1.

- El iridio es un metal precioso empleado en la fabricacin del patrn del metro original (que se
conserva en la Oficina Internacional de Pesas y Medidas de Pars).
Demuestre por medio del clculo de las respectivas constantes de reaccin si el iridio es
soluble o no en:
a) cido clorhdrico
b) cido ntrico
c) agua regia (mezcla de cidos ntrico y clorhdrico).
Datos
H3O+/H2 E00= 0 V ; NO3-/NO E10= 0,96V ; Ir3+/Ir E20= 1,16V ;
IrCl63- log 6 = 15,3
Solucin:
a) cido clorhdrico (HCl)
Reaccin Qumica a considerar:
Ir + H3O+ + Cl- IrCl63- + H2 + H2O

Sistemas implicados:
IrCl63-/Ir + 6Cl- E30= ? V IrCl63- + 3e- Ir + 6ClH3O+/H2 E00= 0 V
H3O+ + 1e- 1/2H2 + H2O
Reaccin ajustada:
Ir + 6Cl-+ 3 H3O+ 3/2H2 + 3H2O + IrCl63Constante de la reaccin:

k r1

IrCl
Cl H O
PH 2

3
6

3/ 2

Clculo de la constante de la reaccin:

E30

0,059
0,059
IrCl63
H 3O
log
0

log
6
1/ 2
3
1
PH 2
Cl

o lo que es lo mismo:

IrCl63
H 3O
0,059
0,059
E
log

log
6
3/ 2
3
3
PH 2
Cl
0
3

Por lo tanto:

PH
IrCl63 0,059
0,059
log 2 6
=
log kr1 0 E30
3

3
3
Cl H 3O
3/ 2

kr1 10( 0 E3 ) 3 / 0,059

0

Necesitamos conocer el valor de E30

Clculo de E30:
Sistema que nos interesa: IrCl63-/Ir + 6Cl- E30= ? V
Informacin que tenemos: Ir3+/Ir E20= 1,16 V

E30

Ir3+

IrCl63- + 3e- Ir + 6ClIr

3e-

0,059
IrCl63
0,059
log
1,16
log Ir 3
6

3
3
Cl

Por lo tanto:

0,059
Ir 3 Cl
E 1,16
log
3
IrCl63
0
3

1,16

0,059
0,059
log 6 1,16
(15,3) 0,8591 0,859V
3
3

por lo tanto:

kr1 10( 0 E3 ) 3 / 0,059 10( 0 0,859) 3 / 0,059 1043,678

0

Conclusin: El iridio es insoluble en cido clorhdrico

b) cido ntrico:
Reaccin Qumica a considerar:
Ir + NO3- + Ir3+ + NO + H2O

Sistemas implicados:
Ir3+/Ir E20= 1,16 V Ir3+ + 3e- Ir
NO3-/NO E10= 0,96 V
Reaccin ajustada:
Constante de la reaccin:

NO3- + 3e- + 4H3O+ NO + 6H2O

Ir + NO3- + 4 H3O+ Ir3+ + NO + 6H2O

kr 2
Clculo de la constante de la reaccin:

NO H O
PNO Ir 3

NO3 H 3O
0,059
0,059
log
log Ir 3 0,96
1,16
PNO
3
3
Por lo tanto:

0,059
log kr 2 0,96 1,16
3
( 0 , 96 1,16 ) 3 / 0 , 059
1010,169
Luego: kr 2 10
Conclusin: El iridio es insoluble en cido ntrico
c) agua rgia: (HCl+HNO3)
Reaccin Qumica a considerar:
Ir + NO3- + Cl- IrCl63- + NO + H2O

Sistemas implicados:
IrCl63-/Ir + 6Cl- E30= 0,859 V
NO3-/NO E10= 0,96 V
Reaccin ajustada:
Constante de la reaccin:

IrCl63- + 3e- Ir + 6Cl+ 3e- + 4H3O+ NO + 6H2O

Ir + NO3- +6Cl-+ 4 H3O+ IrCl63-+ NO + 6H2O

NO3-

kr 3

PNO IrCl63

NO Cl H O
6

Una reaccin muy parecida a la anterior:

Ir + NO3- + 4 H3O+ Ir3+ + NO + 6H2O
Cuya constante ya conocemos:

kr 2

NO H O
PNO Ir 3

La diferencia entre kr2 y kr3 se debe a que en 3 el iridio est como IrCl63-, por lo tanto la diferencia entre las
constantes hace intervenir el valor de la constante 6

PNO IrCl63

kr 3

PNO IrCl63

NO Cl H O NO Cl H O
P Ir
Como k
, `por lo tanto:
NO H O

NO

r2

Ir
Ir
3

kr 3

PNO IrCl63

PNO IrCl63

NO Cl H O NO Cl H O

Ir = k
Ir
3

CONCLUSION: El agua regia es capaz de disolver el iridio

r2

6 = 1010,1691015,3 = 105,13

2.-Determine la constante de la reaccin qumica de disolucin del HgS con los reactivos que se
mencionan e indique cual de ellos es ms adecuado para la solubilizacin del precipitado. a) Na4Y, b)
HCl (OJO A LOS DATOS, QUE NO TIENE PROPIEDADES REDOX!!), c) HNO3 , d) HNO3 + HCl
Datos: kw = 1.00 10-14 pkps HgS = 51.0
log HgCl42- = 15.2
log AuBr2- = 12.0
2H2S/HS /S pk1= 7.0 pk2 = 13.5
Eoo S/S2- = -0.48 V
Eo1 NO3-/NO = 0.96 V

log HgY2- = 20.4

Na4Y 4 Na+ + Y4-

a) Medio Na4Y

Reaccin: HgS + Y4- HgY2- + S2- KR = HgY2- S2- / Y4-

Clculo: KR = ( HgY2- S2- / Y4-) x (Hg2+ / Hg2+) = Kps HgY2-= 10-30.6
b) Medio HCl

; HCl + H2O Cl- + H3O+

Reaccin: HgS + 2 H3O+ + 4 Cl- HgCl42- + H2S + 2 H2O,

KR = HgCl42-H2S/ (H3O+2 Cl-4)
Clculo: KR = HgCl42-H2S/ (H3O+2 Cl-4) x (Hg2+ S2- / Hg2+ S2-)
KR = Kps HgY2- / k1 k2 = 10-15.3
c) Medio HNO3
Reaccin:

HgS Hg2+ + S + 2 eNO3- + 4H3O+ + 3 e- NO + 6 H2O

E2o
E1o = 0.96 V

En conjunto: 3 HgS + 2 NO3- + 8 H3O+ 3 Hg2+ + 3 S + 2 NO

KR = Hg2+3 p2NO / NO3-2 H3O+8
Clculo de E2o por comparacin con el sistema: S + 2 e- S2- ; E0o
Ecuaciones de Nerst:
E= Eoo + (0.06/2) log (1 / S2-)
E= E2o + (0.06/2) log Hg2+
Igualando las ecuaciones y despejando E2o :
E2o = Eoo + (0.06/2) log Kps = 1.05 V
Clculo de la constante de la reaccin:
E= E1o + (0.06/3) (2/2) log (NO3- H3O+4 / pNO)
E= E2o + (0.06/2) (3/3) log Hg2+
Igualando las ecuaciones y reordenando los trminos para buscar la expresin de KR
KR = 10 (Eo1 Eo2) 6 /0.06 = 10-9
d) Medio HNO3 + HCl
Reaccin:

HgS + 4 Cl- HgCl42+ + S + 2 eNO3- + 4H3O+ + 3 e- NO + 6 H2O

E3o
E1o = 0.96 V

En conjunto: 3 HgS + 2 NO3- + 12 Cl- + 8 H3O+ 3 HgCl42- + 3 S + 2 NO

KR = HgCl42-3 p2NO / NO3-2 H3O+8 Cl-12
Clculo de E3o por comparacin con el sistema: S + 2 e- S2- ; E0o

Ecuaciones de Nerst:
E= Eoo + (0.06/2) log (1 / S2-)
E= E3o + (0.06/2) log HgCl42- / Cl-4
Igualando las ecuaciones y despejando E3o :
E3o = Eoo - (0.06/2) log Kps HgCl4 = 0.594 V
Clculo de la constante de la reaccin:
E= E1o + (0.06/3) (2/2) log (NO3- H3O+4 / pNO)
E= E3o + (0.06/2) (3/3) log HgCl42- / Cl-4
Igualando las ecuaciones y reordenando los trminos para buscar la expresin de KR
KR = 10 (Eo1 Eo3) 6 /0.06 = 1036.6

3.- Examen Septiembre 2001.

Deduzca a travs del clculo de las constantes de reaccin cual de los siguientes medios es el ms
adecuado para disolver el paladio: a) cido clorhdrico, b) cido ntrico, c) agua regia (HCl+HNO3).
Datos: 2H3O+/H2 E00 = 0,000 V (pH=0) ; Pd2+/Pd E10 = 0,987 V (pH=0)
NO3-/NO E20 = 0,960 V (pH=0) ; PdCl42- log 4 = 6,94
A) en HCl
Semirreacciones:
Pd + 4 Cl- PdCl42- + 2 e- Eo3 desconocido
2 H3O+ + 2 e- H2 + 2 H2O
Eoo = 0.000 V
Reaccin qumica:
Pd + 4 Cl- + 2 H3O+ PdCl42- + H2 + 2 H2O
KR1 = PdCl42- pH2 / Cl-4 H3O+2
Clculo de Eo3
Pd2+ + 2 e- Pd
PdCl42- + 2 e- Pd + 4 Cl-

Eo1 = 0.987 V
Eo3

Aplico la ecuacin de Nernst a los dos sistemas

E = Eo1 + 0.06/2 log Pd2+

E = Eo3 + 0.06/2 log PdCl42- /Cl-4

Igualo las expresiones y reordeno los trminos

Eo3 = Eo1 + 0.06/2 log Pd2+Cl-4 / PdCl42- = Eo1 - 0.06/2 log 4 = 0.779 V
Clculo de KR1
Aplico la ecuacin de Nernst a las semirreacciones iniciales
E = Eo3 + 0.06/2 log PdCl42- /Cl-4

E = Eoo + 0.06/2 log H3O+2 / pH2

Igualo ambas ecuaciones y reordeno los trminos

0.06/2 log PdCl42- pH2 / Cl-4 H3O+2 = Eoo - Eo3
log KR1 = (Eoo - Eo3) 2 / 0.06 = -25.97

KR1 = 10-25.97 No se disuelve en HCl

B) en HNO3
Semirreacciones
Pd Pd2+ + 2 eNO3- + 4 H3O+ + 3 e- NO + 6 H2O

Eo1 = 0.987 V
Eo2 = 0.960 V

Reaccin qumica:
3 Pd + 2 NO3- + 8 H3O+ 3 Pd2+ + 2 NO + 12 H2O
KR2 = Pd2+3 p2NO / NO3-2 H3O+8
Clculo de KR2
Aplico la ecuacin de Nernst a las semirreacciones

E = Eo1 + 0.06/2 log Pd2+

E = Eo2 + 0.06/3 log NO3-H3O+4 / pNO

Multiplico y divido los trminos prelogartmicos por el n de electrones que intercambia el otro sistema
E = Eo1 + 0.06/2 (3/3) log Pd2+
;
E = Eo2 + 0.06/3 (2/2) log NO3-H3O+4 / pNO
Igualo el denomidor del trmino prelogartmico y modifico los exponentes de las concentraciones
;
E = Eo2 + 0.06/6 log NO3-2H3O+8 / p2NO
E = Eo1 + 0.06/6 log Pd2+3
Igualo las expresiones y reordeno los trminos
0.06/6 log Pd2+3 p2NO / NO3-2 H3O+8 = Eo2 - Eo1
log KR2 = (Eo2 - Eo1) 6 /0.06 = - 2.7

KR2 = 10-2.7 No se disuelve en HNO3

C) En agua regia
Semirreacciones
Pd + 4 Cl- PdCl42- + 2 eNO3- + 4 H3O+ + 3 e- NO + 6 H2O

Eo3 =0.779 V
Eo2 = 0.960 V

Reaccin qumica
3 Pd + 2 NO3- + 12 Cl- + 8 H3O+ 3 PdCl42- + 2 NO + 12 H2O
KR3 = PdCl42-3 p2NO / Cl-12 NO3-2 H3O+8
Clculo de KR3
Aplico la ecuacin de Nernst a las semirreacciones
E = Eo3 + 0.06/2 log PdCl42- /Cl-4

E = Eo2 + 0.06/3 log NO3-H3O+4 / pNO

Multiplicoy divido los trminos prelogartmicos por el n de electrones que intercambia el otro sistema
E = Eo3 + 0.06/2 (3/3) log PdCl42- /Cl-4 ; E = Eo2 + 0.06/3 (2/2) log NO3-H3O+4 / pNO
Igualo el denomidor del trmino prelogartmico y modifico los exponentes de las concentraciones al igual
que antes. Despus se igualan las expresiones y se obtiene la relacin de concentraciones deseada.
log KR3 = log PdCl42-3 p2NO / Cl-12 NO3-2 H3O+8 = (Eo2 - Eo3) 6 /0.06 = 18.1
KR3 = 1018.1

Se disuelve en agua regia

4.- Deduzca a travs del clculo de las constantes de reaccin si una lmina de aluminio se disolver en
alguno de los siguientes medios:
a) cido clorhdrico
b) cido ntrico
c) cido ntrico en presencia de fluoruro sdico (HNO3 + NaF).
+
Datos: 2H3O /H2 E00 = 0,000 V (pH=0) ; Al3+/Al E10 = -1.677 V (pH=0)
NO3-/NO E20 = 0,960 V (pH=0) ; AlF63- log 6 = 19.7
A) en HCl
Semirreacciones:
Al Al3+ + 3 e2 H3O+ + 2 e- H2 + 2 H2O

Eo1 = -1.677 V
Eoo = 0.000 V

Reaccin qumica:
2 Al + 6 H3O+ 2 Al3+ + 3 H2 + 6 H2O
KR1 = Al3+ (pH2)3 / H3O+6
Clculo de KR1
Aplico la ecuacin de Nernst a las semirreacciones iniciales
E = Eo1 + 0.06/3 log Al3+

E = Eoo + 0.06/2 log H3O+2 / pH2

Se manipulan los trminos prelogartmicos y se igualan las ecuaciones

Eo1 + 0.06/3 (2/2) log Al3+ = Eoo + 0.06/2 (3/3) log H3O+2 / pH2
0.06/6 log Al3+ (pH2)2 / H3O+4 = Eoo - Eo1
log KR1 = (Eoo - Eo1) 6 / 0.06 = 167.7
B) en HNO3
Semirreacciones
Al Al3+ + 3 eNO3- + 4 H3O+ + 3 e- NO + 6 H2O

Eo1 = -1.677
Eo2 = 0.960 V

Reaccin qumica:
Al + NO3- + 4 H3O+ Al3+ + NO + 6 H2O
KR2 = Al3+ pNO / NO3- H3O+4
Clculo de KR2
Aplico la ecuacin de Nernst a las semirreacciones
E = Eo1 + 0.06/3 log Al3+

E = Eo2 + 0.06/3 log NO3-H3O+4 / pNO

Igualo las ecuaciones

Eo1 + 0.06/3 log Al3+ = Eo2 + 0.06/3 log NO3-H3O+4 / pNO
0.06/3 log Al3+ pNO / NO3- H3O+4 = Eo2 - Eo1

log KR2 = (Eo2 - Eo1) 3 / 0.06 = 131.85

C) En medio HNO3 + NaF
Semirreacciones
Al + 6 F- AlF63- + 3 eNO3- + 4 H3O+ + 3 e- NO + 6 H2O

Eo4
Eo2 = 0.960 V

Reaccin qumica
Al + NO3- + 6 F- + 4 H3O+ AlF63- + NO + 6 H2O
KR3 = AlF63- pNO / NO3- F-6 H3O+4
Clculo de Eo4
Al Al3+ + 3 eAl + 6 F- AlF63- + 3 e-

Eo1 = -1.677
Eo4

Aplico la ecuacin de Nernst a los dos sistemas

E = Eo1 + 0.06/3 log Al3+

E = Eo4 + 0.06/3 log AlF63-/ F-6

Igualo las expresiones y reordeno los trminos

Eo4 = Eo1 + 0.06/3 log Al3+F-6 / AlF63- = Eo1 - 0.06/3 log 6 = -2.071
Clculo de KR3
Aplico la ecuacin de Nernst a las semirreacciones
E = Eo4 + 0.06/3 log AlF63-/ F-6

E = Eo2 + 0.06/3 log NO3-H3O+4 / pNO

log KR3 = log AlF63- pNO / NO3- F-6 H3O+4 = (Eo2 - Eo4) 3 / 0.06 = 151.6

Septiembre 2010
Se prepara una disolucin denominada A mezclando volmenes iguales de Cu(NO3)2 0,0200M y NH3
0,2000M. A la disolucin A se le aade cianuro potsico slido, KCN, hasta que su concentracin
nominal inicial es 0,0100M, y posteriormente lentejas de NaOH hasta alcanzar un pH final de 12.
1) Ajuste la reaccin qumica redox que tiene lugar al aadir KCN a la disolucin A y que aparece
a continuacin sin ajustar.
Cu(NH3)42+ + CN- Cu(CN)32- + CNO- + NH3
2) Calcule el valor de la constante de la reaccin.
3) A partir de la constante de la reaccin redox y de las concentraciones iniciales de reactivos,
estime la concentracin de los compuestos en el equilibrio suponiendo un pH final de 12.
4) Deduzca la expresin necesaria para calcular el potencial de equilibrio de la disolucin y calcule
dicho potencial de equilibrio, teniendo en cuenta las concentraciones calculadas en el apartado
anterior.
Datos:
Cu2+/Cu+ E00= 0,16 V; CNO-/CN- E01= 0,69 V
Cu(NH3)42+ log 4 = 9,30; Cu(CN)32- log3 = 38,70
Solucin:
1.- Ajuste de la reaccin qumica redox
Cu(NH3)42+ + CN- Cu(CN)32- + CNO- + NH3
Sistemas implicados
2x) Cu(NH3)42+ + 3CN- + 1e- Cu(CN)32- + 4NH3
CN- +2OH- CNO- + H2O +2e2Cu(NH3)42+ + 7CN- + 2OH- 2Cu(CN)32- + CNO- + 8NH3 + H2O

Reaccin ajustada:

2.- Clculo del valor de la constante de la reaccin:

kr

Cu (CN ) CNO NH

Cu (NH ) CN OH
2 2
3

2 2
3 4

Sistemas implicados
Cu(NH3)42+ + 3CN- + 1e- Cu(CN)32- + 4NH3 E20 desconocido
CN- +2OH- CNO- + H2O +2eE01= 0,69 V
En el equilibrio el potencial es nico.
E = E20 +
E=

E10

0,059
Cu (NH 3 ) 24 CN
log
4
1
Cu (CN ) 32 NH 3

0,059
CNO
+
log
2
CN OH

Igualamos ambas expresiones una vez que ambas tienen el mismo trmino prelogartmico:
E20

E20-E10
Luego:

0,059
Cu (NH3 ) 24 CN
0,059
CNO
0
log
+
= E1 +
log
2
8
2
2
Cu (CN )32 NH3
CN OH

0,059
Cu (CN )32 CNO NH3 0,059
log

=
log k r
2
7
2
2
2
Cu (NH3 ) 24 CN OH
2

k r 10

( E 20 E 10 ) 2 / 0 , 059

Necesitamos conocer el valor de E20 para ello comparamos el sistema con el del Cu2+/Cu+
Sistemas implicados
Cu(NH3)42+ + 3CN- + 1e- Cu(CN)32- + 4NH3 E20 desconocido
Cu2+ +1e- Cu+ E00= 0,16 V
3
Cu 2
Cu (NH3 ) 24 CN
0

0
,
059
log
E 20 0,059 log
0
4
Cu
Cu (CN )32 NH3
4
Cu (CN ) 32
1038, 70
Cu 2 Cu (CN )32 NH3
0
0
059
0
16
0
059
E 20 E00 0,059 log

,
log

,
log
0
Cu (NH 3 ) 24
109, 30
Cu Cu (NH3 ) 24 CN 3
E20= 1,8946 V

Por lo tanto: k r 10

( E 20 E 10 ) 2 / 0 , 059

10(1, 8946 0, 69

) 2 / 0 , 059

1040, 83

3.-Clculo de la concentracin de los compuestos en el equilibrio:

2Cu(NH3)42+ + 7CN- + 2OH- 2Cu(CN)32- + CNO- + 8NH3 + H2O
Ecuaciones matemticas de interes:
kr

Cu (CN ) CNO NH
Cu (NH ) CN OH
2 2
3

2 2
3 4

1040, 83

Balances de matria:

Vx 0,0200
0,0100 Cu (NH3 ) 24 Cu (CN )32 Cu 2 Cu Cu (NH3 ) 24 Cu (CN )32
2V
Nota las concentraciones de Cu2+ y Cu+ son despreciables

CuTotal

NH3Total

Vx 0,2000
0,1000 4 Cu (NH3 ) 24 NH3
2V

CN Total 0,0100 CN 3 Cu (CN )32 CNO

Reactivo limitante:

Cu(NH ) 0,0100 0,0050 ; CN 0,0100 ; Luego el reactivo limitante es CN

2
3 4

Nos dicen pH final 12, luego OH 102 M

CN7

Como CN- es el reactivo limitante: CNO

CN

total

Cu (CN )

2
3 formado

total

0,0100
1,43 x 10 3 M
7

2CN7

; Luego Cu (CN )32

total

2 x 0,0100
2,86 x 10 3 M
7

CuTotal 0,0100 Cu (NH 3 ) 24 Cu (CN ) 32 2,86 x 103 Cu (NH3 ) 24

Luego: Cu (NH 3 ) 24 0,0100 2,86 x 103 7,14 x 103 M

Del balance al NH3
NH3Total

Vx 0,2000
0,1000 4 Cu (NH3 ) 24 NH3 4 x 7,14 x 10 3 NH3
2V

Luego : NH3 0,1000 4 x 7,14 x 103 0,07144M

Para el clculo de [CN-] necesitamos la constante de equilibrio

k r 1040, 83

Cu (CN ) CNO NH 2,86 x 10 1,43 x 10 0,0714

Cu (NH ) CN OH
7,14 x 10 CN 10
2 2
3
2 2
3 4

3 2

8
3
2

3 2

2 2

7
Luego: CN 1,56 x 10 M

4.- Clculo del potencial de equilibrio

2
3
(
)
Cu
NH
CN
0
3
4
E = E2 + 0,059 log
4
Cu (CN ) 32 NH 3

CNO
CN OH

2E = 2E10 + 0 , 059 log

Por lo tanto:

Cu (NH ) CN CNO
3E E 2E 0,059 log
Cu (CN ) NH CN OH
7,14 x 10 1,56 x 10 1,43 x 10
3E 1,8946 2 x 0,69 0,059 log
2,86 x 10 0,0714 10
0
2

2
3 4
2
3

0
1

E=0,945 V
Tambien se puede clacular el potencial
E=

Cu (NH ) CN
+ 0,059 log
Cu (CN ) NH

2
3 4
2
3

E = E10 + 0,059 log CNO 2 =0,925V

2
CN OH

3
4

7 2

E20

=0,984V

2 2

Febrero 2010
2.- Se dispone de una disolucin de FeSO4 0,05 M y cuyo pH est tamponado a 1,5. A esta disolucin se
le aade permanganato potsico slido, KMnO4, hasta que su concentracin nominal inicial es 0,05 M.
1) Calcule la constante de la reaccin qumica redox que tiene lugar.
2) A partir de la constante de la reaccin redox y de las concentraciones iniciales de reactivos,
estime la concentracin de los compuestos en el equilibrio.
3) Deduzca la expresin necesaria para calcular el potencial de equilibrio de la disolucin y
calcule dicho potencial de equilibrio, teniendo en cuenta las concentraciones calculadas en el apartado
anterior.
Datos:
Fe3+/Fe2+ Eoo = 0.77 V ; MnO4-/Mn2+ Eo1 = 1.49 V ; pkw = 14.0
1) Calcule la constante de la reaccin qumica redox que tiene lugar.
FeSO4 Fe2+ + SO42- , KMnO4 K+ + MnO4Fe2+ Fe3+ + e- Eoo
MnO4- + 8 H3O+ + 5 e- Mn2+ + 12 H2O Eo1
Reaccin: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H3O+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 12 H2O

Mn Fe
MnO Fe H O
2 2

Kr

E E00

0,059 5
Fe3
log
1 5
Fe2

3 5

2 5

E E10

MnO4 H3O
0,059 1
log
5 1
Mn2

Se igualan las ecuaciones y se reordenan los trminos:

E10

MnO4 H3O
0,059
log
5
Mn2

0,059
Fe3
E E
log
5
Fe2
0
1

0
0

E00

0,059
Fe3
log
5
Fe2

Mn
MnO H O
5

5
5

( E10 E00 )

5
log K r K r 1061.0
0.059

2) A partir de la constante de la reaccin redox y de las concentraciones iniciales de reactivos, estime la

concentracin de los compuestos en el equilibrio.
MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H3O+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 12 H2O
CMnO4 = 0.05 M , CFe2+ = 0.05M , pH=1.5 (disolucin reguladora)
Kr >> 1 la reaccin est desplazada hacia los productos
El Fe2+ es el reactivo limitante, hay un exceso de MnO4-.
Los compuestos de la reaccin qumica reaccionan entre s segn la proporcin:

MnO Fe Mn Fe

luego la concentracin de los compuestos mayoritarios en

el equilibrio es la siguiente:
MnO4- = CMnO4 (CFe2+ / 5) = 0.04 M
Fe3+= CFe2+ = 0.05 M

Mn2+ = (CFe2+ / 5) = 0.01 M

H3O+ = 10-1.5 M (regulada)

La concentracin de Fe2+ en el equilibrio es minoritaria y la podemos calcular a partir de la expresin de Kr

Fe2+= 10-11.64 M.
3) Deduzca la expresin necesaria para calcular el potencial de equilibrio de la disolucin y calcule dicho
potencial de equilibrio, teniendo en cuenta las concentraciones calculadas en el apartado anterior.
Aplicamos el procedimiento de clculo de potenciales en equilibrio.
Fe2+ Fe3+ + e- Eoo
MnO4- + 8 H3O+ + 5 e- Mn2+ + 12 H2O Eo1

E1 E00

0,059 5
Fe3
log
1 5
Fe2

E1 E00

Fe3
0,059
log
5
Fe2

(ec.)x1 ; E2 E10

5E2 5E10

MnO4 H3O
0,059
log
5
5
Mn2

El potencial de la disolucin es nico, E = E1 = E2 , sumamos las ecuaciones:

6E E00 5E10

0,059
Fe3
log
5
Fe2

MnO H O

Mn
5

5
4

1 0
Fe3
0
E
5
E
0
.
059
log

0
1
6
Fe2

3
2 5

40

MnO H O
Mn

MnO4 H3O
0,059 1
log
5 1
Mn2

, simplificando:

Teniendo en cuenta el pH y las concentraciones en equilibrio: E = 1.36 V.

40

(ec.)x5