Guia de Laboratorio Quimica Organica 2006

UNIVERSIDAD DE CARABOBO
Facultad Experimental de Ciencias y

Tecnologa
Departamento de Qumica
Gua de Laboratorio de
Qumica Orgnica
Elaborado por: Prof. Douglas J Escalante Ayala
Valencia, Noviembre del 2006
ii
INDICE
INDICE
PRACTICA # 1: TECNICAS EXPERIMETALES ....................................................................................... 1

PUNTO DE FUSIN SIMPLE Y MIXTO ..................................................................................................... 1
ANTECEDENTES .............................................................................................................................................. 1
TEORIA ......................................................................................................................................................... 1
Punto de fusin .......................................................................................................................................... 1
Punto de fusin de compuesto impuros; diagrama de presin de vapor-temperatura .............................. 2
Punto de fusin de mezcla de compuestos ................................................................................................. 3
Punto de fusin de compuestos desconocidos ........................................................................................... 4
Mtodos, aparatos y equipos para determinar el punto de fusin ............................................................ 4
CUESTIONARIO ............................................................................................................................................... 4
SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS Y CRISTALIZACIN SIMPLE ........................... 6
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................... 6
TEORIA ............................................................................................................................................................ 6
Solubilidad ................................................................................................................................................ 6
TEORA DE LA CRISTALIZACIN ...................................................................................................................... 8
SELECCIN DE DISOLVENTE ............................................................................................................................ 9
TCNICA DE CRISTALIZACIN ....................................................................................................................... 10
CRISTALIZACIN........................................................................................................................................... 13
CUESTIONARIO ............................................................................................................................................. 14
PUNTO DE EBULLICIN, DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA ........................................... 16
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................. 16
TEORIA ......................................................................................................................................................... 16
Punto de ebullicin, relacin estructura-punto de ebullicin ................................................................. 16
Destilacin simple ................................................................................................................................... 17
Destilacin fraccionada .......................................................................................................................... 18
Diagrama de fase .................................................................................................................................... 19
Eficiencia de la columna ......................................................................................................................... 20
CUESTIONARIO ............................................................................................................................................. 21
EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS Y DISOLVENTES ACTIVOS .......................... 23
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................ 23
TEORIA ......................................................................................................................................................... 23
Extraccin con disolventes orgnicos ..................................................................................................... 23
iii
INDICE
El embudo de separacin ........................................................................................................................ 24
Emulsiones............................................................................................................................................... 26
Agente desecante qumico ....................................................................................................................... 26
Extraccin selectiva con disolventes activos ........................................................................................... 28
CUESTIONARIO .............................................................................................................................................. 29
SEPARACIN Y PURIFICACIN DE UNA MEZCLA DE TRES COMPONENTES ......................... 31
OBJETIVOS .................................................................................................................................................... 31
PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................................................. 31
MATERIAL .............................................................................................................................................. 31
SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 31
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 31
Tratamiento de residuos .......................................................................................................................... 32
BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................................................... 32
PRACTICA # 2: EL PETRLEO Y SUS DERIVADOS ............................................................................ 35
OBJETIVO................................................................................................................................................... 35
INTRODUCCIN. ...................................................................................................................................... 35
TEORIA ....................................................................................................................................................... 36
Destilacin simple ................................................................................................................................... 36
Destilacin fraccionada .......................................................................................................................... 37
Destilacin a presin reducida ................................................................................................................ 39
MATERIAL ................................................................................................................................................. 40
SUSTANCIAS ............................................................................................................................................. 40
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 40
CUESTIONARIO ........................................................................................................................................ 41
PRACTICA # 3: CROMATOGRAFA DE CAPA FINA Y CROMATOGRAFIA DE COLUMNA ..... 43
OBJETIVO ...................................................................................................................................................... 43
ANTECEDENTES ....................................................................................................................................... 43
TEORIA ....................................................................................................................................................... 43
Separacin slido-lquido........................................................................................................................ 44
Secuencia de elucin por compuesto ....................................................................................................... 45
Parmetros que afectan la separacin .................................................................................................... 46
Cromatografa en capa fina .................................................................................................................... 46
Revelador................................................................................................................................................. 47
Frente de referencia (Rf) ......................................................................................................................... 48
MATERIALES ................................................................................................................................................. 49
MATERIALES ADICIONALES ........................................................................................................................... 49
iv
INDICE
SUSTANCIAS ................................................................................................................................................. 49
PROCEDIMIENTO ........................................................................................................................................... 50
Preparacin de las placas ....................................................................................................................... 50
Preparacin de las cmaras de desarrollo ............................................................................................. 51
Obtencin de los valores de Rf a las muestras patrn ............................................................................ 52
Identificacin de los compuestos presentes en la muestra problema ...................................................... 52
Extraccin de los colorantes del tomate ................................................................................................. 52
CUESTIONARIO ........................................................................................................................................ 53
SEPARACIN DE UNA MEZCLA MEDIANTE CROMATOGRAFA DE COLUMNA .................... 54
OBJETIVO ...................................................................................................................................................... 54
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................ 54
TEORA ......................................................................................................................................................... 54
PARTE EXPERIMENTAL ................................................................................................................................. 56
Materiales por equipo de 2 alumnos ....................................................................................................... 56
Sustancias................................................................................................................................................ 56
PROCEDIMIENTO ........................................................................................................................................... 56
Determinacin de las condiciones de separacin de los componentes del extracto de los colorantes del
tomate. ..................................................................................................................................................... 56
Empaquetamiento de la columna ............................................................................................................ 56
Carga de la muestra ................................................................................................................................ 58
Elucin de la columna ............................................................................................................................. 58
Comparacin de la separacin realizada, mediante cromatografa en capa fina .................................. 59
CUESTIONARIO ........................................................................................................................................ 61
PRCTICA # 4: SINTESIS DEL CICLOHEXENO ................................................................................... 63
OBJETIVOS ................................................................................................................................................ 63
ANTECEDENTES....................................................................................................................................... 63
REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA .................................................................................... 63
MECANISMO ............................................................................................................................................. 63
MATERIAL .............................................................................................................................................. 64
SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 65
INFORMACIN ...................................................................................................................................... 65
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 65
Mtodo A. Por destilacin fraccionada................................................................................................... 65
Mtodo B. Por reflujo directo. ................................................................................................................ 67
PRUEBAS DE INSATURACIN. ............................................................................................................ 68
INDICE
REACCIN CON BR2/CCL4. ............................................................................................................................ 68
REACCIN CON KMNO4. ............................................................................................................................... 68
NOTAS ..................................................................................................................................................... 68
DIAGRAMA ECOLOGICO ................................................................................................................................. 69
CUESTIONARIO ........................................................................................................................................ 70
BIBLIOGRAFA .......................................................................................................................................... 70
ESPECTROS DE I.R. ........................................................................................................................................ 71
PRCTICA # 5A: OBTENCION DE ACIDO BENZOICO Y ALCOHOL BENZILICO ...................... 73
OBJETIVOS .................................................................................................................................................... 73
REACCIN ..................................................................................................................................................... 73
MECANISMO ................................................................................................................................................. 73
PARTE EXPERIMENTAL............................................................................................................................ 74
MATERIAL ................................................................................................................................................. 74
SUSTANCIAS ............................................................................................................................................. 75
PROCEDIMIENTO........................................................................................................................................ 75
ESPECTROS DE I.R. ........................................................................................................................................ 76
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................................. 76
PRCTICA # 5B: OBTENCIN DE ACIDO BENZOICO A PARTIR DE ACETOFENONA ............. 77
OBJETIVOS ................................................................................................................................................ 77
ANTECEDENTES ....................................................................................................................................... 77
REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA .................................................................................... 77
MECANISMO ............................................................................................................................................. 78
PARTE EXPERIMENTAL .......................................................................................................................... 81
MATERIAL .............................................................................................................................................. 81
SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 81
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 81
DIAGRAMA ECOLGICO ........................................................................................................................ 82
CUESTIONARIO .............................................................................................................................................. 83
ESPECTROS DE I.R. ........................................................................................................................................ 83
BIBLIOGRAFA .......................................................................................................................................... 84
PRCTICA # 6: SISTESIS DEL BENZOATO DE METILO ................................................................... 85
OBJETIVOS ................................................................................................................................................ 85
Objetivo general: ..................................................................................................................................... 85
vi
INDICE
Objetivos Especficos: ............................................................................................................................. 85
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................. 85
REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA................................................................................................ 86

MECANISMO .................................................................................................................................................. 86

MATERIAL .............................................................................................................................................. 88
SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 88
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 88
PRECAUCIONES ESPECIALES. ...................................................................................................................... 89
DIAGRAMA ECOLGICO ................................................................................................................................ 91
CUESTIONARIO ............................................................................................................................................. 92
ESPECTROS DE I.R. ....................................................................................................................................... 92
BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................................... 94
PRCTICA # 7: OBTENCIN DE UNA ESENCIA NATURAL ............................................................. 95
OBJETIVOS ................................................................................................................................................ 95
Objetivo general:..................................................................................................................................... 95
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................. 95
INTRODUCCIN ............................................................................................................................................. 95
MATERIAL .............................................................................................................................................. 96
SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 97
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 97
Aceites de clavo o de la pimienta inglesa ................................................................................................ 97
Preparacin de un derivado .................................................................................................................... 98
Aceite de cinamomo ................................................................................................................................ 98
Preparacin del derivado ........................................................................................................................ 99
PRCTICA # 8A: REACCION DE GRIGNARD. SINTESIS DEL ACIDO VALERICO O SINTESIS
DEL 4-METIL-3-HEPTANOL...................................................................................................................... 81
OBJETIVOS ................................................................................................................................................ 81
ANTECEDENTES....................................................................................................................................... 81
REACCIONES A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA ........................................................................................... 81
Sntesis de cido valerico ........................................................................................................................ 81
Sintesis del 4-metil-3-heptanol ................................................................................................................ 82
MECANISMO .................................................................................................................................................. 82

MATERIAL .............................................................................................................................................. 82
vii
INDICE
SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 83
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 83
Acido Valerico ......................................................................................................................................... 83
4-metil-3-heptanol ................................................................................................................................... 84
PRCTICA # 8B: REACCION DE GRIGNARD PREPARACION DE TRIFENIL CARBINOL ........ 82
OBJETIVOS ................................................................................................................................................ 82
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................. 82
REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA ................................................................................................ 82

MECANISMO .................................................................................................................................................. 83
FORMACIN DE BROMURO DE FENIL MAGNESIO: ........................................................................................... 83

FORMACIN DEL TRIFENIL CARBINOL ........................................................................................................... 85
MATERIAL .............................................................................................................................................. 87
SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 87
PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 87
Bromobenceno ......................................................................................................................................... 88
Bromuro de fenil magnesio...................................................................................................................... 89
Adicin de benzofenona ........................................................................................................................... 90
Adicin de benzoato de etilo .................................................................................................................... 90
DIAGRAMA ECOLGICO .......................................................................................................................... 91
REACCIN DE GRIGNARD .............................................................................................................................. 91
OBTENCIN DE TRIFENIL CARBINOL .............................................................................................................. 91
REACCIN DE GRIGNARD .............................................................................................................................. 92
OBTENCIN DE TRIFENIL CARBINOL .............................................................................................................. 92
CUESTIONARIO ........................................................................................................................................... 93
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................................. 93
PRCTICA # 9: CONDENSACION DE CLAISEN-SCHMIDT. SNTESIS DE DIBENZALACETONA
.......................................................................................................................................................................... 95
OBJETIVOS ................................................................................................................................................ 95
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................. 95
REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA ............................................................................................. 95

MECANISMO DE LA REACCIN ....................................................................................................................... 96
PARTE EXPERIMENTAL ................................................................................................................................ 100

MATERIAL ............................................................................................................................................ 100
SUSTANCIAS ........................................................................................................................................ 100
viii
INDICE
PROCEDIMIENTO ................................................................................................................................... 100
Datos para la cromatografa en capa fina (c.c.f) .................................................................................. 100
CUESTIONARIO ...................................................................................................................................... 101
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................................ 101
DIAGRAMA ECOLGICO ............................................................................................................................... 102
ESPECTROS DE I.R. ..................................................................................................................................... 103

PRCTICA # 10: SALES DE DIAZONIO. OBTENCIN DEL ACIDO SULFANLICO, NARANJA
DE METILO Y NARANJA II ..................................................................................................................... 105
OBJETIVOS .............................................................................................................................................. 105
ANTECEDENTES..................................................................................................................................... 105
REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA ............................................................................... 106
MECANISMO DE LA REACCIN .......................................................................................................... 108
Acido sulfanlico.................................................................................................................................... 108
Sal de diazonio ...................................................................................................................................... 110
MATERIAL ............................................................................................................................................ 112
SUSTANCIAS ........................................................................................................................................ 113
PROCEDIMIENTO ................................................................................................................................... 113
Acido sulfanlico.................................................................................................................................... 113
Anaranjado de metilo ............................................................................................................................ 113
Naranja II .............................................................................................................................................. 114
DIAGRAMA ECOLGICO .............................................................................................................................. 115
Preparacin del cido sulfanlico ......................................................................................................... 115
Obtencin de anaranjado de metilo ...................................................................................................... 116
Obtencin de naranja II ........................................................................................................................ 117
CUESTIONARIO ...................................................................................................................................... 118
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................................ 119
ESPECTROS DE I.R. ..................................................................................................................................... 120
PRCTICA # 11: SINTESIS DE CICLOHEXANONA POR OXIDACION DE CICLOHEXANOL
CON HIPOCLORITO DE SODIO ............................................................................................................. 121
OBJETIVOS .............................................................................................................................................. 121
ANTECEDENTES ........................................................................................................................................... 121
REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA ........................................................................................... 121

MECANISMO DE LA REACCIN ..................................................................................................................... 122

MATERIAL ............................................................................................................................................ 123
ix
INDICE
SUSTANCIAS ........................................................................................................................................ 123
PROCEDIMIENTO ................................................................................................................................... 123
Pruebas de identificacin ...................................................................................................................... 124
DIAGRAMA ECOLGICO .............................................................................................................................. 125
CUESTIONARIO ...................................................................................................................................... 126
BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................................. 127
ESPECTROS DE I.R. ...................................................................................................................................... 127
PRACTICA 12: SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA: NITRACIN DE LA ANILINA
........................................................................................................................................................................ 129
INTRODUCCIN ........................................................................................................................................... 129
REACTIVOS ................................................................................................................................................. 130
1. PREPARACIN DE LA ACETANILIDA (2).................................................................................................... 130
2. PREPARACIN DE LA P-NITROACETANILIDA (3) ....................................................................................... 130
3. DESPROTECCIN DEL GRUPO NH2: PREPARACIN DE
P-NITROANILINA (4) .......................... 130
PROCEDIMIENTO ......................................................................................................................................... 130

1. Preparacin de la acetanilida (2) ..................................................................................................... 130
2.Preparacin de la p-nitroacetanilida (3) ........................................................................................... 131
3. Desproteccin del grupo NH2: Preparacin de p-nitroanilina (4) .................................................... 131
CUESTIONES ................................................................................................................................................ 131
ESPECTROS DE I.R. ...................................................................................................................................... 132
Practica # 1 Tcnicas Experimentales
PRACTICA # 1: TECNICAS EXPERIMETALES

PUNTO DE FUSIN SIMPLE Y MIXTO
ANTECEDENTES
Punto de fusin como constante fsica.
Factores estructurales que determinan la fusin de un slido.
Factores experimentales que determinan la fusin de un slido.
Influencia de las impurezas en el punto de fusin.
Mtodos, aparatos y equipos para determinar el punto de fusin.
Mezclas eutcticas.
Punto de fusin mixto.

TEORIA
Punto de fusin
El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual, la fase slida y

lquida se encuentra en equilibrio bajo la presin de una atmsfera.
Cuando una pequea cantidad de una sustancia slida se calienta lentamente, se lee
la temperatura a la cual se observa la primera gota de lquido en la muestra slida, sta es la
temperatura mnima del intervalo de fusin de dicha sustancia. La temperatura a la que, la
muestra finalmente resulta lquida, es la temperatura mxima del intervalo de fusin. Para
sustancias puras, el intervalo entre esos dos puntos es muy corto (mximo 1 grado), un
intervalo mayor indica que el producto est impuro.
El punto de fusin es una propiedad fsica caracterstica de cada sustancia; es una
constante muy sensible a la presencia de impurezas, entre ms pura sea una sustancia
mayor ser su punto de fusin y menor ser el intervalo de fusin. Un compuesto orgnico
impuro presenta no solo un amplio intervalo de fusin sino que su punto de fusin se abate
en fusin de la cantidad de impurezas presentes.
Por esta razn el punto de fusin es un ndice de pureza usado para un compuesto
orgnico slido.

Punto de fusin de compuesto impuros; diagrama de presin de
vapor-temperatura
La razn por la que el punto de fusin de una sustancia pura y cristalina es constante
e instantneo puede verse mediante el diagrama presin de vapor-temperatura.
En la figura podemos observar que la curva AB corresponde a la presin de vapor,
determinada experimentalmente, de un slido X puro a las temperaturas comprendidas entre
TA a TB; BC muestra la presin de vapor del lquido puro X a las temperaturas
comprendidas entre TA a TC. A la temperatura TB, las presiones de vapor de las fases slidas
y lquidas de la sustancia pura X son iguales a PB; o lo que es lo mismo, las curvas de
presin de vapor para la fase slida y lquida se cortan en el punto B. La temperatura TB es
por lo tanto el punto de fusin de X, es decir la temperatura en la que la fase slida y
lquida de X existe en equilibrio, una en presencia de la otra a la presin de una atmsfera.
Se debe evaluar el efecto que una pequea cantidad de una impureza Y (que es
soluble en el lquido X) ejerce sobre el punto de fusin de un producto. En el preciso
momento en que el ltimo cristal de X ha fundido, toda la impureza Y se habr disuelto en
X. El punto de fusin sigue siendo la temperatura a la cual el lquido y el slido de X
existen en equilibrio a la presin de 1 atmsfera; la presin de vapor que hay que considerar
aqu no es la total de la solucin lquida (debido a X y Y), sino solamente la presin de
vapor parcial debida al lquido X. Como la presencia de esta impureza disuelta disminuir
la presin de vapor debida al lquido X en el intervalo total de temperaturas de la solucin
lquida (curva B1C1), est claro que la presin de vapor del slido X ser igual a la debida al
lquido X en la solucin a la temperatura TB1, que es ms baja que la del punto de fusin TB
de la sustancia pura.

En otras palabras. En presencia de esta cantidad de impurezas Y, la temperatura a la
que funden las ltimas trazas de X disminuye hasta TB1, y el efecto de la impureza Y es
precisamente bajar el punto de fusin de X, lo mismo que cuando al hielo se le agrega sal o
alcohol, se baja su punto de fusin por debajo de los 0 C.
Punto de fusin de mezcla de compuestos
El diagrama que muestra el comportamiento de una mezcla de dos componentes en
fusin (A + B), lo podemos observar a continuacin.
Este diagrama se construye determinando los puntos de fusin de mezclas

preparadas a diferentes proporciones de un producto B en un producto A.
Esta grfica al mismo tiempo indica que el punto de congelacin (paso de lquido a
slido), de un producto puro se bate por la presencia de una impureza.
Si la sustancia A pura tiene menor punto de fusin que B pura, se observa que el
punto de fusin disminuye hasta un punto mnimo llamado punto eutctico, en el cual,
adems, el intervalo de fusin se hace mnimo, pudindose pensar que fuera pura, bajo ese
criterio.
No todas las mezclas binarias tienen un punto eutctico y en cambio otras mezclas
tienen varios puntos eutcticos.
Cuando una mezcla de 80% de A y 20% de B (en moles), se calienta, antes de
hacerse miscible la primera gota de lquido la mezcla se reblandece debido a que B se
empieza a disolver en el producto A fundido, cuando se alcanza la mxima solubilidad de
3

B en A, se observa la primera gota, punto inicial de la fusin; luego ms cantidad de B
funde hasta que todo es un lquido, mxima temperatura del punto de fusin. El punto
mnimo de fusin de cualquier mezcla siempre ser el punto eutctico (Tc), sin embargo no
siempre es fcil de observar esta temperatura y la aparicin de la primera gota generalmente
ocurre arriba de Tc.
Punto de fusin de compuestos desconocidos
En la identificacin de un compuesto desconocido es sumamente til recurrir a la
determinacin de un punto de fusin mixto. Se prepara una mezcla (1:1) del compuesto
desconocido y el compuesto puro que se supone es idntico (compuesto de referencia), los
cuales tienen un punto de fusin muy similar o igual. A continuacin se determinan los
puntos de fusin del compuesto desconocido, del compuesto de referencia y de la mezcla
de ambos, al mismo tiempo y en el mismo aparato. Si los tres se funden simultneamente,
el compuesto desconocido y el de referencia son idnticos. Si la mezcla tiene el punto de
fusin ms bajo, los dos compuestos son diferentes.
Mtodos, aparatos y equipos para determinar el punto de fusin
Existen varios tipos de aparatos para determinar el punto de fusin.
Uno de stos aparatos utiliza un tubo de Thiele y tubos capilares de vidrio para
contener la muestra, los cuales se colocan en un bao de calentamiento. Otros aparatos
cuentan con planchas de calentamiento en la que se coloca la muestra entre dos
cubreobjetos, ambos aparatos cuentan con un termmetro y en algunos casos con un
restato que regula la velocidad de calentamiento.
Los termmetros para la realizacin del punto de fusin deben ser calibrados,
mediante la determinacin del punto de fusin de cinco o seis compuestos puros que
abarquen un amplio rango de temperatura del termmetro.
CUESTIONARIO
1. Explique si mezclas de sustancias diferentes, pero con punto de fusin igual, funden a
temperatura igual o diferente a las de as sustancias originales.
2. Explique por qu una sustancia impura presenta un abatimiento en su punto de fusin.
3. Cules son los parmetros que influyen en el valor del punto de fusin?
4. Si tiene los siguientes ismeros; explique la diferencia en los puntos de fusin de stos.

O
H
H
C
HO
C
C
Acido malico
p.f. 140-142 C
OH
HO
OH
C
H
Acido fumrico
p.f. 299-300 C (sublima)
5. Qu parmetro experimental deben controlarse en la determinacin del punto de fusin

por el mtodo de Thiele?

SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS Y CRISTALIZACIN SIMPLE
ANTECEDENTES
Solubilidad.
Disolventes utilizados en cristalizacin. Sus propiedades y caractersticas.
Pruebas de solubilidad. Factores que determinan la solubilidad.
Eleccin de un disolvente para una cristalizacin.
Factores que influyen en la cristalizacin.
Formas de inducir la cristalizacin.
Diversas tcnicas de filtracin.
Etapas del proceso de cristalizacin como mtodo de purificacin de slidos.

TEORIA
Solubilidad
Por lo general, los compuestos orgnicos slidos se pueden purificar por

cristalizacin. La tcnica general incluye la disolucin del slido que va a ser cristalizado,
en un disolvente o mezcla de disolvente calientes a punto de ebullicin y, posteriormente, al
enfriar la solucin, cristaliza o precipita como slido amorfo. A este fenmeno se le llama
cristalizacin si el crecimiento del cristal es relativamente lento y selectivo o tambin se le
conoce como precipitacin si el proceso es muy rpido y no selectivo.
La cristalizacin es un proceso de equilibrio de las molculas en una red cristalina
con las molculas en solucin, y de este proceso resulta un slido puro.
Inicialmente se forma un pequeo ncleo cristalino y a partir de l van creciendo las
capas cristalinas en un proceso reversible y selectivo. Las molculas no adecuadas a la red
cristalina, posiblemente regresen a la solucin y las molculas adecuadas son retenidas en
ella.
En cualquier cristalizacin, un enfriamiento de la solucin demasiado rpido o
demasiado lento debe evitarse. Se debe evitar enfriar muy rpido, as como aadir
rpidamente un disolvente en el cual no es soluble el producto, ambos son errores que
conducen a una mala purificacin.

La cristalizacin est fundamentada en las relaciones de solubilidad soluto
disolvente, por lo tanto, el slido debe presentar un comportamiento de solubilidad
adecuado. La solubilidad de los compuestos orgnicos es una funcin de las polaridades del
disolvente y en soluto.
Cuando se disuelve un slido o un lquido, las unidades estructurales (iones o
molculas) se separan y el espacio entre ellas es ocupado por molculas de disolvente.
Para que exista la disolucin, debe suministrarse energa para vencer las fuerzas
intermoleculares o interinicas; esta energa proviene de las interacciones electrostticas
solutodisolvente.
En molculas polares, estas interacciones electrostticas son dipolodipolo, puente
de hidrgeno (fenmenos de solvatacin), mientras que en molculas no polares las
interacciones son del tipo de las fuerzas de van der Waals.
Existe una regla emprica qu establece lo semejante disuelve a lo semejante. Si el
soluto es muy polar, lo disolver un disolvente muy polar; si es no polar, un disolvente no
polar lo disolver. Los compuestos que tienen grupos funcionales capaces de formar
puentes de hidrgeno (por ejemplo, -OH, -NH2, -COOH, -CONH2) son:
Estos compuestos son ms solubles en disolventes hidroxlicos como el agua o

metanol que en hidrocarburos como benceno o hexano. Si el grupo funcional no predomina
en la molcula, la solubilidad cambia. Por ejemplo, el alcohol dodecilico, CH3-(CH2)10CH2-OH, es insoluble en agua, su cadena de doce tomos de carbono causa que sea ms
parecido a un hidrocarburo que a un alcohol. Otra molcula interesante es el p-terbutil

fenol, la cual por la presencia del grupo OH es soluble en agua pero tambin es soluble en
hexano por la parte alquilarlica de la molcula.
La estructura de la red cristalina tambin afecta la solubilidad. Por ejemplo, entre
ismeros, aquel de punto de fusin mayor, presentara menor solubilidad que los otros con
respecto a determinado disolvente.
TEORA DE LA CRISTALIZACIN
La cristalizacin de un slido depende de la diferencia de solubilidad de ste en un
disolvente a temperatura ambiente y a temperatura de ebullicin. Tambin es importante
considerar la solubilidad de las impurezas, cuando la solubilidad de ellas es igual en el
disolvente fri como en el disolvente caliente, no se logra purificar el slido por
cristalizacin.
Un slido puede ser purificado por cristalizacin cuando la solubilidad del slido y
las impurezas son diferentes y las impurezas representan una pequea proporcin con
relacin al peso total del slido; al enfriar la solucin el slido cristaliza y las impurezas no.
Lo anterior se puede entender con el siguiente diagrama 1 que considera un slido
A y su impureza B. A la solucin remanente despus de la cristalizacin se le llama
lquido madre.
SELECCIN DE DISOLVENTE
La seleccin del disolvente para cristalizacin se realiza mediante pruebas de
solubilidad del slido por purificar con una variedad de disolventes. El slido debe reunir
ciertas condiciones de solubilidad con respecto al disolvente.
El slido debe ser ligeramente soluble o insoluble a temperatura ambiente y
totalmente soluble a la temperatura de ebullicin del disolvente; el disolvente que rena
estas caractersticas ser el ideal para cristalizar el slido.
La grfica de solubilidad ante la temperatura nos muestra el comportamiento de un
disolvente ideal respecto a otros disolventes.
A: disolvente ideal en el que el slido es poco soluble a temperatura ambiente y

muy soluble a ebullicin.
9

B: disolvente en el que el slido es poco soluble.
C: disolvente en el que el slido es muy soluble.
Al realizar las pruebas de solubilidad es importante tener la relacin correcta
slido/disolvente, por esta razn se utiliza 0.1 g de slido por 3 mL de disolvente. Otras
caractersticas que debe reunir el disolvente ideal son las siguientes:
No debe reaccionar con el slido.
Tener punto de ebullicin inferior al punto de fusin del slido por purificar; debe
evitarse utilizar disolventes de punto de ebullicin ms alto que el punto de fusin del
slido por cristalizar, para evitar que ste se funda en vez de disolverse.
Debe presentar volatilidad moderada (bajo p. eb.) para eliminar con cierta facilidad
de los cristales.
Experimentalmente, las pruebas se realizan en una serie de tubos de ensayos limpios
y secos, en donde se coloca la cantidad de slido y el disolvente en la relacin adecuada.
Las pruebas de solubilidad se realizan con diferentes disolventes para obtener una
informacin completa acerca de la solubilidad del slido.
Si el compuesto es conocido, se investiga su solubilidad en libros de constantes
fsicas para elegir el disolvente adecuado para la purificacin.
TCNICA DE CRISTALIZACIN
Disolucin de slidos. La disolucin de slidos se realiza de preferencia en
matraces Erlenmeyer en lugar de vasos o cualquier otro recipiente, con el objeto de
proteger la solucin del polvo y evitar una evaporacin excesiva de disolvente.
El slido se pulveriza antes de disolverlo; la prdida de slido es el lquido madre se
evita con la saturacin adecuada de la solucin, la cual al enfriar, transformar con alto
rendimiento el slido en cristales.
Antes de iniciar el calentamiento de un disolvente es necesario agregar un pequeo
fragmento de material poroso (carborundum, tezontle, plato poroso, etc.) para evitar el
sobrecalentamiento del mismo.
El disolvente se calienta a punto d ebullicin, se agrega la cantidad necesaria al
slido para disolverlo y la mezcla se calienta nuevamente hasta ebullicin. Si el slido no
se ha disuelto, se adiciona otro pequeo volumen de disolvente caliente y nuevamente se
lleva a ebullicin hasta lograr la disolucin total del slido en la mnima cantidad del
disolvente.
10

Filtracin. Es comn que el slido impuro presente partculas de impurezas
insolubles, polvo, fibras de papel y restos de otros materiales; las cuales se pueden
pretender disolver sin lograrlo y aumentar sin necesidad, el volumen del disolvente usado.
Para eliminar estas impurezas, se utiliza la filtracin por gravedad en caliente en el embudo
de vidrio de tallo corto. Es conveniente antes de filtrar, precalentar el embudo y el matraz
donde se va a recibir el filtrado, para evitar la cristalizacin del slido en el tallo del
embudo.
El papel filtro debe utilizarse estriado o en forma de cono para aumentar la
velocidad de filtracin. La solucin caliente se filtra por gravedad para eliminar las
impurezas insolubles y restos de carbn activado. Si los cristales empiezan a formarse en el
filtro durante la filtracin por gravedad, se adiciona una cantidad mnima de disolvente
caliente para disolverlos.
11
12

CRISTALIZACIN
La solucin filtrada se deja reposar a temperatura ambiente durante 5 minutos y
posteriormente se enfra en un bao de hielo. Si al enfriar la solucin no cristaliza, debe
inducirse la cristalizacin empleando diferentes tcnicas:
a) Siembra de la solucin con cristales puros de la misma sustancia que se est
purificando y que sirven como ncleos de cristalizacin.
b) Raspar las paredes del matraz con una varilla o esptula. Este movimiento debe
ser vertical y firme para producir vibraciones de alta frecuencia que induzcan la
cristalizacin. Tambin es probable que la induccin de la cristalizacin se deba
a la introduccin de pequeos cristales formados por evaporacin del disolvente
en las paredes del matraz y que sirve como ncleo de cristalizacin.
c) Si no se logra la cristalizacin utilizando los incisos a y b, puede deberse al
exceso de disolvente; si es el caso, es necesario evaporar un poco y volver a
enfriar, repitiendo lo indicado en los incisos.
Separacin de cristales. La filtracin a vaco se utiliza para separar los cristales del
lquido madre. El material necesario para esta operacin es el siguiente: embudo Bchner,
adaptador de hule, matraz Kitasato, tubo de hule para vaco, pinzas, soporte y papel filtro
circular a la medida para que cubra los orificios del embudo Bchner.
13

CUESTIONARIO
1. Qu informacin se obtiene de un slido al que se le realizan pruebas de solubilidad
con disolventes orgnicos de polaridad conocida?
2. Un slido que es soluble en fri, podr recristalizarse del disolvente en que se
encuentra? Fundamente su respuesta.
3. Un slido que es insoluble en caliente, podr recristalizarse del disolvente en que se
encuentra? Fundamente su respuesta.
4. Cules son las principales caractersticas que debe presentar un slido para
recristalizarlo de su disolvente ideal?
5. En qu parte del proceso de recristalizacin es eliminada cada una de las impurezas
solubles e insolubles?
6. Qu condiciones se deben controlar en el enfriamiento de la solucin para tener
cristales de mxima pureza?
7. Prediga cuales de los siguientes compuestos son ms solubles en benceno, justifique su
respuesta:
8. a) Acido oxlico b) etilendiamina
c) malonato de etilo
9. De la siguiente lista de compuestos orgnicos (izquierda) y disolventes (derecha), elija

el disolvente en el cual cada slido sea semejante para ser soluble (no necesariamente
disolvente ideal).
a)
b) H3C CH2 CH2 OH

4
O
-
c) H3C CH2 C O Na
d)
14
a)
H2O
b)
H3C
c)
ter de petrleo
CH2 OH

10. Qu se hace con los slidos contenidos en las aguas madres?
11. Cul es el objetivo de determinar el punto de fusin antes y despus de cristalizar un
slido?
12. Por qu razn no se debe desechar por el drenaje, disolventes orgnicos como: hexano,
acetato de etilo, acetona, etanol y metanol?
15

PUNTO DE EBULLICIN, DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA
ANTECEDENTES
Relacin entre las propiedades fsicas y la estructura molecular de los alcanos y los
alcoholes.
Propiedades fsicas de alcanos y alcoholes.
Presin de vapor. Punto de ebullicin.
Destilacin simple y fraccionada. Caractersticas y diferencias.
Diagrama de composicin vapor-lquido.
Concepto de plato terico y nmero de platos tericos en una columna de destilacin

fraccionada.
Eficiencia de la columna de destilacin fraccionada. Factores que intervienen en una

destilacin.
Ley de Raoult.
TEORIA
Punto de ebullicin, relacin estructura-punto de ebullicin
El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor

es igual a la presin externa.
Para que una sustancia alcance su punto de ebullicin, es necesario suministrar la
energa necesaria para que pase del estado lquido al estado de vapor.
En general, los factores que determinan el punto de ebullicin son: el peso
molecular, la forma lineal o ramificada de las molculas, su polaridad y la asociacin
intermolecular.
En el caso de los alcoholes se ha observado que a medida que aumenta el nmero de
carbono, de la cadena lineal, el punto de ebullicin tambin aumenta; sin embargo, ste
disminuye al aumentar las ramificaciones moleculares.
Entre los hidrocarburos, los factores que determinan puntos de ebullicin suelen ser
principalmente el peso molecular y la forma, lo que es de esperar de molculas que se
mantienen unidas esencialmente por fuerzas de van der Waals.
16

Dentro de una familia es de esperar que cuanto ms grande sea una molcula y, por
lo mismo, su superficie, ms intensa son las fuerzas intermoleculares. El punto de
ebullicin aumenta conforme crece el nmero de carbonos; el punto de ebullicin sube
porque las fuerzas intermoleculares se intensifican a medida que aumenta el tamao
molecular.
Un ismero ramificado tiene un punto de ebullicin ms bajo que uno de cadena
recta. Al aumentar las ramificaciones en una molcula, la forma de sta tiende a
aproximarse a la de una esfera, con lo que disminuye sus superficie; esto se traduce en un
debilitamiento de las fuerzas intermoleculares.
Los alcoholes tambin exhiben un aumento del punto de ebullicin, con un nmero
creciente de tomos de carbono y una disminucin del mismo, con una mayor ramificacin.
Sus puntos de ebullicin anormalmente elevados se deben a que son lquidos
asociados y por lo mismo requieren mayor energa para romper los puentes de hidrgeno
que mantienen unidas a las molculas.
Destilacin simple
La destilacin es un proceso que consiste en la evaporacin de un lquido,
condensacin del vapor y coleccin del condensado.
Cuando una sustancia lquida se contamina con pequeas cantidades de impurezas,

stas pueden eliminarse por algn mtodo de destilacin, Se dice entonces que se efecta
una purificacin.
Cuando dos o ms sustancias lquidas se encuentran formando mezclas en
proporcin relativamente parecida, se dice que la destilacin puede usarse para la
separacin de componentes.
17

En cada caso, deber elegirse la tcnica de destilacin ms acorde con las
caractersticas de la muestra.
Existen cuatro mtodos de destilacin: destilacin simple, destilacin fraccionada,
destilacin a presin reducida y destilacin por arrastre con vapor.
La relacin entre la presin y la temperatura de ebullicin de un lquido est
determinada por su comportamiento presin de vapor-temperatura.
Si un lquido contiene una impureza voltil, la separacin de ambos se realiza
generalmente por destilacin. Cualquier par de sustancias que no tenga presiones de vapor
idnticas se pueden separar por destilacin.
Como regla general, se puede indicar que una mezcla de dos componentes con una
diferencia de por lo menos 80 C puede separarse por una destilacin sencilla. Sustancias
cuyos puntos de ebullicin difieren por menos de 80 C se separan por destilacin
fraccionada. La destilacin simple se utiliza para la purificacin de compuestos orgnicos
lquidos.
Las mezclas, cuyos componentes no presentan grandes diferencias en sus puntos de
ebullicin, se separan por destilacin fraccionada; esta tcnica se utiliza continuamente en
la industria y laboratorios.
Destilacin fraccionada
La destilacin fraccionada debe emplearse para separar y purificar mezclas de
sustancias de puntos de ebullicin cercanos. Actualmente se dispone de equipos de
destilacin fraccionada muy eficaces para lograrlo.
Si una mezcla formada por benceno (p. eb.: 80 C) tolueno (p. eb.: 110 C) cuyos
componentes difieren 30 C en sus puntos de ebullicin, se separan por destilacin simple,
y al trazar una grfica de punto de ebullicin ante volumen de destilado podemos concluir
al observarla, que se trata de una mezcla de dos componentes de punto de ebullicin
similar, por lo mismo, no se observa una separacin definida con este mtodo de
destilacin.
Con base en la grfica, se observa que no hay constancia en el punto de ebullicin
porque ste aumenta continuamente.
Esta misma mezcla se puede separar eficazmente utilizando la tcnica de destilacin
fraccionada, al emplear una columna de fraccionamiento que proporciona una gran
superficie para el intercambio de calor, en las condiciones de equilibrio, entre el vapor
ascendente y el condensado descendente.
18
Al trazar una grfica de los puntos de ebullicin ante volumen de condensado, se

observa una buena separacin donde hay definicin de las fracciones separadas.
Diagrama de fase
El diagrama de fase para una destilacin fraccionada de un sistema ideal de dos
componentes (A y B), se utiliza para explicar el funcionamiento de una columna de
fraccionamiento. El diagrama relaciona la composicin del lquido en ebullicin con su
vapor como una funcin de la temperatura.
19
Diagrama de fase de la destilacin fraccionada de un sistema ideal de dos

componentes
Las lneas horizontales (L1 V1, L2 V2, L3 V3, etc.) representan la evaporacin en el
ciclo evaporacincondensacin e indica la composicin del vapor en equilibrio con el
lquido. Por ejemplo, a 63 C un lquido con una composicin de 50% de A (L3 sobre el
diagrama) puede producir vapor con la siguiente composicin: 80% A (V3 en el diagrama)
en el equilibrio. El vapor es ms rico en el componente de menor punto de ebullicin (A)
con relacin al lquido original.
Las lneas verticales (V1 L2, V2 L3 etc.) representan la condensacin en el ciclo
evaporacincondensacin. Por ejemplo, el vapor en V3 se condensa para dar un lquido
(L4) con la siguiente composicin: 80% de A. Este proceso de evaporacincondensacin
se presenta a lo largo de la columna de fraccionamiento, como se muestra en la figura.
Eficiencia de la columna
La eficiencia de la columna se da con relacin a los platos tericos. Una columna
puede tener un plato terico si el primer destilado tiene la composicin localizada en L2
(20% A) iniciando con un lquido de composicin L1 (5% A) como se observa en el
diagrama. Esto corresponde a una destilacin simple en el ciclo evaporacin condensacin.
Una columna puede tener dos platos tericos si el destilado tiene la composicin L3
(50% A) partiendo de un lquido de composicin L1 (5% A).
Proceso de evaporacincondensacin en una columna de fraccionamiento
Los dos platos tericos de la columna efectuarn dos destilaciones simples
correspondiendo a las lneas L1V1L2 y L2V2L3 como se observa en el diagrama.
20

Para separar A de B se necesitan cinco platos tericos, o sea, se efectuaron a travs
de ella cinco destilaciones simple.
CUESTIONARIO
1. De acuerdo as su formula estructural ordene los siguientes ismeros del pentano
y hexano segn su punto de ebullicin creciente:
CH3
CH3
a) H3C
CH3
d) H3C HC HC CH3
CH3
CH3
CH3
b) H3C CH2 CH2 CH2 CH3
e) H3C
C CH2 CH3
CH3
c) H3C HC CH2 CH3

CH3
f) H3C HC CH2 CH2 CH3

CH3
2. Qu establece la Ley de Raoult? Conteste en palabras y matemticamente.
21

3. Tabla de presin de vapor para el benceno y tolueno a diferentes temperaturas:
Temperatura
Benceno 30 C
40
50
60
70
80
90
100
mm.Hg
120
180
270
390
550
760
1010
1340
Temperatura
Tolueno 30 C
40
50
60
70
80
90
100
111
mm.Hg
37
60
95
140
200
290
405
560
711
4. Cul es la fraccin molar de cada componente si 39 g de benceno (C6H6) se

disuelven en 46 g de tolueno (C7H8)
5. Considere a esta mezcla ideal, de acuerdo a la Ley de Raoult. Cul es la presin
de vapor parcial del benceno en esta mezcla a 50 C?
6. Cul es la composicin del vapor en el punto de ebullicin (50 C)?
7. Qu finalidad tiene conectar el agua a contracorriente en el refrigerante?
8. Qu criterio se sigue para separar diferentes fracciones durante una destilacin?
Explique.
9. En qu caso se recomienda utilizar la destilacin simple y en cules la
destilacin fraccionada?.
22

EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS Y DISOLVENTES ACTIVOS
ANTECEDENTES
Coeficiente de reparto o de distribucin.
Mtodos de extraccin: simple, mltiple y selectiva.
Disolventes orgnicos y activos empleados para la tcnica de extraccin. Sus

caractersticas fsicas y qumicas.
Diseo de diagramas de separacin de mezclas: acido, base, neutro.
Reacciones cido-base ocurridas al extraer compuestos con disolventes activos.
Agentes desecantes.
TEORIA
Extraccin con disolventes orgnicos
La extraccin es la transferencia de un soluto de un disolvente a otro. El soluto se

extrae por un proceso de distribucin.
Cuando una solucin (soluto A en disolvente 1) se agita con un segundo disolvente
(disolvente 2) con el cual es inmiscible, el soluto se distribuye entre las dos fases hasta
lograr una situacin de equilibrio. Al separarse las dos capas de los disolvente inmiscibles
se determina la concentracin del soluto en cada capa, la relacin de las concentraciones en
cada capa fase es una constante. Esta constante, es llamada coeficiente de distribucin (o
particin), K, la cual es definida por:
C2
C1
Conde C1 y C2 son las concentraciones en equilibrio, en gramos/litro, del soluto en

el disolvente 1 y en el disolvente 2 a una temperatura determinada.
Esta relacin es independiente de la concentracin total y de los volmenes de los
disolventes. El coeficiente de distribucin tiene un valor constante para cada soluto y es
dependiente de la naturaleza del disolvente utilizado en cada caso.
Con base en el coeficiente de distribucin, no todo el soluto se transfiere al
disolvente 2 en una sola extraccin a menos que el valor de K sea muy alto. Generalmente
23

se requieren varias extracciones para eliminar el soluto del disolvente 1. Los disolventes
orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de
solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su
eliminacin posterior. La extraccin tiene amplia aplicacin en la Qumica Orgnica. Se
utiliza para extraer productos y eliminar impurezas de las mezclas de reaccin, se emplea
tambin para extraer productos de tejidos animales o de plantas. Para extraer un soluto de
una solucin es ms efectivo realizar varias extracciones empleando volmenes pequeos
(extraccin mltiple), que realizar una sola extraccin (extraccin simple) mediante el
empleo de un volumen grande de disolvente.
Matemticamente esto se comprueba con la siguiente expresin:
W K
Wn o V
Kv s
Wn = g de soluto remanentes en la fase acuosa despus de n extracciones

Wo = g de soluto en la fase acuosa
V = volumen de fase acuosa
S = volumen del disolvente de extraccin
K = coeficiente de particin
El embudo de separacin
El embudo de separacin es la pieza que se utiliza en la extraccin. La forma
correcta de agitar el embudo se muestra en la Figura 1. El tapn y la llave, que deben estar
bien ajustados, que se lubrican con una grasa adecuada antes de usarlos. El embudo debe
agitarse moderadamente y purgarlo (aliviar presin) con frecuencia, para evitar la presin
en el interior (Figura 1 y 2).
24
Figura 1: Agitacin del embudo

Despus de agitar el embudo se debe reposar para la formacin de una interfase que
da la pauta para la separacin de las fases. (Figura 3) En la identificacin de fases es
importante conocer la densidad de los disolventes orgnicos para ubicar su posicin en el
embudo con respecto a la fase acuosa. El nmero de extracciones en cada caso depende del
coeficiente de distribucin del disolvente.
Figura 2: Purga del embudo
25
Figura 3: Separacin de fases

Emulsiones
Con frecuencia se forman emulsiones durante el proceso de extraccin. Estas
pueden romperse mediante:
Un movimiento de giro suave al lquido del embudo.
Agitacin vigorosa de la capa emulsionada.
Agitacin de la fase acuosa con solucin saturada de cloruro de sodio.
Centrifugacin.
Agente desecante qumico
26
Un desecante debe reunir ciertas condiciones:
No reaccionar con la sustancia que se va a secar.
Ser eficaz, o sea, tener alto poder desecante; esto es, eliminar el agua
completamente o casi completamente cuando se alcanza el equilibrio.
Tener gran capacidad de desecacin, es decir, eliminar una gran cantidad de

agua por unidad de peso de desecante.
Secar rpidamente (alcanzar rpido el equilibrio)
Separarse fcilmente de la sustancia una vez seca.
Los desecantes qumicos se pueden dividir en dos grupos:

a) Aquellos que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no reversible,
lo cual da lugar a un nuevo compuesto libre de agua.
b) Los que se combinan reversiblemente con el agua para formar un hidrato.
En la tabla 1 se presenta una serie de agentes desecantes con sus principales
caractersticas y que son eliminados por filtracin.
Tabla 1. Agentes desecantes
Sulfato de
Acidez
Hidratacin
Capacidad*
Eficiencia**
Velocidad***
Uso
Neutro
MgSO4.7H2O
Alta
Media
Rpida
General
Neutro
Na2SO4.7H2O
Alta
Baja
Media
General
Baja
Alta
Rpido
Hidrocarburos
Magnesio
Sulfato de
Sodio
Na2SO4.10H2O
Cloruro de
Neutro
Calcio
CaCl2.2H2O
CaCl2.6H2O
Sulfato de
Neutro
Calcio
CaSO4.1/2H2O
Haluros
Baja
Alta
Rpida
General
Media
Media
Media
Aminas, steres,
CaSO4.2H2O
Carbonato
Bsico
de Potasio
Hidrxido
K2CO3.1/2H2O
K2CO3. 2H2O
Bsico
bases, cetonas
Rpida
General
de Potasio
*
Cantidad de agua eliminada por peso de agente secante
**
Se refiere a la cantidad de H2O en solucin en equilibrio con el agente secante
***
Se refiere a la velocidad de secado
27

Extraccin selectiva con disolventes activos
La extraccin selectiva se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos,
en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos. Para realizar estas
separaciones, es necesario utilizar disolventes activos, stos pueden ser cidos o bsicos.
Los disolventes activos cidos que ms se utilizan son HCl y H2SO4 en solucin acuosa
al 5 o 10%.
Los disolventes activos bsicos pueden ser fuertes como NaOH, KOH o moderados
como NAHCO3 y Na2CO3 en solucin acuosa al 5 y 10%.
Las extracciones selectivas se basan en una reaccin cido-base entre el producto a
separar y el disolvente activo ademado. Los compuestos inicos son ms solubles en agua
que los compuestos covalentes y stos ms solubles en disolventes orgnicos que aquellos.
Los compuestos bsicos como aminas, se extraen con disolventes activos cidos
(HCl al 5 o 10%); la reaccin que ocurre es la siguiente:
R
NH2
HCl
NH3 Cl
Unin covalente
Menos polar
Solubles en disolventes
Orgnicos
Unin inica
Ms polar
Soluble en agua
Los cidos carboxlicos reaccionan con disolventes activos bsicos como NaOH,
Na2CO3 o NAHCO3 al 5 o 10%,
Las reacciones cido-base que se efectan son las siguientes:
O
R
O
OH
NaOH
Unin covalente
Menos polar
Solubles en disolventes
Orgnicos
28
O Na
H2O
Unin inica
Ms polar
Soluble en agua

Los fenoles son compuestos menos cidos que los cidos carboxlicos. Por esta
caracterstica, reaccionan nicamente con bases fuertes como NaOH al 5 o 10%, lo anterior
constituye la base para separar cidos de fenoles.
+ NaOH
Fenol
H2O
O Na
OH
Fenxido de sodio
Sal soluble en agua
La extraccin selectiva tambin se utiliza para eliminar impurezas cidas o bsicas a

un producto aislado de una mezcla de reaccin. Los compuestos que no tienen
caractersticas cidas o bsicas los consideramos neutros. Los compuestos extrados pueden
recuperarse por neutralizacin del disolvente activo para extraer.
Si un compuesto est disuelto en fase bsica ste puede recuperarse acidificando la
solucin. Por el contrario, si el compuesto est disuelto en fase acuosa cida, puede
recuperarse al agregar una base y modificar el pH hasta lo bsico. Los compuestos neutros
disueltos en un disolvente orgnico, se recuperar al eliminar el disolvente por destilacin.
CUESTIONARIO
1. Qu es un disolvente activo? Cite cinco ejemplos.
2. En qu casos debe utilizarse la extraccin mltiple?
3. En qu caso debe utilizarse la extraccin selectiva?
4. Por qu el compuesto neutro debe obtenerse por destilacin del disolvente en el que se
encuentra y no por cristalizacin en dicho disolvente?
5. Diga cul de los siguientes sistemas de disolventes son factibles para la extraccin. De
acuerdo a su densidad, en qu fase quedarian ubicados los disolventes?
a) Hexano-agua
b) Tolueno-agua
c) Ac. Acetico-agua d) Ac. Clorhdrico-agua
6. Disee un diagrama de separacin para una mezcla de m-nitroanilina, b-naftol y

dicloro-benceno.
p-
29

7. De acuerdo con un criterio de calidad, especificidad y costo qu tipo de hidrxido de
sodio recomendara para un proceso de extraccin de la fase orgnica?
30
a) Sosa en escamas
b) Sosa al 50% (sol. Acuosa)
c) Hidrxido de sodio grado R.A.
d) Sosa custica grado Rayn

SEPARACIN Y PURIFICACIN DE UNA MEZCLA DE TRES COMPONENTES
OBJETIVOS
Conocer la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de

sustancias integrantes de una mezcla.
Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extraccin.
Realizar diferentes tipos de extraccin: simple, mltiple y selectiva. Aplicarlos a

problemas especficos.
Conocer el proceso de destilacin simple.

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Embudo de separacin con tapn
Probeta de 25 ml
Vaso de precipitado de 250 ml
Matraz Kitasato con manguera
Esptula
Agitador de vidrio
Embudo Bchner
Matraces Erlenmeyer de 125 ml
Matraces Erlenmeyer de 50 ml
1
1
1
2
1
1
1
1
3
4
Embudo de vidrio
Matraz pera Quickfit
T de destilacin
Refrigerente de agua con mangueraa
Colector
Pinzas de 3 dedos con nuez
Recipiente de peltre
Manta de calentamiento
Tubos de ensayo
Pipetas graduadas de 10 ml
1
1
1
1
1
2
1
1
8
2
SUSTANCIAS
Se entregara a cada grupo dos muestras problemas, las cuales pueden ser lquidas o
slidas.
PROCEDIMIENTO
El estudiante deber realizarle un anlisis de la muestra y tomando en cuenta el
estado fsico en el cual se presente la muestra, para luego tomara la decisin de que tipo de
tcnica segn la teora estudiada debe aplicar para la separacin y purificacin de los
componentes presentes en la muestra.
Debern realizar un esquema de separacin y purificacin, dependiendo del caso a
estudiar, y proponer que hacer con los desechos generados.
31

Una vez separados y purificados los compuestos el estudiante determinara los
grupos funcinales o grupo funcional principal presente en los compuestos puros, adems
deber determinarle las diferentes propiedades fsicas, dependiendo del estado de la
muestra.
Todos los anlisis realizados a la muestra se debern documentar, tanto en tablas
como por escrito.
Tratamiento de residuos
Los residuos de este experimento son los siguientes.
a) Residuos cidos: deben neutralizarse y desecharse en el embase dispuesto para
los mismos. Si presentan slidos, se filtran previamente y se empacan para su
posterior tratamiento.
b) Residuos bsicos: el tratamiento es igual que para los residuos cidos.
c) Residuos Etreos: recuperar l disolvente por destilacin para uso posterior; las
colas de la destilacin se almacenan para su posterior tratamiento.
d) Residuos de Na2SO4: lavar con etanol y secar en la estufa para su uso posterior.
BIBLIOGRAFIA
1. Brewster, R.Q., Vanderwerf, C.A. y McEwen, W.E., Curso prctico de qumica
orgnica, 3. Ed., Alambra, S.A., Madrid, Espaa, 1979.
2. Fessender, R.J. y Fessender, J.S., Techniques and Experiments for Organic
Chemistry, Willard Grant Press, Boston, EU, 1983.
3. Mayo, D.W., y Pike, R.M., Microscale Organic Laboratory, John Wiley and
Sons, Nueva York, EU, 1986.
4. Moore, J.A. y Dalrymple, D.L., Experimental Methods in Organic Chemistry,
2a. ed., W.B. Saunders, Philadelphia, EU, 1976.
5. Pavia, D.L., Lampman, G.M. y Kriz, G.S., Introduction to Organic Laboratory
Techniques, Saunders College Publishing, 1988.
6. Perry, Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill, EU.
7. Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Rodewald, L.B., Wingrove, A.S., Modern
Experimental Organic Chemistry, 3. Ed., Holt, Reinehart and Winston, Nueva
York, EU, 1979.
32

8. Vogel, A.I., A Textbook of Practical Organic Chemistry, 3a. ed., Longman,
Londres, Inglaterra, 1962.
9. Zubrick, J.W., Techniques and Experiments for Organic Chemistry, Survival
Manual, John Wiley and Sons, 1984.
10. Zubrick, J.W., The Organic Chemistry Laboratory, John Wiley and Sons, EU,
1988.
33
34
Practica # 2 El Petrleo y sus Derivados
PRACTICA # 2: EL PETRLEO Y SUS DERIVADOS

OBJETIVO
Que el alumno entre en contacto con el petrleo crudo, sus orgenes, sus
principales componentes, los mtodos usados para sus preparaciones y su
aprovechamiento.
Conocer los procesos de destilacin simple y fraccionada, sus

caractersticas y factores que en ellas intervienen.
Aplicar la tcnica de destilacin simple y fraccionada en la separacin de

los componentes de un crudo.
Aplicar la tcnica de destilacin a presin reducida en la purificacin de

lquidos.
INTRODUCCIN.
El petrleo crudo, al igual que el gas natural, se extrae del subsuelo, su origen
es igual que el gas. El petrleo natural no presenta utilidad comercial as como se
encuentra, y por ello es necesario someterlo a un proceso de refinacin para obtener
una gran cantidad de compuestos tiles para la industria qumica. La refinacin del
petrleo se hace por medio de una destilacin. La refinacin del petrleo consiste en
calentarlo progresivamente para que los hidrocarburos comiencen a evaporarse y a
separarse de los dems componentes. Industrialmente la refinacin del petrleo se
realiza en una columna de fraccionamiento en la cual se separan las distintas
fracciones de hidrocarburos.
Las fracciones ms voltiles o ligeras estn constituidas por los compuestos
gaseosos y lquidos ligeros; estas fracciones salen de la columna por la parte superior.
Las fracciones ms pequeas se destilan por la parte inferior de la columna. Este
proceso se conoce como destilacin primaria y es el primer paso de la refinacin del
petrleo.
Para nosotros el petrleo es esencial y sin el nos quedaramos intiles a
menos de que hubiera un nuevo y abundante combustible.
El petrleo es esencialmente una mezcla de hidrocarburos que resultan de la
descomposicin de materias orgnicas de origen animal y vegetal. Los derivados del
petrleo pueden tener varias propiedades, algunas iguales y otras diferentes. Por
35

ejemplo, algunos derivados reaccionan al calor muy fcilmente, mientras que otros se
necesita de mucho calor para llegar a su combustin. El derivado que ms conocemos
es el plstico y que lo usamos en un gran porcentaje de las cosas y tiles que
necesitamos en la vida diaria.
Las reservas de petrleo que quedan estn por agotarse, si se siguen usando
tan desmesuradamente. Y nos quedaramos sin el principal combustible de nuestra
era.
Pero ahora ya se piensa en usar un nuevo combustible para ahorrar el petrleo
y adems, causa menos contaminacin.
La forma de obtener el petrleo es la destilacin fraccionada de la cual se
sacan todos sus derivados y por supuesto los hidrocarburos, alcanos, alquenos y
alquinos. Usualmente, un yacimiento contiene: una capa gaseosa conocida como gas
natural, una capa de hidrocarburos lquidos que es petrleo y otra de agua salada. La
presencia de agua salada indica que la materia orgnica que dio lugar a la formacin
del petrleo fue primeramente depositada en el fondo de los mares.
Debido a que el inters econmico de las diferentes fracciones obtenidas es
variable, se desarrollaron procesos para incrementar la produccin de las fracciones
de mayor consumo tales como gasolina y keroseno.
El cracking es un proceso durante el cual los hidrocarburos de peso molecular
alto son transformados en compuestos ms pequeos como hidrgeno, el etileno y los
componentes de las gasolinas. Actualmente, esta operacin se realiza con mayor
eficiencia en presencia de catalizadores para evitar temperaturas elevadas.
TEORIA
Destilacin simple
La destilacin es un proceso que consiste en la evaporacin de un lquido,
condensacin del vapor y coleccin del condensado.
Cuando una sustancia lquida se contamina con pequeas cantidades de
impurezas, stas pueden eliminarse por algn mtodo de destilacin, Se dice entonces
que se efecta una purificacin.
Cuando dos o ms sustancias lquidas se encuentran formando mezclas en
proporcin relativamente parecida, se dice que la destilacin puede usarse para la
separacin de componentes.
36
En cada caso, deber elegirse la tcnica de destilacin ms acorde con las

caractersticas de la muestra.
Existen cuatro mtodos de destilacin: destilacin simple, destilacin
fraccionada, destilacin a presin reducida y destilacin por arrastre con vapor.
La relacin entre la presin y la temperatura de ebullicin de un lquido est
determinada por su comportamiento presin de vapor-temperatura.
Si un lquido contiene una impureza voltil, la separacin de ambos se realiza
generalmente por destilacin. Cualquier par de sustancias que no tenga presiones de
vapor idnticas se pueden separar por destilacin.
Como regla general, se puede indicar que una mezcla de dos componentes con
una diferencia de por lo menos 80 C puede separarse por una destilacin sencilla.
Sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren por menos de 80 C se separan por
destilacin fraccionada. La destilacin simple se utiliza para la purificacin de
compuestos orgnicos lquidos.
Las mezclas, cuyos componentes no presentan grandes diferencias en sus
puntos de ebullicin, se separan por destilacin fraccionada; esta tcnica se utiliza
continuamente en la industria y laboratorios.
Destilacin fraccionada
La destilacin fraccionada debe emplearse para separar y purificar mezclas de
sustancias de puntos de ebullicin cercanos. Actualmente se dispone de equipos de
destilacin fraccionada muy eficaces para lograrlo.
Si una mezcla formada por benceno (p. eb.: 80 C) tolueno (p. eb.: 110 C)
cuyos componentes difieren 30 C en sus puntos de ebullicin, se separan por
37

destilacin simple, y al trazar una grfica de punto de ebullicin ante volumen de
destilado podemos concluir al observarla, que se trata de una mezcla de dos
componentes de punto de ebullicin similar, por lo mismo, no se observa una
separacin definida con este mtodo de destilacin.
Con base en la grfica, se observa que no hay constancia en el punto de
ebullicin porque ste aumenta continuamente.
Esta misma mezcla se puede separar eficazmente utilizando la tcnica de
destilacin fraccionada, al emplear una columna de fraccionamiento que proporciona
una gran superficie para el intercambio de calor, en las condiciones de equilibrio,
entre el vapor ascendente y el condensado descendente.
Al trazar una grfica de los puntos de ebullicin ante volumen de condensado,

se observa una buena separacin donde hay definicin de las fracciones separadas.
38

Destilacin a presin reducida
Muchos lquidos orgnicos no pueden ser destilados a presin atmosfrica
debido a que se descomponen al llegar a su punto de ebullicin o por debajo de ste,
esto es frecuente en compuestos que ebullen por encima de los 200 C.
Esta dificultad puede ser corregida mediante una destilacin a baja presin, la
cual nos puede ofrecer ciertas ventajas tales como:
Evitar la descomposicin de la muestra.
Ahorro de tiempo y energa.
La presin de vapor de cualquier sustancia es una funcin directa de la

temperatura, por lo tanto, al disminuir la presin dentro del aparato de destilacin,
menor ser el punto de ebullicin.
Sabiendo que la presin de vapor (P) de un lquido se eleva rpidamente con
la temperatura (T), si el calor molar de vaporizacin es LV, la ecuacin de ClausiusClapeyron da:
L
d ln P
V2
dT
RT
Una representacin de la forma integrada de la ecuacin muestra una lnea

recta cuya pendiente est determinada por el calor molar de vaporizacin.
Si se conoce el punto de ebullicin de un lquido a una presin determinada,

puede estimarse el punto de ebullicin a cualquier otra presin considerando que LV
es independiente de la temperatura.
Para un compuesto orgnico, la reduccin de la presin de 750 a 20 mm de Hg

puede disminuir el punto de ebullicin en un amplio rango. Un manmetro adaptado
39

al equipo de destilacin puede ayudarnos a conocer la medida real de la presin. Otra
medida para conocer la presin a la cual se est llevando a cabo la destilacin es
mediante el uso de un nomograma (este mtodo en menos preciso).
MATERIAL
1 Matraz de destilacin de 250 ml
1 Refrigerante
2 Soportes universales
4 Matraces Erlenmeyer
1 Termmetro de 0 a 200 C
1 Pinzas para matraz
1 Pinza para refrigerante
1 Anillo y tela de asbesto
1 Mechero bunsen
SUSTANCIAS
100 ml de Petrleo crudo.
PROCEDIMIENTO
1. Monte el equipo para la destilacin como lo muestra la figura.
2. Coloque 100 ml de petrleo crudo en un matraz de destilacin.
3. Procede a calentar el matraz lenta y uniformemente (destilacin simple).
4. Cuando la destilacin empiece, recoja por separado en los matraces Erlenmeyer,
las diferentes fracciones que observe, anotando las temperaturas registradas en el
momento de colectar las primeras gotas de destilado. Puede que solo obtenga una
fraccin que destile en un rango amplio.
5. Monte un equipo para destilacin al vaco, y proceda a destilar el residuo que
obtuvo de la destilacin simple, y recoja las fracciones que sean posible. Al igual
que en el punto anterior puede que obtenga un solo corte con un amplio rango de
temperatura.
6. Tome la fraccin obtenida en la primera destilacin y somtala a una destilacin
fraccionada, recoja por separado en los matraces Erlenmeyer, las diferentes
40

fracciones que observe, anotando las temperaturas registradas en el momento de
colectar las primeras gotas de destilado. Guarde las fracciones en ferascos
hermticos.
7. Tome la fraccin obtenida en la segunda destilacin y somtala a una destilacin
fraccionada al vacio, recoja por separado en los matraces Erlenmeyer, las
diferentes fracciones que observe, anotando las temperaturas registradas en el
momento de colectar las primeras gotas de destilado. Guarde las fracciones en
ferascos hermticos.
8. Observe y analice las caractersticas de las muestras obtenidas y con ayuda de las
temperaturas a las cuales obtuvo las muestras, trate de encontrar un nombre para
cada fraccin destilada.
NOTA: Es importante contar con la bibliografa referente a los derivados del
petrleo.
CUESTIONARIO
1. Explique brevemente la teora sobre el origen del petrleo:
2. A qu se debe que la composicin del petrleo no sea uniforme en todas
3. las partes de la Tierra?
4. Cules son los productos que se pueden obtener con la destilacin del Explica
como se realiza la refinacin del petrleo y que importancia tiene realizarla:
5. Explica que importancia tiene actualmente el petrleo en Venezuela
6. Anota el nombre de 20 productos que sean derivados del petrleo y que estos sean
de uso cotidiano.
Con los datos obtenidos en su experimento, complete la siguiente tabla:
Fraccin
Temperatura, C
No, de tomos de
carbono
Observaciones
1
2
3
4
41

5
6
7
8
9
10
Residuo
COMPLETE LA SIGUIENTE TABLA:

Fraccin
Gas natural
Nafta ligera o ter de
petrleo
Gasolina
Benceno
Keroseno
Gas oil
Aceites lubricantes
Grasas
Minerales
Parafinas
Asfaltos
42
Temperatura de
destilacin, C
Nmero de tomos de
carbono
Practica # 3 Cromatografa de capa fina y Cromatografa de columna
PRACTICA # 3: CROMATOGRAFA DE CAPA FINA Y

CROMATOGRAFIA DE COLUMNA
OBJETIVO
Conocer y aplicar la tcnica de cromatografa en capa fina c.c.f., sus

caractersticas y los factores que en ella intervienen.
Deducir, a travs del r.f., la relacin que existe entre la polaridad de las sustancias
que se analizan y la de los eluyentes utilizados.
Aplicar la tcnica de c.c.f. como criterio de pureza e identificacin de las

sustancias.
ANTECEDENTES
Concepto de cromatografa. Clasificacin de la cromatografa. Cromatografa de

adsorcin y cromatografa de particin. Ejemplos.
Fenmenos de reparto o particin. Coeficiente de reparto. Factor de retencin.

Concepto de r.f.
Eluyentes, adsorbentes y reveladores ms comunes para cromatografa en capa

fina.
Factores que influyen en una separacin por cromatografa de capa fina.

TEORIA
Un mtodo de separacin de mezcla que la qumica orgnica tiene disponible

es la cromatografa. La cromatografa se define como la separacin de una mezcla de
dos o ms compuestos por distribucin entre dos fases, una de las cuales es
estacionaria y la otra una fase mvil. Varios tipos de cromatografa son posibles,
dependiendo de la naturaleza de las dos fases involucradas: slido-lquido (capa fina,
papel o columna), lquido-lquido y gas-lquido (fase vapor).
Bsicamente, el mtodo depende de la adsorcin, ste es un fenmeno de
superficie en donde interaccionan electrostticamente los solutos, de acuerdo a su
polaridad la interaccin es fuerte o dbil.
43

Separacin slido-lquido
Esta es una tcnica de separacin por particin slido-lquido. La fase slida,
fase estacionaria, corresponde al adsorbente que debe ser un material que no se
disuelva en la fase lquida; los materiales ms comunes utilizados son:
Celulosa
Silicato de magnesio
Sulfato de calcio
Acido silcico
Gel de slice
Aumento de la fuerza de
interaccin de enlace
hacia compuestos polares
Almina
Oxido de magnesio
Carbn activado
Estos adsorbentes son usados en finos granos, usualmente de un tamao de

malla de 100 a 200 para capa fina y de 200 a 400 para columna.
La accin del adsorbente se basa en la atraccin intermolecular tal como
atraccin dipolo-dipolo o de enlaces de hidrgeno. Diferentes tipos de adsorbentes
atraen diferentes tipos de molculas. Un adsorbente altamente polar atrae molculas
fuertemente polares, pero no presenta gran atraccin por molculas no polares, como
por hidrocarburos.
El eluyente corresponde a la fase mvil de la cromatografa, siendo por lo
general, disolventes o mezcla de stos, dependiendo de la muestra a separar. Dentro
de los eluyentes ms utilizados podemos mencionar:
Eter de petrleo
Ciclohexano
Tetracloruro de carbono
Benceno
Cloroformo
Cloruro de metileno
Dietilter
44
Incrementa la polaridad y
poder de disolvente hacia
grupos funcionales polares

Acetato de etilo
Acetona
Etanol
Metanol
Agua
Acido actico.
Cuando se desea llevar a cabo la separacin de una mezcla de compuestos, lo
ms recomendable es iniciar la elusin con un disolvente no polar; eluyendo
posteriormente, con disolventes medianamente polares, hasta finalizar con los ms
polares, separando al inicio los compuestos menos polares de la mezcla a separar y
terminar con los compuestos ms polare.
Sin embargo, el peso molecular tambin es un factor determinante en el orden
de elucin.
Un compuesto no polar de alto peso molecular se desplaza ms lento que un
compuesto no polar de bajo peso molecular.
Secuencia de elucin por compuesto
Hidrocarburos
Olefinas
Elucin
rpida
con
disolventes no polares
Eteres
Halogenuros de alquilo
Aromticos
Cetonas
Aldehidos
Esteres
Alcoholes
Elucin lenta, necesita un

disolvente polar
Aminas
Acidos y bases fuertes
45

Parmetros que afectan la separacin
La versatilidad de la cromatografa depende de muchos factores que deben ser
considerados:
Eleccin del adsorbente adecuado.
Polaridad del disolvente o disolventes seleccionados.
Velocidad de elucin.
Cromatografa en capa fina
La cromatografa en capa fina es una tcnica para la separacin rpida y el
anlisis cualitativo de pequeas cantidades de muestra.
Este tipo de cromatografa se fundamenta en la separacin por particin
slido-lquido, fase mvil (eluyente) y fase slida (adsovente), llevndose a cabo la
elucin en forma ascendente (por capilaridad).
El adsorbente se encuentra adherido a una superficie lisa formando una capa
delgada de aproximadamente 100 m de espesor, en la cual una pequea cantidad de
mezcla (2-20 g) es adsorbida para su separacin.
La muestra a separar se aplica con una micropipeta cerca de la base de la
placa, como se muestra en la figura.
Aplicar la muestra mediante un capilar

Una vez aplicada la muestra, la placa se introduce en una cmara de elucin,
la cual contiene el disolvente seleccionado para llevar a cabo la separacin en una
cantidad tal que no rebase el punto de aplicacin de la muestra (a 5mm de la base de
la placa).
Durante el proceso de separacin se dice que la muestra est eluyendo.
46
Cmara de solucin
Cuando la muestra ha terminado de eluir (el disolvente ha recorrido la placa
hasta 1 cm antes del borde superior), la placa se retira de la cmara de elucin y se
deja secar, procediendo a revelar laplaca.
Dentro de las principales aplicaciones de la cromatografa en capa fina,
podemos mencionar que es una tcnica eficiente para:
Establecer si dos compuestos son idnticos.
Determinar el nmero de componentes de una mezcla.
Determinar el disolvente adecuado para una separacin cromatogrfica en
columna.
Monitorear la separacin de una mezcla por cromatografa en columna.
Seguir el proceso de una reaccin.
Como criterio de pureza.
Revelador
Una vez que se llev a cabo una separacin por cromatografa en capa fina
para identificar cada uno de los compuestos, se requiere revelar las placas.
El mtodo ms utilizado de revelado es el uso del yodo, ste forma complejos
coloreados que van de caf a amarillos, llevndose a cabo en una cmara de revelado,
47

en la cual estn contenidos los cristales de yodo; la placa una vez eluida, se deja secar
y se introduce en esta cmara, hasta que aparecen las manchas definidas, donde se
encuentra cada compuesto separado.
El segundo mtodo ms utilizado es el revelado con luz ultravioleta,
aprovechando que muchos compuestos presentan fluorescencia bajo luz UV. Esto se
puede lograr tambin, utilizando un adsorbente con un indicador (sulfuro de cadmio o
zinc) fluorescente, el cual, despus de eluir una muestra y dejar secar, se observa bajo
luz UV.
Existen otros mtodos de revelado, disponibles principalmente a base de
reactivos qumicos, sin embargo, no son muy utilizados, ya que este tipo de reactivos
son muy especficos para ciertos grupos funcionales.
Frente de referencia (Rf)
La relacin de la distancia que recorre la sustancia en la placa y la distancia
que recorre el eluyente a partir del punto de aplicacin se le conoce como Frente de
Referencia Rf, y se expresa como una fraccin decimal:
Rf
dis tan cia que recorre la sustancia

distancia que recorre el eluyente
Este valor se puede usar para seleccionar el disolvente o la mezcla de

disolventes ideales para la separacin.
48

El valor del frente de referencia es de gran utilidad cuando se desea
seleccionar el eluyente adecuado en una separacin de compuestos, por lo que
podemos decir que para los siguientes valores de rf la informacin que obtendremos
es:
Si el rf < 0,5 el eluyente es de muy baja polaridad para la separacin.
Si el rf = 0,5 el eluyente es el ideal para la separacin.
Si el rf > 0,5 el eluyente es de muy alta polaridad para la separacin.
MATERIALES
Placa para cromatografa (portaobjetos)
Frascos cmara
Matraces Erlenmeyer de 10 ml o viales
Agitador de vidrio
Pipetas graduadas de 10 ml
Capilares
Probeta de 25 ml
Esptula
MATERIALES ADICIONALES
Envase resistente cerrada
Lmpara de ultravioleta
Aspersor
SUSTANCIAS
Muestra Problema
Muestra Patrn
Solvente A
Solvente B
Se le entregara a cada grupo una muestra problema la cual consta de dos
compuestos que los estudiantes debern resolver por c.c.f., mediante el uso de los
solventes A y B. Adems debern realizar la extraccin de los colorantes de la pasta
49

de tomate, que luego sern resueltos por c.c.f., y posterior mente separados por
cromatografa de columna.
PROCEDIMIENTO
Preparacin de las placas
Se prepara en un frasco de boca ancha, una suspensin de 35 g de slice gel en
75 ml de solucin A aproximadamente. Para ello se coloca el disolvente y luego se
aade la slice lentamente, agitando continuamente con una varilla de vidrio, hasta
lograr la consistencia apropiada, que es algo espesa y bien homognea. Luego se
introducen en esta suspensin dos portaobjetos superpuestos, previamente lavados
con acetona y bien secos, tratando de cubrir la mxima superficie posible, segn se
muestra en la figura.
Se secan enseguida, con movimiento regular, para que el recubrimiento se

deposite uniformemente. Se separan las placas y si el resultado es satisfactorio se
dejan secar al aire, limpiando cuidadosamente los bordes con el dedo. Si se desea
mayor activacin del adsorbente, puede colocarse en la estufa a 100 C por unos
minutos. Cada estudiante debe preparar seis placas como mnimo.
Por otra parte, se preparan capilares finos usando tubos para medidas de
fusin, que sirven para aplicar las muestras sobre las placas. Para ello es necesario
que la muestra est disuelta en un disolvente de cierta volatilidad, se sumerge la punta
del capilar en la solucin y se toca suavemente la superficie de la placa con el capilar,
una vez cargado de manera de transferir una pequea gota, levantando enseguida el
capilar. Esto se ilustra en la siguiente figura.
50
Al evaporarse el disolvente, la muestra queda fija sobre el adsorbente. Se

puede aplicar varias muestras en una misma placa, dependiendo del tamao de sta
ultima. Las aplicaciones se realizan a 0,5 cm aproximadamente del borde de la placa.
Preparacin de las cmaras de desarrollo
Se cubren las tres cuartas partes de la superficie inferior del recipiente a
utilizar, con una banda de papel de filtro, la cual se impregna del disolvente elegido,
cubriendo adems el fondo del recipiente con el mismo disolvente. Se tapa para que
el ambiente interior se sature de vapores. Existen cmaras de vidrio especialmente
diseadas para tal fin, equipadas con tapas esmeriladas. En su defecto usarse, para
placas pequeas, un beaker de 400 ml o un frasco de boca ancha.
Posteriormente se coloca con cuidado, la placa con la muestra que se desea
analizar, como se ilustra en la figura, de manera que el borde inferior del adsorbente
entre en contacto con el disolvente, pero sin llegar a sumergir la zona donde se aplic
la muestra.
51

El disolvente sube a travs de la placa por capilaridad, producindose el
desarrollo del cromatograma.
Obtencin de los valores de Rf a las muestras patrn
Se colocan en una misma placa, soluciones al 2% de las muestras patrn. Al
depositar la gota y evaporar el disolvente, queda fijo en el adsorbente el soluto
correspondiente. La placa se introduce en la cmara preparada con el solvente A, se
tapa y se desarrolla el cromatograma. Cuando el frente del disolvente llegue a la parte
superior de la placa, se saca esta de la cmara y se deja secar, colocndola
posteriormente en una cmara de vapores de yodo para revelar el cromatograma, ya
que los compuestos utilizados son incoloros. Se marca el lugar al cual lleg cada
muestra, pues este revelado no es permanente, se mide la distancia recorrida por cada
soluto, desde el punto de aplicacin hasta el centro de la mancha y la distancia
recorrida por el disolvente. Con estos valores se calcula el Rf de cada sustancia en el
solvente A. De igual forma se procede hacer con el solvente B. Al utilizar estos dos
solventes se puede observar como varia el valor del Rf al aumentar la polaridad del
disolvente. Comente al respecto en las discusiones del informe.
Identificacin de los compuestos presentes en la muestra
problema
Se realiza una experiencia similar a la anterior pero en lugar de utilizar la
muestra patrn se toma la muestra problema. En esta experiencia se utilizan ambos
solventes probados anteriormente. Al final de la experiencia cuando se realiza el
revelado de la muestra problema se comparan los valores de Rf obtenidos en cada
solvente, con los valores obtenidos para las muestras patrn, y se identifican los
compuestos presentes en la muestra problema.
Extraccin de los colorantes del tomate
En un erlenmeyer de 125 ml se colocan 5 gr de pasta de tomate y se le
agregan 10 ml de etanol al 95% y se somete a calentamiento suave con agitacin
continua durante 10 minutos, Luego se filtra por succin, tomando la precaucin de
pasar todo el slido al embudo. El slido debe presionarse con la parte plana de la
esptula, para tratar de eliminar el resto de lquido. El filtrado se guarda y el slido se
regresa al elenmeyer, aadiendo 10 ml del diclorometano y se coloca a reflujo por 10
minutos. Posteriormente se filtra por succin de nuevo, uniendo este filtrado al
anterior. Se repite la extraccin con otra porcin del diclorometano, se unen los
filtrados y se satura con cloruro de sodio.
52

Se coloca el filtrado en un embudo de separacin y se aaden porciones de
solucin saturada de cloruro de sodio, para favorecer la separacin de las capas. Se
agita y se deja en reposo para que ambas fases se separen nuevamente y se desaloja el
embudo. La capa orgnica se seca con sulfato de magnesio anhidro y se procede a
realizar la destilacin sencilla para eliminar los disolventes, teniendo cuidado de no
destilar a sequedad. Luego se agrega al residuo de la destilacin, una porcin del
solvente B y se destila. El extracto obtenido en el baln de destilacin se transvasa
con hexano a un recipiente pequeo con tapa y se guarda para el prximo periodo de
laboratorio.
CUESTIONARIO
1. Por qu la c.c.f. es un criterio parcial y no total de identificacin?
2. Cul ser el resultado de los siguientes errores en cromatografa en capa fina?
i. Aplicacin de soluciones muy concentradas.
ii. Utilizar eluyentes de alta polaridad
iii. Emplear gran cantidad de eluyente en la cmara de cromatografa.
3. Una serie de colorante es separada por cromatografa en capa fina. Calcular los
valores de Rf de cada colorante de acuerdo a la siguiente tabla.
Colorante
Distancia recorrida
por el colorante (mm)
Distancia recorrida
por el eluyente (mm)
Rojo de metilo
56.0
70
Rodamina B
38.0
65
Rojo congo
0.5
72
4. Qu tratamiento es necesario darle a las slice gel para reutilizarla?
53

SEPARACIN DE UNA MEZCLA MEDIANTE CROMATOGRAFA DE
COLUMNA
OBJETIVO
Conocer y aplicar la cromatografa en columna como tcnica de

separacin de mezcla de sustancias, sus caractersticas y los factores
que en ella intervienen.
Controlar con cromatografa en capa fina, el proceso de separacin de

mezclas por cromatografa en columna.
ANTECEDENTES
Cromatografa en columna y capa fina. Caractersticas y aplicaciones.

Cromatografa de adsorcin y de particin o reparto.
Seleccin de eluyentes para separar mezclas de compuestos por

cromatografa en columna.
Tcnicas de separacin cromatogrfica por elucin, adsorcin y

desplazamiento.
Eluyentes y adsorbentes para cromatografa en columna y capa fina.

Factores que influyen en la separacin por cromatografa.
TEORA
La cromatografa de columna es una tcnica basada en la adsorcin y
solubilidad. Es una tcnica de particin slido-lquido, puesto que existe un equilibrio
dinmico entre la adsorcin y desorcin (elucin).
Adsorcin desorcin
Existen diferentes clases de interacciones intermoleculares que originan que
los compuestos orgnicos se unan a la superficie del adsorbente con mayor o menor
fuerza dependiendo de la naturaleza polar o no polar de los compuestos.
Los compuestos no polares interaccionan dbilmente con el adsorbente
mediante fuerzas de van der Waals, mientras que las interacciones ms fuertes se
manifiestan en compuestos polares que van desde fuerzas del tipo dipolo-dipolo hasta
interacciones ms directas como: formacin de sales, enlaces de coordinacin o
puentes de hidrgeno.
54

La fase mvil y la fase estacionaria, son las mismas que para el caso de
cromatografa en capa fina, variando para el caso del adsorbente, el tamao de
partcula.
La columna de cromatografa esta construida por un tubo de vidrio en
posicin vertical en el cual, por la parte baja, se colectarn las diferentes fracciones.
En el fondo del tubo se introduce un pequeo trozo de algodn que cumple la funcin
de un filtro que impide que el gel de slice salga. Una vez colocado el algodn, se
coloca una delgada capa de arena, la cual no permite que el algodn se mueva de su
posicin. Posteriormente, por la parte superior, se introduce el adsorbente, el cual ha
sido previamente suspendido en el disolvente seleccionado (va hmeda) para la
separacin con el objetivo de eliminar las burbujas que se encuentran en las partculas
de adsorbente y posteriormente el eluyente seleccionado.
La cantidad requerida de fase estacionaria se determina de acuerdo a la
cantidad de muestra a separar. Una regla comn es usar 30 a 100 veces el peso de la
muestra a separar de adsorbente. Las dimensiones de la columna se disean segn las
caractersticas de la muestra a separar, siendo por lo general una relacin de 10:1 de
largo de la columna por el radio de sta.
Una vez que se ha preparado la columna, la muestra a separar se disuelve en la
mnima cantidad de disolvente y se aplica por la parte superior de la columna,
llevndose a cabo la elucin por gravedad, colectando por la parte baja de la columna,
las diferentes fracciones separadas. El grado de elucin de los diferentes compuestos
separados depende del grado de polaridad de cada uno de ellos.
Es muy importante sealar que se debe cuidar que no se seque la columna. La
velocidad del flujo debe permitir el tiempo necesario para que exista un equilibrio
entre las dos fases.
La identificacin de los compuestos separados por cromatografa en columna
se realiza por cromatografa en capa fina.
55

PARTE EXPERIMENTAL
Materiales por equipo de 2 alumnos
Frascos viales de 15 ml
10 Placas para cromatografa
Vasos de precipitado de 150 ml
Pinzas 3 dedos con nuez
Esptula
Columna para cromatografa 1
Frasco para cromatografa con tapa 3
Varilla de vidrio
Capilares
Embudo de vidrio
Pipeta de 125 ml
Probeta graduada de 25 ml
Agitador de vidrio
Sustancias
Slice gel para columna
Slice gel para cromatografa en capa fina
Extracto de los colorantes del Tomate
PROCEDIMIENTO
Determinacin de las condiciones de separacin
componentes del extracto de los colorantes del tomate.
de
los
Mediante un procedimiento similar a los realizados la semana anterior (c.c.f),

se analiza la solucin del extracto de colorantes del tomate, obtenidos la semana
anterior, para determinar las condiciones de separacin. Se utilizan placas de slice
gel y hexano, solvente A y solvente B y/o mezcla de ellos como disolventes de
desarrollo. Con los resultados obtenidos se planifica la separacin de -caroteno y
licopeno mediante cromatografa en columna.
Empaquetamiento de la columna
Existen dos formas de empaquetamiento. El empaquetamiento hmedo en el
cual se aade una mezcla del eluyente y del soporte o el empaquetamiento seco que
56

consiste en aadir primero el soporte y a continuacin el eluyente. Aqu emplearemos
el empaquetamiento hmedo.
Pesar 30 gramos de gel de slice y depositarlos en un vaso de precipitados. (Es
importante manipular el gel de slice lo mximo posible en la campana pues es
perjudicial respirarlo).
Aadir sobre el gel de slice poco a poco sobre el disolvente seleccionado
removiendo con una varilla de vidrio hasta que quede una suspensin del gel en el
lquido. Procurar que no se formen burbujas en el interior de esta suspensin, en este
caso remover hasta que desaparezcan. Tambin hay que tener en cuenta que en el
momento de aadir el eluyente la mezcla se calentar al liberarse calor de
solvatacin.
Antes de introducir esta mezcla en la columna y mientras enfra se introduce
un poco de algodn lana de vidrio y se ajusta en el estrechamiento interior de la
llave, no apretndolo demasiado.
Fijar la columna verticalmente con dos pinzas a un soporte universal.
Ayudados por un embudo de slidos, aadir una parte de la suspensin
soporte/eluyente (es conveniente remover esta suspensin justo antes de verterla en la
columna) Con el vaso de precipitados de la mezcla debajo de la llave, abrir sta y
dejar pasar el eluyente golpeando suavemente con una varilla provista de goma para
que se liberen las burbujas de aire. (Es importante que no quede aire en el soporte
pues esto dificultara la separacin de los productos, tampoco debe pasar ningn
slido a travs de la llave, en este caso se debe empezar de nuevo con el algodn ms
ajustado).
Esperar hasta que baje el nivel del eluyente y que el soporte compacte en el
fondo de la columna. Cuando el eluyente est un centmetro por encima del nivel del
soporte, cerrar la llave y aadir ms suspensin soporte/eluyente a la columna.
Repetir el mismo proceso hasta que tengamos todo el soporte en la columna, arrastrar
con un poco de eluyente el gel de slice que queda por las paredes de la columna.
Dejar siempre el nivel del eluyente por encima del soporte, evitando que este
se seque.
La superficie del adsorbente debe ser completamente horizontal, pues de lo
contrario la eficiencia de la separacin disminuye, como se visualiza en la figura.
57
Carga de la muestra
Disolver disolver 1.5 g de la mezcla de colorantes del tomate en la mnima
cantidad posible de eluyente. (aprox. 1.5 ml).
Abrir la llave de la columna hasta que el nivel del eluyente alcance casi el
nivel del soporte y cerrar la llave.
Aadir la disolucin de la muestra sobre la superficie del soporte con la ayuda
de una pipeta larga dejando correr la mezcla por las paredes interiores de la columna.
Abrir de nuevo la llave hasta alcanzar casi el nivel del soporte.
Enjuagar el matraz con una pequea cantidad de eluyente (aprox. 1.5 ml) e
introducir la disolucin de nuevo en la columna.
Rellenar la columna con unos 150 ml de eluyente.
Elucin de la columna
Se debe dejar eluir la columna despacio, gota a gota
Una vez que toda la muestra est dentro del adsorbente, se agrega suficiente
disolvente y se sigue desarrollando el cromatograma. Poco a poco se van separando
los componentes, que se visualizan por ser muy coloreados. Se eluyen las diferentes
fracciones y se recogen en erlenmeyers, a medida que se va variando la polaridad de
58

la fase mvil, de acuerdo a las condiciones previamente determinadas en capa fina. El
procedimiento se esquematiza en la siguiente figura
Comparacin de la separacin realizada, mediante cromatografa

en capa fina
Las fracciones recolectadas de la columna se concentran un poco, calentando
suavemente en una plancha.
59

Por otra parte, se preparan placas de slice gel, de acuerdo a la tcnica ya
conocida, as como cmaras de desarrollo con los disolventes usados en la elucin de
los colorantes.
Se aplican muestras de cada fraccin y se desarrollan en la cmara
correspondiente, para comprobar si la separacin ha sido efectiva.
60

CUESTIONARIO
1. Si una mezcla de antraceno y naftaleno se separan por cromatografa sobre
almina, Cul de los dos hidrocarburos eluir primero cul al ultimo?, Cul
sera ms polar?
2. Un colorante desconocido, se piensa que puede ser azul de metileno, Cmo se
podra comprobar esta suposicin usando un procedimiento asado en una tcnica
cromatogrfica?
3. Qu debe hacerse para encontrar el eluyente adecuado para una sustancia en una
cromatografa en columna?
4. La recuperacin cuantitativa del producto principal de la prctica, sera ms
completa si se recogieran fracciones mayores o menores de 10 ml, por qu?
5. Indique alguna de las aplicaciones de la cromatografa de adsorcin en columna y
capa fina.
6. Cual es la diferencia entre la cromatografa en capa fina y la cromatografa en
papel.
61
62
Practica # 4 Sntesis del Ciclohexeno
PRCTICA # 4: SINTESIS DEL CICLOHEXENO

OBJETIVOS
Preparar ciclohexeno por deshidratacin cataltica de ciclohexanol.
Comprender la influencia de factores experimentales que modifican una reaccin

reversible.
ANTECEDENTES
Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y productos.
Deshidratacin cataltica de alcoholes para obtener alquenos. Mecanismo de reaccin.
Influencia de las condiciones experimentales en la reversibilidad de una reaccin.
Reacciones de adicin a dobles ligaduras.

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA
OH
PM
Peso (g)
Moles
H2SO4
Ciclohexano
100.13
9.48
9.46 x 10-2
Acido sulfrico
98.08
0.9
9.0 x 10-3
H2 O
Ciclohexeno
82.15
7.77
9.46 x 10-2
MECANISMO
El presente caso es un ejemplo de una eliminacin monomolecular E1. Es
importante observar que el paso lento de la reaccin es la formacin del carbocatin
secundario; para que esto ocurra se debe protonar previamente el grupo OH para que el
grupo saliente sea la molcula de agua que es estable.
El alcohol en presencia de un cido fuerte efecta una reaccin cido-base entre uno
de los pares de electrnicos en los orbitales sp3 del oxgeno del alcohol (1) y el cido
sulfrico, dando lugar a la formacin del alcohol protonado (2). La formacin de este
63

intermediario trae como consecuencia un aumento en la polarizacin del enlace C-OH2+
hasta romperse, generando as el carbocatin secundario, el cual puede sufrir 2 tipos de
reacciones: el ataque nucleoflico o la eliminacin.
En el primer caso no esta favorecida la reaccin ya que los nuclefilos presentes son
sulfato cido HSO4-, el cual es un nuclefilo dbil ms agua; sin embargo, es un paso lento
ya que la concentracin disminuye por estar en equilibrio con el cido sulfrico para formar
el hidronio. La segunda reaccin es la eliminacin de uno de los hidrgenos al
carbocatin. Aunque existen cuatro hidrgenos vecinos al carbocatin, se facilitar la
eliminacin de uno de los hidrgenos axiales, ya que habr una interpenetracin orbital ms
efectiva entre los orbitales que forman el enlace C-H y el orbital p vaco. Debido a que se
encuentran cuasi-coplanares (3), mientras que el hidrgeno ecuatorial se encuentra cuasiortogonal, impidiendo una interpenetracin orbital.
La prdida de uno de los hidrgenos axiales tiene como consecuencia la formacin
de un doble enlace, teniendo as el ciclohexeno (4).
H
O
H2SO4
(1)
HSO 4
(2)
-H 2O
-H
(3)
(4)
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Agitador de vidrio
Anillo metlico
Colector
Columna Vigreaux
Embudo de separacin con tapa
Matraz Erlenmeyer 50 mL
Matraz baln 25 mL
Mechero con manguera
T de destinacin
Vaso de precipitados 250 mL
(2)
64
1
1
1
1
1
2
1
1
1
1
Probeta graduada de 25 mL
Pipeta graduada de 5 mL
Refrigerante con manguera
Resistencia elctrica
Tela de alambre con asbesto
Termmetro -10 a 400 |C
Matraz pera de una boca
Pinza de tres dedos con nuez
Porta termmetro
Tubos de ensayo
1
1
1
1
1
1
1
2
1
2

SUSTANCIAS
Ciclohexano
Tetracloruro de carbono
Acido sulfrico concentrado
Permanganato de potasio
Bicarbonato de sodio
Bromo
Sulfato de sodio anhidro
Cloruro de sodio
Cantidad
10.0 mL
5.0 mL
0.5 mL
0.1 g
2.0 g
0.1 g
2.0 g
2.0 g
Calidad
Q.P
Q.P
Q.P
Q.P
Q.P
Q.P
Q.P
Q.P
INFORMACIN
La reaccin para obtener ciclohexeno a partir de ciclohexanol es reversible.
La reversibilidad de una reaccin se puede evitar:
Si se elimina el producto del medio de reaccin a medida que sta sucede.
Si se aumenta la concentracin de uno o varios de los reactivos.
Si se aumenta o disminuye la temperatura en el sentido que se favorezca la reaccin

directa, etc.
Por lo tanto, las condiciones experimentales en las que se efecta una reaccin
determinan los resultados de sta, en cuanto a calidad y cantidad del producto obtenido.
PROCEDIMIENTO
Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos procedimientos diferentes
(Mtodo y Mtodo B) y comparar los resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad
del producto, con el fin de determinar que mtodo es ms eficiente.
Luego se comprobar a travs de reacciones especficas de identificacin, la
presencia de dobles enlaces C=C en el ciclohexeno obtenido (pruebas de insaturacin).
Mtodo A. Por destilacin fraccionada.
Monte un equipo de destilacin fraccionada (Nota 1).
En el matraz pera de una boca de 50 ml coloque 10 ml de ciclohexanol, agregue
gota a gota y agitando 0.5 ml de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin
y adapte el resto del equipo. Posteriormente vierta en la trampa 25 ml de la solucin de
permanganato de potasio.
65

Emplee un bao de aire y caliente moderadamente el vaso de precipitado con el
mechero, a travs de la tela de asbesto. Reciba el destilado en el matraz de bola y colecte
todo lo que destile entre 80-85 C enfriando con un bao de hielo.
Suspenda el calentamiento cuando solo quede un pequeo residuo en el matraz o
bien empiecen a aparecer vapores blancos de SO2. (Nota 2)
Sature el destilado con cloruro de sodio y decntelo en el embudo de separacin,
lvelo 3 veces con una solucin de bicarbonato de sodio al 5% empleando porciones de 5
ml cada vez. Coloque, la fase orgnica en un vaso de precipitados y squela con sulfato de
sodio anhdro. Esta fase orgnica debe ser ciclohexeno, el cual deber purificar por
destilacin simple, empleando un bao de aire (Nota 3).
Colecte la fraccin que destila a la temperatura de ebullicin del ciclohexeno (Nota
4).
La cabeza y la cola de la destilacin pueden utilizarse para hacer las pruebas de
insaturacin, que se indican al final de este procedimiento.
Mida el volumen obtenido y entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la
reaccin.
5
4
2
1
66
11
4
8
7
8
9
10

Mtodo B. Por reflujo directo.
La realizacin de este mtodo tiene por objetivo establecer una comparacin con el
anterior en cuanto a los resultados que se obtengan. Por esta razn, slo un alumno pondr
en prctica este mtodo en tanto los dems debern tomar en cuenta este resultado para
hacer la comparacin respectiva
Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque 10 ml de
ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 ml de cido sulfrico concentrado,
agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo.
Caliente el sistema con el mechero a travs de la tela de alambre con asbesto,
empleando un bao de aire, durante 45 minutos.
Luego djelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reaccin en una suspensin de 2
g de bicarbonato de sodio en 10 ml de agua. Separe entonces la fase orgnica, lvela con 3
porciones de 5 ml de una solucin saturada de bicarbonato de sodio y squela con sulfato
de sodio anhidro. Purifique por destilacin simple, empleando un bao de aire, el
ciclohexeno obtenido.
Mida el volumen obtenido y entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la
reaccin.
5
4
2
1
11
4
8
7
8
9
10
67

PRUEBAS DE INSATURACIN.
REACCIN CON BR2/CCL4.
En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solucin de bromo en tetracloruro de
carbono, agregue 1 ml de ciclohexeno y agite.
Observe e interprete los resultados. Escriba la reaccin que se lleva a cabo.
REACCIN CON KMNO4.
En un tubo de ensayo coloque 1 ml de solucin de permanganato de potasio (acidule
a pH 2 3), agregue 1 ml de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados.
Escriba la reaccin que se lleva a cabo.
Resuma en el siguiente cuadro los datos experimentales de los dos mtodos de
obtencin del ciclohexeno.
Mtodo
Condiciones
experimentales
Temperatura
de destilacin
Volumen (mL)
del destilado
% de la
reaccin
A
B
NOTAS
1. Para aumentar el gradiente de temperatura en la columna cbrala exteriormente con
fibra de vidrio.
2. Enfri muy bien el aparato antes de desmontar y coloque el matraz de bola con su tapn
en un bao de hielo.
3. Tenga cuidado de utilizar el material bien limpio y seco.
4. El punto de ebullicin del ciclohexeno es de 83-84o C. a 760 mm Hg .
68

DIAGRAMA ECOLOGICO
Ciclohexanol
H2SO4 conc.
7) Destilar.
Residuo
Destilado
Ciclohexeno
Agua
Na2SO4
Mat. Org.
Degradada
5) Saturar con NaCl.

6) Lavar con NaHCO3 (5%)
D1
Fase orgnica
Fase acuosa
NaCl
NaHCO3
Ciclohexeno
Impuro, hmedo
3) Sevar con Na2SO4.
4) Decantar filtrar
Filtrado
D2
Residuo
Ciclohexeno
Impuro
Na2SO4
D3
2) Destilar.
Residuo
Destilado
Residuo
Orgnico
Ciclohexeno
puro
1) Tomar muestra
D4
KMnO4
Br2
Bromo
Ciclohexano
MnO2
diol
D5
D6
D1: separe las fases, mande a incineracin la fase orgnica, utilice fase acuosa para
neutralizar D2.
D2: neutralice con D1 y cheque pH.
D3: lave con EtOH y seque para uso posterior.
69

D4: mande a incineracin.
D5: mande a incineracin.
D6: filtre el MnO2, etiquetero y confnelo. Cheque pH al lquido y deseche por el
drenaje.
CUESTIONARIO
1. Con base en los resultados obtenidos, cul de los dos mtodos es el ms eficiente para
obtener ciclohexeno? Explique.
2. Qu es una reaccin reversible?
3. Qu es una reaccin irreversible?
4. Qu es una reaccin en equilibrio?
5. Cules fueron los principales factores experimentales que se controlaron en esta
prctica.
6. Qu debe hacer con los residuos de la reaccin depositados en la pera o matraz antes
de desecharlos por el drenaje?
7. Cul es la toxicidad de los productos que se forman al realizar las pruebas de
insaturacin
8. Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales
de reactivos y productos.
BIBLIOGRAFA
1. Brewster R.Q., Vander Werf C.A. y Mc. Ewen W.E. Curso Prctico de Qumica
Orgnica, 2a. Edicin Alambra Madrid, (1979).
2. Vogel, A.I. A textbook of Practical Organic Chemistry. 5a. Edicin , Longmans
Scientifical and Technical, NY, (1989).
3. Pavia D.L., Lampman G.M. y Kriz G.S. Introduction to Organic Laboratory
Techniques.
4. W.B. Saunders Co. Philadelphia, (1976).
5. Lehman, J.W. Operational Organic Chemistry 3er edition Prentice Hall New Jersey,
USA (1999).
70

6. Mohring, J.R., Hammond, C.N., Morril, T.C., Neckers, D.C. Experimental Organic
Chemistry W.H. Freeman and Company New York,USA (1997).
ESPECTROS DE I.R.
a) Ciclohexanol
b)Ciclohexeno
71
72
Practica # 5A Obtencin de Acido Benzoico y Alcohol Benzilico
PRCTICA # 5A: OBTENCION DE ACIDO BENZOICO Y

ALCOHOL BENZILICO
OBJETIVOS
Estudiar la reaccin de Cannizzaro
Sntesis de cido benzoico a partir de benzaldehido

REACCIN
O
C
COOK
CH2 OH
Benzaldehido
PM
Peso (g)
Moles
KOH
106.05
3.12 (3.0 ml)
(d = 1.04 g/ml)
29.42 x 10-3
Hidrxido de
Potasio
56.10
3.0
Acido
Benzoico
122.13
3.59
Alcohol Benzilico
53.47 X 10-3
29.42 x 10-3
29.42 x 10-3
108.14
3.18
MECANISMO
La adicin de bases diluidas a aldehdos o cetonas conduce a la formacin de
- hidroxialdehdos o -hidroxicetonas a travs de una condensacin aldlica. Si el
aldehdo o la cetona no poseen hidrgenos , la condensacin aldlica no tienen lugar.
Sin embargo, los aldehdos que no poseen hidrgenos experimentan
autooxidacinreduccin en presencia de lcalis concentrados para dar una mezcla
equimolecular del alcohol y de la sal del correspondiente cido. Por ejemplo, benzaldehdo
produce alcohol benclico y benzoato potsico en presencia de hidrxido de potasio.
73

El mecanismo del proceso de auto-oxidacin-reduccin descrito anteriormente
implica la transferencia de ion hidruro desde el intermedio de reaccin, resultante del
ataque de OH- al carbonilo, hasta una segunda molcula de aldehdo.
H
R
HO
OH
H
R
H
O
OH
R COOH
R CH2 O
OH
R COO -
R CH2 OH
El formaldehdo experimenta reaccin de Cannizzaro, al igual que los aldehdos

alifticos (como trimetilacetaldehdo) que no contienen hidrgenos en .
El cido benzoico es un slido blanco, cristalino (p.f. 122oC) ligeramente soluble en
agua a temperatura ambiente (0.2 g/100 g a 20oC, 2.2 g/100 g a 75oC). El alcohol benclico
es un lquido incoloro (p.e. 205oC) ligeramente soluble en agua.
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Matraz de fondo redondo de 50 o 100 mL
Embudo de succin
Vaso de precipitados 50 100 mL
Embudo de vidrio
Balanza
74
1
1
1
1
1
1
Refrigerante con manguera

Embudo de decantacin
Termmetro -10 a 400 |C
Manta calefactora
Plato poroso
1
1
1
1
1
1

SUSTANCIAS
Hidroxido de potasio
Benzaldehido
Eter dietlico
Sulfato de magnesio
Acido clorhdrico
Cantidad
3.0 g
3.0 mL
16.0 mL
2.0 g
8.0 mL
Calidad
Q.P
Q.P
Q.P
Q.P
Q.P
PROCEDIMIENTO
Disolver 3.0 g del KOH slido (corrosivo) en 3.0 ml de agua desionizada
(destilada) suavemente revolviendo la mezcla en un beaker de 50 o 100 ml. Enfriar la
mezcla a temperatura ambiente. Colocar 3.0 mL del benzaldehido (toxico/inflamable) (el
goteo deben ser marcados) en un tubo de prueba (o un sistema micro de destilacin)
proporcionado y agregar el KOH concentrado que usted acaba de preparar. Tapar el tubo
con corcho por seguridad y agitar el tubo vigorosamente hasta que se forma una emulsin.
Colocar el tubo de prueba parado hasta el prximo perodo del laboratorio. (o, por lo
menos, da 4). La otra posibilidad es reflujar el sistema a 80 C por 1.5 h.
Despus del reflujo, agregar cerca de 2.0 mL de agua a la mezcla, tapar y agitar. Si
todo el slido no se ha disuelto decante la solucin en un beaker limpio y agregar ms agua.
Repetir la agitacin. Si hay slidos, romperlos con una barra de agitacin y agregar el agua
y despus agitar la mezcla. Repetir el procedimiento hasta todos o la mayora del slido se
halla disuelto. agregar la solucin en un embudo de separacin, y extraer la solucin 2
veces con las porciones de 8 ml del ter dietlico. Combinar los extractos de ter en un
beaker. Si un slido se separa de la solucin cuando se agrega el ter, agregar agua en
cantidades pequeas hasta que el slido se redisuelva, y despus proceder con la extraccin.
Estar seguro de evitar la formacin de una emulsin agitando la mezcla suavemente al
principio, y ms vigoroso si se observa la persistencia de la emulsin. Se seca la solucin
etrea usando Mg2SO4 anhidro. Una alcuota de la solucin del ter seca se analiza usando
CROMATOGRAFA de GAS para obtener las cantidades relativas de alcohol benclico a
partir de benzaldehido. El resto de la solucin de ter se destila hasta 100 C. Comprobar la
cantidad destilada y la fraccin restante. Pesar las cantidades.
La solucin acuosa restante despus de la extraccin con ter se vierta en una
mezcla de 8 ml de HCl concentrado (corrosivo), 5 agua y 3 cubos del hielo. Agitar
vigorosamente la mezcla durante la adicin. Enfriar la mezcla resultante en un bao del
hielo, y recoger el cido benzoico slido por filtracin al vaco usando un embudo buchner
de 5,5 cm. Secar el slido con papel de filtro. Determinar su punto de fusin cuando este
75

seco. Despus de tomar el punto de fusin guardar del cido benzoico para la prctica
siguiente.
ESPECTROS DE I.R.
Benzaldehido
BIBLIOGRAFA
1. DUPONT DURST H. and GOKEL GEORGE W: Experimental Organic
Chemistry.
2. BREWTER. Curso practico de Qumica Orgnica 2 Edicin. 1970, pp. 19
3. SOLOMONS.T. Qumica Orgnica 2 Edicin. Mxico pp. 940-942.
4. Vogel, A.I., Elementary Practical Organic Chemistry, Part I, Small Scale
Preparation, 2. Ed., Longman Londres, Inglaterra, 1970, pp. 263-265.
76
Practica # 5B Obtencin de Acido Benzoico a partir de Acetofenona
PRCTICA # 5B: OBTENCIN DE ACIDO BENZOICO A

PARTIR DE ACETOFENONA
OBJETIVOS
Efectuar la oxidacin de una metil-cetona mediante hipoclorito de sodio comercial.
Ilustrar un mtodo de obtencin de cidos carboxlicos.
Preparar cido benzoico mediante la reaccin del haloformo.
Efectuar una aplicacin de la reaccin del haloformo.
ANTECEDENTES
Reacciones de sustitucin electroflica en carbonos () a grupos carbonilo.
Formacin de carbaniones, estabilidad de los mismos.
Oxidacin de metil-cetonas.
Reacciones de adicin-eliminacin.
Mtodos de obtencin de cidos carboxlicos.
Reaccin de haloformo.
Utilidad de la reaccin del haloformo.
Caractersticas qumicas de los cidos carboxlicos.
Solubilidad de los cidos carboxlicos y de sus sales.

O
C
CH3
+ NaOCl
(1)
Acetofenona
(1)
PM
120
Peso (g) 2.06
Moles
1.7 x 10-2
2) HCl
HCCl 3
(9)
Hipoclorito de sodio Acido Benzoico

(9)
74
122
Variable
2.09
Variable
1.7 x 10-2
77

MECANISMO
La metil-cetona reacciona con halgenos en presencia de bases, realizando
halogenaciones mltiples en el carbono metilo.
La primera reaccin se da entre el hipoclorito de sodio y la acetofenona (1)
metilcetona, para que a travs de un equilibrio cido-base se formen el carbanin (2) y el
cido hipocloroso. El carbanin de la metilcetona esta en resonancia con el enolato
correspondiente, ya que los tomos de hidrgeno en la posicin al grupo son cidos (pKa
19) debido precisamente a que la base conjugada es estable por dicha resonancia.
O
O
H
C
C
Na O Cl
Na
C
C
Na
(1)
(2)
El intermediario (2) reacciona a travs del carbanin, el cual acta como nuclefilo
sobre el cido hipocloroso, que reacciona como electrfilo, para formar el intermediario
(3), que es la -cloroacetofenona, regenerndose el hidrxido de sodio.
O
O
H
C
C
Na
Cl O
Cl
(2)
Na
HO
(3)
La siguiente reaccin se da entre el hipoclorito de sodio y la -cloroacetofenona (3),

para que a travs de un equilibrio cido-base se forme el carbanin (4), el cual se encuentra
estabilizado por resonancia formndose un enolato de sodio y el cido hipocloroso. Como
el tomo de cloro es muy electronegativo (EN = 3, escala de Pauling), la acidez de los
hidrgenos en posicin a al grupo carbonilo en la -cloroacetofenona (3) son ms cidos
que los de la propia acetofenona (1), favorecindose esta reaccin cido-base.
O
Cl
C
C
H
Cl
Na O Cl
Na
(3)
(4)
H
78
O Na
O Cl
Cl

El intermediario (4) reacciona a travs del carbanin, el cual acta como nuclefilo
sobre el cido hipocloroso, que reacciona como electrfilo, para formar el intermediario
(5), la -dicloroacetofenona, y regenerndose el hidrxido de sodio.
O
O
Cl
Cl
Na
Cl O
Cl
Na
HO
(5)
(4)
Como en el intermediario (5) todava hay un tomo de hidrgeno en la posicin al

grupo carbonilo, se vuelve a dar otra reaccin cido-base entre la -dicloroacetofenona
(5) y el hipoclorito de sodio, para que se forme el carbanin (6), el cual se encuentra en
resonancia con el enolato correspondiente y con el cido hipocloroso. No obstante el
impedimento estrico que presenta la -dicloroacetofenona, la presencia de los dos
tomos de cloro, muy electronegativos (EN = 3, escala de Pauling), la acidez de los
hidrgenos en posicin al grupo carbonilo del intermediario (5) son ms cidos que los
de la -dicloroacetofenona y los de la acetofenona (1), favoreciendo esta reaccin cidobase.
O
O
Cl
C
C
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Na O Cl
Cl
Na
(5)
(6)
O Cl
Y nuevamente el intermediario (6) reacciona a travs del carbanin, el cual acta

como nuclefilo sobre el cido hipocloroso, que reacciona como electrfilo, para formar el
intermediario (7), que es la -tricloroacetofenona, regenerndose el hidrxido de sodio.
O
O
Cl
Na
(6)
Cl
Cl
Cl O
Cl
Cl
Na
HO
(7)
79

Como dentro de la estructura del intermediario (7) ya no hay ms protones en la
posicin al grupo carbonilo, pero hay base presente en el medio de acuerdo a las
reacciones analizadas hasta el momento, el anin hidrxido acta ahora como un
nuclefilo, y se adiciona sobre el grupo carbonilo de la a,a,a-tricloroacetofenona (7), el cual
acta como un electrfilo, para formar el intermediario (8). Dentro de la estructura del
intermediario (8), el tomo de carbono del grupo carbonilo cambio de una hibridacin sp2
con ngulo de valencia 120 a una sp3 con ngulo de valencia de 10937. Para regenerar la
hibridacin original del grupo carbonilo en la que se minimiza el impedimento estrico,
ocurre una reaccin de eliminacin, rompindose el enlace C-C, y saliendo el carbanin
(10), el cual es muy estable por la presencia de los tres tomos de cloro. Al quedar el tomo
de carbono deficiente de electrones, el tomo de oxgeno aporta sus electrones para
regenerar el grupo carbonilo con su hibridacin sp2, dando lugar al cido benzoico (9). En
una ultima reaccin cido-base, reaccionan el cido benzoico (9) y el carbanin (10), para
formar el benzoato de sodio (11) y el cloroformo (12).
O
Cl
C
C
Na
HO
Cl
C
Cl
Cl
(7)
(8)
O
C
O
-
C
Cl
O Na
HC
Cl
Cl
H
O
Na
Cl
Cl
Cl
(10)
Na
Cl
Cl
(9)
Al tratar la mezcla de reaccin con cido clorhdrico, el benzoato de sodio (10),

soluble en agua, da lugar al producto final, el cido benzoico (9), insoluble en la misma y a
cloruro de sodio.
80

O
C
O
-
C
+
O Na
H Cl
H2O
(10)
Na Cl
(9)
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 250 mL con
tapn
Agitador de vidrio
Anillo metlica
Tela de alambre con asbesto
Embudo Bchner con empaque de hule
Probeta de 25 mL
Vaso de precipitado de 250 mL
Esptula
1 Embudo de vidrio, tallo corto
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Baos de agua elctrica
Bao de temperatura constante
Matraz de boca esmerilada 125 mL
Refrigerante
de
agua
con
mangueras
Colector
T de destilacin
Tapn esmerilado
Pinzas de tres dedos con nuez
1
1
1
1
SUSTANCIAS
Cantidad
Solucin de hipoclorito de sodio comercial 80.0 mL
Acetofenona
2.0 mL
Acetona
1.0 mL
Acido clorhdrico (1:1)
200 mL
Papel pH
Calidad
Cloros
R.A.
R.A.
Q.P.
PROCEDIMIENTO
Coloque 80 mL de hipoclorito de sodio comercial (solucin al 6%) en un matraz
Erlenmeyer, agregue 2 mL de acetofenona y agite vigorosamente durante 50 min.
Pasado este tiempo coloque el matraz en un bao de agua caliente y destile el
cloroformo producido. Agregue 1 ml de acetona o bisulfito de sodio para eliminar el
hipoclorito de sodio que no haya reaccionado y vuelva a colocar el matraz en el bao de
agua otros 10 minutos.
De ser necesario, decolore la solucin con carbn activado y filtre.
81

Acidule la solucin en caliente hasta pH = 1 con cido clorhdrico (1:1), debida a
que la acetofenona que no ha reaccionado es insoluble en agua, se separa en forma de
aceite, el cual se puede eliminar por decantacin.
Enfri a temperatura ambiente y coloque en bao de hielo hasta completar la
cristalizacin. Filtre el slido obtenido y purifique el producto por recristalizacin de agua
caliente, si queda an acetofenona decante nuevamente antes de enfriar la solucin. Calcule
el rendimiento y determine el punto de fusin.
DIAGRAMA ECOLGICO
D1: Filtre los slidos presentes. Neutralice la solucin y elimine por el drenaje.
Precausiones: acetofenona LD50 = 810 mg/kg: txico e irritante por inhalacin,
ingestin o adsorcin en la piel
Acido benzoico LD50 = 2538 mg/kg: produce por ingestin problemas
gastrointestinales y alergas.
82

Disposicin (ambos): disuelva en un disolvente inflamable e incinere en la forma
correcta.
Productos de descomposicin: monxido y bixido de carbono.
CUESTIONARIO
1. Explique qu tipo de reacciones se llevan a cabo.
2. Escriba el mecanismo de la reaccin efectuada.
3. Para qu utiliza la acetona o el bisulfito de sodio en la obtencin del cido benzoico?
4. Cmo se obtiene el cido benzoico a nivel industrial?
5. Qu tratamiento deber darle a los efluentes lquidos antes de desecharlos en el
drenaje?
ESPECTROS DE I.R.
a) Acetofenona
b) Acido benzoico
83
BIBLIOGRAFA
1. Allinger, N.L., et al., Organic Chemistry, Worth Pub., NUeva York, EU, 1973.
2. March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley Interciencie, 3a. ed., Nueva York, EU,
1985, pp. 567, 788, 789.
3. Robertson, G. Ross, Jacobs, T.L., Truce, W.E., Laboratory Practice of Organic
Chemistry, 5a. ed., McMillan, Nueva York, Eu, 1974, pp. 325.
4. Solomons, T.W.G., Qumica Orgnica, Limus, Mxico, 1982, pp. 759-762.
5. Streitwieser, A. y Heathcoock, C.H., Introduction to Organic Chemistry, Collier
McMillan Internacional, Eu, 1976, pp. 367.
84
Practica # 6 Sntesis del Benzoato de Metilo
PRCTICA # 6: SISTESIS DEL BENZOATO DE METILO

OBJETIVOS
Objetivo general:
Obtencin de un ster (benzoato de metilo) a partir de un cido (cido benzoico) y
de un alcohol (alcohol metlico) segn el mtodo de esterificacin de Fischer.
Objetivos Especficos:
Obtener Benzoato de metilo a partir del cido Benzoico y metanol anhidro.
Separacin y purificacin del producto por medio de destilacin a presin

atmosfrica.
Determinar el porcentaje de rendimiento del producto obtenido.
Medir el ndice de refraccin al producto.
Realizar prueba especificas para identificacin de esteres.
ANTECEDENTES
Reacciones de adicin nucleoflica sobre el grupo carbonilo.
Reacciones de adicin-eliminacin en grupos carbonilo.
Qu son los reactivos nucleoflicos? Orden de nucleofilicidad.
Qu son los grupos salientes?, Cules son los ms usados?, Cul es el

orden de facilidad de salida de los mismos?.
Catlisis cida en las reacciones de adicin nucleoflica.
Reacciones en equilibrio; cmo desplazar un equilibrio.
Principales derivados de los cidos carboxlicos.
Qu derivados de los cidos carboxlicos se pueden transformar en otros

derivados?, Cmo se llevan a cabo dichas transformaciones?
Cmo se puede eliminar el agua en una reaccin de equilibrio?
Diferentes rutas sintticas para obtener los derivados de los cidos

carboxlicos.
85

OH
H3C
OH
H2SO4
Acido benzoico
PM
122
Peso (g) 3
Moles
2.46 x 10-2
Metanol
32
5.51
17.22 x 10-2
Acido sulfrico
98
1.84
1.88 x 10-2
H2O
CH3
Benzoato de metilo
136
3.346
2.46 x 10-2
MECANISMO
Como la diferencia de electrones en el tomo de carbono del grupo carbonilo del
cido (1) no es muy alta, o sea su electrofilia es baja, en consecuencia su reactividad es
baja. Por esta razn se emplea un catalizador cido, para incrementar la electrofilia de dicho
grupo funcional. Dado que el cido mineral utilizado (cido sulfrico) es ms fuerte que el
cido (1), se lleva a cabo una reaccin de cido-base, para formar el intermediario (2) y el
anin bisulfito. Como se puede ver, el intermediario (2) implica la formacin de un grupo
carbonilo protonado, el cual se encuentra en resonancia con un carbocatin,
incrementndose as su electrofilia.
H
H
O:
O
+
O:
O
H O
H
O
O H
(1)
(2)
O
O H
As, una vez que se forma el carbocatin (2), el cual puede actuar como un
electrfilo, ste reacciona con un nuclefilo dbil como el metanol, para formar un enlace
C-O y dar lugar al intermediario (3). A travs de un equilibrio cido-base se puede protonar
cualquiera de los dos grupos hidroxilos presentes en la estructura del intermediario (3), para
formar as el intermediario (4), el cual tiene dentro de su estructura agua como grupo
saliente.
86

O
H
H
O
H O
O H
H
O
H
H O CH3
H
H3C
(2)
O
-
O H
(3)
H
O
H O
O
O H
H3C
O H
(4)
Dentro del intermediario (4), cuando se rompe heterolticamente el enlace C-O, sale
agua como grupo saliente y se forma un carbocatin el cual es estabilizado por el grupo
hidroxilo, para formar as el intermediario (5), el que es en realidad el benzoato de metilo
protonado. El ster protonado (5) se encuentra en un equilibrio cido-base con el agua, para
formar el producto final, el benzoato de metilo (6).
H
O
H
O
H
CH3
H
O
CH3
O
H
H
O
H3C
(4)
(5)
(6)
Como se puede observar en el mecanismo de reaccin para explicar la formacin

del ster, todas las reacciones son reversibles y se establece un equilibrio, que puede
desplazarse hacia el cido y el alcohol, en este caso las dos materias primas, lo cual sera en
realidad la reaccin de hidrlisis cida de los steres; o bien desplazarse hacia la formacin
del ster (6).
Una manera de evitar el equilibrio o, ms bien, de desplazarlo es eliminar el agua
del medio de reaccin (formando un azetropo o bien por el uso de mallas moleculares).
Otra estrategia es la de desplazar el equilibrio hacia la derecha poniendo el alcohol en
exceso, como es el caso del experimento que aqu se va a efectuar.
87

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Matraz de fondo redondo de 50 mL
Refrigerante para agua con mangueras
T de destilacin
Colector
Embudo de tallo corto
Agitador de vidrio
Bao con resistencia electrico
Vidrio de reloj
1
1
1
3
1
1
1
1
1
Anillo de hierro
Probeta de 25 Ml
Pipeta de 10 mL
Vasos de precipitados 150 mL
Esptula
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Embudo de separacin con tapn
Termmetro
1
1
1
2
1
1
1
1
1
SUSTANCIAS
Acido benzoico
Metanol absoluto
Acido sulfrico (H2SO4)
Eter etlico
Solucin de bicarbonato de sodio al 10%
Cantidad
3.0 g
7.0 mL
1.0 mL
30.0 mL
30.0 mL
10.0 g
Calidad
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Tcnico
Q.P.
PROCEDIMIENTO
Coloque en el matraz esmerilado
3 g de cido benzoico y 7 mL de
metanol. Enfre la mezcla sobre hielo, y
adicione lenta y cuidadosamente, por las
paredes del matraz, un mL de cido
sulfrico (H2SO4) y agite. Adicione
piedras de ebullicin, coloque el
refrigerante de agua en posicin de
reflujo y caliente hasta tener un reflujo
vigoroso, manteniendo ste durante una
hora (Ver figura).
Pasado este tiempo, enfre la
solucin y verifique que el pH sea cido,
lave nuevamente con agua hasta pH
neutro, y decante a un embudo de
88
separacin que contenga 10 mL de agua,

verifique que la llave del embudo selle bien y
que la temperatura de la mezcla de reaccin
sea baja (+ 10 C), ya que, al entrar en
contacto con el agua, la mezcla se puede
calentar.
Extraiga dos veces la mezcla de
reaccin con 10 mL de ter etlico cada una.
Agite, separe las fases y elimine la fase
acuosa. Lave la fase etrea con 5 mL de agua
y posteriormente con 5 mL de solucin de
bicarbonato de sodio al 10 %. Deseche los
lavados y trasvase la fase orgnica a un
Erlenmeyer de 50 mL.

totalmente eliminado detenga la destilacin
8el punto de ebullicin del benzoato de metilo
es de 199 C).
Enfre el sistema y observe el producto

obtenido.
Si
no
es
completamente
transparente, adicione ms sulfato de sodio
anhidro hasta que seque, deje reposar 3 a 5
minutos y decante a una probeta.
5
4
2
1
11
4
8
7
8
9
10
Squela con sulfato de sodio

anhidro, deje reposar de 3 a 5 minutos y
decntela a un matraz esmerilado seco.
Lave el sulfato de sodio con 5 mL ms
de ter y renalo con la fase orgnica
anterior.
5
4
4
8
2
1
11
7
8
2
1
10
Mida el volumen del benzoato de

metilo sintetizado. Calcule rendimiento. Si se
requiere, el producto obtenido se puede
purificar por destilacin al vaco.
PRECAUCIONES ESPECIALES.
Aadir el H2SO4 al disolvente y no al
revs.
Destile el disolvente a bao

Mara, y cuando ste haya sido
Una vez agregado el cido sulfrico

homogeneizar bien la mezcla para evitar que
el cido queme los reactivos por sobre
concentracin local.
89

Manejar el H2SO4 con guantes y
en vitrina.
Tras lavar con NaOH comprobar
que la fase acuosa es neutra o bsica, lo
que indica que no quedan restos de
cido.
Aadir al matraz plato poroso
tanto al iniciar el reflujo como en la
destilacin.
Al destilar no dejar que se seque
el matraz, porque podra romperse.
90
5
4
4
8
2
1
11
7
8
2
1
10
DIAGRAMA ECOLGICO
91

D1, D2, D3: pueden contener materia prima o producto, en este caso se recupera el
producto. Absorba la solucin con carbn activado y confnelo para incineracin.
Neutralice la solucin deseche.
CUESTIONARIO
1. Podria utilizarse cido sulfrico diluido?
2. Si se desea eliminar agua de la reaccin para desplazar el equilibrio hacia el ster,
Cmo modificaria la tecnica utilizada?
3. Daria buenos resultados usar cido benzoico en exceso en vez de metanol?
4. Para que extrae la fase etrea con solucin de bicarbonato de sodio?
5. Por qu luego de extraer con bicarbonato de sodio se debe lavar con agua hasta pH
neutro?
6. Por qu se debe secar muy bien el benzoato de metilo antes de destilarlo?
7. Como se deben tratar los desechos de D1 a D3?
ESPECTROS DE I.R.
a) Acido Benzoico
92

b) Metanol
c) Benzoato de metilo
93

BIBLIOGRAFA
1. Kremlin, R.J.W. y Still, R.H., Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry, 2. Ed., Heinemann Educational Book, Londres, Inglaterra, 1967.
2. Giral y Rojahn, Productos Quimicos y Farmaceuticos, Vol. II., Atlante Mexico, 1966,
pp. 112-113.
3. March, J. Advanced Organic Chemistry Reactions, Mechanisms and Structure, 4. Ed.,
John Wileey and Sons, Nueva York, EU, 1992, pp. 401-402, 300-393, 418-424.
4. Morrison, Robert T. y Boyd, Robert N., Quimica Organica, 5a. ed., Addison=Wesley
Interamericana, Wilmington, Delawere, EU. 1990, pp. 842-870.
5. Pavia, Donald L., Lampman, Gary M., y Kriz, George S., Introduction to Organic
Laboratory Tecniques, a Contemporary Approach, Saunders College Publishing,
Philadelphia, EU. 1988, pp. 33-44.
6. BREWTER. Curso practico de Qumica Orgnica 2 Edicin. 1970, pp. 19
7. SOLOMONS.T. Qumica Orgnica 2 Edicin. Mxico pp. 940-942.
8. Vogel, A.I., Elementary Practical Organic Chemistry, Part I, Small Scale Preparation,
2. Ed., Longman Londres, Inglaterra, 1970, pp. 263-265.
94
Practica # 7 Obtencin de una esencia natural
PRCTICA # 7: OBTENCIN DE UNA ESENCIA NATURAL

OBJETIVOS
Objetivo general:
Aislamiento de un producto natural
Destilacin por arrastre con vapor
Formacin de derivado
ANTECEDENTES
Destilacin por arrastre con vapor.
Terpenos, biosntesis, caractersticas, clasificacin, nomenclatura, aislamiento y

purificacin.
Fenilpropanos biosntesis, caractersticas, clasificacin, nomenclatura, aislamiento y

purificacin.
Obtencin de esencias naturales y preparacin de sus derivados.

INTRODUCCIN
Cualquier persona que ha recorrido a travs de un bosque del pino o de cedro, o

cualquier persona que ama las flores y especies, sabe que muchas plantas y rboles tienen
distintamente olores agradables. Las esencias o los aromas de plantas son debido a los
aceites voltiles o esenciales, muchos de los cuales se han valorado desde la antigedad por
sus olores caractersticos (Ejemplo, frankincense y mirra). Una lista de los aceites
esenciales comercialmente ms importantes se recoge en unos 200. La pimienta inglesa, la
almendra, el ans, la albahaca, la baha, la alcaravea, la canela, el clavo, el comino, el
eneldo, el eucalipto, el ajo, el jazmn, el enebro, la naranja, la hierbabuena, la rosa, el la
sasafrs, el sndalo, la menta verde, el tomillo, la violeta, y wintergreen son algunos
ejemplos de familias de tales aceites esenciales valiosos. Los aceites esenciales se utilizan
principalmente por sus olores y sabores agradables en perfumes, incienso, olores, especia, y
como sustancias aromticas en alimentos. Algunos tambin se valoran por su accin antibacteriana y antifungicida. Algunos se utilizan en medicamentos (ejmp., alcanfor y
eucalipto) y otros como repelentes de insecto (citronela). El aceite de Chaulmoogra
representa uno de los pocos agentes curativos sabidos para la lepra. La trementina se utiliza
como un solvente para muchos productos de pintura.
95

Los componentes del aceite esencial se encuentran a menudo en las glndulas o los
espacios intercelulares en el tejido fino de las plantas. Pueden encontrarse en todas las
partes de la planta, pero se concentran a menudo en las hojas o las flores. Muchos de los
componentes de aceites esenciales son vapores voltiles y se pueden aislar con la
destilacin por arrastre con vapor. Otros mtodos de aislar los aceites esenciales incluyen la
extraccin con solvente y mtodos de presin (Prensado). Como es bien sabido los steres
son con frecuencia responsables de olores y de sabores caractersticos de frutas y de flores.
Adems de los steres, los aceites esenciales se pueden componer de mezclas complejas de
hidrocarburos, de alcoholes, y de compuestos carbonilos. Estos componentes pertenecen
generalmente a uno de los dos grupos de productos naturales llamados los terpenos o los
fenilpropanoides.
Los principales componentes de los aceites esenciales del clavo, de la canela, del
comino, y de la pimienta inglesa son aromticos y voltiles con vapor. En este experimento
aislaremos el componente principal del aceite esencial derivado de estas especias por la
destilacin de vapor. En la opcin de su instructor, la conversin de estos aceites en un
derivado slido puede tambin ser requerida.
Un derivado es un compuesto nuevo a el cual el compuesto original d es convertido
fcilmente por una reaccin simple. El compuesto original puede ser difcil de purificar o
difcil de caracterizar exactamente por sus caractersticas fsicas puesto que es un lquido o
un aceite. Un derivado es un compuesto cristalino slido del punto de fusin definido. El
derivado es fcil de caracterizar o de identificar. Su identidad, una vez que est establecida,
sirve pues de evidencia circunstancial para ayudar a identificar el material del cual fue
obtenido.
La tcnica de la destilacin por arrastre con vapor permite la separacin de
componentes voltiles del material permanente sin la necesidad de elevar la temperatura de
la destilacin sobre 100. La destilacin por arrastre con vapor proporciona los medios del
aislamiento de los aceites esenciales sin el riesgo de descomponerlos trmicamente.
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Matraz de fondo redondo de 50 mL
Refrigerante para agua con mangueras
T de destilacin
Colector
Embudo de tallo corto
Agitador de vidrio
96
1
1
1
3
1
1
1
Anillo de hierro
Probeta de 25 Ml
Pipeta de 10 mL
Vasos de precipitados 150 mL
Esptula
1
1
1
2
1
1
1

Bao con resistencia electrico
Vidrio de reloj
1 Embudo de separacin con tapn 1

1 Termmetro
1
SUSTANCIAS
Cantidad Calidad
Materia Prima
200 g
Agua
500 ml
Destilada
Cloruro de Metileno
30 ml
R:A
PROCEDIMIENTO
Aceites de clavo o de la pimienta inglesa
El aceite del clavo (del caryophyllata de Eugenia) y el aceite de la pimienta inglesa
(de Pimenta Officianalis) son ricos en el eugenol (4-allyl-2-methoxyphenol). La
Caryophyllene est presente en cantidades pequeas junto con otros terpenos. El eugenol
(punto de ebullicin 250) es un fenol o un compuesto aromtico del oxidrilo.
En este experimento le pedirn aislar el eugenol y caracterizarlo por medio de la
espectroscopia infrarroja. Tambin tendr que obtener su derivado por medio de la reaccin
con el cloruro del benzoilo.
Ensamblar un aparato para destilacin con arrastre por vapor usando un baln de
fondo redondo de 500 ml con tres bocas. El recipiente de recoleccin puede ser una fiola de
125 ml. La fuente de calor ser una llama, usando un mechero Bunsen. Coloque 15 g de la
pimienta inglesa o 10 g del clavo de olor en el baln y agrega 150 ml de agua. Comenzar a
calentar lentamente el lquido en el baln, para asegurar una destilacin constante. Durante
la destilacin continuar agregando agua del embudo de adicin (de separacin) en una
velocidad que apenas mantenga el nivel original del lquido en el baln de destilacin.
Continuar la destilacin por arrastre con vapor hasta que cerca de 100 ml de destilacin se
han recogido.
Vaciar el agua del embudo de adicin y colocar el destilado en l. Extraer el
destilado con dos porciones de 10 ml del cloruro de metileno. Separar las capas y desechar
la fase acuosa. Si la capa del cloruro de metileno se separa cuidadosamente, no necesitar
ser secada, aunque puede secarse con una cantidad pequea de sulfato de sodio anhidro.
Decantar la solucin de cualquier elemento deshidratador y evaporar la mayora del
solvente en un bao de vapor en la campana. Transferir el lquido restante a un tubo de
prueba previamente pesado. Concentrar el contenido del tubo de prueba por calentamiento
teniendo cuidado en un bao de vapor hasta que se tenga un residuo aceitoso. Secar el
exterior del tubo de prueba y pesarlo. Calcular el porcentaje en peso recuperado del aceite
basado en la cantidad original de pimienta inglesa o de clavos usados.
97

Determinar el espectro infrarrojo. El informes deben incluir los espectros que fueron
registrados. Las absorciones principales en los espectros deben ser interpretadas.
Preparacin de un derivado
Coloque cerca de 0.2 ml del eugenol en un tubo de prueba pequeo y agrega 1 ml de
agua. Agregar unas gotas de una solucin 1 M de hidrxido del sodio al tubo de prueba
hasta que el aceite apenas se disuelva. La solucin final puede estar nublada, pero no debe
haber gotitas grandes del aceite evidentes. Agregar cuidadosamente 0.1 ml (4 o 5 gotas) de
cloruro del benzoilo. Un exceso del cloruro del benzoilo debe ser evitado puesto que har la
cristalizacin del producto final imposible de alcanzar. Calentar la mezcla en el bao de
vapor por 5 o 10 minutos. Enfriar la mezcla, y raspar el interior del tubo de prueba con una
barrilla de vidrio hasta que solidifica la mezcla. Si no solidifica, enfriar la mezcla en un
bao del hielo. Si todava no solidifica el aceite, decantar la capa acuosa, agregar algunas
gotas del metanol, y continuar raspando las paredes del tubo y enfriando el aceite. Recoger
el slido en un embudo de Hirsch y lavarlo cuidadosamente con un volumen pequeo de
agua fra. Recristalizar el slido en una mnima cantidad de metanol a ebullicin. Si un
aceite se separa de la solucin, recalentar la solucin y enfriarla lentamente mientras que se
raspan la sparedes del tubo y sembrar algunos cristales. Recoger los cristales en un embudo
de Hirsch. Secar los cristales y medir su punto de fusin. El punto de fusin del benzoato
del eugenol es 70. Entregar los cristales en un frasco etiquetado al instructor.
Aceite de cinamomo
El componente principal del aceite de canela (cinnamomum zeylanicum) es el
cinamaldehido (trans-3-phenylpropenal). El cinnamaldehyde tiene una punta que hierve de
252.
En este experimento le pedirn aislar el cinnamaldehyde y caracterizarlo por medio
de la espectroscopia de la resonancia magntica infrarroja y nuclear. Usted puede tambin
ser pedido convertir el cinnamaldehyde a su derivado del semicarbazone por la reaccin
con clorhidrato del semicarbazide.
Ensamblar un aparato para la destilacin de vapor usando un flash del fondo del
roaund del cuello del threee de 500 ml. El frasco de la coleccin puede ser un frasco de
125 ml erlenmeyer. El lugar 15 g de la corteza de cinamomo de tierra en el frasco y agrega
100 ml de la agua caliente. Admitir el vapor de la lnea del vapor para proporcionar a un
ndice lento, pero constante de la destilacin. Continuar la destilacin de vapor hasta que
cerca de 100 ml de destilado se han recogido.
Colocar el destilado en un embudo y un ectract separatory l con dos porciones de
10 ml del cloruro de metileno. Separar las capas y desechar la fase acuosa. Si la capa del
98

cloruro de metileno se separa cuidadosamente, no necesitar ser secada, aunque el secarse
con una cantidad pequea de sulfato de sodio anhidro puede ser recomendable. Decantar la
solucin de cualquier elemento deshidratador y evaporar la mayora del solvente en un
bao de vapor en la capilla. Transferir el lquido restante a un tubo de prueba previamente
pesado. Concentrar el contenido del tubo por la calefaccin cuidadosa adicional en un bao
de vapor hasta que sigue habiendo nada pero un residuo aceitoso. Secar el exterior del tubo
de prueba y pesarlo. Calcular la recuperacin de los por ciento del peso del basado en la
cantidad original de corteza de cinamomo usada.
Determinar el espectro infrarrojo. El informe debe incluir los espectros fue
registrado, y una interpretacin del pico principal en los espectros.
Preparacin del derivado
Disolver 0.20 g del clorhidrato del semicarbazide y 0.30 g del acetato anhidro del
sodio, que servir como almacenador intermediaro, en 2 ml de agua. A esta mezcla agregar
3 ml de etanol absoluto. Agregar esta solucin a la gasolina de canela y calentar la mezcla
en el bao de vapor por cinco minutos. Refrescar la mezcla y permitir que el semicarbazone
del cinnamaldehyde se cristalice. Recoger los cristales en un embudo de Hirsch y
recristalizarlos del metanol. Permitir que los cristales sequen y determinen su punto de
fusin. El punto de fusin del semicarbazone del cinnamaldehyde es 215. Submite el
derivado en un frasco etiquetado al instructor.
99
100
Practica # 8: Reaccin de Grignard. Sintesis del Acido Valerico o del 4-metil-3-heptanol
PRCTICA # 8A: REACCION DE GRIGNARD. SINTESIS

DEL ACIDO VALERICO O SINTESIS DEL 4-METIL-3HEPTANOL
OBJETIVOS
Ilustrar en el laboratorio la reaccin de Grignard como un ejemplo de la reaccin

de adicin nucleoflica a compuestos carbonlicos.
Carbonatacin de un reactivo de Grignard para la obtencin de un acido
Realizar procedimiento tpico de adicin de carbaniones a aldehdos en medio

acido, para obtencin de alcoholes secundarios.
ANTECEDENTES
Adicin nucleoflica, mecanismo general.
Reaccin de Grignard. Propiedades de los compuestos organometlicos y

adicin a cetonas.
Obtencin de cidos carboxlicos. Propiedades y normas de seguridad en el

manejo de todas y cada una de las sustancias involucradas (reactivos y
productos).
Obtencin de alcoholes. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de

todas y cada una de las sustancias involucradas (reactivos y productos).
Anlisis, reacciones y fundamento qumico de la tcnica.
REACCIONES A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA

Sntesis de cido valerico
H3C
CH2
CH2
Br
CH2
Mg
H3C
CH2
CH2
MgBr
CH2
1) CO 2
2) H3O
H3C
CH2
CH2
COOH
CH2
81
PM
Peso (g)
Moles
Bromobutano
137,018 g/mol
14,04 g
0,1025 mol
Magnesio
24,305 g/mol
2,4 g
0,1 mol
Dixido de Carbono
44 g/mol
100 g
2,2727 mol
Acido Valerico
102,132 g/mol
Realizar Calculo
Realizar Calculo
Sintesis del 4-metil-3-heptanol

MgBr
Br
CH
CH2
CH2
H3C
CH3
Mg
eter
CH2
H3C
1) H3C
CH
CH2
CH3
CH2
2) H3O
H3C
PM
Peso (g)
Moles
2-bromopentano
151,054 g/mol
28,06 g
0,1858 mol
Magnesio
24,305 g/mol
7,3 g
0,3042 mol
Propanal
58 g/mol
11,6 g
0,2 mol
OH
CH2
CH
CH
CH2
H3C
CHO
CH2
CH3
4-metil-3-heptanol
130,228 g/mol
Realizar Calculo
Realizar Calculo
MECANISMO
Actividad para los estudiantes. Realizar el mecanismo
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Agitador
Probeta graduada 25 ml
Embudo Bchner
Matraz Kitasato de 250 ml con
manguera
Termmetro -10 a 400 C
Embudo de filtracin rpida
Matraz pera de 2 bocas
Colector
Embudo de separacin Quickfit
T de destilacin Quickfit
Trampa de humedad (Quickfit)
82
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
Esptula
1
Recipiente para bao
1
Vaso de precipitado 150 ml
2
Refrigerante para agua (Quickfit) con 1
manguera
Bao para calentamiento
1
2
Matraces Erlenmeyer 125 ml
2
Pipeta de 5 ml (graduada)
1
1
Tapn esmerilado (Quickfit)
1

SUSTANCIAS
Cantidad
Bromobutano
11,0 mL
Magnesio en virutas 2,4 g
Eter
100 mL
Dioxido de Carbono 100 g
(Hielo sco)
2-bronopentano
23,0 mL
Magnesio en virutas 7,3 g
Propanal
11,6 g
Eter
100 mL
Calidad
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
PROCEDIMIENTO
Acido Valerico
Montar un aparato que consiste en un baln de destilacin de fondo redondo de
250 ml, una cabeza claisen, un embudo de adicin con tapn, y un condensador de reflujo
con el tubo de secado en el tope.
Pesar 2.4 g (0.100 mol) de cinta de magnesio y colocarlo en el baln de fondo
redondo de 250 ml. Flamear del aparato. Poner un tubo de secado encima del condensador
como el aparato de enfriamiento y conectar el agua al condensador de reflujo. Agregar 100
ml de ter para cubrir el slido y agregar el n-butl bromuro (11 ml, 0.1 mol) en el embudo
de adicin. Adicionar aproximadamente 1 ml del haluro. La reaccin comenzar
inmediatamente. La adicin del n-butil bromuro se debe realizar de tal forma que el reflujo
sea uniforme y se mantenga apacible. Despus de que se haya agregado todo el haluro,
mantener el reflujo de la mezcla de reaccin por 10 minutos (bao de vapor) para convertir
todo el magnesio en n butilmagnesio bromuro.
Enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente. Desmontar el aparato y
verter la solucin en un beaker de 600 ml que contenga el hielo seco machacado 100 g.
Revolver vigoroso la mezcla con una esptula o una barra de cristal pesada de modo que
haya buen contacto entre el hielo seco y la solucin del ter. Cuando la adicin sea
completa, permitir que el hielo seco sublime. Hidrolizar la pasta restante lentamente
agregando 100 ml de cido sulfrico acuoso al 10% fro. Una vez ms revolver vigoroso
con una esptula o una barra de cristal pesada para asegurar un buen mezclado y terminar la
hidrlisis. Transferir la mezcla que resulta a un embudo de separacin y lavar cualquier
material restante en el beaker, usando una cantidad pequea de ter en caso de ser
necesario. Tapar el embudo de separacin, agitar, y despus separar la capa acuosa. Retirar
la capa del ter y volver a colocar la capa acuosa en el embudo de separacin. Extraer la
83

fase acuosa tres veces con porciones de 50 ml de ter. Combinar todas las capas de ter y
extraerlas (lavarlas) con 50 ml de agua destilada fra. Extraer cuidadosamente la capa de
ter con tres porciones de 25-ml de hidrxido de sodio acuoso al 10%. Agregar la primera
porcin de hidrxido del sodio al embudo y agitar suavemente. Sostener el embudo con la
una mano y sostener el tapn y la otra mano que controla la llave de paso. Se calentara un
poco la solucin y esto puede ocasionar que un poco de ter se vaporizarse. Dar vuelta al
embudo para colocar su fondo hacia arriba y lejos de usted y abrir la llave de paso para
librar con seguridad la presin. Repetir este procedimiento dos veces ms; despus
combinar todas las soluciones acuosas y comprobar el pH. (debe ser fuertemente bsico.)
Lavar la solucin con dos porciones 25 ml de ter y despus acidificar
cuidadosamente con HCl hasta que el papel de tornasol azul se torne inmediatamente rojo
brillante o el papel del hydrion demuestra un pH menos de 1. Permitir que la solucin se
refresque a la temperatura ambiente y extraer con cuatro porciones de 25 ml de
diclorometano. Combinar las capas del diclorometano y lavar con una solucin medio
saturada de 25 ml del cloruro de sodio, preparada diluyendo 25 ml de solucin satura de
cloruro de sodio con un volumen igual de agua. Secar las soluciones del diclorometano
sobre sulfato de sodio. Filtrar por gravedad para quitar el elemento deshidratante y despus
evaporar el diclorometano en un bao de vapor. Transferir el aceite residual a un aparato de
destilacin simple. Destilar el cido valerinico con una llama libre y recoger el producto
que destila entre 170 y 180 C. El cido valerinico es un lquido agua-blanco, odorfero.
La produccin de cido valerinico puro es 5 a 6 g (cerca de 50%). El olor de este
compuesto es fuerte, as que todas las operaciones se deben realizar en la campana. Algunas
personas encuentra el olor ofensivo y as que sera bien lavarse despus del experimento
con un jabn relativamente bsico.
4-metil-3-heptanol
Montar un aparatos para la reaccin de Grignard colocando una cabeza Claisen en
un baln de fondo redondo de 250 ml. Ajustar la cabeza Claisen a un condensador de
reflujo y un embudo de adicin. Cargar el baln con 7.3 g (0.30 mol) de magnesio y la
flamear el aparato. Tapar el embudo de adicin con un tapn de cristal ligeramente
engrasado y colocar un tubo de secado en un adaptador ligeramente engrasado del
termmetro en la tapa del condensador de reflujo. Comenzar el flujo agua en el
condensador solamente despus que el flameado seque completamente. Cuando el aparato
se ha enfriado totalmente, cubrir el magnesio en el baln de fondo redondo con 100 ml de
ter anhidro agregados cuidadosamente con ayuda del embudo de adicin sobre la cabeza
de Claisen. Colocar 28 g de 2-bromopentano en el embudo de adicin y despus agregar 2 a
3 ml de l a la mezcla del eter-magnesio. La reaccin debe comenzar rpidamente.
84

Continuar la adicin de 2-bromopentano en tal manera que el reflujo sea apacible pero se
mantenga constante. Cuando se ha agregado todo el 2-bromopentano, continuar el reflujo
con un bao de vapor por 15 minutos adicionales.
Una vez que la formacin de Grignard sea completa, transferir 11.6 g (0.2 mol, 14.5
ml) del propianaldehido recientemente destilado al embudo de adicin y llenar un cilindro
graduado con 20 ml ter. Agregar esta cantidad ter al embudo de adicin. Agregar la
solucin del propianaldehido del embudo de adicin en tal forma que el reflujo sea apacible
pero se mantenga constante. Reflejar la mezcla por 30 minutos, permitir que se enfrie
brevemente, y despus verterla en un beaker de 500 ml que contiene una mezcla 100 g de
hielo picado y 100 ml de cido sulfrico acuoso al 10%. Todas las sales deben disolver. La
mezcla se debe revolver continuamente con una barra de cristal pesada o una esptula
durante la adicin. Despus de la disolucin de la mayora de la sal, decantar
cuidadosamente la mezcla en el embudo de separacin (un tapn de lana de vidrio se puede
utilizar en el embudo para quitar exceso de magnesio) y separar las capas. Quitar y
desechar la capa ms baja. Lavar la capa de ter (que contiene el producto) con dos
porciones de 25 ml de una solucin acuosas al 5% de hidrxido de sodio y dos porciones de
25 ml una solucin acuosa saturada de cloruro de sodio. Secar la solucin de ter que
resulta sobre sulfato de sodio y despus filtrar en un erlenmeyer 250 ml para quitar el
sulfato de sodio. Colocar el erlenmeyer en un bao de vapor para evaporar el ter.
Transferir el aceite que resulta con la cantidad ms pequea del ter posible a un aparato de
destilacin simple y destilar con una llama libre.
Recoger el material que destila entre 150 y 165 C. El producto (aproximadamente
12 g) debe ser un lquido agua-blanco.
85
86
Practica # 8B: Reaccin de Grignard Preparacin de trifenilcarbinol
PRCTICA # 8B: REACCION DE GRIGNARD

PREPARACION DE TRIFENIL CARBINOL
OBJETIVOS
Ilustrar en el laboratorio la reaccin de Grignard como un ejemplo de la reaccin de

adicin nucleoflica a compuestos carbonlicos.
Realizar procedimiento tpico de adicin de carbaniones a cetonas o steres en medio

anhidro, para obtencin de alcoholes terciarios.
ANTECEDENTES
Adicin nucleoflica, mecanismo general.
Reaccin de Grignard. Propiedades de los compuestos organometlicos y adicin a

cetonas.
Obtencin de alcoholes. Propiedades y normas de seguridad en el manejo de todas y

cada una de las sustancias involucradas (reactivos y productos.
Anlisis, reacciones y fundamento qumico de la tcnica.
Br
Br2
C5 H5 N
HBr
82

Br
MgBr
I 2 (cat)
MgBr
Mg
THF
1) THF
2) H3O+
C
HO
Benceno
PM
78.11
Peso (g) 5.0
Moles
6.4 x 10-2
Bromo
159.81
10.5
6.6 x 10-2
Bromobenceno
157.02
10.05
6.4 x 10-2
Bromobenceno
PM
157.02
Peso (g) 1.93
Moles
1.2x 10-2
Magnesio
24.31
0.3
1.2 x 10-2
Bromuro de fenil mg
181.33
2.17
1.2 x 10-2
Bromuro de fenil mg
PM
181.33
Peso (g) 2.17
Moles
1.2 x 10-2
Benzofenona
182.22
1.2
6.5 x 10-3
Trifenil carbinol
260.34
1.17
6.5 x 10-3
MECANISMO
Incluir el mecanismo de la sustitucin nucleoflica de bromo sobre benceno.
FORMACIN DE BROMURO DE FENIL MAGNESIO:
La formacin del bromuro de fenil magnesio (8) consiste en cuatro etapas:
83

a)
La reaccin del bromobenceno (1) con el magnesio (2), da lugar a un radical aninico
(3) y al radical catinico (4).
b)
Esta etapa consiste en la ruptura hemoltica del enlace carbono-bromo, del

correspondiente radical aninico de bromobenceno (3), esta ruptura da lugar a la
formacin del radical fenilo (5) y al anin bromuro (6).
c)
La siguiente etapa es la reaccin inica entre el radical catinico del magnesio (4) con
el anin bromuro (6), formando un radical de bromuro de magnesio (7).
d)
Esta ltima etapa consiste en la unin del radical fenilo (5) y el radical bromuro de
magnesio (7), formado de esta manera el enlace organometlico C-Mg y obtenindose
as el bromuro de fenil magnesio.
-
Br .
Br
Mg
(1)
(2)
(3)
Mg .
(4)
Br .
+
(3)
+
Mg .
(4)
(5)
Br
(6)
Br
(6)
.
MgBr
(7)
MgBr
+
(5)
.
MgBr
(7)
(8)
84

FORMACIN DEL TRIFENIL CARBINOL
La adicin nucleoflica (1,2), al carbonilo de la acetona (9) por el bromuro de finil
magnesio (8), se inicia con la formacin del complejo (10), el cual se genera por la
interaccin de uno de los pares electrnicos que se encuentran en el orbital sp2 del oxgeno
con el magnesio del organometlico (8), despus el complejo (10) reacciona con otra
molcula de bromuro de fenil magnesio (8) formando un intermediario de 6 miembros (11),
en donde destaca la interaccin del orbital entre el fenilo y el carbono carbonlico, dando
lugar a la formacin del nuevo enlace sigma (Csp3-Csp2 Ar) presente en la sal (12) sta
reacciona con el bromuro de magnesio (13) generando un intermediario de cuatro centros
(14) el cual en equilibrio con la sal (15) y el compuesto organometlico (8) se destruye en
medio cido para formar el alcohol (16) y el hidrocarburo correspondiente del
organometlico.
85
MgBr
MgBr
Mg
Br
(9)
(8)
(10)
Mg+
(8)
Mg
Br
Mg
Br
(12)
MgBr2
(11)
(13)
MgBr
+
-
Mg
Mg
MgBr
Br
Br
(14)
(15)
(8)
OH
(16)
86

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Agitador
Probeta graduada 25 ml
Embudo Bchner
Matraz Kitasato de 250 ml con
manguera
Termmetro -10 a 400 C
Embudo de filtracin rpida
Matraz pera de 2 bocas
Colector
Embudo de separacin Quickfit
T de destilacin Quickfit
Trampa de humedad (Quickfit)
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
Esptula
1
Recipiente para bao
1
Vaso de precipitado 150 ml
2
Refrigerante para agua (Quickfit) con 1
manguera
Bao para calentamiento
1
2
Matraces Erlenmeyer 125 ml
2
Pipeta de 5 ml (graduada)
1
1
Tapn esmerilado (Quickfit)
1
SUSTANCIAS
Cantidad
Benceno
5.0 g
Bromo
10.5 g
Piridina
0.5 ml
Magnesio en virutas
0.7 g
Tetrahidrofurano anhidro
18 ml
Acido sulfrico concentrado 1.4 ml
Yodo
0.1 g
Cloruro de calcio anhidro
30 g
Bromobenceno
2.9 ml
Benzofenona
1.6 g
Cloruro de sodio
15 g
4.0 g
Eter etlico
40 ml
Cloruro de amonio (sol. 10%) 20 ml
Hexano
20 ml
Benzoato de etilo
1 ml
Calidad
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Q.P.
Tcnico
Q.P.
Q.P.
Tcnico
Q.P.
PROCEDIMIENTO
Secar todo el material perfectamente y preparar dos trampas de humedad con
cloruro de calcio anhidro.
87

Bromobenceno
Colocar 50 g (57 ml) de benceno seco. y 0.5 ml de piridina seca (1) (secar sobre
pelotillas de hidrxido del potasio) en un baln de fondo redondo de 500 ml.. Colocar el
condensador de reflujo al baln y un embudo invertido (apenas sumergido en un poco de
agua en un beaker) al tope del condensador.. Sumergir parcialmente el baln en un bao de
agua fra, soportndolo en un trpode y una rejilla. Agregar cuidadosamente 125 g (40 ml)
de bromo a travs de un condensador e inmediatamente insertar el dispositivo de absorcin
en el extremo superior del condensador. Ocurrir una vigorosa reaccin tan pronto el
bromuro de hidrgeno es absorbido por el agua un el beaker; cuando la reaccin disminuya,
calentar el bao a 25-30 C por 1 hora. Finalmente elevar la temperatura del bao a 65-70
C por 45 minutos ms o hasta que todo el bromo halla desaparecido (no deben haber
vapores rojo visible) y la evolucin del bromuro de hidrgeno en el beaker halla tambin
cesado.
Dos mtodos estn disponibles para aislar el bromobenceno puro.
Mtodo 1. Arreglar el baln que contiene la mezcla de reaccin para una destilacin
de vapor como se muestra en la Fig. 11,40,1. Proceder con la destilacin de vapor hasta que
los cristales del p-dibromobenceno aparezcan en el condensador. Cambiar el recipiente y
continuar con la destilacin hasta que todo el p-dibromobenceno halla pasado a travs; de
tiempo en tiempo hacer circular el agua del condensador de modo que los cristales se
derritan y se recolecten en el recipiente. Colectar el residuo en un frasco. Transferir el
primer destilado a un embudo de separacin, lavarlo con un poca de agua, y secar la capa
baja con un poco sulfato de magnesio anhidro o cloruro de calcio anhidro: filtrar. Destilar
lentamente mediante una destilacin flask; utilizar una rejilla de alambre o un bao del aire.
(la fig. II, 5, 3) Recoge la fraccin que destila entre 150-170; colocar el residuo (R),
mientras que sigue caliente, en un pequeo beaker o una vasija de porcelana para el
aislamiento del p-dibromobenzene. Redestilar la fraccin del punto de ebullicin. 150-170
y recolectar el bromobenceno en 154-157. La produccin de bromobenceno es de 60 g.
Para aislar el p-dibromobernzene puro, filtrar la segunda porcin de la destilacin de
vapor a travs de un embudo Bchner pequeo con succin; presionar los cristales y
secarlos tanto como sea posible. Combinar estos cristales con el residuo (R) y
recristalizarlos en alcohol etlico caliente (para los detalles experimentales, ver la seccin
IV, 12) con la adicin de 1-2 g de carbn activado decolorar la solucin; utilizar cerca de 4
ml de alcohol (alcohol desnaturalizado) para cada gramo de material. Filtrar la solucin en
caliente a travs de un papel de filtro estriado, enfriar en hielo, y filtrar los cristales por
succin. La produccin del p-dibromobenceno, de punto de fusin. 89 es cerca de 12 g.
88

Mtodo 2. Transferir el producto de color oscuro de la reaccin a un embudo de
separacin y agitar sucesivamente con agua, con suficiente solucin del hidrxido del sodio
al 5-10%, asegurarse de que los lavados sean alcalinos con papel tornasol, y finalmente con
agua. Secarse con el sulfato de magnesio o el cloruro de calcio anhidro. Filtrar a travs de
un papel de filtro estriado en un pequeo baln de destilacin y destilar lentamente.
Recoger el bromobencene en el rango de 150-170; agregar el residuo mientras que an
esta caliente en una pequea vasija de porcelana. Redestilar el lquido del punto de
ebullicin. 150-170 y recogen el bromobenceno en 154-157; la produccin de
bromobenceno es cerca de 60 g.
Aislar el p-dibromobencene puro del residuo en la vasija de porcelana mediante el
procedimiento descrito en el mtodo 1. La produccin del p-dibromobenceno esta cerca de
10 g.
Bromuro de fenil magnesio
En el matraz pera de dos bocas coloque 0.3 g (0.125 at. G) de virutas de magnesio y
un cristal de yodo, agregue 1 ml de tetrahidrofurano y adapte el embudo de separacin con
la llave cerrada en la boca inclinada; en la otra boca del matraz coloque un refrigerante de
agua en posicin de reflujo y en la parte superior de ste una trampa con cloruro de calcio
anhidro.
En el embudo de separacin aada 1.3 ml (0.0121 moles) de bromobenceno, de
preferencia recin destilado, tape el embudo con la otra trampa de cloruro de calcio y deje
gotear al matraz alrededor de 0,2 ml de bromobenceno, sin agitar, para tener una
concentracin local alta, una vez que la reaccin se inicie adicione 7 ml de THF seco en el
embudo de adicin (para diluir el bromobenceno restante), agitando constantemente,
agregue el resto de esta solucin gota a gota de tal forma de tener una ebullicin suave y
continua. Si la reaccin no se inicia puede inducirse mediante:
a) Adicin de otro cristal de yodo.
b) Calentamiento suave agitando continuamente, con un bao de agua a 50 C. Si
el color de yodo desaparece y la ebullicin continua una vez retirado el bao, la
reaccin se ha iniciado.
c) Adicin de otro cristal de yodo, frotndolo sobre el magnesio contra la pared del
matraz, agitndolo, con movimiento circular (sin romper el matraz), mediante
una varilla seca.
d) Adicin de unas gotas de una reaccin ya iniciada.
e) Adicin de gotas de dibromometano.
89

No permita que sta se suspenda. Si la ebullicin disminuye sensiblemente, caliente
la mezcla de reaccin suavemente con el bao de agua a 50 C.
La reaccin termina cuando todo el magnesio se ha desintegrado y la solucin
adquiere una turbidez de color caf.
Si es necesario, caliente a reflujo durante 10 minutos.
Adicin de benzofenona
En el embudo de separacin coloque 1.2 g (0.007 moles) debenzofenona y disuelva
en 6 ml de THF seco, adicione lentamente esta solucin al reactivo de Grignard, agitando y
enfriando slo lo necesario para mantener una ebullicin suave. Terminando la adicin
caliente a reflujo durante 20 minutos.
Vierta la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado de 150 ml con 10 g de hielo.
Lave el matraz de pera con 5 ml de ter y renalo con la mezcla anterior.
Para lograr la hidrlisis completa agregue una solucin de cido sulfrico al 5%,
hasta disolver el slido. Transfiera la mezcla a un embudo de separacin, apartando la fase
orgnica (THF, ter y producto). La fase acuosa se somete a una extraccin mltiple con
ter etlico (2 x 7ml). Rena los extractos orgnicos, en el embudo de separacin, y
enseguida lave con 20 ml de solucin de cloruro de amonio al 10% y despus con una
solucin saturada de cloruro de sodio. Seque la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro,
filtre y destile el ter-THF casi a sequedad. El residuo se cristaliza vertindolo en 15 ml de
hexano. Filtre el slido formado y determine punto de fusin y rendimiento.
Adicin de benzoato de etilo
En el embudo de separacin coloque 0.6 ml (0.004 moles) de benzoato de etilo y 5
ml de THF seco, adicione lentamente y con agitacin esta solucin al reactivo de Grignard.
Terminada la adicin caliente a reflujo durante 20 minutos.
Continu con el procedimiento descrito en la seccin anterior.
90

DIAGRAMA ECOLGICO
REACCIN DE GRIGNARD
OBTENCIN DE TRIFENIL CARBINOL
1 parte
91

REACCIN DE GRIGNARD
OBTENCIN DE TRIFENIL CARBINOL
2 parte
D1: neutralice y deseche por el drenaje.

D2,D3: recupere el disolvente por destilacin, enve las colas a incineracin.
92

CUESTIONARIO
1. Describa un mtodo para eliminar el agua del ter etlico y tetrahidrofurano.
2. Cul es la evidencia que muestra que la reaccin de Grignard ha terminado?
3. Qu productos se formarn, si la benzofenona o el benzoato de etilo son adicionados al
reactivo de Grignard con trazas de agua?
4. Cmo detiene la reaccin?
5. Por qu es necesario acidular?
6. Las soluciones utilizadas en los lavados son inocuas?
BIBLIOGRAFA
1. Brewter, R.Q. y Vanderwerf, C.A., Curso practico de Qumica Orgnica 2. Ed.,
Alambra, Espaa, 1970, pp. 236.
2. Kremlin, R.J.W. y Still, R.H:, Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry, Heinemann, Londres, Inglaterra, 1967, pp. 66.
3. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Quimica orgnica, Fondo Educativo Interamericano,
Mxico, 1976.
93
Practica # 8 Reaccin de Grignard. Sntesis del Acido Valrico 4-metil-2-heptanol.
94
Practica # 9 Sntesis de Dibenzalacetona
PRCTICA # 9: CONDENSACION DE CLAISEN-SCHMIDT.

SNTESIS DE DIBENZALACETONA
OBJETIVOS
Ilustra una reaccin de adicin nucleoflica-eliminacin.
Efectuar una condensacin aldlica cruzada.
Realizar reacciones de formacin de enlace C-C.
Obtener un producto de uso comercial.

ANTECEDENTES
Reacciones de adicin nucleoflica a grupos carbonilo.
Reacciones de condensacin aldlica.
Reacciones de condensacin aldlica cruzada.
Ejemplos de la reaccin de Claisen-Schmidt.
Usos de la dibenzalacetona.
Deshidratacin de aldoles en medio bsico,
Conjugacin de grupos carbonilo con dobles enlaces.
Reactividad de grupos carbonilo , -insaturados.

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA
O
C
H
CH3
H3C
(1)
(2)
PM
Peso (g)
Moles
Benzaldehido
106
3.12
2.9 x 10-2
NaOH
H2O/EtOH
2 H2O
(12)
Acetona
58
0.79
1.3 x 10-2
Dibenzalacetona
234
3.44 (terico)
1.4 x 10-2
95

MECANISMO DE LA REACCIN
La reaccin que se lleva a cabo es una condensacin aldlica cruzada, debido a que
se efecta con dos compuestos carbonilos diferentes (aldehdo y cetona). Esta reaccin no
siempre es factible, puesto que puede resultar una mezcla de cuatro productos si ambos
tienen hidrgenos en
Se puede obtener un slo producto si se siguen las siguientes condiciones:
a) Uno de los reactivos no debe tener hidrgeno , de modo que no pueda
autocondensarse.
b) Mezclar este reactivo con el catalizador.
c) Adicionar al final el compuesto carbonilo con hidrgeno para que haya una
concentracin muy baja de compuesto carbonilito inizable.
La sntesis de dibenzalacetona involucra la condensacin de dos molculas de
benzaldehido con una de acetona, catalizada con hidrxido de sodio.
El mecanismo ocurre gracias a la base presente en el medio de reaccin (sosa), cuyo
in hidrxido ataca al compuesto carbonilo con hidrgenos , la acetona (2), extrayendo un
hidrgeno formando el carbocatin estabilizado por resonancia como el in enolato (3) y
agua.
O
C
CH2
H3C
(2)
Na
NaOH
H3C
Na
H3C
H
C
H2O
(3)
Posteriormente el anin enolato (3), a travs del carbanin, ataca nucleoflicamente

al grupo carbonilo de una molcula de benzaldehido (1), formando un in alcxido (4), el
cual es una base fuerte que reacciona con el agua para producir la -hidroxicetona (5) y
regenerando el in hidrxido.
96
Na
H3C
Na
H OH
H3C
H
H
(3)
(1)
(4)
H2O
H3C
C
H
NaOH
(5)
La -hidroxicetona (5) reacciona con el in hidrxido para formar el enolato (6),

que es la base conjugada del compuesto (5).
H
NaOH
H3C
C
C
Na
C
H OH
H3C
(5)
Na
H3C
C
C
H
(6)
El enolato (6), al pasar al tautmero ceto, elimina con facilidad el in hidrxido para
formar la monobenzalacetona (7). Esta reaccin de eliminacin, se ve favorecida gracias a
que la doble ligadura que se genera est conjugada con el grupo carbonilo y el anillo de
benceno.
97
Na
H3C
H3C
NaOH
(6)
(7)
La monobenzalacetona (7) reacciona nuevamente con el in hidrxido para que al

perder otro hidrgeno de carbono en la posicin al grupo carbonilo se genere el carbanin
estabilizado por resonancia como el enolato (8).
H
NaOH
+H
OH
C
-
C
Na
(7)
Na
H
H
H
C
C
C
(8)
El enolato (8) reacciona a travs del carbanin con la segunda molcula de

benzaldehido (1) para generar el alcxido (9).
H
O
O
H
H
(1)
C
-
(8)
Na
H
C
H
Na
C
H
(9)
El alcxido (9) toma un protn del agua, al sr una base ms fuerte que el in
hidrxido, para generar la -hidroxicetona (10) y regenerar el in hidrxido, para que a
travs de otra reaccin cido-base, se forme la base conjugada (11) y agua.
98
Na
H OH
HO
Na HO
C
H
O
H
(9)
(10)
H
O
H
H OH
Na
(11)
La base conjugada (11) es estable porque se encuentra en resonancia con el enolato

y al pasar del tautmero enolato al tautmero ceto, se lleva a cabo la eliminacin del in
hidrxido, para formar la dibenzalacetona (12).
H
O
H
C
Na
C
H
Na
C
-
C
H
C
C
H
(11)
Na HO
(12)
El ismero que se obtiene de la dibenzalacetona (12) es el trans-trans, por ser el

menos impedido estricamente y por lo tanto el ms estable. El color que presenta la
dibenzalacetona (12) es el resultado de un largo sistema conjugado el cual puede absorber
en la parte visible del espectro electromagntico (Imax. 330 nnm; = 34, 300)
99

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Vasos de precipitados de 250 mL
Termmetro de -10 a 400 C
Probeta de 25 ml
Pipeta de 10 mL
Potaobjetos para cromatgrafa
1
2
1
1
1
1
1
2
Vidrio de reloj
Esptula
Agitador de vidrio
Bao con resistencia elctrica
Embudo Bchner con empaque de hule
Frasco para cromatografa
Embudo de vidrio tallo largo
1
1
1
1
1
1
1
1
SUSTANCIAS
Benzaldehido
Acetona
Hidrxido de sodio
Etanol
Acetato de etilo
Gel de slice para c.c.f.
Yodo
Cantidad
3.0 mL
1.0 mL
2.25 g
70 mL
10 mL
2.0 g
0.01 g
Calidad
Destilado
R.A.
R,A.
Q.P
Q.P.
R.A.
R.A.
PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 2.25 g de hidrxido de sodio, 25 mL
de agua y 20 mL de etanol. En seguida agregue poco a poco y con agitacin 3 mL de
benzaldehido y 1 mL de acetona. Continue agitando la mezcla de reaccin durante 15 min
ms, mantenga la temperatura de la mezcla de reaccin a 20-25 C; use (de ser necesario)
un bao de agua fra o tibia segn el caso.
Filtre el precipitado, lave con agua fra hasta que las aguas de lavado tengan pH = 7.
Seque y purifique el producto por recristalizacin de etanol. El producto obtenido bao estas
condiciones tiene una pureza entre 96 y 98% determine por cromatografa de gases.
Si al recristalizar la solucin, sta se torna de color rojo-naranja, es debido a que el
pH es ligeramente alcalino, por lo que debe agregar cido clorhdrico (1:1), hasta pH = 7.
Pese el producto, calcule el rendimiento y determine el punto de fusin. Si se desea
comprobar la pureza realice unas c.c.f.
Datos para la cromatografa en capa fina (c.c.f)
100
Suspensin: gel de slice al 35% CHCl3/MeOH (3:1) o en acetato de etilo.
Disolvente: acetona o acetato de etilo.
Eluente: hexano-acetato de etilo 3.
Revelador: I2 o luz UV.
CUESTIONARIO
1. Explique por que debe adicionar primero el benzaldehido y despus la acetona a la
mezcla de reaccin.
2. Diga por que obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en este
experimento.
3.
Indique por que se pierde fcilmente agua (reaccin de eliminacin) en medio alcalino
en el producto de adicin, para obtener un producto -insaturado.
4. Diga por que para recristalizar el producto obtenido, la solucin no debe ser alcalina.
5. Por qu se utilizan 0.029 moles de benzaldehido y slo 0.013 moles de acetona?
6. La dibenzalacetona puede existir como diferentes ismeros geomtricos. Cules son?,
Cul se obtiene preferentemente?, Cmo lo analizara so obtuviera una mezcla?
7. Diga como afecta, en la reaccin, la presencia de cido benzoico en el benzaldehido.
8. Qu caracterstica tienen los hidrgenos unidos a un carbono al carbonilo?
9. Explique qu tratamiento se debera dar a los efluentes lquidos de la reaccin, para
poder desecharlos en el drenaje.
10. Cul sera la temperatura mxima a la que se puede hacer esta reaccin?, Por qu?
BIBLIOGRAFA
1. Conrad, C.R. y Dolliver, M.A., Organic Sntesis, Coll. 2, 1943, pp. 167.
2. Cremlyn, R.J. y Still, R.H., Named and Miscellaneous Reactions in Practical Organic
Chemistry, Heinemann, Londres, Inglaterra, 1976.
3. Dimwiddie, J.G. Jr., White, H. M., Day, W.J., J. Org. Chem. 27, 1962, pp. 327-328.
4. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica orgnica, Fondo Educativo Interamericano,
Mxico, 1985, pp. 868.
5. Solomons, T.W.G., Qumica orgnica, Limusa, Mxico, 1979 , pp. 736.
6. Vogel, A.I., Elementary Practical Organic Chemistry, Pat I, Small Scale Preparations,
2. Ed., Longman, Londres, Inglaterra, 1967, pp. 327.
101

DIAGRAMA ECOLGICO
D1: Recuperar el etanol por destilacin. La dibenzalacetona pura se puede emplear

como sustancia problema de cristalizacin para otros cursos.
D2: haga ensayos para aldehdos. Si resulta negativo, recupere el etanol por
destilacin y neutralice el residuo desechndolo posteriormente por el drenaje. Si el
resultado es positivo, agregue ms NaOH y repita el proceso para obtener ms
dibenzalacetona. Agregue ms acetona si es necesario.
Precauciones: benzaldehido. LD50 1 300 mg/kg. Peligroso si se inhala o se absorbe
por la piel cuasando irritacin.
Disposicin: disuelva en un solvente combustible para ser incinerado en un horno
adecuado.
Productos de descomposicin: humos txicos de monxido y bixido de carbono.
102

ESPECTROS DE I.R.
a) Benzaldehido
b) acetona
103

c) Dibenzalacetona
104
Practica # 10 Sales de diazoni. Obtencin del cido sulfanlico, anaranjado de

metilo y naranja II
PRCTICA # 10: SALES DE DIAZONIO. OBTENCIN DEL

ACIDO SULFANLICO, NARANJA DE METILO Y
NARANJA II
OBJETIVOS
Ilustrar la fulfonacin de una amina primaria.
Efectuar la preparacin de un intermediario usado en la obtencin de varios compuestos

colorantes.
Ilustrar en el laboratorio las reacciones de acoplamiento (copulacin) de las sales de

diazonio.
Obtener colorantes azoicos, a partir de las reacciones de diazotacin y acoplamiento de

la sal de diazonio del cido sulfanlico.
Aplicar las propiedades qumicas de los compuestos obtenidos, para la tincin de

diferentes fibras.
ANTECEDENTES
Sustitucin electroflica aromtica (SEA).
Comportamiento de las aminas aromticas en las reacciones de SEA.
Reacciones de sulfonacin.
Propiedades de los compuestos que son sales internas (zwitterion)
Formacin de las sales de diazonio
Estabilidad de las sales de diazonio aromticas
Sales de diazonio como agente electroflicos.
Condiciones de reaccin de sustituciones electroflicas de las sales de diazonio con

fenol y con aminas.
Efecto del pH en las reacciones de acoplamiento (copulacin) de las sales de diazonio

con aminas y fenoles.
Caractersticas estructurales de los colorantes.
Mtodos para aplicar colorantes a los diferentes tipos de fibras.

105

metilo y naranja II
Toxicidad de reactivos y productos.

O
NH2
H2SO4
+
NH3
O S
OH
O
H2SO4
O
NH
OH
cido fenilsulfmico
1) H2SO4
2) H2O
O
H2N
O
O
H3N
cido sulfanlico
PM
Peso
(g)
Moles
106
H2SO4
98
14.72 g (8ml)
(d = 1.84)
1.5 x 10-1
Anilina
93
2.044 g (2ml)
(d = 1.022)
2.20 x 10-2
Acido sulfanlico
173
3.80 g
tericos
2.20 x 10-2
terico

metilo y naranja II
H2N
SO3H
NaNO 2
HCl
-+
Cl N
SO3H
Cl N
SO3H
CH3
N
CH3
H3C
N
SO3H
H3C
NaOH
H3C
N
H3C
N,Ndimetilanilina
PM
121.18
Peso
0.57 (0.6 ml)
(g)
(d = 0.956)
Moles
4.7 x 10-3
O Na
Acido
sulfanlico
173.09
1.0
5.7 x 10-3
Anaranjado de
metilo
327.34
1.539 t
terico
4.7 x 10-3
terico
Beta-naftol
Naranja II
144.17
0.8
350.33
1.96
Terico
5.5 x 10-3
terico
5.5 x 10-3
107

metilo y naranja II
Acido sulfanlico
El mecanismo procede con una reaccin cido-base, seguida de una deshidratacin
de la sal, formndose de esta manera el cido fenilsulfmico. Posteriormente, ste sufre una
sulfdonacin a travs de una reaccin de sustitucin electroflica aromtica:
O
H2SO4
NH2
+
NH3
O S
OH
O
O
HO S
OH
O
O
H
+
NH2
O
H
HO S
H
+
O H
O H
HO
O
O
+
108
OH
O
H

metilo y naranja II
HO
O
H
O
adicin
O H
O
H
H O S
eliminacin
H
O
S
O
H O
O
En seguida se lleva a cabo la hidrlisis del grupo cido sulfmico, para dar como
resultado la formacin del cido fulfanlico.
H
O
H
O
+
O
+
H
O
H O
O
O
+
S
O
O
O
H
H
H
O
O
H2N
H3N
109

metilo y naranja II
Sal de diazonio
El mecanismo de reaccin para la formacin de la sal de diazonio del cido
sulfanlico, se lleva a cabo a travs del ataque del grupo amino sobre el electrfilo
nitrosonio formando al reaccionar 2 molculas de cido nitroso entre si.
+
Na O
Cl
(a)
2 HO
HO
+N
H
:O
Na Cl
H O H
(b)
+N
H
:O
H O H
Posteriormente, se propone existe un equilibrio tautomrico y la protonacin de uno

de los ismeros, el cual, al perder agua, conduce a la formacin de la sal de diazonio
correspondiente.
110

metilo y naranja II
H
H N
H
+
H N N O:
H N:
+H
+N
H
- H+
O
O:
OH
OH
- H+
+H
+
..
N N
..
..
H N N O H
H N N O H
H
+
+H
-H
O
OH
OH
OH
..
.. .. +
N NH
N N
H O:
H
O
S
OH
OH
Esta sal, mediante una reaccin de sustitucin electroflica aromtica con la

N.N-dimetil-anilina conlleva a la formacin del anaranjado de metilo.
111

metilo y naranja II
H3C
..
..+
HN
O
N
OH
H3C
adicin
H3C
+
O
N
H3C
OH
eliminacin
H3C
H3C
OH
PARTE EXPERIMENTAL
112
MATERIAL
Matraz bola de 2 bocas (Quickfit)
Portatermmetro (Quickfit)
Agitador de vidrio
Vidrio de reloj
Probeta de 25 ml
1
1
1
1
1
Embudo Bchner con alargadera

Matraz Erlenmeyer de 125 ml
Recipiente de peltre R.A.
1
2
2
1
1
Embudo de vidrio
Esptula
Termmetro de -10 a 250 C
Bao de agua electrico
Matraz Kitazato 250 ml con manguera
para vacio
Pipeta graduada de 2 ml
Tela de alambre con placa de asbesto
Anillo metlico
1
1
1
1
1
2
1
2
1
1

metilo y naranja II
SUSTANCIAS
Anilina
H2SO4 concentrado
Carbn activado
Carbonato de sodio anhidro
Nitrito de sodio
Acido clorhdrico
N,N-dimetilanilina
Hidrxido de sodio
Cloruro de sodio ind (sal gruesa
Cloruro de sodio
Etanol de 96 (alcohol etlico de 96)
-naftol
Acido sulfanlico
Cantidad Calidad
2 ml
R.A.
8 ml
Q.P.
0.2 g
0.4 g
Q.P.
0.4 g
Q.P.
2.5 ml
Q.P
0.6 ml
Q.P
1g
20.0 g
4g
R.A.
2 ml
0.8 g
Q.P
1.0 g
R.A.
PROCEDIMIENTO
Acido sulfanlico
Coloque en el matraz de bola de dos bocas 2 ml de anilina y agregue lenta y
cautelosamente 8 ml de cido sulfrico concentrado (haga esta operacin en la campana,
empleando un bao de agua fra para ayudar a disipar el calor generado por la reaccin).
Adapte el termmetro en la boca lateral del matraz (cuidando que el bulbo quede sumergido
en la mezcla de reaccin) y en la otra boca, el refrigerante de agua. Caliente la mezcla de
reaccin a 170 180 C empleando bao elctrico (la temperatura debe ser controlada muy
cuidadosamente). Deje enfriar la mezcla de reaccin hasta 50 60 C y vierta lentamente y
con agitacin sobre 50 g de una mezcla de hielo-agua. (Si el contenido del matraz bola
fuese muy viscoso, caliente a bao de Mara hasta que la mezcla se haga fluida y fcil de
verterse sobre hielo.) Separe el slido formado por filtracin al vaco y recristalice en agua
empleando carbn activado. Seque el producto y calcule el rendimiento.
Anaranjado de metilo
En un vaso de precipitado de 125 ml, coloque 1 g de cido sulfanlico, 0.6 ml de
dimetilanilina y 0.5 ml de cido clorhdrico concentrado; agregue 5 ml de agua y enfre la
mezcla hasta tener una temperatura de 0-5 C.
En otro vaso de precipitado de 125 ml, prepare una solucin de 0.35 g de nitrito de
sodio disuelto en 2.5 ml de agua. Manteniendo la temperatura debajo de 5 C agregue gota
a gota y con agitaci constante la solucin de nitrito de sodio a la solucin de la amina y el
cido sulfanlico, preparada anteriormente, Una vez terminada la adicin agite la mezcla
113

metilo y naranja II
hasta que tome la temperatura ambiente. La mezcla adquiere una coloracin rojo vino
oscuro.
Agregue gota a gota y agitando, una solucin de sosa al 10% hasta tener un pH =
10. Caliente la mezcla de reaccin con agitacin constante, retire el recipiente en el
momento en que se inicia la ebullicin. Enfre en hielo. Si fuese necesario, induzca la
cristalizacin y filtre. Lave con agua helada y seque el producto en el desecador o en la
estufa para posteriormente pesarlo. El naranja de metilo precipita como sal sdica.
Naranja II
Reaccin de diazotacin
Coloque 0.4 g de carbonato de sodio en un vaso de precipitado de 125 ml y adicione
10 ml de agua. Agregue 1 g de cido sulfanlico hasta disolucin total.
Coloque la solucin en bao de hielo-sal. Adicione a la mezcla de reaccin 10 g de
hielo picado y 4 ml de solucin de nitrito de sodio al 10% y 4 ml de cido clorhdrico al 20
v/v. Al cabo de unos minutos se forma la sal de diazonio.
Reaccin de acoplamiento
Disuelva en un matraz Erlenmeyer 0.8 g b-naftol en 4 ml de hidrxido de sodio al
10% calentando si es necesario. Enseguida enfre en bao de hielo-sal hasta 0-5 C. Una
vez fra la solucin, adiciones la sal de diazonio, manteniendo la mezcla de reaccin en
bao de hielo-sal y con agitacin constante.
Terminada la adicin, dej reposar la mezcla a temperatura ambiente durante 15-20
minutos.
Agregue 4 g de cloruro de sodio, calentar casi a ebullicin hasta disolucin
completa y enfre en bao de hielo hasta la cristalizacin de la mayor parte del producto.
Filtre al vaco, lave con 2 ml de etanol fro, seque y pese el producto obtenido. Mida el
punto de fusin.
Pruebas de tincin
En un matraz o vaso pequeo, coloque 10 ml de solucin al 1% del colorante,
agregue cortes pequeos de diferentes telas: algodn, lana o seda (preferentemente blanco).
Hierva durante 5 minutos, y posteriormente lave los cortes de tela con agua. Observe y
anote sus resultados.
114

metilo y naranja II
DIAGRAMA ECOLGICO
Preparacin del cido sulfanlico
D1, D2: filtre el slido y confine. Verifique el pH de la solucin, neutralice, adsorba

en carbn activado; el carbn se manda a incineracin y la solucin se desecha por el
drenaje.
115

metilo y naranja II
Obtencin de anaranjado de metilo
D1,D2: lleve a sequedad. Almacene el slido para su posterior uso, incineracin o

confinamiento.
116

metilo y naranja II
Obtencin de naranja II
D1: ste lquido contiene apreciables cantidades de producto, por lo cual debe
eaporarse y guardarse el slido para su posterior uso o su incineracin.
D2: absorba e lquido con carbn activado, despus de lo cual podr desecharse por
el drenaje. El carbn activado se manda a incinerar.
117

metilo y naranja II
CUESTIONARIO
1. Escriba un mecanismo alternativo de reaccin para la formacin del cido sulfmico
a partir de anilina y cido sulfrico.
2. Escriba un mecanismo de reaccin alternativo que explique la sulfonacin del cido
bencensulfmico.
3. Explique con reacciones qu sucede al verter la mezcla de reaccin sobre hieloagua.
4. Explique por qu el grupo sulfamida favorece a la monosustitucin en el anillo,
mientras que el grupo amino favorece la polisustitucin en reacciones de SEA.
5. Por qu el cido sulfanlico es soluble en agua caliente pero insoluble en ter o
benceno?
6. Dibuje las estructuras del cido sulfanlico en una solucin cida, bsica y neutra.
7. Cmo deben tratarse los residuos que contienen cido sulfrico antes de
desecharse por el drenaje?
8. Explique cul es la razn por la que las sales de diazonio aromticas son
relativamente estables?
9. Cmo evita que se descompongan las sales de diazonio?
10. Qu diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reaccin para que el
acoplamiento de las sales de diazonio sea ptimo con fenol y con aminas?
11. Qu es un colorante y cmo imparte color a una tela?
12. Cmo reacciona el cido sulfanlico con el carbonato de sodio?
13. Qu productos se tienen en la mezcla de reaccin en cada caso?
14. Cmo debe tratar los residuos acuosos antes de eliminarlos en el drenaje?
118

metilo y naranja II
BIBLIOGRAFA
1. Brewter, R.Q. y Vanderwerf, C.A., Curso practico de Qumica Orgnica 2. Ed.,
Alambra, Espaa, 1970, pp. 27-A.
2. Bruse, Paula Yurkanis, Organic Chemistry, Prentice-Hall, EU, 1995, pp. 607.
3. Carey, Francis A. y Sundberg, Richard J., Advanced Organic Chemistry, Part B,
Reactions and Synthesis, Plenum Press, EU, 1990, pp. 504-516.
4. Fieser, Louis F. y Williamson, Kenneth, Organic Experiments, D.C. Heath and
company, EU, 1992, pp. 394, 396, 529, 531.
5. Morrison, R.T. y Boyd, R.N., Qumica orgnica, Fondo Educativo Interamericano,
Mxico, 1985, pp. 864, 866, 868-873..
6. Roberts, J.D. y Caserio, M.C., Basic Principles of Organic Chemistry, W.A.
Benjamn, California, EU, 1964, pp. 892-895 y 1048-1053.
7. Vogel, A.I., Elementary Practical Organic Chemistry, Pat I, Small Scale
Preparations, 2. Ed., Longman, Londres, Inglaterra, 1967, pp. 293.
119

metilo y naranja II
ESPECTROS DE I.R.
Acido Sulfanilico
120
Practica # 11 Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol
PRCTICA # 11: SINTESIS DE CICLOHEXANONA POR

OXIDACION DE CICLOHEXANOL CON HIPOCLORITO
DE SODIO
OBJETIVOS
Obtener una acetona a partir de un alcohol secundario
Utilizar como agente oxidante, blanqueador de uso domstico.
Identificar la cetona obtenida mediante la formacin de un derivado de punto de fusin

conocido.
ANTECEDENTES
Propiedades qumicas de alcoholes.
Agentes oxidantes empleados comnmente. Ventajas y desventajas.
Reacciones de identificacin y caracterizacin de alcoholes, aldehdos y cetonas.
Toxicidad de reactivos y productos.

NaOCl
a)
AcOH
AcOH
NaCl
NO 2
O
+
b)
H
H2N
NO 2
N
NH
NO 2
H
O 2N
121

Ciclohexanol
Ciclohexanona
PM
100.16
98.15
Peso (g) 4.74 g 5.0 ml d = 0.948
4.64 g tericos
Moles
4.73 x 10-2
4.73 x 10-2 tericos
El primer paso de la reaccin consiste en la protonacin del grupo hidroxilo,
seguida del ataque del in hipoclorito. (Esto conduce a la salida de una molcula de agua).
H
O
AcOH
+ AcO:
+
Na ClO
Cl
AcO: Na
+ H2O
Posteriormente, el protn gem del carbono que soporta al grupo hipoclorito, es

extrado, desplazandose entonces el par electrnico de este enlace hacia el oxgeno, con la
consecuente formacin de un nuevo enlace C-O, y la salida del in cloruro.
H
O
AcO: Na
Cl
reaccin
redox
AcO-H
Na Cl
La segunada parte de la reaccin consiste en la identificacin del producto obtenido

en forma de su 2,4-dinitrofenmilhidrazona.
122

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 Tapn de corcho para matraz

1
1 Erlenmeyer de 250 mL
1
1 Tapn de hule horadado para matraz 1
Erlenmeyer de 250 mL
separacin 1 Termmetro de -10 a 400 C
1
Embudo
de
(Quickfit) copn tapn
Pipeta graduada de 10 mL
1 Tela de alambre con placa de asbesto
Pinzas de 3 dedos con nuez
2 Agitador de vidrio
Colector
1 Esptula
Termopozo
1 Mechero con manguera
Refrigerante de agua con 1 Vaso de precipitado de 250 mL
manguera
T de destilacin
1 Probeta de 25 mL
Tubos de ensayo
3 Anillo metlico
Recipiente de peltrwe
1 Agitador magntico con barra
Pipeta de 5 mL
1 Vidrio de reloj
1
1
1
1
1
1
1
1
1
SUSTANCIAS
Cantidad Calidad
Ciclohexanol
5.0 mL
R.A.
Hipoclorito de sodio (Sol. Ac. Al 11%)
50.0 mL
Solucin acuosa 6M de hidrxido de sodio
20 mL
Anhdrido crmico
1.0 g
R.A.
Reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina
0.5 mL
Acido sulfrico conc.
1.0 mL
R.A.
Acido actico glacial
3.0 mL
Q.P
Solucin saturada de bisulfito de sodio
8.0 mL
Cloruro de sodio slido
5.0 g
5.0 g
Acido sulfrico Conc.
1.0 mL
R.A.
Papel yodo-yodurato
2 tiras
PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 250 mL coloque 5 mL de ciclohexanol y 3 mL de
cido actico glacial. Adapte un embudo de separacin y deje gotear 40 mL de solucin de
hipoclorito de sodio al 11%. Esta adicin se realizar en un mnimo de 30 minutos, con
agitacin constante. La temperatura de la mezcla de reaccin deber mantenerse entre 4050 C. Terminada la adicin, la solucin deber tener un color amarillo-verdoso y dar
prueba positiva con papel yoduro-almidn. (Si termina la adicin, y el color de la mezcla
123

no es amarillo-verdoso, adicione de 2 mL en 2 mL ms de solucin de hipoclorito de sodio
hasta alcanzar esta coloracin, verificando que de prueba positiva con papel yoduroalmidn.) Agregue 5 mL de exceso de solucin de hipoclorito de sodio a la reaccin, tape el
matraz Erlenmeyer con un tapn de corcho y agite durante 30 minutos ms a temperatura
ambiente.
Posteriormente, manteniendo la agitacin, adiciones 2 mL de solucin saturada de
bisulfito de sodio hasta decolorar la mezcla de reaccin y/o hasta reaccin negativa a la
prueba de papel yoduro-almidn. Agregue entonces lentamente, y agitando, 10-15 mL de
solucin de hidrxido de sodio 6 M(24% acuosa) hasta pH = bsico (verifique con papel
indicador de pH). Destile la mezcla de reaccin colectando los primeros 30 mL de
destilado.
Adiciones 5 g de cloruro de sodio slido y agite por 10 minutos. Decante la mezcla
de reaccin en un embudo de separacin y separe las dos fases. Seque la fase orgnica cxon
sulfato de sodio anhidro y con gotas de este producto haga las siguientes pruebas.
Pruebas de identificacin
a)
Identificacin de la ciclohexanona formada. Coloque en un tubo de ensayo 5 gotas de

reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina, agregue 2 gotas de la ciclohexanona formada,
deje enfriar en bao de hielo y raspe las paredes del tubo hasta formacin del slido.
b)
Identificacin de presencia de materia prima. Coloque en un tubo de ensayo 1 mL de

reactivo de Jones y 1 gota de ciclohexanona obtenida. El cambio de reactivo a verde
indica prueba positiva para alcoholes.
Preparacin del reactivo de Jones:

Pese 1 g de anhdrido crmico, agregue 1 mL de cido sulfrico concentrado y
diluya hasta 3 mL con agua.
124

DIAGRAMA ECOLGICO
Obtencin de ciclohexanona
125

D1: Residuo neutro: verificar pH y desechar por el drenaje.
D2, D3: Ambos residuos se desechan por el drenaje.
D4: Agregue agua, ajuste el pH a 7; filtre la solucin; el slido se confina para su
posterior disposicin y el lquido se desecha por el drenaje.
D5: Filtre la solucin: el slido se confina para enviarse a incineracin, la solucin
se absorbe sobre carbn activado: el carbn se manda a incinerar y la solucin se desecha
por el drenaje.
D6: Tratamiento para cromo: lleve la solucin a pH 3. Adiciones lentamente y con
agitacin una solucin saturada de bisulfito de sodio (agregue un exceso de 50%), el Cr VI
ser reducido a cromo III que da un color verde a la solucin. Precipite el cromo III
agregando sosa diluida calentar a ebullicin si es necesario para lograr la precipitacin
cuantitativa del Cr III. Si la solucin tiene un color rojizo, puede ser materia orgnica
degradada, decolrese con carbn activado. El carbn se manda a incineracin.
CUESTIONARIO
1. Cmo sabe que existe un exceso de hipoclorito de sodio en la reaccin?
2. Escriba la reaccin que ocurre al identificar el hipoclorito de sodio en el seno de la
reaccin.
3. Cmo asegura que al finalizar la reaccin ya no existe oxidante en el seno de la
reaccin?
4. Escriba la reaccin que le permite saber que ya no hay oxidante en el seno de la
reaccin.
5. Cmo identific el producto obtenido? Escriba la reaccin de identificacin.
6. Cmo supo que todo el alcohol haba sido oxidado? Escriba la reaccin que se lo
indic.
7. Mecanismo de la reaccin.
8. Todos los alcoholes se pueden oxidar con hipoclorito de sodio?
9. Explique en qu consiste la reaccin de haloformo. En qu condiciones ocurre?.
es este experimento una reaccin de haloformo?
10. Puede usted desechar en el drenaje los residuos de la mezcla de reaccin?, por
qu?
11. Qu tratamiento debe dar a los residuos para poder descartarlos?
126

BIBLIOGRAFA
1. Fessenden, R.J., y Fessenden, J.S., Techniques and Experiments for Organic
Chemistry, Willard Grant Press, Boston, EU, 1938, pp. 188-193.
2. Fieser, Louis F. y Williamson, Kenneth, Organic Experiments., D.C. Heath and
Company, EU, 1992, pp. 261.
3. Mohring, Nienhius, et al., J. Chem., Ed., EU, 62, pp. 519, 1985.
4. Pernkins, R.A. y Chau, Felix, J. Chem., Ed., EU, 59, pp. 981, 1982.
5. Solomons, T.W. Graham, Fundamentals of Organic Chemistry, John Wiley and
Sons, EU, 1994, pp. 435, 532.
6. Streitwieser, Andrew y Clayton H., Heath Cock, Introduction to Organic Chemistry,
McMillan Publishing, Republica de Singapur, 1992, pp. 228.
7. Zuczek, N.M. y Furth P.S., J. Chem., Ed., EU, 58, pp. 824, 1981.
ESPECTROS DE I.R.
a) Ciclohexanol
127

b) Ciclohexanona
128
Practica # 12 Nitracin de la Anilina
PRACTICA 12: SUSTITUCIN ELECTROFLICA

AROMTICA: NITRACIN DE LA ANILINA
INTRODUCCIN
La reaccin de nitracin del anillo aromtico es uno de los recursos ms
utilizados para introducir un nuevo grupo funcional en el mismo. Se trata de un
proceso de sustitucin electroflica aromtica y, como tal, su regioqumica depende
de los sustituyentes en el anillo aromtico.
En nuestro caso el anillo aromtico de la anilina (1) est muy activado (rico en
densidad electrnica) debido a la capacidad que tiene el par de electrones del
nitrgeno para deslocalizarse a travs del sistema pi ( efecto +R).
Por esta razn la anilina experimenta reacciones de sustitucin electroflica
con mucha facilidad pudiendo dar lugar a productos de polisustitucin en las
posiciones orto y para, por lo que no se puede llevar a cabo la reaccin de nitracin
de la anilina sin un paso de proteccin del grupo amino. Adems, debido al carcter
bsico de este grupo tendra lugar una reaccin cido-base con los reactivos que se
utilizan en la nitracin.
Transformando la anilina en una amida (ej: acetanilida, 2) el grupo amino
queda protegido. As se evita que tengan lugar reacciones de tipo cido-base y se
disminuye la reactividad del sistema. La razn es que en las amidas hay una
estructura resonante resultante de la deslocalizacin del par de electrones del
nitrgeno en el doble enlace C=O de la amida, haciendo al par de electrones menos
accesible al anillo aromtico. Una ventaja adicional de la formacin de amidas es que
el mayor tamao del grupo amida favorece la sustitucin en la posicin 4 frente a la
2, por estar esta ltima ms impedida.
NHCOCH 3
NH2
Ac2O
(1)
HNO 3/H2SO4
(2)
NH2
NHCOCH 3
NO 2
(3)
NO 2 (4)
129

REACTIVOS
1. PREPARACIN DE LA ACETANILIDA (2)
Anilina ( d= 1,022) 2,5 mL
Anhdrido actico 3 mL
cido actico glacial 6 mL
2. PREPARACIN DE LA P-NITROACETANILIDA (3)
Acetanilida
H2SO4(concentrado)
HNO3 ac. Concentrado (70%, d = 1,42)
Etanol
3. DESPROTECCIN
P-NITROANILINA (4)
DEL
GRUPO
NH2:
PREPARACIN
DE
p-Nitroacetanilida 1,5 g
cido clorhdrico 5M 25 ml
Disolucin acuosa de hidrxido sdico al 25 %
Advertencia: La anilina es muy txica, por lo que es conveniente utilizarla
siempre en la campana. Los cidos concentrados producen importantes quemaduras.
Debe evitarse en todo momento el contacto con la piel y la ropa.
PROCEDIMIENTO
1. Preparacin de la acetanilida (2)
En un matraz provisto de imn se introduce el cido actico. A continuacin
se adicionan la anilina y el anhdrido actico y se mantiene la mezcla de reaccin
agitando a temperatura ambiente durante unos 10 minutos (reaccin exotrmica).
Transcurrido este tiempo el matraz estar ya fro y la mezcla de reaccin se diluye
con 50-100 mL de agua. El producto se separa mediante extraccin y es de pureza
suficiente para ser utilizado en el apartado 2 aunque se debe de reservar una pequea
porcin para recristalizarla en etanol y anotar el punto de fusin del producto
recristalizado.
130

2.Preparacin de la p-nitroacetanilida (3)
Pesar 2,5 g de acetanilida en un matraz de 50 mL provisto de imn. Se coloca
el matraz en un bao de hielo y mientras se agita se aaden 5 mL de cido sulfrico
concentrado en porciones de 1 mL y durante un tiempo aproximado de un minuto.
Paralelamente se prepara la mezcla sulfontrica en un vaso de precipitados de
100 mL que deber estar en bao de hielo. Con cuidado se mezcla 2 mL de cido
sulfrico concentrado y 2,7 mL de ntrico concentrado.
MUCHSIMA PRECAUCIN EN EL MANEJO DE LOS CIDOS
CONCENTRADOS!!!
La mezcla sulfontrica preparada se aade gota a gota (utilizar pipeta Pasteur)
sobre la disolucin de acetanilida sometida a agitacin mecnica y rodeada del bao
de hielo. El tiempo de adicin debe de ser de aproximadamente 20_25 min. ( Si la
adicin es ms rpida o la temperatura sube por encima de 10 C pueden tener lugar
polinitraciones indeseadas). Una vez concluida la adicin se retira el bao de hielo y
se mantiene la agitacin otros 10 min.
A continuacin se vierte el contenido del matraz sobre un vaso de precipitados
que contenga una cuarta parte de hielo, se agita con una varilla de vidrio hasta que el
hielo se funde y se forma un precipitado granular amarillento. El producto de
reaccin se asla mediante extraccin, se purifica por recristalizacin en etanol y se
determina el punto de fusin del producto recristalizado.
3. Desproteccin del grupo NH2: Preparacin de p-nitroanilina (4)
En un matraz de 100 Ml se coloca la p-nitroacetanilida y se adiciona el HCl
5M (25 mL). Se coloca un refrigerante en posicin de reflujo y se calienta la mezcla a
ebullicin hasta que todo el material se disuelve y mantiene el calentamiento de la
mezcla durante otros 10 min. a partir de ese momento. Se enfra la disolucin y se
adiciona cuidadosamente la disolucin acuosa de hidrxido sdico al 25% hasta pH
alcalino (comprobar utilizando papel indicados). El producto se separa mediante
extraccin y se recristaliza con una mezcla de etanol y agua. Tras el aislamiento del
producto recristalizado se determina el punto de fusin y el rendimiento.
CUESTIONES
1) Formular las formas resonantes para los distintos tipos de ataque elctrfilico en la
anilina.
131

2) En soluciones fuertemente cidas la anilina es muy poco reactiva frente al ataque
electroflico y se observa un aumento en la proporcin del producto sustituido en
meta. Explquese el por qu.
3) Proponer una ruta sinttica para la obtencin del ismero de posicin 2nitroanilina (onitroanilina)
4)
Calcular el rendimiento del producto bruto obtenido, as como el del proceso de

recistalizacin para cada uno de los pasos. Cul ser el rendimiento global de la
secuencia sinttica?
ESPECTROS DE I.R.
Anilina
132

Acetanilida
p-nitroacetanilida
133

p-nitroanilina
134

Guia de Laboratorio Quimica Organica 2006

Загружено:

Сведения о документе

Авторское право

Доступные форматы

Поделиться этим документом

Поделиться или встроить документ

Параметры публикации

Этот документ был вам полезен?

Это неприемлемый материал?

Авторское право:

Доступные форматы

Guia de Laboratorio Quimica Organica 2006

Загружено:

Авторское право:

Доступные форматы

UNIVERSIDAD DE CARABOBO

Facultad Experimental de Ciencias y

Elaborado por: Prof. Douglas J Escalante Ayala

Valencia, Noviembre del 2006

PRACTICA # 1: TECNICAS EXPERIMETALES ....................................................................................... 1

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA................................................................................................ 86

PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................................................. 88

PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................................................. 82

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIMETRIA ................................................................................................ 82

FORMACIN DE BROMURO DE FENIL MAGNESIO: ........................................................................................... 83

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA ............................................................................................. 95

PARTE EXPERIMENTAL ................................................................................................................................ 100

ESPECTROS DE I.R. ..................................................................................................................................... 103

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA ........................................................................................... 121

PARTE EXPERIMENTAL ................................................................................................................................ 123

P-NITROANILINA (4) .......................... 130

PROCEDIMIENTO ......................................................................................................................................... 130

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

PRACTICA # 1: TECNICAS EXPERIMETALES

Punto de fusin como constante fsica.

Factores estructurales que determinan la fusin de un slido.

Factores experimentales que determinan la fusin de un slido.

Influencia de las impurezas en el punto de fusin.

Mtodos, aparatos y equipos para determinar el punto de fusin.

Punto de fusin mixto.

El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual, la fase slida y

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Este diagrama se construye determinando los puntos de fusin de mezclas

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

5. Qu parmetro experimental deben controlarse en la determinacin del punto de fusin

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Disolventes utilizados en cristalizacin. Sus propiedades y caractersticas.

Pruebas de solubilidad. Factores que determinan la solubilidad.

Eleccin de un disolvente para una cristalizacin.

Factores que influyen en la cristalizacin.

Formas de inducir la cristalizacin.

Diversas tcnicas de filtracin.

Etapas del proceso de cristalizacin como mtodo de purificacin de slidos.

Por lo general, los compuestos orgnicos slidos se pueden purificar por

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Estos compuestos son ms solubles en disolventes hidroxlicos como el agua o

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

A: disolvente ideal en el que el slido es poco soluble a temperatura ambiente y

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

9. De la siguiente lista de compuestos orgnicos (izquierda) y disolventes (derecha), elija

b) H3C CH2 CH2 OH

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Propiedades fsicas de alcanos y alcoholes.

Presin de vapor. Punto de ebullicin.

Destilacin simple y fraccionada. Caractersticas y diferencias.

Diagrama de composicin vapor-lquido.

Concepto de plato terico y nmero de platos tericos en una columna de destilacin

Eficiencia de la columna de destilacin fraccionada. Factores que intervienen en una

El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Cuando una sustancia lquida se contamina con pequeas cantidades de impurezas,