FISICO QUIMICA DE LA HIDROMETALURGIA

Aspectos Termodinmicos
Definida por
Aspectos Cinticos

Termodinmica es muy desfavorable

Gran disminucin de la Energa Libre

asociada a la reaccin considerada

Temperaturas de procesos son bajas

velocidades de reaccin son bajas

Por lo tanto, las limitaciones normalmente son de carcter cintico

TERMODINMICA
CINETICA

SI OCURRE UNA REACCION

CUANTO TIEMPO DEMORA EN OCURRIR

Dos interrogantes deben ser planteadas?

Factibilidad que ocurra o no una reaccin y la velocidad con que

tal reaccin ocurra

Termodinmica de Sistemas Acuosos.Ms conveniente

Diagramas de Pourbaix o Diagramas Eh pH

En hidrometalurgia permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir

al clculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio acuoso.

Diagramas de Pourbaix permiten establecer:

a) Las zonas bajo las cuales es posible lixiviar los minerales y las condiciones
requeridas para ello
b) Las propiedades de las soluciones en las que un mineral, metal o compuesto es
inestable y debera descomponerse
c) Las caractersticas de las soluciones obtenidas de un determinado proceso
hidrometalrgico y la estructura inica de las especies disueltas
d) Las condiciones de precipitacin de un constituyente de la solucin.
pH
Variables del diagrama
Potencial redox electroqumico
Generalmente se construyen a presin de 1 atm y a temperatura de 25 C
La presin en la termodinmica de sistemas acuosos no tiene mucha importancia,
aunque puede tener una gran importancia desde el punto de vista cintico.
La temperatura puede influir bastante en el equilibrio de algunas reacciones, siendo
necesario construir el diagrama a la temperatura especfica de inters.
Los diagramas termodinmicos predicen tendencias a que ocurran fenmenos, pero no la
velocidad con que estos pueden ocurrir.

RELACIONES TERMODINAMICAS.Es necesario tener el conocimiento de la estequiometra de las reacciones y de los datos de
energa libre de formacin de las especies particulares que participan en ellas.
Para una reaccin qumica, es decir una reaccin en que participan slo molculas neutras o iones
positivos o negativos, la expresin siguiente permite calcular la constante de equilibrio a la
temperatura que interesa, conociendo el valor de G
G = - 4.575 * T * Log K

(1)

Potenciales qumicos estndar

Determinacin de G

Energas libres de formacin

G = i * i

(2)

donde G = Energa libre de la reaccin (productos reactantes)

i = Coeficientes estequiomtricos
i = Energas libres de formacin (o potenciales qumicos) de los compuestos que
participan en la reaccin

Si T = 25 C, relacin (1)

G = -1363.35 * Log K

(3)

Si expresin (3) depende solamente de la actividad de los iones H +, se puede obtener el pH de

equilibrio para la reaccin qumica considerada a 25 C.

Para el caso de una reaccin electroqumica (o semi reaccin), es decir, en la que participan adems
electrones, se plantea la siguiente relacin:
E = -G

(4)

nF
donde:

E = Potencial de equilibrio estndar de la reaccin electroqumica (volts)

n = nmero de electrones que participan en la reaccin
F = Equivalente electroqumico. En este caso su valor es de 23060 cal/volt. equiv.
G = Se calcula de (2)

Al escribir las reacciones electroqumicas en el sentido de la reduccin (captacin de electrones)

Ox + n

Red

(5)

Se puede escribir la Ecuacin de Nersnt

E = E + RT Ln (Ox)
nF
donde:

(6)

(Red)

E = Tensin de equilibrio de la reaccin electroqumica (volts)

Ln = valor reciproco de la constante de reaccin K (dependiente de los iones H+)

Reemplazando los valores constantes se obtiene

E = E + 0.059 Log (Ox)
n

(7)

(Red)

que se aproxima a:
E = E + 0.06

Log (Ox)

(8)

(Red)

Como el objetivo de los diagramas de Pourbaix es investigar la influencia del pH y del potencial del
electrodo en el equilibrio de las reacciones de inters, es necesario escribir dichas reacciones se manera
tal que en la ecuacin aparezcan claramente expresados los iones H + y las cargas elctricas que toman
parte de la reaccin.
Ejemplo: Para la reaccin de precipitacin del hidrxido ferroso, se escribir

Fe+2 + 2H2O

Fe(OH)2 + 2H+

y no

Fe+2 + 2OH-

Fe(OH)2

Se debe seguir el siguiente orden de balance de una reaccin:

1)

Se balancean, en primer lugar, el o los elementos que participan en la reaccin

2)

Luego, el oxgeno se balancea con H2O

3)

Los hidrgenos se balancean con H+

4)

Para el balance de cargas, se balancea con .

Ejemplo:

Caso de la cuprita (CU2O) y Cu elemental

Cu2O

Cu

1.- Elemento

Cu2O

2Cu

2.- Oxgeno

Cu2O

2Cu + H2O

3.- Hidrgeno

Cu2O + 2H+

2Cu + H2O

4.- Cargas

Cu2O + 2H+ + 2

2Cu + H2O

En general, la reaccin de transformacin de una especie oxidada A en una especie reducida B se

escribe:

aA + cH2O + n

bB + mH+

Las ecuaciones escritas y balanceadas, permiten obtener las relaciones de equilibrio que sern
expresadas automticamente en funcin de la tensin del electrodo y del pH. La tensin o potencial
medir el efecto de las cargas , y el pH medir el efecto de los iones H+, segn Sorensen
pH = - Log (H+)
Por lo tanto las reacciones pueden clasificarse en:
1.- Equilibrio en reacciones en que no participan ni H+ ni . Son independientes de la tensin y del pH.
Ejemplo:

CuCO3

CuO + CO2

2.- Equilibrio en reacciones en que participan H+, pero no (reaccin qumica propiamente tal),
dependen slo del pH.
Ejemplo:

CuO + 2H+

Cu2+ + H2O

3.- Equilibrio en reacciones en que participan pero no H+ (reaccin electroqumica), dependen slo
del potencial E.
Ejemplo:

Cu2+ + 2

Cu

4.- Equilibrio en reacciones en que participan H+ y (reaccin electroqumica), dependen del potencial
y del pH

Ejemplo:

Cu2O + 2H+ + 2

2Cu + H2O

REPRESENTACION GRAFICA.Ya se dijo que los diagramas permiten identificar las zonas y las condiciones en las cuales
determinadas especies son las estables.

Caso 2:

Como

CuO + 2H+

Cu2+ + H2O

G = -10.42 Kcal

G = - 1363.35 Log K

Log K = 10420

Log K = 7.6

1363.35

7.6 = Log

(Cu2+)
(CuO)(H+)

si actividades de las especies es unitaria y los iones H+ se expresan en funcin del pH, se tiene:
pH = 3.8
Por lo tanto, en un diagrama Eh/pH, la reaccin de equilibrio estar representada por una recta vertical,
siendo independiente de la tensin
Eh

Cu2+

CuO

3.8

pH

Las zonas de estabilidad del Cu2+ y del CuO pueden deducirse a partir de la expresin de la
constante de equilibrio, calculando la razn de concentracin de las especies para un pH especfico. Por
ejemplo

Cual ser la especie estable a pH = 1.87?

Log (Cu2+) = 7.6 - 2pH

Cu2+ = 104

(CuO)

CuO

a pH < 3.8 se tiene la zona de lixiviacin de la tenorita

a pH > 3.8 se produce la precipitacin del Cu2+ como CuO.

CASO 3.-

Fe+3 +

Aplicando la ecuacin de Nernst

Fe+2

E = 0.77 volt

E = E + 0.06 Log (Fe+3)

n

(Fe+2)

y considerando actividades iguales para Fe+3 y Fe+2, se tiene:

E = E = 0.77 volt
Que corresponde a una lnea horizontal independiente del pH.
E

Fe+3
Fe+2

pH
Esto indica que a valores de E < 0.77 volt, la especie estable es Fe +2, y si existen iones Fe+3 en estas
condiciones stos tendern a reducirse y producir iones Fe+2.

MnO4- + 8H+ + 5

CASO 4.

G = 173.6 Kcal

5* 23060

E = 1.51 + 0.06 Log (MnO4-) (H+)8

5

Mn2+ + 4H2O

E = - G = -(-173600) = 1.51 volt

nF

(Mn2+)

E = 1.51 - 0.094 pH + 0.0118 Log (MnO4-)

(Mn2+)

y considerando actividades iguales de las otras especies, se tiene:

E = 1.51 - 0.094 pH
Que en un diagrama tensin-pH el equilibrio estar representado por una recta de pendiente 0.094 y
por tanto, depender de la tensin y del pH.
E

MnO4Mn2+
PH
ESTABILIDAD DEL AGUA.Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en solucin acuosa, es
relevante incluir en los diagramas Eh-pH los lmites de estabilidad del agua.
Las semi reacciones a considerar son:

Reduccin:

2H+ + 2

Oxidacin

2H2O

H2

O2 + 4H+ + 4

Las expresiones para el potencial de estas reacciones a 25 C estn dadas por:

Eh = 0.000 - 0.0591 pH - 0.0295 Log pH2

(a)

Eh = 1.228 - 0.0591 pH + 0.0147 Log PO2

(b)

Para pH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm estas ecuaciones quedan:

Eh = 0.000 0.0591 pH

Eh = - 0.06 pH

Eh = 1.228 - 0.0591 pH

Eh = 1.23 - 0.06 pH

E
1.0

0.0

-1.0
0

10

pH

Figura: Diagrama de estabilidad del agua (25 C)

CONSTRUCCION DE UN DIAGRAMA POTENCIAL pH.En la construccin de un diagrama primero se debe definir el sistema:
-

Que compuestos se van a considerar

Composicin de la fase acuosa

Composicin de la fase gaseosa

Si el sistema es abierto o cerrado

Ejemplo para el Diagrama Potencial pH para el caso del sistema Cu H2O.( Diagrama vlido para analizar la lixiviacin de xidos simples como tenorita (CuO) y Cuprita (Cu 2O)
o de Cu nativo)
Tabla de Compuestos a Considerar:
H2O

-56690 cal/mol

Cu++

H+

0 cal/mol

Cu2O =

-35000 cal/mol

OH-

-37600 cal/mol

CuO

-30400 cal/mol

Cu

0 cal/mol

CuO2 =

-43500 cal/mol

Cu+

12000 cal/mol

CuO2H=

-61420 cal/mol

15530 cal/mol

Ahora se deben plantear todas las reacciones posibles entre los compuestos considerados,
agrupandolas en la forma siguiente:
-

2 compuestos disueltos

2 compuestos slidos

1 compuesto slido y otro disuelto

a) Reacciones entre compuestos disueltos.1.- Cu++ +

Cu+

E1 = 0.15

2.- CuO2H- + 3H+ +

Cu+ + 2H2O

E2 = 1.73 - 0.18 pH

3.- CuO2= + 4H+ +

Cu+ + 2H2O

4.- Cu++ + 2H2O

CuO2H- + 3H+

pH4 = 9.0

CuO2= + 4H+

pH5 = 10.0

5.- Cu++ + 2H2O

6.- CuO2H-

CuO2= + H+

E3 = 2.51 - 0.24 pH

pH6 = 13.0

b) Reacciones entre compuestos slidos.7.- Cu2O + 2H+ + 2

2Cu + H2O

E7 = 0.47 - 0.06 pH

8.- CuO + 2H+ + 2

Cu + H2O

E8 = 0.57 - 0.06 pH

9.- 2CuO + 2H+ + 2

Cu2O + H2O

E9 = 0.67 - 0.06 pH

c) Reacciones entre un compuesto slido y otro disuelto.10.- Cu+ +

Cu

E10 = -0.52

11.- Cu++ + 2

Cu

E11 = -0.34

12.- CuO2H- + 3H+ + 2

Cu + 2H2O

E12 = 1.12 - 0.09pH

13.- CuO2= + 4H+ + 2

Cu + 2H2O

E13 = 1-51 0.12pH

14.- 2Cu+ + H2O

Cu2O + 2H+

pH14 = 0.848

Cu+ + H2O

E15 = 0.62 - 0.12 pH

E16 = 0.20 + 0.06 pH

15.- CuO + 2H+ +

16.- 2Cu++ + H2O + 2

17.- Cu++ + H2O

Cu2O + 2H+

CuO + 2H+

pH17 = 3.9

18.- 2CuO2H- + 4H+ + 2

Cu2O + 3H2O

E18 = 1.78 - 0.12 pH

19.- 2CuO2= + 6H+ + 2

Cu2O + 3H2O

E19 = 2.56 - 0.18 pH

20.- CuO + H2O

CuO2H- + H+

pH20 = 18.8

21.- CuO + H2O

CuO2= + 2H+

pH21 = 16.0

Algunas de las lneas generadas mediante los clculos termodinmicos deber ser eliminadas
total o parcialmente, ya que representan equilibrios que no tienen significado en la prctica

Para los equilibrios Cu++/Cu+; Cu+/Cu y Cu++/Cu (reacciones 1, 10 y 11), las lneas se muestran a
continuacin:
E
0.52

Cu+
Cu
Cu++

0.34
Cu
0.15

Cu++
Cu+
pH

Figura: Inestabilidad del ion Cu+

Se puede observar que el ion cuproso no es estable en soluciones acuosas, transformndose en
Cu++ y Cu segn la reaccin de dismutacin:
2Cu+

Cu++ + Cu

por lo tanto se pueden eliminar todas las reacciones en que participa el ion cuproso (reacciones 1, 2, 3,
10, 14 y 15).
Por otro lado, segn reaccin 17, a pH > 3.9 el ion cprico ya no es estable y precipita como
CuO, por lo cual se pueden eliminar las reacciones 4 y 5, ya que las especies del cobre acuoso no
coexisten en dichas reacciones.
Tambin para las reacciones 7, 8 y 9, se ver que el equilibrio de la ec. 8 est comprendido entre
los correspondientes a las reacciones 7 y 9.Ello significa que el CuO se reduce a Cu 2O antes de
transformarse en Cu. Ello elimina la reaccin 8.
E
CuO
Cu2O
CuO
Cu
Cu2O
Cu

Figura : Equilibrio metaestable CuO/Cu+

De reaccin 6, se puede deducir que a pH >14, la especie estable es el oxianato cuprato, sobre el
bicuprato. Esto permite eliminar todas las reacciones donde participa este anin, eliminando las
reacciones 6, 12, 18 y 20
Por lo tanto para la construccin del Diagama Potencial pH se ha considerado lo siguiente:
1.- T = 25 C
2.- Actividad de las especies slidas y diferentes iones = 1
3.- Presiones parciales de gases = 1 atm
4.- No se consideraron las especies Cu+, Cu(OH)2 y CuO2H-.

2.0
CuO
1.6
1.2
Cu++

0.5 O2 + 2H+ + 2e H2O

0.8
0.4
CuO2=

Cu2O

0.0

Cu

-0.4

2H+ + 2e

H2

12

-0.8
-1.2
-1.6
-2.0
0

Figura: Diagrama Cu H2O a 25 C

10

14

16

pH

CONCLUSIONES DEL DIAGRAMA.1.- La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible en el dominio cido y
en presencia de oxidantes
La tenorita (o paramelaconita) slo necesita condiciones de pH, mientras que en esas
condiciones, la cuprita necesita adems la presencia de un agente oxidante (iones Fe+3, O2, u otros)
Las reacciones son:
CuO + 2H+

Cu++ + H2O

(tenorita)

Cu2O + 2H+

2Cu++ + H2O + 2

(cuprita)

Ox + 2

Red

Cu2O + 2H+ + Ox

2Cu++ + Red + H2O

donde Ox representa un agente oxidante cualquiera.

2.- En forma inversa, al estar el Cu++ en solucin, y para poder permanecer en ella, necesita de una
cierta acidez libre, evitndose de esta manera su posterior precipitacin a pH > 4.0.
3.- Observando la posicin relativa del equilibrio Cu ++/Cu con respecto al equilibrio H+/H2, se
desprende de que es posible reducir Cu++ a Cu de sus soluciones por accin del hidrgeno. Adems, el
poder reductor de ste aumenta al aumentar el pH.
Cu++ + 2

Cu

2H+ + 2

H2

Cu++ + H2

Cu + 2H+

4.- A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente estable estando en
contacto con agua, pero en ausencia de O2.
5.- La lixiviacin cida oxidante del Cu (como cemento de cobre, por ejemplo) con O 2 gaseoso es
posible ya que la lnea de oxidacin del agua a O2 est muy por encima de la oxidacin del cobre. El
carcter cido es necesario para evitar productos de oxidacin como CuO, Cu(OH)2.
Cu++ + 2

Cu

0.5O2 + 2H+ + 2

H2O

Cu + 0.5O2 + 2H+

Cu++ + H2O

(ocurre a pH < 4.0)

A pH sobre 4.0 y bajo 16, se favorece tambin termodinmicamente la formacin de xidos y en

un medio fuertemente alcalino, el cobre puede disolverse como CuO2=.
6.- La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un potencial inferior a 0.34 v. De
esta forma el Cu++ se reduce en el ctodo de acuerdo a:
Cu++ + 2

Cu (ctodo)

El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias. Si se traza para otras actividades, por
ejemplo, 10-6, aumentan el dominio de estabilidad de los iones, pero el diagrama mantiene su forma
producindose slo desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a estos iones.
El diagrama puede completarse agregando los equilibrios de otros compuestos de cobre, y
deducir sin necesidad de clculos, posibilidades de reaccin como ya ha sido sealado.

CINETICA Y MECANISMOS DE SISTEMAS HIDROMETALURGICOS.-

Procesos Hidrometalrgicos

Condiciones Termodinmicas favorables

Disminucin de Energas Libres

Por lo tanto, las limitaciones son de carcter cintico

T bajas

Velocidad de reaccin baja

Producto

Reactivo
Velocidad dx/dt

Velocidad dc/dt

Figura N 1: Representacin grfica de la variacin de la concentracin de un producto o reactivo en

funcin del tiempo

Investigacin Cintica

Medir Concentracin especie de valor a diferentes

tiempos
Permite obtener: orden de reaccin, parmetros cinticos y mecanismos de la
reaccin.

Mecanismos en Reacciones de Lixiviacin

Sistemas Hidrometalrgicos

Sistemas Heterogneos

Reacciones tienen lugar en interfaces en la cual ocurre transferencia de materia de

una fase a la otra.

Reacciones Heterogneos ms comunes en hidrometalurgia son:
* Reacciones slido lquido

Lixiviacin, intercambio inico, cementacin, etc.

* Reacciones lquido lquido

Extraccin por Solventes

Tambin sistemas que emplean una fase gaseosa Ej: Lixiviacin con Oxgeno
Lixiviacin

Fase slida

mineral, concentrado o especie pura

Fase lquida

solucin que contiene agente lixiviante y

elementos metlicos disueltos

Normalmente dos tipos de reacciones pueden ocurrir en lixiviacin:

A

+ <B>

productos fluidos

(1)

+ <B>

productos slidos y lquidos

(2)

Caso (1)

Lixiviacin de especies puras que no forman residuos slidos como

producto de reaccin Ej: Disolucin de chalcantita, brochantita, etc

Caso (2)

Lixiviacin de especies que forman residuos slidos, Caso ms

frecuente en lixiviacin. Ej: Disolucion de crisocola, sulfuros de
cobre con iones frricos, Tambin se puede considerar a los minerales
de baja ley, donde el material estril o ganga constituye la fraccin
mayoritaria.

ETAPAS ELEMENTALES DE UNA REACCION HETEROGENEA.Reaccin Heterognea Global, se tiene:

a A
donde

+ <B> r R

+ s<S>

A es la solucin lixiviante propiamente tal

B representa el material slido que contiene el elemento de inters a disolver
R representa el producto fluido de la reaccin
S el material slido como producto de reaccin

Se pueden definir las siguientes etapas elementales en las que se puede subdividir el
proceso heterogneo:
1.- Transporte del reactivo A por escurrimiento de la masa de fluido
2.- Difusin externa de A, desde el seno de la solucin hasta la superficie de la partcula,
a travs de la capa lmite estacionaria que se crea alrededor de la partcula.
3.- Difusin interna en la partcula por difusin a travs de los poros

4.- Adsorcin de A sobre un sitio activo, ya sea en la superficie externa de la partcula o

en la superficie interna de los poros
5.- Reaccin en la superficie, es decir, transformacin de los reactivos A y B en los
productos R y S en la fase absorbida. Esta reaccin puede ser de simple descomposicin
(qumica) o de xido - reduccin (electroqumica)
6.- Desorcin de R desde la superficie externa e interna de la partcula
7.- Difusin interna de R, desde el interior de la partcula por difusin a travs de los
poros.
8.- Difusin externa de R hacia el seno de la fase fluida a travs de la capa lmite que
rodea a la partcula.
9.- Transporte de R hacia el exterior del sistema por escurrimiento de la masa de fludo
10 Generacin y transferencia de calor en el interior del grano.

7
3

4 5

2
1
La etapa ms lenta, es decir, la de mayor resistencia en las condiciones de operacin,
ser la que controla la transformacin global y se define como la ETAPA
CONTROLANTE.

No siempre se presentan todas las etapas.

Ejemplo:
- Si no se forman productos gaseosos, o si la reaccin es irreversible, las etapas 7 y 8
no contribuyen directamente a la resistencia a la reaccin.
- La etapa 10 generalmente no se considera en el anlisis de una reaccin de
lixiviacin tradicional, aunque en la lixiviacin bacterial puede presentarse un efecto
exotrmico, con incrementos de T de la solucin de 10 a 15 C.
- Las etapas 4, 5 y 6 conforman el proceso global de reaccin y son difciles de aislar
entre s. En un mecanismo simplificado, stas pueden ser confundidas y analizadas
como una sola etapa.
- La difusin externa define la difusin en fase homognea en solucin, y queda
caracterizada por la Ley de Fick. La difusin interna es la difusin del reactivo en la
capa de producto slido poroso que se puede formar durante la reaccin. La difusin
en los poros depende de las caractersticas de las molculas que difunden y del
dimetro y longitud del poro; mientras ms largo y estrecho es el poro, ms difcil es
la difusin. Ambos conceptos pueden ser agrupados como transferencia de masa de
fluido en el film y difusin propiamente tal en la capa de slido.
De esta forma, en un mecanismo simplificado se tendra:
i.- Transferencia de masa en el film de fluido
ii.- Difusin de A a travs del resiuduo slido poroso como producto de reaccin
iii.- Reaccin de A con el slido en la superficie de reaccin
iv.- Difusin de los productos formados a travs del residuo slido hacia la superficie
exterior del slido
v.- Transferencia de masa de los productos de reaccin hacia el seno de la solucin.

DEPENDENCIA DE LAS VARIABLES DEL SISTEMA EN LAS ETAPAS DE

UNA REACCIN HETEROGNEA
Etapa N
Flujo Forzado (1 y 9)

Relacionada con
Tipo de reactor, tamao y forma de las partculas y con el

caudal de la fase fluida

Difusin Externa (2 y 8) Tamao y forma de las partculas, velocidad relativa entre el
(Transferencia de masa) fluido y las partculas y tipo de reactor
Etapas el interior de la Naturaleza fsica y qumica del slido y de la composicin
partcula (3, 4, 5, 6, y 7) de la fase fluida. No dependen del tipo de reactor empleado.
Difusin interna (poros) Tamao y forma de las partculas, porosidad y tamao de
(3 y 7)

los poros. La difusin en los poros depende del dimetro y

longitud del poro, y de las caractersticas de las molculas

que difunden.
Reaccin en la superficie Composicin del slido y del fluido, De las caractersticas
(4, 5 y 6)

del slido (concentracin de defectos puntuales, tamao de

grano, impurezas, etc. De la presin y temperatura, y de la
afinidad qumica de A y B).

Escribiendo en general, las reacciones del tipo 1 y 2, de la forma siguiente:

Mineral + A(l)

M(l) + P(l)

(reaccin del tipo 1)

Mineral + A(l)

M(l) + P(l) + S(s)

(reaccin del tipo 2)

donde A representa el reactivo lixiviante, M es la especie de valor en solucin, P otro

producto cualquiera en solucin y S el producto slido.
Esquemticamente se tiene:

Para reaccin del Tipo 1.[A]s

[A]b

MINERAL
SOLUCION

[M]s

[M]b

[P]s

[P]b

Figura: Esquema de una reaccin de lixiviacin del tipo 1, con disolucin completa
del mineral.
Para este caso la etapa controlante de la reaccin puede ser una o una combinacin de
las siguientes:
a) Transferencia del reactivo A desde el seno de la solucin hacia la superficie del
mineral.
b) Reaccin del reactivo A en la interface para formar una especie soluble.
c) Difusin de la especie metlica soluble M, u otros productos P, hacia el seno de la
solucin.
Para Reaccin del Tipo 2.Producto
slido poroso

[A]

[A]b

[A]s
[M]s

[M]

[P]s

[P]

[M]b
[P]b

Figura: Esquema de una reaccin del tipo 2, con formacin de capa residuo poroso.
Para este caso existen 2 posibilidades:

d) Difusin del reactivo A a travs de la capa slida producida por la reaccin (producto
poroso)
e) Difusin de la especie soluble M u otro producto P a travs de la capa slida
formada, hacia el seno de la solucin
Podemos concluir lo siguiente:
1.-

rea superficial

Velocidad de reaccin

> velocidad de reaccin

< tamao de partculas

2.- Las etapas a) y b) son procesos de difusin en film lquido y pueden ser descritos por
las siguientes ecuaciones:
JA = - DA A

JM = DM M

- A s

(*)

- M b

(**)

A
M

en donde:
JA y JM = flujos en moles /cm2 seg
DA y DM = coeficientes de difusin, cm2/seg
A

y A

= concentraciones respectivas en el seno de la solucin y en la interface

mineral/solucin, mol/cm3
A y M = espesor del film lquido en la que se tiene un gradiente lineal de concentracin,
cm.
JA y JM estn relacionados por la estequiometra de la reaccin

Valores de A y M pueden no ser iguales y estn determinados por el transporte en la

fase acuosa.
< Flujo difusivo

<

aumentando la agitacin

Por lo tanto en procesos controlado por transferencia de masa la velocidad de reaccin

aumenta al aumentar la agitacin.
Optimizar agitacin
Industrialmente Lix. Por Agitacin

Potencia de mezcla del equipo

Estudiando diseo reactor

Lix. por Percolacin

aumentar el flujo de las soluciones

3.- Tambin para aumentar velocidad de reaccin, bajo control por transferencia o
difusin homognea

JA

aumentar concentracin de reactivo

Pero puede cambiar el control por transferencia a control qumico, ya que:

Velocidad de Difusin > Velocidad de Reaccin Qumica
Ej. Lixiviacin amoniacal de minerales de cobre y zinc.

4.- Bajo control solo difusional

M s = solubilidad del metal

Mxima Concentracin del elemento en solucin a la T del sistema

A dicho valor la disolucin se detiene temporalmente, hasta que por

difusin de los iones, se produce una disminucin de la concentracin
(evitando problemas de saturacin y/o precipitacin in situ)

Adecuada agitacin

5.- En la etapa 2 (reaccin en la interface) se consideran las subetapas siguientes:

- Adsorcin de los reactivos en la superficie
- Reaccin propiamente tal
- Adsorcin de las especies disueltas.
Adsorcin es dependiente de la concentracin de reactivos pero no de la agitacin.
Adsorcin y reaccin son difciles de aislar, por lo tanto la velocidad no depende solo
de la solucin, si no ms bien de las caractersticas del slido, tales como:
Concentracin de defectos puntuales
Dislocaciones
Tamao de grano
Contenido de impurezas, etc.
Existen ataques preferenciales, dando lugar a fenmenos de picado (pittings), ataque de
lmites de grano, rupturas de la partcula, ataque en planos cristalinos seleccionados o
efectos

galvnicos

en

los

cuales

las

partculas

de

mineral

interactuan

electroqumicamente para acelerar la disolucin de un mineral y retardar la de otros.

6.- Al formarse residuos slidos porosos como producto de reaccin, normalmente la

etapa determinante es la difusin a travs de la fase acuosa contenida en el material
poroso.
A mayor material poroso, disminuye la velocidad de lixiviacin.

DIFUSION.Difusin en Fase Homognea

ms comn en hidrometalrgia.

Difusin = Proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial
que provoca la difusin es el gradiente de concentracin dentro de la fase.
1 Ley de Fick.Relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tiempo en una
direccin perpendicular a un plano de referencia de rea unitaria, con la concentracin c,
la coordenada de posicin x (medida perpendicularmente al plano de referencia), y con
el coeficiente de difusin.
J = - D
c
x

si c = moles/cm3

Tambin puede expresarse como

D = cm2/seg y J = moles/seg

J = 1 dn
A dt

Donde n = moles

; t es el tiempo

A Area del plano de referencia

Expresin general para 1 Ley de Fick

dn = - D A c
dt
x
signo negativo indica disminucin de n con el tiempo
si J es constante e integrando

1 dn = - D c
A dt
x

Definiendo el coeficiente de transferencia de masa como hm = D/x

Se llega a

dn = - A hm c
dt

Expresin general para la ley de Fick en trminos de coeficiente de transferencia

de masa hm.
Normalmente en los sistemas hidrometalrgicos se considera el Coeficiente de
difusin constante e independiente de la concentracin.
En procesos de disolucin o precipitacin de un slido, la difusin a travs de una
zona adyacente a la interfase slido lquido puede ser controlante de la velocidad.
En condiciones de agitacin constante, el espesor de la zona adyacente tambin
permanece constante, obtenindose una condicin de estado estacionario, donde lo que
entra es igual a lo que sales.
En la figura siguiente se representa lo dicho anteriormente.

Capa de difusin

solucin total
Cb

Slido

flujo entrando
concentracin

Cs

Cs
Flujo saliendo
Cb
Distancia
Figura: Capa de difusin en una interfase slido lquido al estado estacionario
Cb - Cs = - J
x
D

difusin hacia la superficie

donde Cb es la concentracin en el seno de la solucin y Cs es la concentracin en la

superfice del slido
Analogamente
Cb - Cs = J
x
D

difusin desde la superficie

Es posible eliminar la agitacin como variables en un estudio cintico, si sta es

suficientemente enrgica. Sin embargo, la eliminacin de la agitacin como variables no
asegura que la difusin no sea el paso controlante de la reaccin..

Difusin

Velocidad

reaccin superficial o

De

condicin lmite

Agitacin

de difusin en el film

Velocidad de Reaccin
Experimentalmente y tericamente se encuentra que el espesor de esta capa lmite
de difusin es del orden de 10-3 cm, en condiciones de agitacin violenta.
Con dicho valor se ha demostrado que la mxima velocidad que se puede obtener
para una reaccin controlada por difusin en la interfase slido lquido es
aproximadamente 0.1 moles/cm2 h, cuando la concentracin en el seno de la solucin es
1 M.
Los Coeficientes de difusin dependen de la naturaleza de las especies que
difunden y la T.
En soluciones acuosas D tiene valores entre 0.3 y 3.5 *10 -5 cm2/seg, a T
ambiente.

DIFUSIN A TRAVES DE UN PRODUCTO.Para procesos heterogneos, la difusin a travs de la capa de slido formado
sobre el ncleo reaccionante y/o a travs de la capa de partculas es un factor importante.
La complejidad del problema depende del tamao de los poros de slido que
reacciona o del residuo slido que se va formando como producto de la reaccin.
Para poros grandes, que es el caso que interesa en sistemas
hidrometalrgicos, es vlida la ley de Fick:
dn = - Df A dc
dt
dx
donde c= concentracin en la solucin
Df = coeficiente de difusin efectivo

Df = D*E /

Con D = coeficiente de difusin en la solucin

E = porosidad de la capa de producto
= tortuosidad de la capa de proyecto
El valor de E es relativamente fcil de determinar, no as el de , el que
generalmente flucta entre 2 y 10.

REACCION EN LA SUPERFICIE.Reaccin en la interfase puede ser parcial o completamente determinante de la velocidad.

Para el caso de reaccin tipo 2:

a A

+ <B>

r R

+ s <S>

la velocidad de reaccin para A y el slido B se puede escribir como:

rA = a rB = - a kr CmACBn

(11)

donde
a = factor de estequiometra de la reaccin
m y n = ordenes de reaccin respectivas
kr = constante especfica de velocidad de reaccin (incluido el rea de reaccin)
Normalmente, el orden de reaccin para los slidos es = 0 y cercano a 1 para el reactivo
rA = a kr CA
El orden de reaccin es estrictamente una magnitud experimental que depende de la
forma en que la velocidad se relaciona con la concentracin del o de los reactivos.
Expresando la velocidad de reaccin en funcin de una potencia, se tiene:
r = k CACB .....

y se dice que es de orden respecto de A y de orden respecto de B,

respectivamente.
El orden total de la reaccin ser:
n = + + .......
Para una reaccin de 1 orden, se tiene que

r = mol/cm2 seg

c = mol/cm3

k = cm/seg

Velocidad de reaccin puede representar un valor numrico diferente, segn la manera

como se defina y mida.
A + 3B 2C

Ejemplo:

rC = dc = - 2dA = 2 rA
dt
dt
y tambin

rB = dB = - 3 dA = 3 rA

dt

dt

velocidad de formacin de C = 2 velocidad de desaparicin de A

y

velocidad de desaparicin de B = 3 velocidad de desaparicin de A

En hidrometalurgia, lo ms usado es representar c v/s t, se trazan las pendientes para los

inicios de la reaccin y se comparan +estas directamente con la ecuacin cintica.
Si una reaccin es de un cierto orden n
r = k Cn

o bien

Log r = log k + n log C

Al determinar la velocidad para distintas concentraciones de reactivo, la
representacin grfica del log r v/s log C, debe dar una lnea recta. En esta caso la
pendiente representa el orden de reaccin respecto al reactivo cuya concentracin va
variando, y la interseccin con el eje correspondiente a log r representa log k.
Este mtodo puede aplicarse de dos maneras:
1.- Se miden las concentraciones para tiempos iniciales, para lo cual se emplean distintas
concentraciones iniciales de reactivo. En la figura siguiente se representa
esquemticamente este mtodo.

Conc.

Log r

del
Reacti
vo
Pendiente
Log k

Tiempo
a) Representan los resultados de una sola medida
cintica; se han trazado las pendientes correspondientes a diversas concentraciones de reactivo.

Log C
b) Se representa el logaritmo de la velocidad
en funcin del de la concentracin.

2.- Se emplea una sola curva correspondiente a una concentracin inicial definida de
reactivo y se miden las pendientes a diversos tiempos, lo cual corresponde a varios
valores de la concentracin de reactivo.

Conc.

Log r

del
Reacti
vo
Pendiente
Log k

Tiempo
b) Representa la concentracin en funcin del
tiempo para diversas concentraciones iniciales.

Log C
b) Se representa los logaritmos de las pendientes iniciales en funcin de los
logaritmos de las concentraciones iniciales
correspondientes.

Lo anterior puede repetirse para diferentes temperaturas. Un grfico de log k v/s

1/T servir para determinar la energa de activacin del sistema, mtodo ampliamente
utilizado para determinar la etapa controlante de una reaccin.

LIXIVIACIN EN PILAS.-

1 ETAPA.-

PARAMETROS A ESTUDIAR PARA DECIDIR LA CONSTRUCCIN DE UNA

PILA.-

An cuando la lixiviacin en pilas es una tecnologa que presenta caractersticas muy positivas
para la recuperacin de especies solubles, nunca debe olvidarse que hay otras tcnicas alternativas que
no deben pasarse por alto. Prcticamente lo nico que podra afirmarse con certeza es que ella aventaja
a la lixiviacin en percoladores, por razones de menor inversin en instalaciones y equipos de manejo
de materiales.
La decisin en favor de lixiviacin en pilas slo puede adoptarse luego de un anlisis basado en
el comportamiento metalrgico de la mena, determinado exhaustivamente en pruebas de laboratorio,
que deber clarificar el proceso metalrgico completo necesario para obtener el mximo de
recuperacin y determinar cuales son los costos asociados a las diversas etapas.
Por ejemplo es necesario evaluar:

Relacin Grado de chancado v/s Recuperacin, Cintica y Percolabilidad

Relacin Consumo de Reactivo v/s Recuperacin y Concentracin de Reactivo

Influencia y condiciones de Curado y Aglomerado sobre cintica y recuperacin.

Evaluacin de:

Curvas de Cintica de recuperacin

Concentracin de la especie en las soluciones obtenidas
Influencia de la altura de la pila
Posibilidad de ajuste de las concentraciones de la especie recuperada con el
proceso de recuperacin final desde ellas
Influencia de la recirculacin a la pila de soluciones tratadas en la planta de
recuperacin
pH de trabajo
Control de impurezas y manejo de los descartes y ripios
Todo lo anterior proporciona informacin apreciable para la toma de decisiones estratgicas y
de diseo.

2 ETAPA.-

DEFINIR EL TIPO DE PILA

Una primera clasificacin define dos tipos bsicos de sistemas de lixiviacin:

Pila Permanente (Piso desechable): En la cual la mena es depositada en una pila desde la cual no
se retirar el ripio una vez completada la lixiviacin.
Pilas Renovable (Piso reutilizable): En la cual se retira el ripio al final de la lixiviacin
para
reemplazarlo por mena fresca.
En el siguiente cuadro se presentan los aspectos comparativos de ambos casos:
PILA PERMANENTE
Campo
de
aplicacin

Caractersticas
generales

Minerales de baja ley

Minerales de baja recuperacin
Lenta cintica de lixiviacin
Lixiviacin secundaria de ripios
Amplio espacio disponible

PILA RENOVABLE

Minerales de alta ley

Minerales de alta recuperacin
Rpida cintica de lixiviacin
Lixiviacin primaria de menas

Pilas elevadas para lograr una alta Pilas relativamente bajas para
densidad de carga de material por
permitir una rpida carga y descarga
m2 de pilas. Generalmente 5 metros
de material, Generalmente 2 a 3
o ms.
metros
Granulometra elevada
Comnmente diseada para cargas Granulometra baja
sucesivas de mineral en capas
La altura queda limitada por las La altura se define por el sistema de
carguo y por la concentracin de las
necesidades de oxgeno en el
soluciones a obtener.
interior de la pila

Como criterios generales de decisin debe considerarse que el valor de la especie recuperada
debe financiar las inversiones en:

Preparacin de terrenos
Impermeabilizacin de pisos
Sistema de riego
Manejo de ripios

3 ETAPA

:
:
:
:

2-4
7 - 10
2-3
1-2

US$ /m2
US$/m2
US$/m2
US$/m2

CONFIGURACION DE LA PILA.-

Las pilas renovables o permanentes pueden adoptar la configuracin de:

Pilas Unitarias : Todo el material depositado pasa simultneamente por las diversas
etapas del ciclo de tratamiento.
Pila Dinmica : En una misma pila coexisten materiales que estn en diversas etapas del
ciclo de tratamiento.
Una representacin esquemtica de una pila dinmica se muestra en la siguiente figura:

En el siguiente cuadro se muestra una comparacin entre ambas pilas.

UNITARIA

Carga de una vez la totalidad

de la pila y la descarga de una
vez al trmino del ciclo de
tratamiento.

Ventajosa para plantas de baja

capacidad

Operacin
flexible

mas

simple

DINAMICA
En cada perodo, que puede ser diario o mltiplos de la
alimentacin diaria, descarga un mdulo y carga otro, los
cuales adems van directamente adosados a sus
respectivos sectores de la pila, con la condicin que no
haya contacto entre la mena fresca y el ripio agotado. De
esta forma la camada queda formada por subpilas
internas.
Menor inversin unitaria por mejor aprovechamiento de
piso impermeable.
Ciclos de operacin muy regulares
Concentraciones muy estables y regulables en las

4 ETAPA

soluciones de proceso
Menor capital de trabajo.

DIMENSIONAMIENTO DE LA PILA.-

El dimensionamiento de la pila es claramente una funcin simple de la capacidad de

tratamiento, vale decir de las toneladas a tratar. Consideraciones de importancia son:

Peso especfico aparente de la mena, bajo las condiciones de carga a la pila.

Altura de la pila, determinada en laboratorio y de acuerdo con los equipos disponibles para
su carga y descarga.
Angulo de reposo del material, bajo las condiciones de carga a la pila.

Un sencillo ejemplo muestra la secuencia de clculo para una pila unitaria:

Dimensionar una pila de base cuadrada, donde se trataran 600 toneladas de mena con peso
especfico aparente de 1.5 ton/m3, La altura de la pila ser de 2.2.m con un ngulo de reposo de 42.

B
Clculos:

Volumen a tratar: 600 ton / 1.5 ton/m3

Sea Volumen pila = V

y que:

400 m3

V = H ( A*B + a*b + (A*B*a*b)

3

A = a + 2H
tg

Para una pila cuadrada se tiene que:

B = b + 2H
tg
A=B

V = H ( A2 + a2 + ( A2 * a2)

a=b

Reemplazando y resolviendo se tiene:

V = H ( A2 - 6 AH + 4 H2)
3
tg
tg2
400 = 2.2 ( A2 - 6 * 2.2 *A + 4 * 2.22)
3
tg 42
tg2 42
A = 16 m

a = 11.1 mt

Superficie en la base = A2 = 162 = 256 m2

Area media de riego = (A + a)2 = ( 16 + 11.1)2 = 184 m2

2
2

Realizado los ajustes correspondientes se puede asignar el dimensionamiento correspondiente a

la forma y tamao disponible de acuerdo con la geografa del terreno.
Para el dimensionamiento de una pila dinmica se sigue el mismo procedimiento bsico con las
siguientes consideraciones adicionales.

El volumen de mineral se calcula en base a la capacidad de tratamiento

peridico,
multiplicado por la duracin del ciclo, en perodos, ms dos perodos. Por ejemplo: si se
tratan 100 t/da con un ciclo de 20 das, se considera un volumen correspondiente a 22
das, es decir 2200 ton en la pila.
La causa de ello radica en la necesidad de disponer de espacio para descargar y cargar
simultneamente material sin que exista posibilidad de mezcla entre mena fresca y ripio
agotado.

El dimensionamiento debe permitir la existencia de una corona al cargar la 1 pila como

condicin necesaria para un riego eficiente.

El rea de influencia de los regadores debe coincidir con el tamao de la corona de la franja
peridica para evitar interferencia con el personal y equipo que realiza la carga y descarga.

El ancho de la franja peridica debe ser un mltiplo de la trocha del equipo de

carga/descarga de material.

5 ETAPA

ASPECTOS CONSTRUCTIVOS DE LA PILA.-

En la figura siguiente se presenta un corte transversal de una pila de lixiviacin.

Capa de Ripio
Pila de Mineral

Pretil

Canaleta
Capas de Arena

Terreno compactado
Impermeabilizacin

Sacos
Tubera de Drenaje

Una descripcin de sus componentes y de sus propiedades tpicas son:

1.- Substrato:
Corresponde en general a un terreno con pendiente del orden de 3 a 4 % en una
direccin, hacia la canaleta. Su grado de compactacin corresponde a un Indice Proctor Modificado de
92 a 95 % Estar tan libre de piedras, sobre todo punzantes, como sea prcticamente posible.
2.- Finos de Proteccin:
Capas de ridos finos (arena, relaves, etc.) totalmente exentos de
elementos punzantes dado que deben acomodar suavemente la capa impermeable y defenderla de la
agresin mecnica que puede provenir desde cualquiera de sus caras. Sus espesores tpicos varan de 10
a 20 cm. Por encima y por debajo de la capa impermeable.
3.- Base Impermeable:

Generalmente consiste en un material plstico inerte a la accin de los

agentes qumicos que mojarn su superficie. Su resistencia mecnica es suficiente para resistir los
esfuerzos a que ser sometida; traccin y torque en carga-descarga y compresin por el mineral
depositado. Sus propiedades fsicas y qumicas le permiten resistir las condiciones ambientales de
temperatura y radiacin existentes.

4.- Tuberas de Drenaje:

Tuberas
corrugadas
y
perforadas,
colocadas
espaciadas
longitudinalmente, destinadas a permitir una rpida evacuacin de la solucin una vez que alcanza el
fondo de la pila. Cumple el doble propsito de evitar la inundacin de la pila (y las consecuentes capas
freticas) y permite la inoculacin de aire por las zonas inferiores.
Su espaciamiento se calcula asumiendo que la tubera es una canaleta que a la salida de la pila
est llena hasta 2/3 de su dimetro con el lquido recogido en su rea de influencia; en todo caso no se
recomienda espaciamientos mayores que 2 metros.
5.- Ripio de Proteccin:
Constituye la ltima barrera de proteccin del revestimiento. Bsicamente
es una capa de unos 20 cm. De material de apariencia diferente de la mena que marca el lmite inferior
en la descarga del ripio agotado y que adems reparte las presiones sobre la tubera de drenaje. Si
presenta buenas propiedades de escurrimiento, puede llegar a sustituir las tuberas de drenaje, aunque
con peligro de embancamiento en el largo plazo y sin el beneficio de aireacin inferior. Su banda
granulomtrica debe ir entre 100% < 3 y 100 % > 11/2.
6.- Mena:
Capa del material a lixiviar depositado en forma razonablemente suave, deseablemente
por medios que no produzcan un efecto de compactacin sin disgregacin mecnica, hasta alcanzar la
altura determinada.
7.- Sacos de Relleno:
Colocados al borde de la pila y antes de la canaleta, proporcionan una
barrera de contencin de los finos arrastrados por la solucin, y un lugar para el paso de personal sin
peligro de daar la base impermeable. Su disposicin tipo ladrillo debe permitir la salida de la tubera
de drenaje. Se instalan sobre la carpeta plstica y alcanzan una altura tal que sirvan de contencin a
todas las capas de ridos protectores bajo el mineral.
8.- Canaletas de Recoleccin:
lugar de recuperacin de las soluciones; esta integrada al
revestimiento impermeable. En el caso de las pilas unitarias es comn para toda la pila y presenta una
pendiente del orden de 0.5 a 1 % haca el punto de recoleccin. En las pilas dinmicas est nivelada,
sectorizada y con salidas para cada sector. En ambos casos estn conectadas a estanques desarenadores
para eliminar slidos en suspensin.
9.- Anclajes:
Sectores de fijacin de la base impermeable al terreno.

Una recomendacin muy importante consiste en realizar pruebas de arreglos de pila, con
diversos tipos y espesores de revestimiento y capas de proteccin, bajo las condiciones de operacin
antes de proceder con la construccin de la pila. Tambin debe dejarse un espacio libre entre el pie del
mineral y comienzo del anclaje, por si existiesen escurrimientos de solucin por los taludes laterales y
posterior, rematando la instalacin con pequeos promontorios en los anclajes. Este espacio libre
debiera tener entre 0.3 y 0.5 metros.

6 ETAPA.-

SISTEMA DE RIEGO.-

El sistema de riego debe mojar la pila a la cantidad determinada de L/h-m2, que se ha definido
previamente en laboratorio en funcin de la capacidad de drenaje del material, teniendo como
consideracin secundaria la concentracin de las soluciones a obtener.
Sus condiciones bsicas son:
Permitir un riego tan uniforme como sea posible.
Un tamao de gota incapaz de provocar la aparicin de finos; por ejemplo, desaglomerando
el material.
Un tipo y tamao de gota que no sea afectado por las condiciones ambientales; esto es
arrastres por viento o prdidas por evaporacin.
Estar construido con materiales resistentes a los agentes qumicos y condiciones de
operacin.
Se requiere por lo tanto:
a) Disear las tuberas matrices de forma que estabilicen las presin de la lnea, por ejemplo,
aumentando su dimetro o conformando anillos de presin constante.
b) Seleccionar cuidadosamente los dispositivos de riego de acuerdo con los criterios ya
sealados.
c) Calcular su distribucin conciliando su rea de influencia y su capacidad de flujo con la tasa
de riego deseada.
Existe una gran variedad de dispositivos de riego tales como: Goteros, Aspersores, Mangueras
quirrgicas, llamadas Wigglers, Boquillas, cuyas caractersticas se encuentran en los catlogos de los
proveedores correspondientes. Los dos ltimos tambin pueden considerarse como aspersores.
Como criterios generales de eleccin pueden ser nombrados los que se encuentran en la
siguiente tabla:
RIEGO POR GOTEO
a) Si el agua es escasa

RIEGO POR ASPERSION

a) Recurso agua no es limitante
b) Aguas muy duras y peligro de precipitacin

de carbonatos
b) Si el pH de trabajo no permite precipitacin c) Condiciones
climticas
favorables,
de las durezas del agua
temperatura mnima 0 C.
d) Rgimen de viento moderado o intermitente
c) Peligro de congelamiento en la alta
a ciertas horas del da
cordillera
e) Necesidad de O2 en la solucin, sin
posibilidad de agregarlo en alguna
d) Rgimen de viento fuerte y permanente
instalacin anterior
7 ETAPA.-

ESTANQUES DE PROCESO.-

En un sistema de lixiviacin en pilas se encuentran normalmente los siguientes estanques para

almacenamiento de lquidos:
1.- Estanques Auxiliares.
1.1.- Estanque de agua industrial: Necesario, en caso de no disponer de una alimentacin
regular, para mantener una reserva de agua para atender:

Prdidas por evaporacin

Prdidas por humedad residual en los ripios agotados
Necesidades de proceso, por ejemplo; curado, aglomeracin y purgas de solucin.

Su dimensionamiento corresponde a una armonizacin entre el abastecimiento y la demanda.

1.2.- Estanque desarenador: Recibe solucin desde la canaleta de recoleccin de la solucin de
la pila y alimenta, por rebalse, a los estanques de proceso decantando los slidos suspendidos. Se
dimensionan en funcin del tiempo de retencin necesario para obtener una buena decantacin.
1.3.- Estanque de emergencia: Para almacenar soluciones en emergencia de operacin.
2.- Estanques de Proceso.2.1.- Estanque(s) de solucin rica o fuerte: Corresponde al estanque receptor de solucin de alta
concentracin desde la pila previo a su envo a la planta de tratamiento.
2.2.- Estanque(s) de solucin intermedia: Recibe(n) las soluciones desde las pilas que estn en
sus etapas de agotamiento o lavado para enviarlos a las pilas frescas que entregan solucin rica. Existen
en un nmero determinado por las etapas en contracorriente del proceso de lixiviacin.
2.3.- Estanque de solucin agotada o refino: Recoge las soluciones tratadas desde la planta de
procesamiento previo a su retorno a la pila para recuperarse en la especie a lixiviar.
Los criterios de dimensionamiento de estos estanques son:

a) Debe poder recibir la solucin correspondiente a la diferencia entre la humedad de escurrimiento

bajo riego y la humedad retenida por el ripio (determinado previamente en laboratorio).
b) Debe recoger las aguas adicionales provenientes de lluvias o nevadas.
c) Deben mantener un nivel mnimo compatible con el sistema de bombeo.
d) Puede dotrseles de capacidad adicional para alimentar la planta de tratamiento, durante perodos de
detencin del sistema de riego.
Es conveniente dejar lneas de interconexin entre los estanques para dotar al sistema de
flexibilidad operacional para atender emergencias e imprevistos.
Usualmente se emplean estanques del tipo tronco piramidal invertido, directamente excavados
en el terreno, y revestidos con un material impermeable, generalmente del mismo tipo empleado en la
base de la pila.
Para optimizar el uso de revestimiento para contener un volumen determinado en estanques de
este tipo, con paredes inclinadas en 45 y bases cuadradas, se puede recurrir a las siguientes
expresiones:
L
L = 0.84 ( V/0.083)1/3
H

l = 0.454 ( V/0.083)1/3

45
H = 0.193 ( V/0.083)1/3
l
Superficie revestimiento = (V/0.083)2/3 + Superficie para bordes y
anclajes superiores

7 ETAPA.-

SISTEMAS DE FLUJO.-

El sistema de bombeo, conduccin y control de flujos de un sistema de lixiviacin en pilas

queda determinado bsicamente por:
1.- Las necesidades de riego; esto en superficie a regar y tasa de riego
2.- Operaciones y maniobras con soluciones.
3.- Controles de operacin.
Su clculo y diseo sigue las etapas normales para cualquier sistema hidrulico y slo cabe
resaltar las precauciones necesarias para la seleccin de los tipos y materiales de bombas, caeras,
vlvulas y fittings de entre los varios disponibles en el mercado. La conveniencia de dotar al sistema de
un mximo de flexibilidad y adoptar medios de proteccin suficiente para garantizar la duracin de los
materiales empleados frente a las condiciones de operacin, ambientales y de uso.
Existen fundamentalmente dos tipos:
a) Bombeo directo desde estanques de proceso a manifold del sistema de riego.
b) Alimentacin gravitacional por medio de un estanque de carga, que recibe bombeo intermitente
desde los estanques de proceso.
La eleccin de uno de estos tipos depender de las caractersticas geodsicas e hidralicas de
cada caso en especial.

LIXIVIACION POR AGITACION.Para minerales no porosos

Uso
Gran produccin de finos en chancado

Mayores recuperaciones (> 90 %)

Ventajas

Menores tiempos de lixiviacin

Gran automatizacin
Mayores costos por etapa de chancado y molienda

Desventajas

Necesita etapa de lavado y separacin slido - lquido

Produccin de soluciones diluidas

Es posible combinar la lixiviacin por agitacin con percolacin en estanque

Mineral
Chancado

Agitacin

<28 # Ty

Harneo

> 28 # Ty

Percolacin

> 90 % Recup

< 80 % Recup

Separacin S/L
Metal

Diagrama de Flujo Lixiviacin por Agitacin.Mena

Chancado

Harneo

Molienda

Clasificacin
Agitacin

Lavado y Separacin
slido/lquido

Obtencin Metal

Batch

Tipos

Continua Cocorriente
Continua Contracorriente

Lixiviacin Batch.-

Lixiviacin Cocorriente.Agotamiento del mineral y del reactivo lixiviante

en forma paralela
Caractersticas

Necesita mayor tiempo de residencia

Varias unidades de agitacin (Todas las partculas tengan igual

tiempo
de residencia

Agitador unitario

E(t) dt = t = Volumen/Caudal

y si Caudal es constante

> Volumen para igual

Por lo tanto, todas las partculas igual tiempo de residencia

Equipo adicional y mayores costos

N reactores

Agitadores en serie
[M]

[R]

[R] y [M] no cambia en forma proporcional

[M]

1
Velocidades de disolucin

[R]

[M]

d[M] (1) d[M] (2) d[M] (3)

dt
dt
dt

[R]

Lixiviacin en Contracorriente.Mineral Fresco

Solucin reactivo agotada

Mineral
Agitador 1
Espesador 1
Agitador 2

Solucin Rica

Espesador 2
Etapas de separacin S/L

> costo de inversin

y operacin

Agitador 3
Espesador 3
Residuos

Objetivo principal de operacin:

> Granulometra posible

> densidad de pulpa posible
Obtener la > [M] en solucin
Minimizar capacidad volumtrica de equipos
<
costo
inversin
Reducir tamao de equipos y costos de operacin en separacin S/L

Equipos:
Agitacin Neumtica

Pachuca

Agitacin Mecnica

Impulsor o Rotor

AGITADORES NEUMATICOS
Vapor
Alimentacin
Descarga

de

Tubo Central
Condensado
30

Aire
Ventajas:

Desventajas:

No existen parte mviles

< mantencin
< consumo de energa

* Granulometra fina
* Puede haber > consumo de
reactivo
Columna Completa

Tipos de Pachucas

Columna central corta

Libre

Mantener en suspensin un slido (Columna completa)

Funciones
Aireacin de pulpa o reaccin con reactivos gaseosos (columna
libre)
AGITADORES MECANICOS:
Ms usados en la industria

Fcil control y operacin

Suspensin de partculas por impulsor o rotor

Flujo axial

Hlices
Turbinas
ngulo < 90
Paletas en ngulo

Tipos de Reactores
Turbinas
Flujo radial

paralelas al eje

Paletas

Sin Bafles:
* Lquido en crculos
* Formacin de vortices
* Sin movimiento vertical
* Vel. Part = Vel. Lq.

Con bafles:
4 bafles

Ancho = Dimetro estanque

4

BIOLIXIVIACION.DEFINICIONES.-

La biolixiviacin se define como el ataque y solubilizacin de un mineral por

accin bacteriana. Cuando la superficie del mineral donde reside la bacteria se
humedece, sta desarrolla toda su actividad oxidando espontneamente a sulfuros
metlicos, generando Fe(III), sulfatos solubles y cido sulfrico.
Thiobacillus ferrooxidans 1947) que su presencia en las aguas de mina de Ro
Tinto en Huelva, Espaa, era responsable del gran deterioro que sufran los
equipos metlicos en las instalaciones de la mina.

Bryner y Beck 1947) encontraron, thiobacillus ferrooxidans y thiobacillus thiooxidans,

Otras: Leptospirilium ferrooxidans, sulfobacillus acidanus y sulfolobus
Biolixiviacin

consiste en poner en solucin el metal de inters durante

la oxidacin bacteriana. El metal se recupera de la solucin y el residuo slido se

desecha.
Biooxidacin

proceso oxidar las especies reducidas de azufre y

degradar la matriz mineral, generalmente pirita o arsenopirita, la cual contiene

oro, plata o ambos metales finamente diseminados.

Figura: Partculas de pirita y calcopirita en presencia de microorganismos mesfilos

MICROORGANISMOS

Quimiolittrofos
Auttrofos
Hetertrofos

energa mediante la oxidacin de materiales inorgnicos

utilizan el CO2 como nica fuente de carbono (auttrofos obligados)

obtienen CO2 metabolizando compuestos orgnicos.

Algunos hetertrofos tienen la facultad de ser auttrofos en determinadas condiciones (auttrofos facultativos).

Intervalos caractersticos de temperatura.

Crifilas, en fro (< 20C)
Mesfilas, en caliente (20-40C);
Termfilas moderadas, en un medio ms caliente (40-55C);
Termfilas extremas, necesitan ambientes muy calientes (> 55C).
Microorganismos biolixiviantes

Tipo de microorganismos
Mesfilos
Termfilos moderados
Termfilos extremos

Gneros

Thiobacillus y leptoespirillium
Sulfobacillus
Sulfolobus acidanus, metallosphaera y sulfurococcus.

Microorganismos mesfilos
Thiobacillus ferrooxidans (Tf)
-

Bastoncillo 0.3 a 0.5 micras de dimetro y de 1.0 a 1.7 micras de longitud.

Quimiolitoautotrfica, obtiene su energa de las especies reducidas de hierro (Fe 2+) y azufre (S
2-

) y utiliza el dixido de carbono como nica fuente de carbono, oxida prcticamente a todos

los sulfuros minerales conocidos.

-

Crece en un rango de pH de 1.0 a 6.0, siendo el ptimo entre 2.0 y 2.5.

Sobrevive en un intervalo de temperatura de 2 a 40C, siendo el ms favorable de 28 a 35C.

Prolifera por fisin binaria en cuestin de horas.

En un sistema en actividad alcanza poblaciones de 109 a 1010 clulas/mL.

Thiobacillus thiooxidans (Tt)

-

Semejante al Tf, sin embargo no tiene capacidad para oxidar al Fe2+.

Posee un flagelo polar que le da mayor movilidad respecto al Tf,

Crece en condiciones ptimas a una temperatura cercana a los 30C.

Figura N 3: Imgenes de bacterias

MECANISMOS
Predominan bsicamente dos mecanismos de accin:
* El ataque directo o enzimtico del mineral por una o ms bacterias. El contacto fsico
entre la bacteria y el mineral es necesario.
* El ataque indirecto del mineral por uno o ms productos del metabolismo de las
bacterias, como Fe3+/H+. El contacto fsico entre la bacteria y el mineral no es necesario.
Mecanismo directo

La bacteria que est en contacto directo con la superficie del mineral, oxida al hierro y al

azufre de los sulfuros metlicos a sulfatos. La oxidacin proporciona la energa para el crecimiento de las bacterias.

Mecanismo indirecto.El sulfuro metlico es oxidado qumicamente por la accin del agente oxidante,
Fe3+. La funcin de los microorganismos es regenerar a esta especie. Si la oxidacin
qumica es completa se obtienen Fe2+ y SO42-.

Cuando es incompleta se generan Fe2+ y S, en cuyo caso la bacteria oxida tambin el S

a SO42, regenerando el medio H2SO4.

Ejemplos:

Mecanismo Directo
CuFeS2 + 9/2 O2 + H+ Cu2+ + 2 SO42- + Fe3+ + 1/2 H2O

Oxidacin biolgica

Mecanismo indirecto completo

CuFeS2+ 16Fe3+ + 8H2O Cu2+ + 2SO42- + 17Fe2+ + 16H+

Oxidacin qumica

17Fe2+ + 17/4 O2 + 17H+ 17Fe3+ + 17/2 H2O

Oxidacin biolgica

Mecanismo indirecto incompleto

CuFeS2 + 4Fe3+ Cu2+ + 2S + 5Fe 2+

Oxidacin qumica

5Fe2+ + 5/4 O2 + 5H+ 5Fe3+ + 5/2 H2O

Oxidacin biolgica

2S + 3 O2 + 2H2O 2H2SO4

Oxidacin biolgica

APLICACIONES COBRE
Planta
Lo Aguirre (Chile)
Mt. Leyshon (Australia)
Cerro Colorado (Chile)
Girilambone (Australia)
Ivan-Zar (Chile)
Quebrada Blanca (Chile)
Andacollo (Chile)
Dos Amigos (Chile)
Zaldvar (Chile)
Gundpowder's Mammoth Mine (Australia)

Produccin Ton/da
16,000
1,370
16,000
2,000
1,500
17,300
10,000
3,000
20,000
1.2 millones de toneladas (in situ)

Operacin
1980-1996
1991-(En cierre)
19931993199419941996199619981991-

ORO REFRACTARIOS)
Planta

Produccin Ton/da

Operacin

Fairwiew ( Sudfrica)
Sao Bento ( Brsil )
Harbour Lights ( Australia )
Wiluna ( Australia )
Ashanti ( Ghana )

35
150
40
115
1,000

1986, 199119901992-1994
19931994-

Youanmi ( Australia )

120

1994-1998

VENTAJAS
* Se generan productos estables. El arsnico contenido en menas refractarias de oro y plata se estabiliza
mediante precipitacin como arsenito de hierro en vez de arsnico impuro obtenido por tostacin y
difcil de eliminar.

* Tiempos ms cortos para obtener permisos ecolgicos por lo que reduce globalmente el tiempo de
explotacin de la zona.
* Menos costo y tiempo para legalizar los desechos.
* Costos de capital y operacin menores. En el caso de minerales de baja ley el costo energtico est
limitado al bombeo de las soluciones.
* Ausencia de emisiones de SO2.
* Tecnologa apropiada para empresas que no cuentan con gran soporte de personal calificado y de
mantenimiento,

al

utilizar

equipos

sencillos.

* La selectividad del ataque microbiolgico permite la fcil separacin de los subproductos.

* Bajo consumo de reactivos. Los propios microorganismos acidifican el medio.
* Su versatilidad es amigable con las variaciones en los parmetros de operacin, como la cantidad de
sulfuros, la composicin mineralgica, etc.

DESVENTAJAS
* Pese a que las bacterias aceleran el proceso de disolucin la cintica es an lenta, das, meses e
incluso aos dependiendo del material y del mtodo empleado.
* Aunque los equipos que utiliza son sencillos hay dificultad para implantarla a partir de los procesos
en funcionamiento.
* La industria extractiva dispone de muy poco margen de maniobra para la implantacin y adaptacin
de nuevos procesos.

MECANISMO CINETICO DE LA CIANURACIN.Termodinmica

Cintica

Si proceso ocurre
Velocidad de ocurrencia

Disolucin de Au y Ag en CN

Proceso de Corrosin Electroqumico

O2 capta electrones (Zona Catdica)

Metal cede electrones (Zona Andica)

SLIDO
AREA ANDICA
2Au + 4CN-

SOLUCION

2Au(CN)2 + 2e

CNAu(CN)-2

id

ic

2e

O2
H2O2
2OH-

O2 +2H2O + 2e

H2O2 + 2OH-

AREA CATODICA

Reaccin Global:
2Au + 8 CN- + O2 + 2H2O
Velocidad de Disolucin

2Au(CN)-4 + H2O2 + 2OHConcentracin de O2

Concentracin de CN
Intensidad de Agitacin

Habashi propone que el control del proceso

Difusin del O2
Difusin del CN

2*A*DCN-*DO2 CN O2
Velocidad de Disolucin =

A
CN-O2
DCN
DO2

DCN- CN + 4DO2 O2

= Area superficial de la partcula (cm2)

= Concentraciones (mol/ml) de cianuro y oxgeno disuelto
= Coeficiente de difusin del in cianuro (1.83*10-5 cm2/seg)
= Coeficiente de difusin del oxgeno disuelto (2.76*10-5 cm2/seg)

= Espesor de la capa lmite, entre 2 y 9*10-3 cm, dependiendo de la

intensidad y mtodo de agitacin.

Cuando la concentracin de CN- es baja:

A*DCN-*CN
Velocidad de Disolucin =
2

Cuando la concentracin de CN- es alta:

2*A*DO2 O2
Velocidad de Disolucin =

< CN-

Velocidad de Disolucin es f(CN-

> CN-

Velocidad de Disolucin es f(O2

CN- lim =

O2 lim
En condiciones normales de P y T, solubilidad de O 2 en soluciones acuosas es
baja y la concentracin de cianuro es entre 1 y 2 g/T, entonces la velocidad de disolucin
esta controlada por la concentracin de O2 y su difusin hacia la superficie de ataque.
Por lo tanto, el aumento de la concentracin de cianuro libre no acelera la
reaccin.
El tiempo de disolucin es proporcional al radio de la partcula, por lo cual se
requiere tiempos altos de lixiviacin para tamaos de oro grueso.
En la prctica es preferible retirar el oro grueso por procesos de concentracin
gravitacional o por amalgamacin, antes de cianurar.

ESTABILIDAD DEL CN EN SOLUCIONES ACUOSAS.Al disolver NaCN en agua, este tiende a hidrolizarse segn:
CN- + H2O

HCN- + OH-

El HCN es gaseoso en condiciones normales, letal para el organismo y un cido

muy dbil:
HCN

CN- + H+

K = 5*10-10

Por lo tanto, es importante la hidrlisis del reactivo y para mantener CN libre es

necesario aumentar la actividad del in OH (> pH) , evitando la formacin de HCN.
mara de Gases:

2NaCN + H2SO4

2 HCN + Na2SO4

pH de Cianuracin entre 10 y 12

EFECTO DE CONSTITUYENTE DE LA PULPA.CN

Reactivos Necesarios

OH
O2

Pero soluciones y minerales son complejos:

- Ganga reacciona positiva o negativamente con los reactivos
- Reactivos de flotacin son inhibidores de las reacciones de cianuracin
- Materiales carbonaceos en las menas absorben el oro y la plata

a.- Minerales de Hierro:

Pirita, Marcasita y Pirrotita se oxidan medianamente en las soluciones alcalinas
aireadas de cianuro y forman:
Fe(OH)3, Fe(CN)-4 6, S=, CNS-

Pirrotita > Marcasita > Pirita

Se recomienda airear la pulpa para formar Fe(OH) 3, evitando la formacin de
ferrocianuros e in sulfuro.
b.- Minerales de Cobre:
Minerales de Cu (excepto la Cpy) presentan gran afinidad para formar complejos
con el cianuro:
Cu(CN)-2

Cu(CN)3=
4 moles CN

Cu(CN)-3 4

1 mol Cu

Cu2S + 6CN- + H2O

2Cu(CN)= 3 + HS- + OH

Cu2O + 6CN- + H2O

2Cu(CN)= 3 + OH-

Si

CN- total

No se afecta la cianuracin ni la cintica

Cu disuelto
Lixiviacin cida
Se recomienda

Segn CN-

Flotacin
Mezclas de Cianuro y Amonio

c.- Minerales de Arsnico.Arsenopirita (FeS2*FeAs2)

Regaljar (As2S2)

6As2S2 + 3O2

2As2O3 + 4As2S3

As2S3 + CN-

CNS- + AsS= 3

Oropimente (As2S3)

Se recomienda Tostacin
d.- In Sulfuro.< Cintica
In sulfuro inhibe la disolucin de oro
(absorbe sobre la superficie)
Consume CN y O2
2S= + 2CN- + =2 + 2H2O
Adicionar sales de plomo

2CNS- + 4OH

PbS insoluble

e.- Tiosulfatos y Tiocianatos.Tiosulfato por descomposicin de slfuros y consumen CN

2S2O3- + 2CN- + O2

2CNS- + 2SO=4

PROCESO CARBON EN COLUMNA (CIC)-

PROCESO CARBON EN PULPA (CIP)

PROCESO CARBON EN LIXIVIACIN (CIL).-

CARBON ACTIVADO.-

Siglo XVIII

1 Aplicacin Industria Azucarera (Decolorante)

C.A. Adsorbe Yodo, Oro Plata Molibdeno, Renio y otras sustancias inorgnicas disueltas en
soluciones acuosas

Aplicacin en cianuracin

Concentrar soluciones

EW

CARACTERISTICAS DEL CARBON ACTIVADO.-

Amorfo
Poroso
Superficie especfica alta (300 a 3000 m2/g)
Carbn sin porosidad 3.86*10-4 m2/g
Alta porosidad permite adsorber gases, vapores y sustancias disueltas o
dispersas en lquidos.
Carbn de origen animal, vegetal o mineral puede ser convertido en carbn
activado.
Materia Prima: Madera, cuescos de frutas, cenizas, conchas de cocos,
carbones bituminosos y azcar.
Materia prima
Propiedades fsica y qumicas
Condiciones de activacin
Materia Prima
Formas de activacin
Producto deseado (Granulado, polvo, etc)
a.- Activacin con Compuestos Inorgnicos.-

Mezcla de carbn + Reactivos inorgnicos + T

Acido Sulfrico, Fosfrico, Hidrxidos y Sulfatos Alcalinos deshidratan
las molculas orgnicas durante la carbonizacin o calcinacin.
T 500 900 C, enfra, filtra y lava.
b.- Activacin Mediante Gases.Materia prima es carbonizada y es pasada por gases calientes
activantes
Gases:

Vapor de Agua, CO2, Gas de Combustin, aire

T > 700 C son clasificados de alta densidad (H) y son inmersos en

cido o agua
T < 700 C son clasificados de baja densidad (L) y son inmersos en
agua.
Carbn L no puede ser convertido en H

Ocurre adsorcin cuando las molculas alcanzan

la superficie interna de la partcula de carbn, por
DIFUSIN a travs de los poros.

Estructura porosa influye fuertemente en la cintica

de adsorcin y en la selectividad de la adsorcin
Microporos (cascara de coco) adsorben pequeas molculas
Macroporos para molculas grandes (colorantes, orgnicas, iones)
FENOMENO DE ADSORCIN.-

Se define como la adhesin de sustancias disueltas en la superficie de slidos,

con las cuales se hallan en contacto.
Fuerzas Fsicas (Coulombicas, hidrofobicidad, etc)
ADSORCION
Fuerzas Qumicas (interaccin con molculas de la
superficie del slido)
Fenmeno de Adsorcin

Tensin superficial de la interfase slido solucin (energa superficial), la cual

espontneamente tiende a decrecer para
disminuir la energa libre superficial de la
interfase.

Partcula de Carbn Activado

C.A adsorbe > sustancias orgnicas que inorgnicas

Sustancias orgnicas de mayor peso molecular adsorben ms espontneamente
que las de menor peso molecular.

La energa libre de adsorcin puede expresarse aproximadamente por:

Gads - Gelect + GCH2 + Gquim
donde:

Gelect = Z*F* d, representa la energa libre debido a

fuerzas coulmbicas (electrostticas)
d = Es el potencial elctrico en el plano de Stern
Z = Es la carga de la especie adsorbida
F = Es la constante de Faraday
GCH2 = n CH2, representa el trmino hidrofbico debido a
la asociacin entre las molculas orgnicas adsorbidas
sobre la superficie
CH2 = Es la energa de cada grupo CH2, mientras que n
representa la cantidad de grupos en la cadena hidrocarbonada
Gquim = Representa la energa libre debido a la formacin de enlaces
covalentes entre la sustancia adsorbida con la superficie del
slido.

Fuerzas electroesttica
ADSORCION

Adsorcin Fsica
Afinidad hidrofbica

ADSORCION

Enlace Covalente

Adsorcin Qumica

EFECTO CONCENTRACION DE IONES SOBRE LA ADSORCION.1.- El incremento de iones Na y Ca en la solucin incrementa la cantidad de Ag y
Au adsorbida
2.- Los iones CN- compiten con los complejos de Au y Ag por sitios activos
decreciendo su adsorcin
3.- A mayor pH de la solucin, decrece la adsorcin de Au y Ag y menor es la
adsorcin de H+
4.- A mayor pH el potencial z del carbn es ms negativo
5.- A igual concentracin inicial de Au y Ag en la solucin, el carbn adsorbe 3
veces ms Au que Ag, tambin la cintica del Au es mayor.
6.- A mayor temperatura menor capacidad de adsorcin.

USOS DE CARBON ACTIVADO.1.- Adsorcin de reactivos de flotacin. Regula los mecanismos de coleccin, presin y espumacin.

2.- Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin. Usado en circuitos de separacin
Cu-Mo con el propsito de bajar el consumo de depresante y tambin adsorber los colectores
residuales de cobre
3.- Como catalizador en el proceso de cementacin de cobre con chatarra, rebajando el consumo
de chatarra por la disminucin del Fe+3 presente.
4.- Eliminacin de contaminantes orgnicos en las soluciones de SX y en la purificacin de aguas
recirculadas y eliminacin de grasas o aceites en las pulpas.
5.- Adsorcin de iones metlicos de Au y Ag desde las soluciones cianuradas

METODOS DE APLICACIN DE CARBON ACTIVADO.-

a.- Carbn en Columnas (CIC)

b.- Carbn en Lixiviacin (CIL)
c.- Carbn en Pulpa (CIP)

FIGURA: COLUMNA DE CARBON ACTIVADO

FIGURA: PROCESO CARBON ACTIVADO EN COLUMNAS

MENA
LIX, EN PILAS

TRITURACION

O TANQUES

MOLIENDA
BENEFICIO
CALCINACION

COLAS
SOLUCION LIMPIA

LIXIVIACION
POR AGITACION

CARBON EN
PULPA
CARBON EN
COLUMNA

CARBON EN
LIXIVIACION
COLAS

CARBON CARGADO
DESORCION
A PRESION

DESORCION
ATMOSFERICA

DESORCION
ORGANICA

SOLUCION CONCENTRADA

CEMENTACION CON
ZINC EN POLVO

ELECTRODEPOSITACION

DISOLUCION/FUSION

BULLON DORE

CEMENTACION CON Zn.- (1884)

Cementacin con Zn en polvo (1904, Merril)

2Au(CN)-2 + Zn

2Au(CN)-2 + Zn + 3OH-

> Area superficial

2Au + Zn(CN)-24

2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O

pero el Zn tambin puede producir H2

Zn + 4CN- + 2H2O

Zn + 2H2O

Zn(CN)-24 + 2OH- + H2

HZnO2- + H+ + H2

Puede existir precipitacin de oro a travs de la formacin de H2

Au(CN)-2 + H2

Au + 2H+ + 2CN-

Pero esto ocurre a bajas velocidades y temperatura y presion alta.

Se ha propuesto la siguiente reaccin general para el proceso de cementacin

con Zn
Zn + Au(CN)-2 + H2O + 2CN-

Au + Zn(CN)-24 + OH- + 0.5H2

Cementacin con Zn es un sistema redox hetereogeneo, donde:

- iones aurocianuros y cianuros tienen que transferirse a la superficie del Zn
- Los reactantes tienen que ser adsorbidos en ella
- La reaccin de reduccin toma lugar en dicha superficie
- Los productos de la reaccin son desorbidos y transportados a la solucin
- La velocidad de reaccin es proporcional al area del Zn (polvo de Zn)
Velocidad de Cementacin de Au esta controlada
por la velocidad de transferencia de los iones Au(CN)-2

CONDICIONES PARA UNA BUENA CEMENTACION.-

1.- Solucin Rica:

- estar clarificada con menos de 5 ppm dde slidos
- estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno
- tener una concentracin de cianuro libre > 0.035 M (1.7 g/L NaCN)
- tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de cal)
- contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0.5 a 1 parte
de nitrato de Pb por 1 parte de Au) y no una alta concentracin de plomo.

2.- Adecuada adicin de Zn en polvo de alta pureza (5 a 12 partes de Zn por parte

de Au)
PROCESO MERRILL-CROWE.xito del proceso:
- Adicin de Sales solubles de plomo
- Uso de Zn en polvo
- Desoxigenacin de la solucin rica (1918)
Cuatro etapas bsicas:
1.- Clarificacin de la solucin de cianuro rica
2.- Desoxigenacin
3.- Adicin de Zn en polvo y sales de plomo
4.- Recuperacin del precipitado Zn-Au

Solucion de
lixiviacin
Ingreso Solucin Rica
Adicin de reactivos
a la solucin, si
es necesario

Clarificador

Filtros de placas o velas

revestidas de diatomita.

Desaireador
Proceso de
extraccin de oro

Polvo de Zn
y sales de Pb

Filtrado del
Precipitado de Zn
Solucin Estril
Recirc. Solucin
estril

ORO

FIGURA: Flujograma tpico de una planta de precipitacin Merrill-Crowe

ELUCION O DESORCION.Antes de encontrar un proceso adecuado para la desorcin de oro, el CA no

fue usado en los procesos de cianuracin.
PROCESO ZADRA: (1950)
Caracteristicas:
- Solucin con 0.1 a 0.2 % NaCN y Temperatura de 85 - 95 C
- Tiempo de desorcin 24 a 60 horas
- Presin atmosfrica
- Proceso simple y bajo costo, especial para operaciones de pequea escala
- La desventaja es el tiempo de ciclo alto.

PROCESO DE DESORCIN CON ALCOHOL (1976 - Heinen)

Caractersticas:
- Solucin con 0.1 % NaCN; 1 % NaOH y 20 % etanol a temperatura de 80 C.
- La adicin de etanol reduce el tiempo de ciclo de desorcin (5 a 6 horas)
- Menor tamao de seccin de desorcin con respecto a proceso Zadra
- La desventaja es el riesgo de incendio y explosin por el uso de alcohol

- Otra desventaja es el alto costo de operacin debido a la prdida de alcohol por

volatilizacin por lo cual se requiere de equipos para la recuperacin de vapor.
- Carbn no requiere frecuente regeneracin

PROCESO DE DESORCIN A ALTA PRESION ( 1973 - Ross)

- Solucin con 0.1 % NaCN y 1% NaOH a temperatura de 160 C y 350 kPa (50
psi)
- Alta presin reduce el consumo de reactivos, inventario de carbn y tamao de
seccin de desorcin.
- Tiempo de desorcin entre 2 y 6 horas
- Alto costo de capital en su instalacin por la presin y temperatura empleada,
asi como el tiempo que se requiere para enfriar las soluciones

PROCESO DE DESORCION ANGLO-AMERICANO (Davidson - 1980)

- Considera un pre-acondicionamiento del carbn cargado con un medio volumen
de lecho de 5 % NaOH y 1% NaCN por 30 minutos.
- Luego viene la desorcin con cinco volmenes de lecho de agua caliente (110 C)
a una razn de flujo de 3 volmenes de lecho por hora.
- La temperatura de 110 C origina una presin de operacin de 7 a 14 psi0
- El tiempo de ciclo, considerando el pre-lavado es de 8 a 9 horas
- Requiere un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de flujos
mltiples incrementa la complejidad del circuito.

REGENERACION DEL CARBON.-

Regeneracin trmica

eliminar materia orgnica e impurezas inorgnicas

No son eliminadas ni por desorcin ni lavado cido

Calentar carbn hmedo entre 650 - 750 C en ausencia de aire por 30
minutos.
Fleming y Nicol demostraron que el calentamiento de carbn hmedo resulta
en una combustin parcial:
C + H2O

CO + H2

C + 2H2O

CO2 + 2H2

Adems calcinacin

> Capacidad de adsorcin

agua

Despus de calcinacin

enfriamiento
Aire (> actividad)

Antes de recircular a la adsorcin debe ser tamizado

200 # Ty

Reactivacin en hornos rotatorios calentados externamente por energa elctrica

Vapor generado por agua del carbn hmedo

sacar aire del horno

COMPARACION DEL PROCESO DE CEMENTACION MERRILL-CROWE

V/S ADSORCION CON CARBON ACTIVADO.-

PROCESO MERRILL-CROWE
VENTAJAS:

PROCESO CARBON ACTIVADO

VENTAJAS:

Bajo costo de labor para operacin y mantencin.

La solucin rica no requiere de pre-tratamiento

- Concentracin de metales preciosos en - El proceso maneja menas lamas y

carbonosas
solucin de lixiviacin tiene un pequeo
efecto en el requerimiento de reactivos
- Recuperaciones muy eficientes,
qumicos
independiente de la concentracin de
metal precioso en solucin.
- Costos bajos de capital para la
instalacin
- Mayor recuperacin de oro (99.9 %) que
proceso merrill-crowe
DESVENTAJAS:

DESVENTAJAS:

La solucin rica necesita pre-tratamiento antes de la

precipitacin

- El proceso es sensible a iones

interferentes

Leyes altas de plata en la solucin rica originan

demasiado movimiento de carbn.

- El carbn es susceptible de bloquearse

por sales de Ca y Mg
- La desorcin y regeneracin del carbn
son labores intensas.
- La implementacin de procesos de
adsorcin es ms costosa que las
operaciones de cementacin con Zn.
- Prdidas de oro en carbn fino

CEMENTACION CON Zn.- (1884)

Cementacin con Zn en polvo (1904, Merril)

2Au(CN)-2 + Zn

2Au(CN)-2 + Zn + 3OH-

> Area superficial

2Au + Zn(CN)-24

2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O

pero el Zn tambin puede producir H2

Zn + 4CN- + 2H2O

Zn + 2H2O

Zn(CN)-24 + 2OH- + H2

HZnO2- + H+ + H2

Puede existir precipitacin de oro a travs de la formacin de H2

Au(CN)-2 + H2

Au + 2H+ + 2CN-

Pero esto ocurre a bajas velocidades y temperatura y presion alta.

Se ha propuesto la siguiente reaccin general para el proceso de cementacin

con Zn

Zn + Au(CN)-2 + H2O + 2CN-

Au + Zn(CN)-24 + OH- + 0.5H2

Cementacin con Zn es un sistema redox hetereogeneo, donde:

- iones aurocianuros y cianuros tienen que transferirse a la superficie del Zn
- Los reactantes tienen que ser adsorbidos en ella
- La reaccin de reduccin toma lugar en dicha superficie
- Los productos de la reaccin son desorbidos y transportados a la solucin
- La velocidad de reaccin es proporcional al area del Zn (polvo de Zn)
Velocidad de Cementacin de Au esta controlada
por la velocidad de transferencia de los iones Au(CN)-2

CONDICIONES PARA UNA BUENA CEMENTACION.-

1.- Solucin Rica:

- estar clarificada con menos de 5 ppm dde slidos
- estar desoxigenada hasta 1 ppm de oxgeno
- tener una concentracin de cianuro libre > 0.035 M (1.7 g/L NaCN)
- tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adicin de cal)
- contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0.5 a 1 parte
de nitrato de Pb por 1 parte de Au) y no una alta concentracin de plomo.

2.- Adecuada adicin de Zn en polvo de alta pureza (5 a 12 partes de Zn por parte

de Au)
PROCESO MERRILL-CROWE.xito del proceso:
- Adicin de Sales solubles de plomo
- Uso de Zn en polvo
- Desoxigenacin de la solucin rica (1918)
Cuatro etapas bsicas:
1.- Clarificacin de la solucin de cianuro rica
2.- Desoxigenacin
3.- Adicin de Zn en polvo y sales de plomo
4.- Recuperacin del precipitado Zn-Au

Solucion de
lixiviacin
Ingreso Solucin Rica
Adicin de reactivos
a la solucin, si
es necesario

Clarificador

Filtros de placas o velas

revestidas de diatomita.

Desaireador
Proceso de
extraccin de oro

Polvo de Zn
y sales de Pb

Filtrado del
Precipitado de Zn
Solucin Estril

ORO

Recirc. Solucin
estril
FIGURA: Flujograma tpico de una planta de precipitacin Merrill-Crowe

ELUCION O DESORCION.Antes de encontrar un proceso adecuado para la desorcin de oro, el CA no

fue usado en los procesos de cianuracin.
PROCESO ZADRA: (1950)
Caracteristicas:
- Solucin con 0.1 a 0.2 % NaCN y Temperatura de 85 - 95 C
- Tiempo de desorcin 24 a 60 horas
- Presin atmosfrica
- Proceso simple y bajo costo, especial para operaciones de pequea escala
- La desventaja es el tiempo de ciclo alto.

PROCESO DE DESORCIN CON ALCOHOL (1976 - Heinen)

Caractersticas:
- Solucin con 0.1 % NaCN; 1 % NaOH y 20 % etanol a temperatura de 80 C.
- La adicin de etanol reduce el tiempo de ciclo de desorcin (5 a 6 horas)
- Menor tamao de seccin de desorcin con respecto a proceso Zadra

- La desventaja es el riesgo de incendio y explosin por el uso de alcohol

- Otra desventaja es el alto costo de operacin debido a la prdida de alcohol por
volatilizacin por lo cual se requiere de equipos para la recuperacin de vapor.
- Carbn no requiere frecuente regeneracin
PROCESO DE DESORCIN A ALTA PRESION ( 1973 - Ross)
- Solucin con 0.1 % NaCN y 1% NaOH a temperatura de 160 C y 350 kPa (50
psi)
- Alta presin reduce el consumo de reactivos, inventario de carbn y tamao de
seccin de desorcin.
- Tiempo de desorcin entre 2 y 6 horas
- Alto costo de capital en su instalacin por la presin y temperatura empleada,
asi como el tiempo que se requiere para enfriar las soluciones

PROCESO DE DESORCION ANGLO-AMERICANO (Davidson - 1980)

- Considera un pre-acondicionamiento del carbn cargado con un medio volumen
de lecho de 5 % NaOH y 1% NaCN por 30 minutos.
- Luego viene la desorcin con cinco volmenes de lecho de agua caliente (110 C)
a una razn de flujo de 3 volmenes de lecho por hora.
- La temperatura de 110 C origina una presin de operacin de 7 a 14 psi0
- El tiempo de ciclo, considerando el pre-lavado es de 8 a 9 horas
- Requiere un alto costo de capital en la instalacin y el requerimiento de flujos
mltiples incrementa la complejidad del circuito.

REGENERACION DEL CARBON.-

Regeneracin trmica

eliminar materia orgnica e impurezas inorgnicas

No son eliminadas ni por desorcin ni lavado cido

Calentar carbn hmedo entre 650 - 750 C en ausencia de aire por 30
minutos.
Fleming y Nicol demostraron que el calentamiento de carbn hmedo resulta
en una combustin parcial:
C + H2O

CO + H2

C + 2H2O

CO2 + 2H2

Adems calcinacin

> Capacidad de adsorcin

agua

Despus de calcinacin

enfriamiento
Aire (> actividad)

Antes de recircular a la adsorcin debe ser tamizado

200 # Ty

Reactivacin en hornos rotatorios calentados externamente por energa elctrica

Vapor generado por agua del carbn hmedo

sacar aire del horno

COMPARACION DEL PROCESO DE CEMENTACION MERRILL-CROWE

V/S ADSORCION CON CARBON ACTIVADO.-

PROCESO MERRILL-CROWE
VENTAJAS:

PROCESO CARBON ACTIVADO

VENTAJAS:

Bajo costo de labor para operacin y mantencin.

La solucin rica no requiere de pre-tratamiento

- Concentracin de metales preciosos en - El proceso maneja menas lamas y

carbonosas
solucin de lixiviacin tiene un pequeo
efecto en el requerimiento de reactivos
- Recuperaciones muy eficientes,
qumicos
independiente de la concentracin de
metal precioso en solucin.
- Costos bajos de capital para la
instalacin
- Mayor recuperacin de oro (99.9 %) que
proceso merrill-crowe
DESVENTAJAS:

DESVENTAJAS:

La solucin rica necesita pre-tratamiento antes de la

precipitacin

- El proceso es sensible a iones

interferentes

Leyes altas de plata en la solucin rica originan

demasiado movimiento de carbn.

- El carbn es susceptible de bloquearse

por sales de Ca y Mg
- La desorcin y regeneracin del carbn
son labores intensas.
- La implementacin de procesos de
adsorcin es ms costosa que las
operaciones de cementacin con Zn.
- Prdidas de oro en carbn fino

ELECTRODEPOSITACION DE ORO.Desarrollada en el siglo XIX por Fisher y Weimer

Aplicada a escala industrial por Siemens-Halske a fines del siglo XIX

Electrodepositacin de Oro

Ctodo

proceso barato y eficiente

Oro disuelto se reduce a oro metlico y genera hidrgeno por

descomposicin del agua

Anodo

ion hidroxilo se oxida a agua con evolucin de

oxgeno

Ctodo:

H2 O + e Anodo:
Reaccin Global:

Au(CN)-2 + e-

2OH-

Au(CN)-2 + OH-

Au + 2CN0.5H2 + OH-

H2O + 0.5O2 + 2e

Au + 2CN- + 0.5H2 + 0.5O2

Alta eficiencia

constante de estabilidad del ion

aurocianuro

Au(CN)-2 = 1038
Au+CN- 2
Por reduccin electroltica no se agregan reactivos qumicos

recircular soluciones
EW de Oro

Oro depositado es de alta pureza

aunque
las
soluciones de baja concentracin tienen velocidad lenta de
depositacin.
Concentracin de soluciones ricas son bajas

0.035 0.9 g/L

Densidades de corriente son bajas

velocidades de depositacin bajas

Mtodos de Electrodepositacin: (en base al tipo de celdas)

Celda Zadra (1950): Recipiente cilndrico con un ctodo central de lana de acero,
protegido dentro de un canasto de plstico perforado para aislacin, y un nodo
concntrico de malla de acero inoxidable.
Solucin rica
Tubo de alimentacin y
Distribuidor de corriente

Anodo

Ctodo
Compartimiento del
Ctodo (lana de acero)

Seccin Transversal

Vista lateral

Celda AARL de Anglo American:

Semejante a la Celda Zadra, las diferencias son:
- Solucin alimentada por un tubo en el fondo del ctodo y sale sin contactarse
con el nodo
- El contacto elctrico se efecta por medio de una membrana de intercambio
inico
Celda Mintek: (ctodo de grafito)
Celda tipo sandwich

con ctodo permanente de grafito separado del

compartimiento andico por una membrana de intercambio inico.

Despus de la depositacin del oro el grafito es disuelto como aurocianuro de
potasio por inversin de la polaridad y finalmente re-depositado sobre placas de
titanio, en una pequea celda externa.
El problema es la pasivacin que sufre el grafito, por lo cual a veces es
necesario fundir el grafito para recuperar el oro.

Celda Mintek: (ctodos de lana de acero)

Celda rectangular con ctodos permeables rellenados con lana de acero y
nodos de acero inoxidable perforados (flujo uniforme de solucin).

Es posible obtener 2 Kg de Au en 0.5 kg de lana de acero

Posteriormente la eficiencia de corriente disminuye al bloquearse el ctodo
por el oro depositado
Ctodos son calcinados

700 C por 20 horas

40 % borax
Calcina es mezclada con

30 % Na2CO3
25 % slice

T 1300 C