta tpica de procesamiento en oro refractario que
trata el mineral del cuerpo principal, una segunda planta de tratamiento de minerales cuarcticos, una planta de
tratamiento de residuos o relaves y una planta de refinacin de arsnico.
A fines de 1970, E. Livesay Goldblatt, gerente de Investigacin de la Gencor, inici la investigacin pionera e innovativa
en el uso de la oxidacin bacterial de minerales refractarios de oro antes de la cianuracin. Por otra parte, estudios
acerca de la tcnica de cultivos del Thiobacillus Ferrooxilans fue efectuado. Siguiendo a la decisin de la Gencor
para intensificar su investigacin, una planta piloto fue diseada en 1984 para tratar en Fairview un concentrado
de flotacin a una velocidad de aproximadamente 750 kg/da. Solamente una experimentacin de esta planta por
espacio de 2 aos fue necesaria para tomar la decisin de construir la planta a escala industrial en Fairview. Al mismo
tiempo, una planta piloto ms nueva fue diseada y sometida a un proceso de investigacin en la Gencor con el
propsito inicial de operar en paralelo con la planta Fairview y optimizar las condiciones del proceso.
El mineral de mina contiene aproximadamente 8 g/t de oro, 1.3% de azufre y 0.5% de trixido de arsnico. La
flotacin convencional de sulfuros es usada para producir un concentrado conteniendo 145 g/t de oro 29% de
azufre y 8% de As2O3. El concentrado de la flotacin era tostado en dos etapas, en tostadores Edwards para remover
el azufre y arsnico y la calcina resultante fue tratada en una planta de cianuracin convencional.
Los cultivos de Thiobacillus Ferrooxidans, fueron desarrollados en la Gencor en forma continua sobre minerales
arsenicales durante 15 aos. Esto ha conducido a que el cultivo sea modificado y adaptado, as la bacteria lleg a ser
ms tolerante al arsnico en solucin, as como tambin lleg a tener mayor cintica. Es tolerante a concentraciones de
arsnico de hasta 13 g/l.
Los tostadores Edwards han estado en operacin durante casi 34 aos y han llegado a ser obsoletos. Aunque
todava con eficiencia metalrgica, los costos de mantenimiento son altos, y la polucin de la atmsfera por el
dixido de azufre es una causa de preocupacin.
Se sabe que otra bacteria aparte del Thiobacillus Ferrooxilans participa en la oxidacin de sulfuros metlicos, ellos
y el Thiobacillus Ferrooxidans pueden ser considerados entre las varias formas de vida sobre el planeta. La bacteria
obtiene energa para sus procesos vitales de la oxidacin de sulfuros inorgnicos insolubles o el fierro ferroso.
Ellos requieren un ambiente extremadamente cido y no son afectados por concentraciones altas de la mayora
de metales. Esto condujo a 2 importantes consecuencias. Uno es la falta de patogenicidad: la bacteria no puede
causar enfermedad porque ellos crecen sobre metales inorgnicos. La otra consecuencia es que hay una falta de
contaminantes (apportunistic bacteria) para deteriorar el proceso. Las primeras pruebas a escala de banco sobre
un concentrado de Fairview indicaron que un perodo de 16 das de oxidacin fue requerido para una suficiente
liberacin del oro para lograr una extraccin de 97%.
PLANTA METALRGICA DE FAIRVIEW
La necesidad de reemplazar los tostadores fue puesto de manifiesto. Un nmero de opciones de procesos fueron
investigados, siendo los principales, la tostacin fluo/slidos, la oxidacin a presin y la oxidacin bacterial. Se encontr
que la oxidacin bacterial fue el ms favorable y fue seleccionado por la Gencor para intensificar su programa de
desarrollo en esta rea.
Este programa intensificado, ha culminado con la implementacin de una planta para tratar el 40% de la produccin
de la Fairview. Esta planta ha aliviado la carga a los tostadores que ya estaban deteriorados extendiendo as su vida.
INVESTIGACIN BACTERIAL
La bacteria encontrada en la oxidacin de sulfuros metlicos es el Thiobacillus Ferrooxidans. Oxida fierro y azufre
bajo condiciones cidas. Crece rpidamente sobre pirita, arsenopirita y chalcopirita, por mencionar unas cuantas
fuentes de mineral apropiados para el desarrollo bacterial.
Aunque la idea de que la bacteria ataca a los minerales sulfurados es relativamente nueva, sus actividades oxidativas
no lo son, as la extraccin de metal en forma natural a partir de minerales ha estado ocurriendo durante siglos.
Observaciones efectuadas hace muchos aos, describieron la presencia de cobre en el drenaje de aguas de mina.
El registro ms antiguo de recuperacin de cobre fue en 1870 en Ro Tinto en una mina de Espaa. Por 1900, la
lixiviacin en botaderos para la recuperacin de cobre fue practicada en esa localidad y aproximadamente 20 aos
despus un nmero de compaas mineras en los Estados Unidos.
Originalmente, la lixiviacin en botadero se consider que ocurra solo por accin qumica, pero en 1950 fue
demostrado que la bacteria estuvo incluida en dicho proceso. Los investigadores, Colmer y Hinckle, mostraron
que el cido y fierro contenidos en la solucin de drenaje de mina de carbn fue el resultado de la accin bacterial
sobre los sulfuros de fierro en las corrientes de carbn. Ellos llamaron a la bacteria, Thiobacillus Ferrooxidans.
Tambin a inicios de 1950, en Canad en la mina Denison y en Sud frica en la West Rand Consolidated Mines de
la Gencor (WRCM), se encontr que el Thiobacillus Ferrooxidans fue el catalizador que originaba un agua de mina
excesivamente cida, el cual a la vez disolva uranio. En realidad, inicialmente el 30% de la produccin de uranio
198
de la WRCM fue obtenido directamente a partir del agua de mina cida. La investigacin metalrgica de la Gencor
fue centrada en la WRCM, y consecuentemente su inters en la biotecnologa fue iniciado a comienzo de 1960.
En estas pruebas, una pequea cantidad de cultivos de bacteria fue alimentada a un vaso conteniendo mineral y la
pulpa fue calentada a la temperatura ptima. Hay una fase inicial muerta antes de la oxidacin, luego de ello la
poblacin del cultivo comienza a crecer, y este perodo es muy significativo en el tiempo de oxidacin total. Por esta
razn, una planta piloto continua fue construida. Esta planta a operado durante dos aos, durante el cual suficiente
confidencia fue logrado en el proceso para decidir la construccin de una planta en Fairview. Esta planta piloto condujo
a las siguientes conclusiones:
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-
-
Con la adaptacin de la bacteria y optimizacin de las variables del proceso, el tiempo de residencia podra ser
reducido a como 4 das para dar una extraccin similar de oro.
El proceso es simple para operar con las variables claves de control: temperatura, pH, oxgeno.
Las bacterias son extremadamente resistentes y pueden soportar contratiempos normalmente experimentados
en operaciones de planta industrial.
La ingeniera es significativamente menos sofisticada que para una lixiviacin a presin o tostacin.
La clave de la exitosa operacin de la planta piloto, es el proceso continuo de seleccin natural de la bacteria o la
mutacin.
La planta de oxidacin bacterial de Fairview denominado BIOX, fue diseada usando el mismo diagrama de flujo y los
parmetros de operacin de la planta piloto. La planta fue diseada para tratar 10 toneladas por da de un concentrado
de flotacin.
La planta BIOX fue iniciada con xito en Octubre de 1986. Est tratando 40% del concentrado de flotacin producido,
recuperando ms de 95% del oro. La eficiencia de la planta es logrado por buen control de los parmetros de
operacin de temperaturas, velocidad de alimentacin, suministro de aire (oxgeno) y pH.
199
La operacin de la planta ha confirmado que las bacterias son robustas, y pueden resistir y vencer cambios
repentinos en las condiciones de operacin. Se ha notado que bajo condiciones adversas la bacteria llega a ser
inactiva; pero revive tan pronto como las condiciones vuelven a la normalidad.
manera hace su extraccin muy dificil, debido a que estos metales son inaccesibles a las soluciones de lixiviacin,
tales minerales son conocidos como minerales refractarios y muchos de los metales preciosos son perdidos en las
colas o residuos.
La neutralizacin de soluciones de bajo pH puede ser llevada a cabo con efectividad. El arsnico es precipitado como
arsenato frrico estable. Un eficiente acondicionamiento de la pulpa oxidada a un pH alto antes de la cianuracin
es vital. La operacin de la planta Carbn en Pulpa (CIP) ha sido satisfactoria, y no se ha detectado ensuciamiento
del carbn debido a los residuos bacteriales.
Varios trabajos han sido realizados para mejorar la recuperacin de los metales preciosos a partir de minerales
refractarios, pero ninguno fue realizado sobre colas (residuos) de sulfuro aurfero. Procesos de tratamiento
posibles para tales minerales son limitados y son costosos. Para lograr una recuperacin satisfactoria de los metales
preciosos, es necesario primero romper los cristales del sulfuro para liberarlos, antes de aplicar algn tratamiento
convencional. Por ejemplo, la tostacin ha sido usada en algunos casos como una etapa de pre-oxidacin antes
de la cianuracin. Sin embargo, las regulaciones de control de la polucin y la fusin de la plata, los cuales forman
escorias, hacen a la tostacin no atractiva. Una molienda a tamao de partcula fina ayuda la liberacin de los
metales preciosos, pero todava da recuperacin insatisfactoria y conduce al consumo alto de reactivos en los
procesos de extraccin a causa del incremento del rea de superficie. Como el tamao de partcula de los metales
preciosos en el interior de la matriz sulfurosa puede estar en el rango desde unos cuantos micrones a submicrones,
la molienda llega a ser costosa y una ruta no atractiva.
Los 18 meses de operacin de la planta BIOX en Fairview ha confirmado que el proceso es viable. Los costos de
capital son algo de 20% menores que la tostacin y 40% menos que la oxidacin a presin.
Aunque los costos de operacin favorecen levemente a la tostacin, la recuperacin de oro con el BIOX es, en el
caso de Fairview, 5% mayor. Juntamente con su simplicidad de operacin, su alta eficiencia y aceptacin ambiental,
el proceso BIOX ha sido preferido para mejorar la planta Fairview.
Una alternativa para el tratamiento de residuos y minerales refractarios es la biolixiviacin seguida por cianuracin.
La biolixiviacin disuelve la matriz del sulfuro, as expone los metales preciosos encapsulados a la solucin de
lixiviacin. Varios investigadores han preferido el uso de la bacteria Thiobacillus Ferrooxidans para la oxidacin de
los sulfuros antes de la lixiviacin con soluciones de Cianuro. La biolixiviacin no es costosa, pero tambin es un
proceso lento. Afortunadamente fue observado que la adaptacin de los microorganismos sobre los substratos
de mineral aumentaron significativamente la velocidad de la actividad bacterial. Adems, Laurence y Bruynesteyn
encontraron que el reemplazo continuo de la solucin durante el proceso de biolixiviacin increment la velocidad
de biooxidacin del sulfuro.
En el presente estudio, una muestra de residuos con alto contenido de pirita fue concentrada por flotacin, y
luego biolixiviado con una cepa adaptada de Thiobacillus Ferrooxidans antes de la extraccin de oro y plata por
cianuracin.
MATERIALES Y MTODOS
Los residuos fueron obtenidos despus de la separacin de concentrados plomo-zinc por flotacin. Aproximadamente
un 20% de los contenidos de oro y plata del mineral fue encontrado en estos residuos.
La tabla 1, presenta el anlisis tpico elemental de la muestra de residuo que fue determinado por mtodos de
anlisis estndar.
Fig. 5. Diagrama de flujo que incluye la lixiviacin bacteriana en el tratamiento de concentrados en la Fairview.
4. BIOOXIDACIN DE RESIDUOS DE PIRITA DE ORO CON BACTERIAS ADAPTADAS

Muchos de los depsitos de oro y plata estn a menudo asociados con minerales sulfurados, especialmente
pirita. Los metales preciosos en tales minerales se encuentran frecuentemente como partculas muy finamente
diseminadas en el interior de los cristales de sulfuro. El encapsulamiento de las partculas de metal precioso en esta
200
FLOTACIN DE PIRITA DESDE LOS RESIDUOS

-
ADAPTACIN BACTERIAL
Una cepa de Thiobacillus Ferrooxidans (TFI-35) que fue adaptada durante 12 semanas sobre residuos con alta
pirita, fue usada para el tratamiento conteniendo nutrientes del concentrado pirtico obtenido durante 3, 7,
14, 21 y 28 das. La muestra bacterial fue primero activada y desarrollada durante 10 das en una solucin. Las
201
bacterias activadas fueron separadas desde la pulpa y recultivadas en una pulpa nueva cada 4 semanas para
proveer de superficies frescas para la actividad bacterial y reducir los niveles de especies txicas.
Al final del perodo de adaptacin, las bacterias fueron separadas desde la pulpa y usadas para las pruebas de
biolixiviacin. La concentracin de las bacterias en la solucin fue de 1010 clulas/ml.
PROCEDIMIENTO DE LAS PRUEBAS DE BIOLIXIVIACIN
Pulpas de 20% de slidos fueron preparadas a partir de un concentrado de pirita a malla-200 (despus de flotacin)
y fueron inoculadas con solucin de bacterias adaptadas al 5% (v/v). Las pruebas de biolixiviacin fueron llevadas
a cabo en frascos erlenmeyer de 250 ml cada uno conteniendo una pulpa de 220 ml. Las pulpas fueron aereadas,
burbujeadas a una velocidad de flujo de aire de 1 l/min, y fueron continuamente agitadas con un agitador magntico
mientras la temperatura fue conservada en 30C. Las pruebas de biolixiviacin fueron iniciadas a pH = 2.0. El pH
disminuy durante las pruebas, pero no a menos que 1. El reemplazo parcial de la solucin de lixiviacin con agua
destilada fue efectuada por decantacin a la velocidad de 25% de volumen por da; es decir, como 55 ml /frasco/
da. El agua destilada fue adicionada a la solucin de lixiviacin para compensar por la solucin reemplazada y de
evaporacin. Solo una re-inoculacin parcial con una solucin bacterial adaptada de 1% (v/v) cada tres das fue
necesario para compensar la prdida de bacterias.
BIOLIXIVIACIN DEL CONCENTRADO DE PIRITA
El concentrado fue tratado bacterianamente usando Thiobacillus Ferrooxidans adaptado durante 12 semanas.
El tratamiento bacterial fue llevado a cabo durante 3, 7, 14, 21 y 28 das. Durante las pruebas de biolixiviacn,
un 25% en volumen de las soluciones de lixiviacin fueron reemplazadas diariamente con agua destilada por
decantacin de solucin y cada tres das las soluciones de lixiviacin fueron re-inoculadas con 1% en volumen
de bacterias adaptadas para compensar las prdidas.
-
CINTICA DE LA BIOLIXIVIACIN DE PIRITA
La Fig. 6, muestra la velocidad de oxidacin de la pirita a partir de la disolucin de fierro durante varios
perodos de biolixiviacin. Tambin muestra el cambio en el grado de biooxidacin de la pirita durante las
pruebas de biolixiviacin. A partir de la Fig. 6, se ve claramente que no hubo el perodo Lag (muerto) inicial.
Esto podra ser debido a la adaptacin de la bacteria al substrato de residuos por 12 semanas antes de su
uso en la biolixiviacin. La biolixiviacin de la pirita fue incrementada con el tiempo y alcanz 98% al final del
perodo de prueba de 28 das.
Se tomaron muestras a partir de las soluciones de lixiviacin y fueron analizadas para determinar los metales
disueltos. Al final de las pruebas de biolixiviacin, los residuos fueron colectados, secados y pesados antes de usar
para la lixiviacin con cianuro.
-
PROCEDIMIENTO DE LIXIVIACIN CON CIANURO
Los residuos de las pruebas de biolixiviacin fueron tratados por cianuracin estndar para la extraccin de
oro y plata. Para las pruebas de cianuracin, pulpas conteniendo 20% de slidos fueron tratadas durante 48
horas a pH de 11 11.5 con solucin de cianuro. La solucin contena 18 lb/t de cal y 30 lb/t de NaCN. Al
final de las pruebas, las pulpas fueron filtradas y la solucin filtrada fue usada para la determinacin de los
contenidos de oro y plata por absorcin atmica.
RESULTADOS Y DISCUSIN
-
FLOTACIN DE PIRITA A PARTIR DE LOS RESIDUOS
Los residuos tal como se recibi fueron concentrados por flotacin y los resultados de estas pruebas son
mostrados en la tabla 2. Los reactivos de flotacin fueron usados en exceso al de una prctica normal, para
asegurar una mxima recuperacin de los metales preciosos de los sulfuros. Los resultados de la tabla 2,
indican que una recuperacin muy alta fue lograda
Fig. 6. Comportamiento de la velocidad de biolixiviacin de la pirita y el grado de oxidacin de la pirita durante las pruebas de
biolixiviacin
La biolixiviacin de la pirita comenz a una alta velocidad (0.38%/h) durante los 2 primeros das, porque todas las
condiciones fueron apropiadas para la actividad bacterial; es decir, los cultivos fueron adaptados en el mismo tipo
de residuos, el contenido de fierro en la solucin fue bajo, el pH fue de 2.0, hubo abundante superficie de pirita;
asimismo, la aereacin, agitacin y las condiciones de temperatura fueron adecuadas. Sin embargo, la velocidad
de oxidacin de la pirita gradualmente disminuy. La velocidad mnima de oxidacin fue de 0.15%/h despus
de 27 das de lixiviacin. La disminucin en la velocidad de oxidacin fue un resultado de la reduccin en el rea
de superficie disponible y la masa de la pirita residual, de acuerdo a como la pirita fue progresivamente disuelto
en solucin. Es interesante notar que la velocidad de oxidacin (lixiviacin) de la pirita cambi en una manera
prudente con el tiempo de biolixiviacin.
El cambio en la concentracin de fierro soluble con el tiempo de lixiviacin, es mostrado en la Fig. 7. El contenido
de fierro en la solucin de lixiviacin aument fuertemente con el tiempo y alcanz un mximo de 17.3 g/l en el
7vo da. De all en adelante, la concentracin de fierro declin gradualmente con el tiempo de lixiviacin y alcanz
2.9 g/l al final de los 28 das de perodo de prueba. El aumento inicial de la concentracin de fierro, fue debido a
que la velocidad de disolucin de fierro fue mayor que la velocidad de remocin de fierro por el reemplazo parcial
de solucin realizada diariamente, resultando as, en una total disminucin en la concentracin de fierro con el
tiempo. La concentracin mxima de fierro (17.3 g/l) correspondi a una oxidacin de la pirita de 47%, mientras la
concentracin ms baja de fierro (2.9 g/l) correspondi a una mayor oxidacin de la pirita (98%).
202
203
COMPORTAMIENTO DEL pH
La Fig. 8, muestra el cambio del pH durante el perodo de biolixiviacin. El pH disminuy con el tiempo como
un resultado de la actividad bacterial, hasta que alcanz a 1.20 despus de 7 das y permaneci cerca al
mismo nivel hasta el final de la prueba. Esto podra ser debido a la condicin estable de la actividad bacterial;
es decir, produccin de H2SO4 como en la siguiente reaccin y el reemplazo parcial de la solucin con agua.
BIOLIXIVIACIN DE PLOMO, ZINC, ORO Y PLATA
El anlisis de la solucin de lixiviacin al final de los 28 das, mostr que el 99% de sulfuro de zinc fue disuelto,
mientras que en el caso del sulfuro de plomo fue de 20%. Se sabe que el PbS puede ser oxidado por la bacteria
a PbSO4, el cual es slo levemente soluble en la solucin de lixiviacin. La solubilidad del sulfato de plomo est
limitada por las condiciones de la solucin de lixiviacin. La disolucin de plomo obtenida en este trabajo, fue
considerablemente ms alta que el reportado en la literatura, porque el reemplazo parcial diario de la solucin
permiti ms disolucin de PbSO4.
Anlisis de muestras de solucin tomadas durante y despus de las pruebas de biolixiviacin, mostraron
cantidades no medibles de oro y plata en las soluciones de lixiviacin.
EXTRACCIN DE ORO Y PLATA A PARTIR DE RESIDUOS DE BIOLIXIVIACIN POR CIANURACIN
Cuando las pruebas de biolixiviacin fueron concluidas, las soluciones de lixiviacin fueron filtradas y los
residuos fueron lavados, secados y pesados. Los residuos obtenidos, fueron luego tratados por cianuracin
durante 48 horas para extraer el oro y plata.
La Fig. 9 muestra el efecto del tiempo de biolixiviacin sobre la extraccin de oro y plata por cianuracin.
En la Fig. 9 se ve que la mayor parte del oro y plata (89 y 94% respectivamente) fue extrado a partir de un
residuo de 14 das de biolixiviacin. Para los casos de los residuos de lixiviacin de 28 das, la extraccin
de oro y plata alcanz 95 y 98%, respectivamente. Los resultados mostraron que la biolixiviacin aument
marcadamente la recuperacin de oro y plata comparado con una cianuracin directa del concentrado de
pirita sin biolixiviacin. En la cianuracin directa se alcanz slo 32 y 48% de recuperacin de oro y plata
respectivamente.
La Fig. 10, muestra la relacin entre el grado de biooxidacin de la pirita y la extraccin de oro y plata por
cianuracin. A partir de esta figura se aprecia que para 70% de oxidacin de pirita la mayor parte de oro y
plata (85% oro y 90% plata) puede ser extrada por cianuracin, mientras que para 98% de biooxidacin de
pirita, 95% de oro y 98.6% de plata puede ser extrada por cianuracin. La Fig. 11 muestra un diagrama de
flujo de aplicacin prctica de la extraccin de metales preciosos a partir de los residuos. Se puede ver, que
el tratamiento bacterial de este concentrado tom un periodo relativamente largo a pesar de la alta actividad
bacterial. Esto podra ser debido al alto contenido de pirita de este concentrado (82%) y a las condiciones
menos ptimas de mezcla y transferencias de masa de estos experimentos.
Tambin se efectu un experimento para investigar la capacidad del Thiobacillus Ferrooxidans para disolver
oro desde una muestra de polvo de oro, bajo las mismas condiciones de prueba como lo usado en este
trabajo. Los resultados mostraron que no hubo disolucin de oro despus de 28 das de biolixiviacin.
Tiempo de biolixiviacin, dias
Fig. 9. Efecto del tiempo de biolixiviacin sobre la recuperacin de Oro y Plata por Cianuracin.
Fig. 7. Contenido de fierro soluble en la solucin de lixiviacin durante las pruebas de biolixiviacin.
Tiempo de biolixiviacin, dias

Fig. 8. Comportamiento del pH con el tiempo de biolixiviacin.
204
Fig. 10. Relacin entre la biooxidacin de la pirita y la extraccin de oro y plata por Cianuracin
205
CONCLUSIONES
A partir de estos resultados, las siguientes conclusiones pueden ser dadas:
-
La biolixiviacin de residuos sulfurados conteniendo oro y plata antes de la cianuracin, aumenta marcadamente
la recuperacin de estos metales preciosos a partir de estos residuos. Hasta una recuperacin de 95 y 98% de
oro y plata puede ser lograda cuando se emplea la biolixiviacin, comparado con 32% y 48% respectivamente
cuando la biolixiviacin no fue usada.
La recuperacin de oro y plata usando la biolixiviacin antes de la cianuracin es una funcin de la biooxidacin
de pirita (y otros sulfuros). Al ms alto grado de oxidacin de la pirita, la recuperacin de oro y plata es mayor.
Sin embargo, 74% de biolixiviacin de la pirita fue suficiente para aumentar la recuperacin en cianuracin del
oro y la plata a 89% y 95% respectivamente.
El uso de bacterias adaptadas durante 12 semanas elimina el perodo lag (muerto) para la actividad bacterial.
5. DISEO DEL DIAGRAMA DE FLUJO, CONTROL DEL PROCESO Y ESTRATEGIAS DE OPERACIN EN LA

BIOOXIDACIN DE MINERALES REFRACTARIOS DE ORO
La biooxidacin para el pre tratamiento de minerales y concentrados sulfurados refractarios de oro ha sido
extensamente demostrado a escala de laboratorio. Sin embargo, el diseo y operacin de circuitos contnuos de
biolixiviacin en reactores agitados requerir algunas innovaciones de ingeniera para su aplicacin adecuada a
escala de planta. Se intenta indicar algunas de las consideraciones importantes de diseo del proceso e identificar
los parmetros crticos de operacin para la biooxidacin continua de minerales y concentrados conteniendo oro
refractario.
El diagrama de flujo de la Fig. 12 indica la ubicacin conceptual de la etapa de biolixiviacin en operaciones
comerciales, junto con otros pretratamientos de oxidacin de sulfuros. El desarrollo de un sistema de biolixiviacin
tanto como el subsecuente diseo del diagrama de flujo y la estrategia de control depender grandemente de la
fuente de alimento, mineraloga y el grado de oxidacin del sulfuro.
Fig. 11. Diagrama de flujo de tratamiento de residuos de Oro por biolixiviacin seguido por Cianuracin.
206
207
El tratamiento de minerales difiere significativamente al de un concentrado sulfuroso de alto grado. Un amplio rango
de tipos de minerales y concentrados son dciles a la biooxidacin y pueden mostrar caractersticas de biolixiviacin
altamente variables. Por ejemplo, materiales de alimento para sistemas de biolixiviacin recientemente desarrollado,
en la cual un aumento mayor a 30% en la recuperacin de oro sobre el proceso convencional fue demostrado, son
presentados en la Tabla 3.
Anlisis de oro omitido
CONSIDERACIONES PARA EL DISEO DEL PROCESO

El diagrama de flujo 2 (Fig. 13) representa un proceso de extraccin por biolixiviacin para el tratamiento de minerales
o concentrados refractarios de oro. Discusiones al respecto, ser limitado a la aplicacin de la biotecnologa en la
preoxidacin de los sulfuros refractarios para aumentar la extraccin de oro por sub-secuente cianuracin del
residuo biolixiviado.
Las discusiones tambin estarn referidas a esas aplicaciones que emplean reactores en tanque agitado
convencional. El diagrama de flujo 2 puede ser modificado considerablemente dependiendo de la biolixiviacin e
hidrometalrgia de los metales preciosos.
PARMETROS CRTICOS DE LA BIOLIXIVIACIN
Siguiendo el fundamento de la docilidad de pruebas de biolixiviacin en laboratorio y el desarrollo de la cepa
bacterial, los parmetros de biolixiviacin crticos pueden ser definidos en reactores a escala de banco. Para las
consideraciones de diseo a escala piloto y de planta, las variables crticas listadas en la Tabla 4 deben ser definidas.
Fig. 12. Diagrama de flujo de Alternativas de procesamiento de mineral de Oro / Plata.
208
209
MINERAL vs. CONCENTRADO

Donde los radios de concentracin de sulfuro y/o oro son pobres (<4:1) o la recuperacin de oro de un concentrado
sulfurado es inaceptable por flotacin y/o mtodos gravimtricos, a menudo es conveniente tratar directamente
el mineral, en lugar de concentrarlo. La biooxidacin exitosa del mineral requerir suficiente azufre oxidable para
vencer el consumo de cido natural del mineral. De otro modo se requerir una adicin considerable de cido
para mantener el pH /Eh del sistema de biolixiviacin. El gasto adicional para tratar todo el mineral puede ser
fcilmente justificado si slo pequeas prdidas de oro ocurren durante la preconcentracin.
El tratamiento del mineral ofrece algunas ventajas y desventajas, estas son listadas en la Tabla 5.
Nota: Lneas entrecortadas opcional
Fig. 13. Diagrama de flujo.
210
211
SELECTIVIDAD DEL SULFURO
LIMITACIONES DEL PROCESO
Cuando las pruebas de biolixiviacin en laboratorio indican que la extraccin de oro como una funcin de la
oxidacin del sulfuro no es lineal, un alto potencial para la oxidacin selectiva del sulfuro es evidente. Generalmente,
el oro est diseminado en la pirita refractaria a lo largo de los lmites de cambio de fase. Estos lmites de cambio
de fase, donde el radio Fe: S se altera ligeramente, son ms fcilmente oxidados. La oxidacin biolgica toma
ventajas de este fenmeno, resultando a veces en una oxidacin altamente selectiva del sulfuro para incrementar
la recuperacin de los metales preciosos.
La preoxidacin biolgica ofrece ventajas econmicas, significativas y a menudo ventajas metalrgicas, sobre
la tostacin y lixiviacin a presin para el procesamiento del oro refractario. Sin embargo, hay limitaciones a la
tecnologa, las limitaciones ms saltantes son:
La oxidacin selectiva puede tambin ocurrir si el oro est asociado con un mineral sulfurado particular tal como
la arsenopirita. En este caso, la cintica ms rpida de oxidacin puede resultar en la liberacin del oro desde la
arsenopirita, mientras que el sulfuro de pirita a menudo dominante es slo parcialmente oxidado.
La oxidacin selectiva del sulfuro es ventajoso en:
-
-
-
-
-
Reduccin del tiempo de residencia de la biolixiviacin

Reduccin de los requerimientos de aire (oxgeno)
Reduccin de los subproductos cidos para neutralizacin y disposicin
Reduccin de los requerimientos de agua de enfriamiento
Reduccin o eliminacin de los requerimientos de intercambio de solucin lixiviada para mantener velocidades
altas de biooxidacin.
Minerales que exhiben alto consumo de cido y donde el oro no puede ser preconcentrado en un concentrado
de sulfuro. Es difcil mantener la reaccin de biolixiviacin sin una adicin de cido.
- El intercambio de calor es solo una limitacin en climas calientes donde la temperatura del agua disponible
para enfriamiento est cerca de la temperatura del proceso. En algunos casos, la refrigeracin podra ser
necesaria, especialmente si un alto grado de oxidacin del sulfuro es requerido.
- El intercambio continuo de solucin, si es requerido, puede ser un problema donde se observa una pobre
sedimentacin o filtracin del material.
- Volmenes grandes de intercambio de solucin para tratamiento y reciclo son generados por materiales con
altos contenidos de sulfuro a niveles altos de oxidacin del sulfuro.
- Volmenes grandes de lodo de neutralizacin pueden ser producidos a partir de tratamiento de soluciones.
- La difusin del aire en pulpas finamente molidas.
El pretratamiento biolgico puede ser aplicado a la mayora de materiales sulfurados refractarios. La aplicacin
ms atractiva se presenta donde la oxidacin selectiva del sulfuro puede ser realizado, tal como lo demostrado con
arsenopirita donde el oro refractario est ntimamente asociado con la arsenopirita.
ESCALAMIENTO Y CONSIDERACIONES DE DISEO A ESCALA DE PLANTA
CONSIDERACIONES DE CONTROL DEL PROCESO
Estudios recientes de planta piloto indicaron que la biohidrometalurgia y la respuesta de los metales preciosos de
concentrados refractarios para su escalamiento, son predecibles desde un sistema continuo a escala de banco de
un circuito piloto continuo de 2 ton/da. Los efectos ms crticos de escalamiento ocurrieron en el diseo de la
densidad de pulpa, velocidad de aereacin y tiempo de residencia. Estas variables son altamente interdependientes
y deben ser optimizadas en una escala razonablemente grande para un diseo apropiado a escala de planta.
Se requiere una innovacin en el diseo del reactor, para hacer uso de baja presin de aire (70 kPa.) Un mezclado
efectivo en presencia de grandes cantidades de aire debe ser efectuado y un radio de altura: dimetro del reactor
menor a 1.0 es recomendado para este propsito.
La biolixiviacin es conducida en un ambiente cido a un potencial de oxidacin relativamente alto. El diseo de
equipo del proceso debe considerar la naturaleza corrosiva del sistema de biolixiviacin.
MANTENCIN DE LA BIOMASA
El mantenimiento de la biomasa bacterial en los reactores de lixiviacin es esencial para una operacin continua.
Hay un nmero de mtodos para hacer esto. El diagrama de flujo A de la Fig. 14, indica una serie de reactores
simples. Si el tiempo de residencia del primer reactor es menor que el doble de la velocidad biolgica, entonces una
destruccin de la biomasa ocurrir. El diagrama de flujo B de la Fig. 14, sugiere un reactor grande simple seguido
por reactores ms pequeos en cascada, manteniendo la biomasa en el primero. Esto podra ser particularmente
prctico para operaciones a gran escala.
El diagrama de flujo C y D de la Fig. 14, sugiere alternativas ms prcticas para el mantenimiento de la biomasa. El
diagrama de flujo C sugiere un nmero de reactores primarios empleados en paralelo con un alimento distribuido.
Este mtodo ha sido empleado con xito en una escala piloto.
Si se requiere un alto grado de oxidacin del sulfuro, un calentamiento significativo de la pulpa ocurrir debido a la
oxidacin del azufre. Consecuentemente, un mtodo de control de temperatura de la pulpa (enfriamiento) debe
ser considerado para control apropiado de la reaccin. Aunque las pruebas piloto no suministraron una indicacin
significativa del balance total del calor, estudios recientes de diseo han mostrado que aun tanques de lixiviacin
muy grandes (>2000 m3) pueden ser econmicamente enfriados en casos especficos.
Un alto grado de oxidacin de sulfuro producir altos niveles de fierro frrico y sulfato en solucin. Para mantener
una velocidad razonable de biooxidacin podra ser necesario remover la solucin lixiviante desde el circuito para
intercambiar con solucin fresca. Continuos cambios de solucin es preferido, aunque intercambios intermitentes
podran ser ms prcticos en una escala grande. El intercambio de solucin puede ser definido durante el pilotaje
continuo.
El balance total de agua es importante. La biolixiviacin puede ser inhibida por fuentes de agua sucias, especialmente
soluciones de cianuro. Es esencial probar un circuito de biolixiviacin continuo en ciclo cerrado si el agua del
proceso tiene que ser recirculado. Suficiente agua de enfriamiento y dilucin debe estar disponible para satisfacer
el circuito de biolixiviacin. Un reciclo interno de solucin debera ser practicado donde sea posible.
212
213
El diagrama de flujo D, sugiere reciclo de material grueso para una biooxidacin adicional tanto como el reciclo de
la biomasa. Este mtodo fue sugerido por Lawrence y Gunn. Es atractiva para maximizar el tiempo de residencia
en el reactor y promover la biolixiviacin acelerada. Sin embargo, no es recomendado donde la oxidacin selectiva
del sulfuro es el objetivo.
-
CONTROL DEL PROCESO CONTINUO
Los diagramas de flujo de la Fig. 15 y Fig. 16, sugieren una estrategia de control del proceso genrico para
circuitos de biolixiviacin continua. La estrategia indica la informacin y respuesta mnima del proceso
requerido para el control automtico del proceso. El diagrama de flujo, Fig. 16 muestra con claridad cuando
se requiri un cambio del biolixiviado.
La estrategia de control del proceso sugerido aqu, puede ser resumido:

-
DIAGRAMA DE FLUJO FIG. 15

Asume velocidad de alimento y tamao de partcula constante.
El tiempo de residencia es controlado por la densidad y un tanque de desviacin.
La velocidad de biolixiviacin es controlada por la velocidad de aereacin, temperatura, pH/Eh,
velocidad de adicin de nutriente.
DIAGRAMA DE FLUJO, FIG. 16

La velocidad de remocin de la solucin (por un sistema integral de vaco en cada rector) es
controlado por el pH /Eh de la solucin.
La velocidad del reciclo de la solucin tratada es controlada por el nivel de la pulpa de cada
reactor.
El exceso de solucin de reciclo es separado como cola o puede ser reciclado a otra parte.
La estrategia de control sugerido aqu estuvo basado en sistemas piloto de biolixiviacin continua. Una
considerable modificacin de la estrategia es esperado segn se gane mayor experiencia en la operacin.
214
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Fig. 16. Diagrama de flujo (No muestra flujo de pulpa).
216
217
6. MEJORA DE LA RECUPERACIN DE ORO MEDIANTE PRETRATAMIENTO MICROBIOLGICO DE SULFUROS Y MINERALES CARBONACEOS REFRACTARIOS.
Un proceso microbiolgico usando Thiobacillus Ferrooxidans, podra por consiguiente necesitar del uso de un
sistema de enfriamiento que aumenta sustancialmente los costos de operacin. Estos costos deberan ser reducidos
considerablemente si la bacteria es usada para cumplir el mismo objetivo a temperaturas altas.
Muchos minerales de oro y plata son refractarios a tecnologas de procesamiento convencionales, as la

recuperacin de metales preciosos no es econmico. Estas fuentes pueden consistir de concentrados de flotacin,
colas o residuos de molienda y otras reservas. La naturaleza refractaria de estos materiales puede ser atribuida a
componentes tales como, minerales sulfurados de fierro, minerales silicosos, telururos, compuestos orgnicos y
sulfosales.
Los microorganismos mas ampliamente estudiados, han sido los Thiobacillus Ferrooxidans. Hay sin embargo, otros
grupos de bacterias, incluyendo algunos que crecen a temperaturas altas (Termofilicos) que tambin degradan
minerales sulfurados de fierro. Algunos autores describen grupos de termoflicos que podran ser usados en
biolixiviacin:
Los metales preciosos encapsulados dentro de los sulfuros de fierro constituyen un nmero grande de minerales
refractarios de oro. Estos minerales consisten principalmente de pirita o arsenopirita. Estos, deben ser oxidados
para liberar el metal precioso encapsulado y permitir su contacto con el agente lixiviante.
Los minerales de oro carbonaceos en general, representan una clase nica de minerales de metales preciosos
refractarios. No solo hace que ocurra el encapsulamiento de oro por los minerales sulfurados de fierro, sino estos
minerales tambin contienen materia orgnica que interfiere con la recuperacin de oro por cianuracin.
Ambos grupos son Acidoflicos y lixivian bien varios minerales, incluyendo sulfuros de fierro. Se observ altas
velocidades de extraccin de metal con los microorganismos Termoflicos comparado al Thiobacillus Ferrooxidans.
La interferencia directa puede ser atribuida a oclusin de oro dentro de la materia orgnica o formacin de un
complejo estable de carbn oro. La magnitud de este problema es discutible. Varios investigadores examinaron
minerales de oro carbonaceos y encontraron que no hay asociacin entre el oro y material carbonaceo.
Un problema comn, es la interferencia indirecta, por lo cual el complejo de aurocianuro formado durante la
cianuracin, es adsorbido por la materia orgnica y no est disponible para su recuperacin. Este fenmeno
es referido como una adsorcin. Se han estudiado varios mtodos que pueden reducir la adsorcin durante
el procesamiento de minerales carbonaceos de oro. Sin embargo, algunos no son aplicables a los minerales
carbonaceos que tienen cantidades significantes de oro atrapado en minerales sulfurados de fierro.
Los Thiobacillus moderadamente Termoflicos, que oxidan fierro y que exhiben una actividad de crecimiento
ptimo de 45C a 55C.
Las especies Sulfolobus extremadamente Termoflicos, que crecen en un rango de temperatura de 50 a 80C.
Un objetivo de este estudio, por consiguiente, fue evaluar el uso de microorganismos Acidoflicos, Termoflicos para
el pretratamiento de minerales refractarios de oro. Adems los minerales de oro carbonaceos fueron sometidos
a pruebas con los Termoflicos para determinar, que solamente con la biolixiviacin podra ser suficiente lograr
recuperaciones aceptables de oro o si es necesario un proceso adicional.
MATERIALES Y MTODOS
Pruebas con muestras de minerales, concentrados y residuos o colas fueron realizadas.
Estos materiales fueron secados y molidos en un 90% a malla 200. Las muestras fueron caracterizadas por difraccin
de rayos X, fluorescencia de rayos X, anlisis geoqumico, ensayo al fuego y otras pruebas analticas.
Existen varios mtodos para la oxidacin de minerales sulfurados de fierro y hacerlos a estos minerales refractarios,
dciles a procesos de recuperacin convencionales. Estos incluyen la tostacin, oxidacin a presin y oxidacin
qumica.
Cada proceso ha sido usado apropiadamente para minerales de metales preciosos refractarios. En muchos casos,
sin embargo, su uso no es atractivo por los altos costos de capital y operacin. Una alternativa de estos mtodos,
es el pretatamiento microbiolgico, por lo cual los minerales sulfurados de fierro son degradados y los valores de
metal precioso liberados pueden ser recuperados por tecnologas convencionales.
La biolixiviacin de minerales de metales preciosos refractarios, es un concepto relativamente nuevo comparado a la
tostacin y oxidacin qumica. Rpidamente esta llegando a ser establecido como una alternativa de pretatamiento
viable. Estudios numerosos han sido realizados en laboratorio y a escala piloto.
Pruebas comparativas han demostrado que la biolixiviacin, puede ser igual o mejor que la tostacin u oxidacin
qumica a presin en trminos de recuperacin y economa del proceso. El principal inconveniente de la
biolixiviacin, es que el pretratamiento requiere de das en lugar de horas. Eso puede conducir a costos excesivos
de operacin para minerales de tratamiento difcil.
En todas las pruebas reportadas, los microorganismos usados en la lixiviacin, han sido los Thiobacillus Ferrooxidans,
un microorganismo que oxida fierro y azufre bajo condiciones cidas.
Este microorganismo, es verstil y puede crecer fcilmente sobre pirita y arsenopirita, y otras fuentes de mineral.
Crece a temperaturas moderadas. Este, presenta un problema en la biolixiviacin de minerales con alto contenido
de azufre, porque las reacciones exotrmicas liberan calor que crea condiciones desfavorables para la actividad
ptima de la bacteria.
218
La tabla 1 presenta algunos de las caractersticas ms significantes de las pruebas. Los minerales designados con un
prefijo S son minerales sulfurados refractarios de oro y exhiben pequea actividad de adsorcin hacia los complejos
de cianuro de oro. Los minerales designados con un prefijo C son minerales de oro carbonaceos y son usualmente
adsorventes. El potencial de adsorcin (% de adsorcin) es definido como la cantidad de oro removido por el
mineral desde una solucin de cianuro de oro de 2mg/l a 25% de densidad de pulpa (w/w). Esos minerales con
altos potenciales de adsorcin son llamados activos.
219
Las bacterias de lixiviacin, fueron obtenidas de varios lugares y mantenidas como stock de cultivos sobre medios
de sales minerales con pirita como fuente de energa. El medio de sales de minerales contena 400 mg de (NH4)2SO4,
400 mg de Mg SO4.7H20 y 40 mg de K2 HPO4 por litro de agua deionizada.
Las cepas de Thiobacillus Ferrooxidans, fueron mantenidas sobre medios de sales minerales con pirita a temperatura
ambiente a 30C. Los Thiobacillus Facultativos como los Termoflicos fueron incubados a 50C y los Sulfolobus Spp
fueron incubados a 60C.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Varias pruebas fueron realizas en diferentes reactores usando minerales sulfurados y carbonaceos de oro
refractorio. Se reportan resultados de pruebas usando Thiobacillus Ferrooxidans, una especie seleccionada de
Sulfolobus, y dos Thiobacillus Facultativos como termoflicos designados como S1I y S16I.
DEGRADACIN DEL MINERAL SULFURADO Y RECUPERACIN DE ORO
Antes de cada prueba, cultivos de inicio fueron preparados, usando el microorganismo seleccionado que se
desarroll sobre el mineral de prueba. Estos fueron usados para inocular a las pruebas a 5% y a 10% de la pulpa
total.
Una muestra de mineral de oro sulfurado refractorio S15 fue bioxiliviado usando el Termoflico Facultativo S16I.
La muestra fue un concentrado de flotacin de pirita/arsenopirita conteniendo como 50% de pirita, 15% de
arsenopirita, 2% de pirrotita, 2% de aropimente, y 1% de realgar.
Dependiendo de la prueba, tres sistemas de reactores fueron usados. El ms pequeo de stos, consisti de frascos
erlenmeyer de 250 ml conteniendo 0.1kg de pulpa en incubadores agitados a temperatura controlada. El volumen
de pulpa vari dependiendo de la densidad de pulpa especfica, pero la mayora de casos aproximadamente 1 l/
kg Para una mayor escala, frascos de 3 litros conteniendo de 1 a 1.5 Kg de pulpa fueron usados en las incubadoras
La ley de cabeza fue de 25.7 mg/kg de oro. Las pulpas fueron preparadas en medios de sales minerales a densidad
de pulpa de 5% y el pH ajustado a 1.5 con cido sulfrico. Fueron inoculadas con cultivos de inicio contenido S16I e
incubadas en frascos a 50C. La degradacin del sulfuro fue seguido por monitoreo de la extraccin de fierro desde
muestras tomadas periodicamente. Los residuos biolixiviados fueron neutralizados y cianurados para recuperar
oro.
Otras pruebas fueron conducidas con un reactor tanque agitado continuamente (Fig. 1). Los sistemas consistieron
de reactores de vidrio de 2 litros con bafles conectados a baos de agua circulando para un control de la
temperatura. Aire enriquecido con dixido de carbono fue inyectado debajo del equipo agitado con impeler de
turbina y sujetados con un motor para agitacin de 0.5 Amp, cada reactor con un contenido de 1.5 Kg de pulpa.
Las pulpas fueron monitoreadas durante la biolixiviacin, por mediciones de pH y fierro disuelto. Los niveles de
fierro ferroso y de fierro total fueron analizados.
El mineral natural (original) y los residuos biolixiviados, fueron evaluados para la recuperacin de oro por
cianuracin, de acuerdo a las condiciones especficas para cada prueba. Las colas cianuradas fueron lavadas y
analizadas para contenido de oro por ensayo al fuego. La extraccin de oro que calculada basado en el contenido
de oro en el mineral de cabeza y las colas cianuradas.
El pretratamiento microbiolgico del concentrado result en una degradacin del sulfuro y solubilizacin de fierro.
Segn se muestra en la Fig. 2, hubo correlacin directa entre la extraccin de fierro por el Termofilico Facultativo y
la recuperacin de oro por subsecuente cianuracin del residuo biolixiviado. Segn mas sulfuro es degradado, mas
oro es liberado y llega a ser apropiado para la recuperacin por cianuracin.
Se ha determinado que para una extraccin de 60% de fierro del concentrado, la recuperacin de oro aument
desde 0.0% a 74.2%.
El oro est finamente diseminado dentro de la pirita, lo que requiere de una extraccin de fierro extensiva, para
lograr una recuperacin significante de oro. Este material contiene casi 40% de fierro, esto significa que los tiempos
de tratamiento estaran en el orden de una semana en lugar de unos cuantos das.
Pruebas de Carbn en Lixiviacin (CIL) fueron realizadas para cianuracin del mineral original o del residuo
biolixiviado, en presencia de cantidades variables de carbn activado. Las partculas de carbn fueron cernidas
desde la pulpa cianurada y las colas fueron analizadas para contenido de oro por ensayo al fuego.
Fig. 1. Reactor tanque agitado para biolixiviacin,
220
Fig. 2. Extraccin de fierro y recuperacin de oro del mineral S16 despus de biolixiviacin con S16I a 50C
221
Si el oro estuviera encapsulado en arsenopirita, sera ms conveniente porque es ms fcilmente degradable por la
lixiviacin bacterial. En ese caso, mayores recuperaciones de oro pueden ser obtenidas sin una extraccin completa
de fierro y el proceso llegara a ser ms favorable y econmico.
USO DE DIFERENTES MICROORGANISMOS SOBRE UN CONCENTRADO DE FLOTACIN
Las cinticas de solubilizacin de fierro fueron examinadas para los tres grupos de bacterias, usando para la prueba
la muestra de mineral S14. Este es otro concentrado de flotacin de pirita/arsenopirita.
La Ley de cabeza fue de 45.3 mg/Kg de oro. El concentrado S14 contena como 36% de pirita, 23% de arsenopirita,
4% de pirrotita, 1% de chalcopirita y 1% de esfalerita. Las pulpas fueron preparadas en medio de sales minerales a
5% de densidad de pulpa y el pH ajustado a 1.5 con cido sulfrico. Las pulpas fueron inoculadas con Thiobacillus
Ferrooxidans, con Termoflico Facultativo S16I y con Sulfolobus y fueron mantenidas a 30C, 50C y 60C
respectivamente.
La agitacin fue realizada a 500 rpm, se aliment aire enriquecido con dixido de carbono (5% V/V) a 500 ml/min/
reactor. El contenido total del reactor fue de 1.5 Kg de pulpa. La solubilizacin de fierro fue monitoreada durante
la prueba y los residuos biolixiviados fueron analizados para precipitacin de fierro y para recuperacin de oro por
cianuracin.
La velocidad mxima de solubilizacin de fierro fue ms alta para el Sulfolobus a 60C, como 3 veces ms que para
el Thiobacillus Ferrooxidans a 30C, o para el Termoflico Facultativo S16I a 50C (tabla 2).
BIOLIXIVIACIN CON MICROORGANISMOS TERMOFILICOS DE MINERALES SULFURADOS DE ORO REFRACTORIO

Una prueba de biolixiviacin usando el Termoflico Facultativo S16I fue llevado a cabo con la muestra S16, un
mineral de pirita aurfera conteniendo como 2% de pirita, 3% de estibinita y una ley de cabeza de 0.16g/t de oro.
Las pulpas fueron preparadas a 15% de densidad de pulpa, en medio de sales minerales y el pH ajustado a 2.0 con
cido sulfrico.
Las muestras fueron incubadas en frascos de 250 ml a 50C. Adems, muestras que contenan HgCl2 fueron
preparadas para ser incubadas a 50C, a fin de que sirvan como un bactericida (blancos). Las pruebas fueron
monitoreadas peridicamente para fierro solubilizado. Los residuos biolixiviados fueron analizados para fierro
precipitado y para recuperacin de oro por cianuracin.
Segn se muestra en la Fig. 3a, como 50% de fierro del mineral fue extrado durante la acidificacin de la pulpa an
cuando no haba biolixiviacin (muestras con HgCl2). El fierro soluble disminuy con el tiempo y aument el fierro
precipitado. Esto result en un cambio no significante en la extraccin de fierro sobre el curso de la prueba. La
recuperacin de oro no cambi significativamente y fue de 65% a 67% al final de la prueba.
En contraste, el pretratamiento del mineral a 50C con el Termoflico Facultativo S16I permiti una recuperacin de
oro de hasta 95% despus de la bioxiviacin (Fig. 3b). Aunque la extraccin total de fierro en este caso, no cambi
durante los 2 primeros das; la recuperacin de oro desde los residuos de biolixiviacin aument significativamente
durante este periodo. Esto puede ser debido a la biodegradacin de algunos otros minerales conteniendo oro tales
como la estibinita. Los perfiles de solubilizacin de fierro y extraccin de fierro son ejemplos del hecho que el fierro
soluble no siempre es un indicador adecuado de eficiencia de la biolixiviacin.
Segn se muestra en la Fig. 3b, la recuperacin de oro de 95% fue lograda desde el residuo de biolixiviacin,
despus de un pretratamiento en un periodo de 7 das. Esto no significa sin embargo, que una semana sera
requerido para un pretratamiento efectivo de este material en una operacin.
Estas pruebas preliminares, son todas conducidas con cultivos de laboratorio que no permiten que los
microorganismos sean mantenidos en una fase de crecimiento logartmico. En una operacin continua, un gran
nmero de bacterias de lixiviacin son mantenidas en la pulpa y las velocidades de extraccin de fierro son
considerablemente mayores.
Adems, las condiciones de crecimiento no han sido optimizadas en estas pruebas preliminares. Estos datos por
consiguiente, sirven para indicar el potencial para un pretratamiento microbiolgico de minerales de metales
preciosos tanto para definir los lmites para un proceso industrial.
La recuperacin de oro del material original sin previa biolixiviacin fue de 5.5%.
La recuperacin de oro fue de 91% siguiendo al pretratamiento con Sulfolobus, comparado a 5.5% sin usar el
pretratamiento. Las recuperaciones de oro desde otros residuos biolixiviados fueron similares, aun cuando mas
fierro fue extrado usando el Termoflico Facultativo en lugar del Thiobacillus Ferrooxidans (Tabla 2).
Luego, la recuperacin de oro no se correlaciona directamente con la extraccin de fierro cuando microorganismos
diferentes y a diferentes temperaturas de lixiviacin fueron usados.
Fig. 3. Extraccin de fierro y recuperacin de oro del mineral S16, con o sin biolixiviacin usando S16I a 50C
222
223
BIOLIXIVIACIN PARA MINERALES CARBONACEOS

Las siguientes pruebas fueron realizadas con minerales carbonaceos de oro para evaluar la respuesta a la
biolixiviacin.
BIOLIXIVIACIN CON TERMOFILICO FACULTATIVO DE MINERALES DE ORO CARBONACEOS
El Termofilico Facultativo S1I fue usado para pretratar un mineral de oro carbonaceo. Este mineral fue muy activo,
teniendo un alto potencial de adsorcin. Contiene como 1% de marcasita y una ley de cabeza de 1.3 g/t de oro.
Pulpas fueron preparadas en medio de sales de mineral a 5 15% de densidad de pulpa y ajustado a pH de 1.6 a
1.7 con cido sulfrico. Las muestras fueron inoculadas con cultivos de inicio conteniendo S1I e incubadas a 50C.
El mineral contena solo 2% de fierro y fue por consiguiente lixiviado rpidamente. En dos das el 50% de fierro fue
extrado en la pulpa de 15%, y 75% de fierro fue extrado en la pulpa de 5% (Tabla 3).
Para la pulpa de 15%, la recuperacin de oro aument desde 8.8% a solo 35.9% siguiendo a la biolixiviacin con
Termoflico Facultativo. Sin embargo, cuando el residuo biolixiviado fue cianurado en presencia de carbn activado
(CIL), la recuperacin de oro aument a 93.6%. Esto indic, que la biolixiviacin tuvo poco efecto sobre las caractersticas
de adsorcin del mineral.
El tratamiento del mineral original por CIL (Carbn en Lixiviacin) aument la recuperacin de oro hasta 59%,
demostrando que la biolixiviacin y CIL son requeridos para obtener altas recuperaciones de oro desde este mineral.
Los residuos de biolixiviacin y los residuos acidificados fueron evaluados para extraccin de fierro y para recuperacin
de oro por cianuracin. Adems los residuos estuvieron sujetos a anlisis de adsorcin para determinar la actividad de los
materiales tratados.
Para cada uno, la acidificacin a pH 1.6 a 1.7 result en una extraccin significativa de fierro y una sustancial
cada en el potencial de adsorcicin (Tabla 4). Esto condujo a un incremento relativo en la recuperacin de oro
del mineral original, aunque no aument significativamente en el caso del mineral C7. Despus que el mineral
acidificado fue biolixiviado con S16I, la extraccin de fierro se increment sustancialmente.
En contraste, hubo solo una leve disminucin en el potencial de adsorcin para la mayora de los minerales (Tabla 4).
Esto nuevamente indic que la biolixiviacin tuvo un pequeo efecto en la actividad de los minerales carbonaceos
de oro.
Sin embargo, la recuperacin de oro aument sustancialmente en todos los casos. Esto indic, que la biolixiviacin
produjo en efecto beneficioso alternativo, presumiblemente a travs de la liberacin del oro encapsulado en los
minerales sulfurados de fierro. Las recuperaciones de oro alcanzaron rangos de 71% a 82% desde los residuos
biolixiviados comparado a 26% a 47% desde el mineral original.
Aunque en la mayora de casos, una baja actividad de adsorcin se registr en los residuos de bilixiviacin, es
probable que los pasos de activacin tales como el CIL, hayan rendido mayores recuperaciones de oro. Esto fue
probado durante la cianuracin de la muestra de mineral de oro carbonaceo C7. La recuperacin de oro desde el
residuo de biolixiviacin aument desde 73.3% a 98% usando CIL durante la cianuracin.
BIOLIXIVIACIN, CARBON EN LIXIVIACIN Y AGENTE DESACTIVADOR
Una mayor extraccin de fierro fue lograda desde el mineral que fue biolixiviado a 5% de densidad de pulpa; sin
embargo, la recuperacin de oro fue de 53.4%, valor cercano al tratamiento de mineral original mediante CIL (59%).
Cuatro minerales de oro carbonaceos fueron probados para determinar los beneficios relativos de usar biolixiviacin,
CIL o un agente desactivador para aumentar la recuperacin de oro.
Para este mineral entonces, la biolixiviacin con los Termoflicos Facultativos produce un residuo que permite mayor
recuperacin de oro por cianuracin. Pero el CIL es tambin requerido para lograr recuperaciones satisfactorias de
metales preciosos
Las pulpas de cada mineral fueron preparadas a 10% de densidad de pulpa en un medio de sales de minerales
y acidificadas a pH de 1.4 a 1.6 con cido sulfrico. Las muestras fueron inoculadas con cultivos de inicio de
Termoflico Facultativo S16I sobre el mineral y fueron incubados en frascos a 50C.
El mineral original y las muestras biolixiviadas se sometieron a uno de los tres procesos de recuperacin: cianuracin
directa, cianuracin CIL y cianuracin directa siguiendo a un pretatamiento con un agente desactivador.
El pretratamiento con el agente desactivador consisti en acidificar la pulpa a pH de 1.4 a 1.6 con cido sulfrico y
adicionar a la pulpa el agente desactivador. Las pulpas fueron agitadas durante 20 a 24 horas a 50C y luego fueron
filtradas. El residuo fue neutralizado y luego cianurado. Para las muestras biolixiviadas, el tratamiento con el agente
desactivador tuvo lugar despus que la biolixiviacin fue completada
Las recuperaciones de oro desde los minerales originales fueron incrementadas siguiendo a la desactivacin de
la materia orgnica con el agente desactivador (Tabla 5). Parte de este incremento puede haber sido debido a la
solubilizacin de los minerales sulfurados de fierro en las pulpas acidificadas.
224
INHIBICIN MICROBIOLGICA DE LA ADSORCIN
La cianuracin-CIL de los minerales de oro carbonaceos, tambin mejoran la recuperacin de oro en mayor o
menor grado que el pretratamiento con el agente desactivador, dependiendo del mineral (Tabla 5).
Segn se vi en la prueba anterior, el mineral carbonaceo de oro fue todava activo con respecto a la adsorcin
an despus de la biolixiviacin. Otros cuatro minerales carbonaceos fueron probados para determinar como la
biolixiviacin afecta el potencial de adsorcin.
En general, la biolixiviacin de los minerales de oro carbonaceos produjeron residuos que rindieron mejores
recuperaciones de oro que el CIL o el pretatamiento con el agente desactivar. Sin embargo las recuperaciones de
oro fueron todava levemente bajos y en el rango de 54% a 83%.
Las pulpas de cada mineral fueron preparadas a 10% de densidad de pulpa, en medio de sales de minerales y acidificadas
hasta pH de 1.6 a 1.7 con cido sulfrico. Muestras fueron tomadas para determinar el efecto de la acidificacin sin
biolixiviacin. Las muestras permanecieron inoculadas con el Termoflico Facultativo S16I e incubados en frascos a 50C.
Combinando la biolixiviacin con el mtodo de desactivacin, rindi mejoras sustantivas en recuperaciones de oro
para todos, pero menos el mineral activo C2 (Tabla 5).
225
El efecto fue especialmente aparente para el mineral C10 altamente activo. El CIL fue mas efectivo que el tratamiento
con agente desativador para cada uno de los residuos biolixiviados. La cianuracin de los residuos biolixiviados
usando CIL rindi recuperaciones de oro en el rango de 84% a 94%.
CONCLUSIONES
Los minerales refractarios, donde el oro est encapsulado dentro de los minerales sulfurados de fierro, pueden ser tratados
adecuadamente por otra bacteria adems del Thiobacillus Ferrooxidans. Estos incluyen a los Facultativos y Termoflicos.
El uso de la bacteria Termoflica para pretratamiento microbiolgico de minerales de metales preciosos, puede
ofrecer ventajas econmicas sobre procesos de biolixiviacin comunes en trminos de incremento de velocidades
de reaccin y requerimientos menores para enfriamiento.
Los minerales de oro carbonaceos pueden tambin ser tratados efectivamente por los Termfilos Facultativos, para
producir un incremento en la recuperacin de oro. En la mayora de casos, sin embargo, los residuos biolixiviados
son todava activos con respecto a la adsorcin de oro.
La biolixiviacin en combinacin con la cianuracin con Carbn en Lixiviacin (CIL) o pretratamiento con un agente
desactivador, se presenta favorable para lograr recuperaciones de oro desde estos minerales refractorios.
La acidificacin de minerales de oro carbonaceos, disminuy la adsorcin y aument la subsecuente recuperacin de oro. La
biolixiviacin solubiliza los minerales sulfurados de fierro y produce un producto que puede ser cianurado en presencia de
carbn activado, para lograr una mxima recuperacin del metal precioso. La desventaja o inconveniente para la biolixiviacin
de minerales de oro carbonaceos, probablemente sea el alto potencial de consumo de cido de algunos minerales.
7. EL ROL DE LA PIRROTITA Y PIRITA EN LA LIXIVIACION BACTERIANA DE LA CHALCOPIRITA

Los minerales sulfurados de fierro, pirita (FS2) y pirrotita (Fe1-X S) son constituyentes significativos de muchos
minerales sulfurados. Ellos estn presentes en variadas proporciones o uno de ellos puede ocurrir solo. Sus
cantidades generalmente exceden al del sulfuro de metal deseado en un depsito de mineral de inters comercial.
La lixiviacin microbiolgica de la pirita a sido reportado en numerosos estudios donde la oxidacin bacterial
de la pirrotita de alto grado ha sido estudiado en detalle. De especial inters hidrometalrgico es su rol en las
interacciones galvnicas entre minerales sulfurados. La pirrotita en una mezcla con CuFeS2 puede tener un efecto
negativo o positivo en la solubilizacin de cobre, dependiendo del radio relativo de estos dos minerales.
El objetivo del presente trabajo, en estudiar el rol de la pirita y pirrotita en el proceso de lixiviacin bacterial, con
nfasis en las diferencias en sus caractersticas de lixiviacin y los efectos consecuentes sobre la disolucin del
cobre desde minerales chalcopirticos.
MATERIALES Y MTODOS
MUESTRAS DE MINERAL
Los minerales de pirita, pirrotita y chalcopirita fueron tamizados a malla-100 a +200 y luego purificados por separacin
magntica. Las muestras de pirita-chalcopirita fueron obtenidas de una mina y la de pirrotita-chalcopirita de otra
mina. Las muestras fueron tamizadas a malla-200 a +325. Los anlisis qumicos de las muestras se dan en la tabla 1.
226
227
La composicin minerolgica fue estimada sobre las bases del anlisis qumico y anlisis minerolgico de secciones
pulidas. La muestra de piritachalcopirita contena como 8% de chalcopirita, 70% de pirita y 6% de esfalerita; la
pirrotita estuvo virtualmente ausente. La muestra de pirrotitachalcopirita contena como 9% de chalcopirita, 15%
de pirrotita y pequeas cantidades de esfalerita, pirita y pentlandita. Adems, las muestras contenan minerales
oxidados y silicatos.
INCULO
Un cultivo conteniendo Thiobacillus Ferrooxidans y otros acidfilos fue originalmente obtenido con una tcnica de
enriquecimiento de muestras de agua de una mina de cobre y un medio con pirita (malla -325). El inculo para los
experimentos con muestras de mineral de cobre, fue primero cultivado con pirita durante dos semanas. El inculo
para los minerales purificados fue primero cultivado con azufre elemental durante dos semanas.
EXPERIMENTOS DE LIXIVIACIN
Las pruebas de lixiviacin fueron llevadas a cabo usando 5 gramos de muestra en 250 ml de solucin con sales
nutrientes (con 0.4 g/l de cada uno: K2HPO4, (NH4)2SO4 y MgSO4.7H2O en cido sulfrico diluido). Los frascos fueron
incubados en un agitador giratorio (180 rev/min) a 25C en oscuridad.
donde pH1 y pH2 son los valores de pH de la solucin a t1 y t2 respectivamente. El cambio de pH debido a la adicin
de cido (pirrotita) ha sido tomado en cuenta en los clculos. Debera ser notado, sin embargo, que este mtodo
es solo una aproximacin. As el consumo o produccin de cido actual es mayor que el cambio observado en la
concentracin de cido CH+.
La distribucin de fierro y azufre entre las fases slidas fueron calculados sobre las bases del anlisis qumico
presentado en la Tabla 3. La distribucin relativa de fierro y azufre en los residuos de lixiviacin de pirita y pirrotita
es presentado en las Figs. 1 y 2, respectivamente.
Mayores diferencias fueron visibles entre la oxidacin de la pirita y pirrotita (Figs. 1 y 2). La solubilizacin de fierro
de la pirrotita comenz con un periodo muerto no deseable (fase lag) y fue completado despus de tres
semanas. En contraste, solo una menor cantidad de pirita fue oxidada durante el mismo periodo de tiempo.
Durante la oxidacin de la pirita, la produccin de sulfato soluble fue paralela a la solubilizacin de fierro (Fig. 1).
En contraste, un periodo muerto distinto (fase lag) fue observado en la formacin de sulfato soluble durante la
lixiviacin de la pirrotita (Fig. 2). Los anlisis qumicos de los residuos slidos indicaron que cerca de 20% del azufre
de la pirrotita permaneci en el estado de oxidacin de S.
La disolucin fue monitoreado por anlisis qumico de alcuotas de muestra tomados desde el frasco de cultivo.
Los volmenes de muestra removido fueron compensados por adicin de un volumen equivalente de solucin con
sales de mineral (muestras de mineral) o agua destilada (muestras de mineral purificado).
La evaporacin fue calculado por prdida de peso y compensado adicionando agua destilada a los frascos antes
del muestreo. Los materiales suspendidos se dejaron sedimentar durante 30 a 50 minutos antes del muestreo y
las alcuotas de muestras fueron centrifugadas (2,800 g por 10 minutos) para remover los slidos suspendidos
residuales. Los valores de pH y potenciales rdox fueron medidos durante los experimentos y el cido sulfrico que
usado para ajustar el pH. Al final de los experimentos con los minerales purificados el residuo de cada muestra fue
dividido en 2 fracciones agitando los frascos y decantando el precipitado suspendido desde el residuo de mineral
sulfurado. Ambas fracciones fueron lavadas y secadas a temperatura ambiente. Frascos duplicados fueron usados
en cada experimento y las fracciones de residuos slidos de un frasco fueron sometidos a anlisis qumico mientras
los residuos del otro frasco fueron usados para exmenes mineralgicos. El sulfato soluble fue determinado
turbidimtricamente con BaCl2. Otros anlisis qumicos de muestras de solucin de lixiviacin tanto como de los
residuos slidos fueron efectuados en laboratorio.
Fig. 1. Oxidacin baterial de pirita. A: La formacin de sulfato soluble () y fierro total soluble (o). B: La distribucin de Fe y S en
los residuos lixiviados (J, jarosita; P, pirita).
RESULTADOS
La solubilizacin de la pirita y pirrotita son presentados en las Figuras 1 y 2, respectivamente. Los respectivos
perfiles de produccin/consumo de cido (Fig. 3) fueron calculados sobre las bases de determinaciones de pH
y adiciones de cido sulfrico, los cuales son resumidos en la Tabla 2. Los valores de pH fueron cambiados para
concentraciones de cido como sigue:
(1)
La produccin de cido durante el curso de tiempo t1t2 es la diferencia expresada en miliequivalentes de cido
por litro de solucin:
228
Fig. 2. Oxidacin bacterial de pirrotita. Smbolos: () sulfato soluble; (o) fierro total soluble. Distribucin de Fe y S en el residuo
lixiviado (J, jarosita). La porcin superior de S representa la cantidad relativa de azufre elemental en el residuo slido.
229
Fig. 3. Produccin/consumo de cido (CH+ en mEq/lt) durante la oxidacin bacterial de la pirita () y pirrotita (o)
El pH permaneci relativamente constante durante la oxidacin de la pirita (Tabla 2) hasta la formacin de la

jarosita fue aparente (Fig. 1). La oxidacin de la pirrotita consumi cido durante la fase de disolucin rpida (Tabla
2) el cual fue dado por reajuste del pH con cido sulfrico hasta que la lixiviacin lleg a ser una reaccin que
produce cido.
El efecto de la pirita y pirrotita en la lixiviacin de la chalcopirita es ilustrado en la Fig. 4. La solubilizacin de cobre

de la muestra piritachalcopirita fue considerablemente ms rpido que de la muestra pirrotitachalcopirita. Por
referencia de la Fig. 4, incluye tambin los resultados de un experimento diferente con una muestra de chalcopirita
purificada, mostrando la velocidad lenta de solubilizacin tpica del cobre de este mineral.
Los exmenes microscpicos de los residuos lixiviados revelaron que partculas de pirrotita parcialmente oxidado
estuvieron siempre rodeados por un capa, pobremente cristalizado o una capa fina granulada el cual consisti
principalmente de azufre elemental. Este rasgo nunca fue observado con la pirita o chalcopirita.
Fig. 4. Lixiviacin microbiolgica de cobre de la muestra de piritachalcopirita (o) muestra de pirrrotitachalcopirita () y

chalcopirita purificada ()
230
231
DISCUSIN
En la lixiviacin bacterial es importante mantener el pH en el rango apropiado para la catlisis biolgica. Los
minerales ganga, especialmente carbonatos contribuyen a las reacciones de consumo de cido, pero los cambios
de pH, pueden frecuentemente ser atribuidos principalmente a la oxidacin de sulfuros de fierro y la precipitacin
de minerales de fierro secundarios.
Las diferencias fundamentales en la lixiviacin de la pirita y pirrotita son atribuidas a su naturaleza qumica diferente.
El azufre del disulfuro de fierro, y la pirita, es oxidado fcilmente a sulfato an cuando el sulfato frrico es el agente
oxidante. La disolucin de la pirrotita no est muy documentada en la literatura. La reaccin no oxidante (ecuac. 9)
es probablemente mucho menos conocido y la formacin de H2S es frecuentemente observado en el comienzo de
los experimentos de lixiviacin cida.
(9)
La oxidacin microbiolgica de la pirita a pH de 1.91 es representado por la ecuacin 2.

(2)
La oxidacin de la pirrotita es descrito mejor, como una combinacin de las ecuaciones 3 y 4 (la frmula de la
pirrotita es simplificado a FeS):
Ha sido sugerido, que la disolucin bacterial inicial de la pirrotita tiene lugar via una reaccin no oxidante (ecuac.
9). El sulfuro de hidrgeno es luego subsecuentemente oxidado por el fierro frrico a azufre elemental (ecuac. 10)
seguido por la oxidacin bacterial del fierro ferroso a fierro frrico.
(10)
(3)
(4)
Para las ecuaciones mencionadas la siguiente ecuacin ha sido tomado en cuenta:

(5)
Las ecuaciones 2 y 3 son vlidos solo a pH 1.91. A valores de pH menores el equilibrio es cambiado al lado izquierda
de la ecuacin 5 (HSO-4 > SO2-4).
En la descomposicin de sulfuros de fierro, prcticamente todo el fierro soluble es oxidado al estado frrico en
presencia de la bacteria oxidante de fierro. El fierro frrico es precipitado a valores bajos de pH principalmente
como jarosita (ecuacin 6) y a valores de pH mayores como hidrxido frrico (ecuacin 7).
(6)
(7)
Ha sido mostrado, que a pirita tiene un efecto cataltico positivo en la disolucin de la chalcopirita, porque la
conductividad elctrica de estos minerales permite la formacin de un par galvnico FeS2/CuFeS2. La chalcopirita
tiene un potencial menor que la pirita y acta como un nodo y as es preferencialmente solubilizado. Esto tambin
fue puesto de manifiesto en el presente trabajo, por comparacin de las caractersticas de lixiviacin de la pirita
y pirrotita conteniendo muestras de chalcopirita. Ha sido reportado, que la pirrotita deprime la recuperacin
de cobre de minerales de chalcopirita (pirrotita: chalcopirita > 3). En presencia de de pirrotita, el cobre puede
precipitar como covelita en una reaccin de intercambio entre la pirrotita y el cobre soluble (ecuac. 11) o por la
accin del sulfuro de hidrgeno derivado de la pirrotita (ecuac. 12).
(11)
(12)
Los datos en el presente trabajo, indican que la composicin mineralgica de la muestra de mineral, particularmente
de los sulfuros de fierro, condujo a predecir las caractersticas de pH del proceso de lixiviacin bacterial. La lixiviacin
de pirrotita no fue estequiomtrico e inicialmente result un consumo de cido. Una cantidad sustancial de azufre
elemental fue detectado en el residuo slido. La lixiviacin de la pirita fue caracterizada como una reaccin de
produccin de cido y la formacin de jarosita fue asociado con la oxidacin de ambos sulfuros de fierro.
El consumo o produccin de cido durante la lixiviacin bacterial de sulfuros de fierro, es dependiente del efecto
combinado de las reacciones de oxidacin (ecuac. 2 - 4) y de la precipitacin de fierro frrico (ecuac. 5 - 7). La
oxidacin bacterial de pirita es una reaccin que produce cido, donde la precipitacin de fierro frrico contribuye
a la formacin de cido.
El modelo de consumo o produccin de cido durante la oxidacin bacterial de la pirrotita es ms complejo.
Segn lo mostrado en las ecuaciones 3 y 4, la disolucin de la pirrotita consume cido an cuando el sulfato es
el producto final de la reaccin. Los resultados indican que la formacin de azufre elemental (ecuac. 4) debe ser
tomado en consideracin como una reaccin que consume cido. Durante la solubilizacin rpida de la pirrotita
el S elemental fue detectado como un producto mayor y al mismo tiempo el consumo de cido fue aparente. La
subsecuente produccin de cido y la presencia de fierro en solucin puede ser explicado por la oxidacin gradual
del S metaestable a sulfato (ecuac. 8) y la parcial incorporacin del sulfato en la jarosita.
(8)
232
233
BIORREMEDIACIN
DE EFLUENTES
LQUIDOS MINERO
METALRGICOS
La gravedad de la polucin relacionada a las actividades mineras se refleja en el dao que est causando a nuestro
ambiente y ecologa, los drenajes de minas, de botaderos o relaves, aun despus que las operaciones de minado
han sido concluidas. Por consiguiente, para proteger nuestra salud y medio ambiente es urgente e importante tomar
adecuadas medidas que nos ayuden a controlar la polucin.
Las actividades minero metalrgicas, como resultado de sus diversas operaciones generan contaminantes ya sea como
efluentes lquidos, slidos y gaseosos que requerirn de la aplicacin de tcnicas de tratamiento.
El presente captulo, muestra aspectos que involucra la oxidacin bacterial como tcnica de tratamiento de efluentes
contaminantes. Al respecto, en algunos pases, est siendo aplicada con xito al tratamiento de estas soluciones. En
algunos casos la cal es usada para el tratamiento de aguas cidas proveniente de minas; sin embargo en el caso de
grandes volmenes, la neutralizacin con cal involucra incurrir en mayores costos. Asimismo, a modo de comparacin
se muestran resultados de una neutralizacin directa con cal (sin oxidacin bacterial).
1. TRATAMIENTO DE FLUENTES CIDOS

Entre los efluentes contaminantes que provienen de la operaciones minero metalrgicas y que requieren de un
adecuado manejo para aliviar el problema de la contaminacin ambiental, podemos mencionar a los siguientes:
-
-
-
-
Aguas de mina
Drenajes de depsitos de relaves
Drenajes de depsitos de desmontes
Soluciones provenientes de procesos metalrgicos
La aplicacin de la oxidacin bacterial seguida de neutralizacin para remover los elementos contaminantes
contenidos en los efluentes que se generan de las fuentes mencionadas, se presentan en este captulo.
1.1. Mecanismo de ocurrencia de la polucin
Iones de metales pesados altamente concentrados estn a veces disueltos en el agua que fluye de las minas
de los depsitos de desmonte y de los relaves de las concentradoras. En algunas minas, el agua contaminada
235
drena en forma continua, an despus del cierre de la mina; estos efluentes contaminan los ros, como tal
causa efectos indeseables en el medio ambiente, la Fig. 1, muestra el mecanismo de ocurrencia de la polucin
minera.
Estos drenajes tienen una alta acidez; numerosos elementos como el Fe, As, etc. estn tambin disueltos en
estas aguas. La alta acidez es causada por la reaccin de la pirita con el agua y oxgeno del aire, esta reaccin
puede ser catalizada por la presencia de bacteria del tipo Thiobacillus Ferrooxidans.
La generacin de drenaje cido se muestra esquemticamente en la Fig. 2.

Los cuerpos mineralizados de mina, los depsitos de relaves de las concentradoras y los desechos de
desmontes contienen pirita, en consecuencia son una fuente potencial de generacin de cido; la presencia
de agua desde fuentes de drenaje naturales o de lluvias y la actividad de las bacterias, producen disolucin de
elementos desde estos materiales con generacin de cido.
Fig. 2. Sistema de Generacin de cido
Las reacciones que ocurren son las siguientes:

(1)
(2)
(3)
(4)
Estas reacciones son de gran importancia en la disolucin de sulfuros. Lo que ocurre es la oxidacin de la pirita
por accin bacterial, por lo tanto aparte de la formacin de FeSO4, hay produccin de acido (reaccin 1 y 4)
debido a lo cual estos efluentes presentan un pH cido.
1.2. Tratamiento de efluentes contaminantes mediante oxidacin bacterial y
neutralizacin
Un sistema para el tratamiento de efluentes cidos con contenidos de Fe, As y otros elementos contaminantes,
comprende bsicamente 2 etapas:
1ro. Oxidacin Bacterial
2do. Neutralizacin con carbonato de calcio (caliza)
La aplicacin de la oxidacin bacterial y el mtodo de neutralizacin con carbonato de calcio ha hecho posible
tratar soluciones provenientes del drenaje de minas. En algunos casos la cal es usada para el tratamiento de
aguas cidas provenientes de minas.
Fig. 1. Mecanismo de ocurrencia de la polucin mineria
236
Por otro lado, el carbonato de calcio (caliza) es un neutralizador ms barato que la cal; pero el carbonato de
calcio no reacciona con las sales ferrosas de las aguas cidas de mina. Si la sal ferrosa puede ser oxidada a
frrico, entonces el carbonato de calcio resulta ser un buen agente neutralizador. En consecuencia, la oxidacin
bacterial mediante el Thiobacillus Ferrooxidans juega un rol importante en el tratamiento de efluentes.
237
1ro. OXIDACIN BACTERIAL

En esta etapa el Thiobacillus Ferrooxidans es cultivado en un reactor de oxidacin a fin de conservar una
biomasa bacterial del orden de 108 Cel/ml. El fierro ferroso del efluente es oxidado a fierro frrico por accin
de estos microorganismos. La reaccin es la siguiente:
2do. NEUTRALIZACIN
Despus de la oxidacin bacterial, la solucin es sometida a neutralizacin. La solucin oxidada es neutralizada
por el carbonato de calcio. La reaccin es la siguiente:
En general, los agentes neutralizantes como la soda custica, cal, caliza y carbonato de sodio pueden ser
utilizados en forma de polvo o en solucin o suspensin. La efectividad del tratamiento depender de cmo el
reactivo neutralizante es mezclado con la solucin, es por consiguiente importante obtener una buena mezcla
en los reactores de reaccin.
NEUTRALIZADORES PARA ACIDO
Etc.
Durante la neutralizacin cuando el pH es alto los elementos como: Fe3+, Al3+, Cu2+, Zn2+, Fe2+, Mn2+,
Cd2+, etc. precipitan como hidrxidos (ver Fig. 3). Las reacciones que ocurren en presencia de Ca (OH)2 y Ca
CO3 pueden ser vistas seguidamente:
238
239
Estos efluentes tienen las caractersticas de ser muy cidas y contienen fierro como principal
contaminante, aparte de otros elementos segn se puede ver en el cuadro respectivo. Los slidos en
suspensin de estos efluentes estn por debajo de 130 mg/l.
1.3.2. Metodologa de tratamiento
A continuacin se presenta en forma detallada los resultados de las pruebas de eliminacin de
contaminantes del agua de mina.
- OXIDACIN BACTERIAL
Inicialmente, se efectuaron cultivos bacteriales utilizando el agua de mina que en forma natural
contiene las bacterias Thiobacillus Ferrooxidans. Una vez definido los parmetros de oxidacin
bacterial de los efluentes, se logra una oxidacin de fierro de 100%. Los tiempos de oxidacin varan
de acuerdo al contenido de Fe++ y H2SO4. Cuanto menores sean las concentraciones de fierro y cido
en solucin, menores sern los tiempos de oxidacin. Debido a que el 100% de fierro se encuentra al
estado frrico, no habr inconveniente alguno para una fcil precipitacin de este elemento.
- NEUTRALIZACIN CON CALIZA
Fig. 3. Regin de pH de formacin de hidrxidos.
Cumplida la etapa de oxidacin bacteriana del agua de mina, el siguiente paso consisti de una
neutralizacin empleando caliza para neutralizar la acidez y precipitar el fierro y arsnico. Despus de
evaluar las diferentes variables del proceso (pH, tiempo, consumo, agitacin y aereacin) dentro de
ciertos rangos, se optimiz cada uno de ellos. Los resultados se presentan luego.
- NEUTRALIZACIN CON CAL
1.3. Experimentacin en laboratorio

1.3.1. Caracterizacin del efluente
En vista que estos efluentes contienen otros elementos como el Cu, Pb, Zn y Mn, y teniendo en cuenta
que stos se precipitan a mayores pHs, se procedi a neutralizar la solucin con Cal. A travs del
siguiente diagrama de flujo se muestran los resultados.
El objetivo de la caracterizacin de un efluente contaminante es proveer al ingeniero la informacin

que necesita para atacar el problema de contaminacin. Es importante efectuar una identificacin de
los efluentes, as como tambin determinar su origen, lo que nos permitir efectuar un buen manejo
del problema.
El muestreo y anlisis qumico, son los primeros pasos a efectuarse en el desarrollo de un programa
efectivo de control ambiental. As, cada programa de muestreo estar influenciado por el tipo y
cantidad de efluente.
A manera de ilustracin se muestra la composicin qumica de dos muestras compsito:
240
241
PRUEBA DE NEUTRALIZACIN DIRECTA CON CAL

A modo de comparacin, se efectu una neutralizacin directa con cal del agua del, mina, sin previa oxidacin
bacterial, los resultados se pueden ver en el siguiente diagrama.
La caliza utilizada en la neutralizacin ensay 37,4% de CaO y 35,3% de CO~3, se registr un consumo de 10,75 Kg/
m3 de caliza, en realidad este consumo ser menor cuando mejore la calidad de caliza.
En la 1ra. etapa se requiere de 15 minutos de tiempo de reaccin para alcanzar un pH de 4, aqu se logra neutralizar
el total del cido y remover 99.9% de Fe, cumplindose as el objeto de uso de la caliza. En la 2da. etapa, se elimina
los dems elementos con un consumo de cal de 2,7 Kg/m3 y un tiempo de reaccin de 11 minutos. En consecuencia,
la neutralizacin de la solucin oxidada bacterialmente se lleva a cabo en un tiempo total de 26 minutos (incluido
las 2 etapas). Adems, el precipitado obtenido ensay 15,1% de Zn, este elemento muy bien podra ser recuperado,
lo cual favorecera al proceso.
La neutralizacin directa requiere de 11.13 Kg/m3 de Cal y de 65 minutos para completar la reaccin, en este lapso
de tiempo se logra eliminar todos los elementos contaminantes. En cambio, la neutralizacin de la solucin oxidada
requiere de solo 26 minutos para tal fin. Asimismo, el consumo de Cal difiere significativamente; mientras que para
la neutralizacin de solucin oxidada es de 2.7 Kg/m3, para el otro caso es de 11.13 Kg/m3. En conclusin, se nota
claramente la ventaja del proceso de neutralizacin de la solucin oxidada bacterialmente.
Un diagrama de flujo de una Planta de tratamiento de efluentes que involucra la oxidacin bacterial como etapa
previa a la neutralizacin se muestra en la Fig. 4.
En la prueba de oxidacin bacterial y neutralizacin representada lneas arriba, se utiliz agua de mina con un
contenido de 3300mg/l de Fe, valor muy alto comparado a otras aguas de mina. Comnmente, las agua de mina
contienen menores cantidades de Fe y en esos caso la oxidacin bacterial ocurrir en tiempos cortos y solo ser
necesario llevar a cabo una sola etapa de neutralizacin con caliza con lo que se lograr precipitar todo el fierro, ya
que al estado frrico este elemento precipitar a un pH de 3 a 3.5, no ser necesario llevar el pH a mayores valores.
242
243
Homestake indic que la bacteria en particular el Pseudomonas Sp, fue degradando al cianuro y adsorbiendo metales.
Este fenmeno no fue encontrado en partes profundas donde el oxgeno fue deficiente. La hiptesis para la teora de
diseo fue utilizar bacterias nativas en una planta de tratamiento de 21,000 m3/d de agua de desecho en un ambiente
oxigenado para un tiempo corto de retencin. El tratamiento est basado en una degradacin biolgica que remuev el
cianuro libre, el tiocianato, cianuros de metales complejos y al amoniaco que es un producto de la degradacin del cianuro
a travs de la oxidacin. Los metales txicos pesados y las partculas de slidos son removidos mediante la adsorcin en
la biomasa o biofilm. La bioadsorcin de metales por clulas biolgicas no es diferente al uso de carbn activado, pero el
nmero y complejidad de sitios sobre la pared de la clula es enorme en comparacin al carbn activado.
Ciertas bacterias pueden ser ms selectivas para unas especies de metal que para otros. Adicionalmente, las clulas
bacteriales no tienen que estar activas para adsorber a los metales. Los biopolmeros celulares extras producidos
por las clulas biolgicas, tambin muestran atractivo para la bio-acumulacin de metales.
El Contactor Biolgico Rotatorio (RBC) fue seleccionado como la base para el diseo de planta. El diseo incluye 48
RBCS cada uno consistiendo de discos de plstico corrugado de 3.6 m de dimetro y 7 m de largo, el cual rota en el
agua de deshecho sobre un eje central a 40% de disco sumergido.
Aire extra es adicionado al agua de desecho a travs de un sistema de ventiladores para mantener el oxgeno
disuelto a un nivel de 4 mg/l a ms. El cido fosfrico el nico aditivo qumico, es adicionado a una velocidad de 11
ml/min a fin de elevar la concentracin fsforo en el agua de desecho a 0.4 mg/l.
AGUA DE DESECHO
Las aguas de desecho contaminadas con cianuro son colectadas para su tratamiento desde 2 fuentes: agua
decantada de los estanques o represas de colas, llamado agua decantada, y agua de mina bombeada desde las
operaciones de minado subterrneo a 1,560 m bajo la superficie. Las caractersticas de las aguas de desecho son
presentadas en la Tabla 1. El radio normal de agua de mina al agua decantada es aproximadamente 60/40, con un
rango de temperatura de 10-28 C. Investigacin reciente en la planta ha demostrado que el sistema puede ser
viable, pero ms lentamente a 5C.
Fig. 4. Diagrama de flujo de una planta de oxidacin bacterial seguida de neutralizacin
2. BIODEGRADACIN DE CIANURO
La biooxidacin de minerales refractarios, biosorcin de metales y el tratamiento biolgico de aguas de desecho
son una realidad tcnica y requieren solo una implementacin basada en innovacin y una visin para el futuro en
el campo minero metalrgico.
La mina Homestake en Lead, South Dakota, ha operado adecuadamente una planta de tratamiento biolgico de
aguas de desecho desde 1984. Esta planta trata hasta 21,000 m3 de agua por da. El agua tratada es descargada a
un ro donde existen truchas. El sistema de tratamiento est basado en la biodegradacin de cianuros y biosorcin
de metales txicos pesados y slidos suspendidos desde efluentes de procesos metalrgicos. El efluente tratado
rene los lmites estrictos que permite el ambiente a costos de operacin excepcionalmente bajos.
DISEO DE LA PLANTA
El diseo de planta es simple y est basado en el deseo de simular el mecanismo de degradacin biolgica natural que
tiene lugar en las represas de colas contaminadas con cianuro. Un estudio microbiolgico en las aguas de las colas de la
244
Las velocidades de carga son establecidas para mantener una concentracin de cianuro que permita un control
de la velocidad de crecimiento de la biomasa, y la eficiencia de tratamiento. El sistema biolgico es diseado para
proveer una degradacin casi completa del tiocianato, del cianuro libre y cianuros complejos de metales, reducir
las concentraciones de metales pesados y remover el amoniaco (un subproducto de la degradacin de cianuro) por
conversin biolgica a nitrito y subsecuentemente a nitrato.
245
Las velocidades de carga establecen un balance de eficiencia de tratamiento tanto como control de las velocidades
de crecimiento de la biomasa. Una sobrecarga o sobre alimentacin, causa velocidades de crecimiento que se
incrementan logartmicamente y una disminucin en las eficiencias de tratamiento ocurrir mientras baja la carga
o baja la alimentacin, causando inanicin de las clulas y reduce la eficiencia.
Las velocidades de carga en general pueden ser expresadas en Kilogramos por da, por metro cuadrado de rea de
superficie para los RBCS. Ellos son: tiocianato 0.47 Kg/d/93 m2, cianuro total 0.06 Kg/d/93 m2, cianuro disociable y
dbil 0.03 Kg/d/93 m2, amonaco (como N) 0.11 Kg/d/93 m2, y metales pesados 0.02 Kg/d/93 m2. Los tiempos de
retencin (hidralicos) son: 1 hora para el estanque 1 (primera y segunda etapa de RBCs), 1.5h para estanque 2
(tercera, cuarta y quinta etapa) y 3h para la etapa de clarificacin / filtracin.
PERFORMANCE DE LA PLANTA
La performance de la planta de tratamiento de agua de desecho, medido por la evaluacin del efluente y el anlisis
de costos, ha mostrado mejora constante en sus 5 aos de vida. El xito es un resultado de la mejora en la eficiencia
del operador, anlisis de datos operacionales, investigacin en progreso y la evolucin natural de la regulacin misma
del sistema.
La regulacin es nica en sistemas biolgicos. Los sistemas biolgicos cambian o evolucionan con las condiciones
de cambio de las aguas de desecho. Aunque los contaminantes tales como, aceites, diesel, lubricantes, biocidas,
dispersantes y floculantes son encontrados o removidos a travs de la adsorcin y crean solo menores desarreglos
o trastornos en la performance. Despus de 5 aos de operacin estos trastornos han disminuido en duracin,
indicando la evolucin de la microflora.
Cinco aos en promedio para el efluente desde la planta de tratamiento de agua de desecho rindi velocidades
de remocin de 99-100% para el tiocianato, 96-98% para cianuro total, 98-100% para la conversin de amoniaco
a nitrato. La Tabla 2 compara influentes y efluentes y las concetraciones lmites permitidas y la Tabla 3 lista las
estadsticas de cianuro para los primeros 5 aos operacin.
La literatura indica que los cianuros de fierro no son biolgicamente degradados, pero podemos solo parcialmente
considerar que concentraciones de cianuro de fierro son removidos por adsorcin en el biofilm. Parece posible que
en acumulaciones de lodo sptico que pueden llegar a ser cidos bajo condiciones anaerbicas, los cianuros de
fierro podran ser degradados. Una fotlisis limitada puede tambin ocurrir, el cual liberara cianuro en una forma
libre y degradable.
La remocin de los metales como cobre es medianamente consistente en magnitud, pero las concentraciones de
metales que ingresan varan ampliamente sobre una base temporal.
Cuando la biomasa es densa como lo mostrado por una biofilm grueso, y las concentraciones de metales que
ingresan estn en niveles mnimos, eficiencias reducidas de remocin son observadas. En algunos casos, la desorcin
ocurre y las concentraciones del efluentes pueden ser ms grandes que las concentraciones que ingresan.
Los slidos suspendidos en el efluente contienen metales adsorbidos y los anlisis de valores reportados para
contenido total de metales (ejemplo, cobre total) son significativamente influenciados por el nivel de slidos
suspendidos.
La operacin de una planta de agua de desecho est basada sobre datos que reflejan constantemente cambios de
variables en las caractersticas del flujo que ingresa. Un trastorno en la performance de la planta a menudo ocurre
3 o 6 das despus de un cambio en las caractersticas de la solucin que ingresa a la planta. Estos cambios de fase
hacen difcil comprobar los valores de la solucin ingresante, y del efluente diariamente.
Una prueba de toxicidad es usado para evaluar la calidad del agua efluente. Evaluaciones extensas en presencia
de truchas altamente sensitivas para perodos tan largos como 300 das no han producido mortandad. Exmenes
completos de peces y sus tejidos han establecido que los peces estn en condiciones excelentes. Estas evaluaciones
sirven para ilustrar adicionalmente la compatibilidad de aguas de desecho tratadas biolgicamente con corrientes
de efluentes naturales. En contraste, la degradacin qumica y las tecnologas de remocin a menudo aumentan el
total de slidos disueltos y pueden dejar contaminantes txicos residuales en el agua.
Un anlisis de costo es presentado en la Tabla 4, el costo total en la planta de tratamiento de la Homestake fue de $.
10 millones aproximadamente dos terceras partes del costo de una planta de perxido de hidrgeno diseada para
las mismas condiciones. Los costos de operacin diario son mucho menores, segn cantidades diminutas de cido
fosfrico son los nicos aditivos qumicos. El sembrado, el sistema biolgico de regulacin misma, es manejado por
un solo operador.
246
247
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251
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VAN ARSDALE GEORGE, Hydrometallurgy of Base Metals, Mc Graw Hill Book Company, Inc. New York, 1953.
252

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TECNOLOGA

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determinar las ordenes x e y, y la constante de velocidad k.

1.2. ORDEN DE UNA REACCIN

notar que el orden de la reaccin es una cantidad experimental.

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1.3. CONSTANTE DE VELOCIDAD

Suponer por ejemplo, que la reaccin es de primer orden:

, la constante de velocidad k estar dado en:

Para una reaccin de segundo orden:

Las unidades de k sern:

El mtodo diferencial, emplea la ecuacin de velocidad en su forma diferencial no integrada.

Fig. 2. Determinacin de la constante de velocidad de reaccin (ln C Vs tiempo).

Fig. 2a. Mtodo diferencial para determinar el rango de reaccin.

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