Cintica Qumica

I. Definicin
La Cintica Qumica se encarga de la rapidez de las reacciones qumica y ti
ene, adems, comoobjetivo el estudio de los factores que inuyen en la ra
pidez de un proceso qumico, como son la temperatura, los cambios
de concentracin
de
reactantes,
la adicin
de
catalizadores,
modicacin de pH; fuerza inica, constante dielctrica, etc.
La cintica qumica introduce la variable tiempo en el estudio de las
reacciones qumicas y estudia el camino que siguen los reactivos para

convertirse en productos

La nalidad de la cintica esta en:

En la sntesis qumica o microbiolgica de productos empleados en
la industria.
En la investigacin de mecanismos de reaccin.
En la conservacin
qumicos, alimentos, etc.

de

estratos,

materias

primas,

productos

En la estabilidad e incompatibilidad.
El procesos de absorcin, distribucin y eliminacin de frmacos.

II. Clasificacin de las reacciones. Reacciones fonogenias, reacciones

heterogenias
Reacciones homognea:
Son aquellas que tienen lugar en una sola fase, es decir fase gaseosa
o en fase liquida.
Reacciones heterognea:
Se producen en ms de una fase. El tipo de reaccin
ms comn tiene una
rapidez que depende del rea de la supercie expuesta a la
mezcla
de reaccin.
Esta supercie
puede ser la pared interna del recipiente de reaccin o la de
un catalizador slido.
III. Orden y molecularidad de las reacciones .Constante de velocidad
Velocidad de reaccin
Para medir el grado de avance de una reaccin qumica, se dene la
velocidad de reaccin, como la derivada respecto al tiempo de la
concentracin de alguno de los reactivos o productos que intervienen en la
misma.
As, para una reaccin general:

aA+ bB cC +d D
La velocidad de la reaccin puede expresarse respecto cada reactivo o
producto de la siguiente forma de cualquiera de las siguientes formas:

v A=

d [ A ]
dt

v B=

d [ B ]
dt

vC =

d [ C ]
d [ D ]
v D=
dt
dt

Se cumple por tanto que:

v A=

1 d [ A ] 1 d [ B ] 1 d [ C ] 1 d [ D ]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt

Como vemos las velocidades respecto a los reactivos son negativas puesto
que la concentracin de estas sustancias disminuye con el tiempo (estn
desapareciendo), mientras que las de los productos son positivas puesto
que estn formndose.
Para comprender esto mejor, consideremos una reaccin en fase gaseosa
tal como la siguiente:

3 A g + B g 2C g

Que se desarrolla en un recipiente de 5 litros de capacidad. Antes de

comenzar la reaccin, las concentraciones iniciales de A, B y C puedes ser
cuales quiera. Supongamos que son las siguientes:

[ A ] 0=3 M

[ B ]0 =1 M

[ C ] 0=0 M

Al cabo de un pequeo intervalo de tiempo

, la reaccin habr

evolucionado hacia los productos, y las concentraciones de A, B y C ya no

sern las mismas que inicialmente. La variacin de la concentracin de
cada especie ser:

A=[ A ] [ A ] 0
Siendo

[A]

B= [ B ] [ B ] 0

[ B ] y [ C ] , las concentraciones de A, B y C al cabo del

pequeo intervalo de tiempo,

Dividendo los

C=[ C ] [ C ] 0

[]

por

lmites de estos cocientes

.
, considerando

[]/ t

muy pequeo, los

, representan la velocidad de reaccin:

( 12 [ Ct ] )
( [tB ] )=
( 13 [ At ] )=

lim t 0
lim t 0
lim t 0

v =

Supongamos para nuestra reaccin

( 3 A g+ B g 2 C g )

que hemos medido

las concentraciones de los reactivos a lo largo del tiempo, y que hemos

obtenido los siguientes resultados:
T(min)

[A]

0
3.000
1.000
0.000
-

[B]

-0.632

-0.233

-0.085

-0.049

[C]

+1.264

+0.465

+0.172

+0.099

[A]
[B]
[C]

10
1.104
0.368
1.264
-1.896

20
0.406
0.135
1.729
-0.698

30
0.149
0.050
1.901
-0.257

90
0.004
0.000
1.999
-0.149

Si nos jamos e0n los incrementos de las concentraciones, vemos que no

varan linealmente con el tiempo(a iguales

[]).
Ecuacin de la velocidad

le corresponde distintos

La velocidad de una reaccin qumica depende de varios factores. Si la

reaccin es homognea (la reaccin tiene lugar en una sola fase), las
variaciones que inuyen en la velocidad de reaccin son la concentracin
de la reaccin, la temperatura y la presencia de catalizadores.
Experimentalmente se observa que la velocidad de una reaccin va
disminuyendo a medida que pasa el tiempo, ya que la concentracin de los
reactivos va disminuyendo. Adems la velocidad es distinta para cada
temperatura. La ecuacin que nos relaciona estos factores, para una
reaccin:

aA+ bB Producto

Tiene la siguiente forma

V =k [ A ]m [ B]n

Dnde:
k es la constante de velocidad de la reaccin (depende de
temperatura y de la energa de activacin)
m es el orden de reaccin respecto al reactivo A
n es el ordenamiento de reaccin respecto al reactivo B
[A] y [B] son las concentraciones de los reactivos A y B en cada
instante
Se llama ordenamiento global de la reaccin a la suma de los rdenes
parciales respecto a cada reactivo, es decir (para el caso anterior)

Orden de reaccin

y se dice que la reaccin es de primer orden. Un ejemplo de este tipo de reaccin

es la
descomposicin
del etano las
en velocidades
fase gaseosason proporcionales a las concentraciones
En algunas reacciones,
de los
y se dice que la reaccin es de primer orden. Un ejemplo de este tipo de reaccin
elevadas a una potencia. Slo en esos casos, conviene hablar de orden
es reactivos
la
de
descomposicin del etano en fase gaseosa
reaccin.
Si la velocidad es directamente proporcional a una sola concentracin, se tendr
que
2.
de de
reaccin
4. Orden
2. Orden
reaccin