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(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y TECNOLOGIA INDUSTRIAL

TEMA : ALCOHOLES FENOLES Y ETERES


PROFESORA: Ing. Ana M. Medina Escudero

unmsm.amme@gmail.com

ALCOHOLES CARACTERISTICAS GENERALES

CLASIFICACION DE LOS ALCOHOLES


1. SEGUN LA POSICION DEL GRUPO HIDROXILO

NOMENCLATURA DE ALCOHOLES

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES

METANOL
-Llamado tambien alcohol metilico o espiritu de madera.
- Se obtiene en la destilacion seca de la madera, como tambien de la hidrogenacion del
monoxido de carbono:
CO + 2H2 ------- CH3OH

-Es un liquido incoloro, de olor agradable, volatil, hierve a 66 C, su densidad es 0.7 y es


soluble en agua.
- Se emplea en la fabricacion de barnices, es muy toxico, produce ceguera.

ETANOL
-Llamado tambien alchol etilico, espiritu de vino o simplemente alcohol.

- Se obtiene por fermentacion de la glucosa:


zimasa

C6H12O6 ----------- 2CO2 + 2CH3-CH2OH


-Sintesis de Berthlot
CH2= CH2 + H2SO4 + KOH -------- SO4HK + CH3-CH2OH
-Es un liquido incoloro, de olor agradable, es soluble en agua en todas sus proporciones, hierve
a 78 C y su densidad es 0.805. Es un combustible (lamparas, motores, calentadres, etc)
- A partir del almidon, se obtiene alcohol utilizable en la industria:

n(C6H10O5)
Almidon
C12H22O11
maltosa

Amilasa

-------- C12H22O11
maltosa

maltasa

-------- C6H12O16
glucosa

zimasa

C6H12O16 --------- 2CO2 + 2CH3-CH2OH


glucosa

FENOLES
-El fenol en forma pura es un slido cristalino de color blancoincoloro a temperatura ambiente.
- Su frmula qumica es C6H5OH, y tiene un punto de fusin de
43C y un punto de ebullicin de 182C.
- El Fenol es conocido tambin como cido fnico o cido
carblico, cuya Ka es de 1,3 *10 (elevado a la -10).
- Puede sintetizarse mediante la oxidacin parcial del benceno.
Industrialmente se obtiene mediante oxidacin
de Cumeno (isopropil benceno) a Hidroperoxido de cumeno, que
posteriormente, en presencia de un cido, se excinde en fenol
y acetona, que se separan por destilacin.
- El fenol es una sustancia manufacturada. El producto comercial
es un lquido. Tiene un olor repugnantemente dulce y
alquitranado.

ETERES
Los teres estn comprendidos como una clase de compuestos en los cuales
dos grupos del tipo de los hidrocarburos estn enlazados a un tomo de
oxgeno, es decir su estructura general es del tipo R-O-R.

En los teres simtricos los dos grupos son idnticos mientras que en
los asimtricos son diferentes.
El compuesto mas conocido de esta familia es el eter etilico, (CH3CH2)2O,
que frecuentemente se llama simplemente eter.
lo que se conoce como eter de petroleo y que se encuentra frecuentemente
en laboratorio, es una mezcla de hidrocarburos de bajo punto de ebullicion,
obtenidos a partir del petroleo y que no pertenece a la familia de los eteres.

Debido a la poca reactividad del enlace etereo, los eteres no se emplean


mucho como reactivos en sintesis organica sino mas bien como disolventes para
las reacciones.
Muchos compuestos comunes de origen natural tienen enlaces etereos.
EJEMPLO: Vainillina ----- esencia de vainilla
Tienen
anetol -------aceite de anis
funcion eter

NOMECLATURA
En el sistema IUPAC, los eteres se consideran como hidrocarburos con
sustituyentes RO- , que se llaman GRUPOS ALCOXI.
En el sistema COMUN, se dan los nombres de los dos grupos R en 2
palabras separadas seguidas de la palabra eter, o mencionando primero la
palabra eter y a continuacion el nombre de los 2 grupos en una sola palabra y
con la terminacion ico.
EJEMPLOS:
OCH2CH3
CH3CH2OCH3
CH3CHCH3
IUPAC: Metoxietano
Comun: Eter metiletilico
IUPAC: 2-etoxipropano
Comun: Eter etilisopropilico
CH OCH
3

IUPAC: Metoximetano
Comun: Eter metilico

CH3CHCH2COOH

OC6H5
IUPAC: Acido 3-fenoxibutanoico

SINTESIS DE ETERES
1. SINTESIS DE ETERES DE WILLIAMSON: con este metodo se puede
obtener tanto eteres simetricos como asimetricos. Esta reaccion se efectua con
un halogenuro de alquilo y un alcoxido de sodio.

CH3I + CH3CH2CH2CH2ONa --------- CH3OCH2CH2CH2CH3 + NaI


Butoxido de sodio
(71%)

CH3

CH3

CH3CONa + CH3CH2I ------- CH3COCH2CH3 + NaI

CH3

CH3

Como los halogenos unidos a anillos aromaticos no se pueden sustituir


facilmente mediante agentes nucleofilicos, los halogenuros aromaticos no se
emplean generalmente en la sintesis de Williamson de eteres.
Los eteres de fenoles se preparan mediante la reaccion de un halogenuro de
alquilo con el fenoxido de sodio o de potasio.
Na + CH3CH2I -------

CH2CH3 + NaI
(60%)

Para la obtencion de eteres metilfenilicos y metilalquilicos, se emplea


generalmente sulfato de metilo y no halogenuros de metilo
2

Na + (CH3) 2SO4 ------- 2

CH3 + Na2SO4
(72%)

Los eteres diarilicos se obtienen mediante la reaccion de un halogenuro de


arilo con un fenoxido alcalino, a temperatura elevada y en presencia de cobre.
Br

Cobre

OK --------------210 230 C

+ KBr
eter fenilico(90%)

2. DESHIDRATACION DE ALCOHOLES: util solo para la preparacion de


eteres simetricos.
H SO

2
4
2ROH -------------ROR + H2O
Calor

H SO

Deshidratacion acida catalitica

2
4
2CH3CH2CH2CH2OH ----------(CH3CH2CH2CH2)2O + H2O
Calor
60%

SINTESIS INDUSTRIAL DEL ETER ETILICO


Como disolvente, en procesos quimicos y como anestesico general.
es muy volatil(p.e. 34.6 C) y muy inflamable.

El eter etilico se puede preparar mediante la Sintesis de Williamson, pero


industrialmente se hace por otros metodos.
La mayor parte se obtiene mediante la reaccion de etilieno con acido sulfurico; el
etileno se obtiene durante el cracking del petroleo.
El etileno se adsorbe sobre acido sulfurico concentrado y en condiciones
apropiadas se obtiene una mezcla de sulfato acido de etilo y sulfato de etilo.
CH2=CH2 + HOSO2OH ------- CH3CH2OSO3H
2CH2=CH2 + HOSO2OH ------- (CH3CH2) 2SO4
Se agrega suficiente agua a la mezcla de sulfatos para hidrolizar parte de ellos a
alcohol etilico y acido sulfurico. El alcohol etilico que se forma reacciona con los
sulfatos de etilo produciendo eter.

CH3CH2OSO3H + CH3CH2OH -------- CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4


(CH3CH2) 2SO4 + CH3CH2OH ------- CH3CH2OCH2CH3 + CH3CH2OSO3H

El otro metodo comercial para obtener eter consiste en hacer reaccionar el


alcohol etilico de 95% con acido sulfurico.
H2SO4
2CH3CH2OH --------CH3CH2OCH2CH3 + H20
Calor

PROPIEDADES FISICAS
Los eteres son sustancias de olor generalmente agradables, mas ligeros que el
agua y de bajo punto de ebullicion, ya que no estan asociados.
Sin embargo el atomo de oxigeno tiene caracteristicas basicas y puede formar
enlaces con acidos de Lewis, como en el reactivo de Grignard y tambien puede
sufrir asociaciones con moleculas que tengan hidrogenos bastante acidos como
para formar puentes de hidrogeno.
Sin embargo, la mayoria de los eteres son poco solubles en agua.
El eter es un buen disolvente de la mayoria de los compuestos organicos de
polaridad intermedia.

PROPIEDADES QUIMICAS REACCIONES


1. RUPTURA CON ACIDOS: HI Y HBr
Los eteres son relativamente poco reactivos. No reaccionan con metales
alcalinos (el sodio se emplea para deshidratar el eter etilico): son resistentes a
la accion de los alcalis y no reaccionan facilmente con agentes oxidantes
fuertes o agentes reductores.

El atomo de oxigeno basico de un eter reacciona reacciona con compuestos


acidos. Los eteres reaccionan con HI, HBr, H2SO4, etc, protonandose.
R-O-R + 2HI

--------

RI +

120 C

RI

H2O

La ruptura del enlace carbono-oxigeno de los compuestos aromaticos es


mucho mas dificil de efectuarse que la del enlace carbono-oxigeno alifatico.

Por consiguiente, la ruptura del anisol con yoduro de hidrogeno en medio


acuoso produce fenol y yoduro de metilo. El fenol no se transforma en yodobenceno ni aun en presencia de un exceso de acido yodhidrico.
CH3 + HI --------

H + CH3I
fenol

Los eteres diarilicos son muy dificiles de romper, ya que existen dos uniones
carbono-oxigeno aromaticas. El eter difenilico no sufre ruptura con el HI ni aun a
250 C.

2. FORMACION DE PEROXIDOS: AUTOXIDACION


Los eteres producen peroxidos en presencia de aire, especialmente cunado
estan expuestos a la luz.
Al destilar el eter, los peroxidos que no son volatiles, quedan como residuo en
el matraz de destilacion y pueden explotar violentamente si la destilacion se
prosigue hastala total destilacion del eter.
Los peroxidos se pueden destruir facilmente mediante la adicion de agentes
reductores como polvo de zinc y acido acetico o sodio metalico

3. SINTESIS DE ALQUENOS, DE BOORD: los beta-bromoeteres reaccionan con


Zn en alcohol a reflujo, perdiendo el grupo alcoxido y el halogeno y formandose
un alqueno.
Alcohol a

CH2CHCH2CH2CH3 + Zn ------------CH2=CHCH2CH2CH3 + CH3CH2OZnBr


Reflujo

Br OCH2CH3

(65%)

La ventaja de este metodo de sintesis de alquenos en que se conoce con certeza


la posicion del doble enlace del alqueno, en tanto que otros metodos dan
frecuentemente una mezcla de alquenos isomeros.
4. ETERES DE ARILO: El grupo eter es activador y orienta a las posiciones ortopara.
Los eteres de alquiarilo y los eteres diarilicos pueden sufir reacciones de
sustitucion en el anillo. Los grupos alcoxi y ariloxi activan el anillo respecto a una
sustitucion aromatica.
El anisol reacciona facilmente con bromo, aun en ausencia de catalizador.

Br
CH3 + Br2 -------

CH3
4%

Br

CH3 + HBr
96%

COMPUESTOS HETEROCICLICOS CON OXIGENO


EPOXIDOS
Los epoxidos tienen un anillo de 3 miembros, uno de los cuales es un atomo
de oxigeno.

Los epoxidos pueden considerarse como eteres ciclicos con un anillo muy
tensionado.
La presencia de un anillo de epoxido se indica anadiendo la palabra epoxi
como prefijo e indicando su posicion mediante numeros apropiados antepuestos
al nombre del alcano base.
O
O

CH---CH2
Epoxietano

Oxido de estireno

CH3CH---CHCH3
2,3-epoxibutano

PREPARACION DE EPOXIDOS
El compuesto mas importante de esta serie es el oxido de etileno.
El oxido de etileno se obtiene indutrialmente mediante la oxidacion deirecta
del etileno en presencia de plata como catalizador.

REACCIONES DE LOS EPOXIDOS


1. Ruptura mediante acidos: A diferencia de los eteres de cadena abierta, los
epoxidos son muy reactivos.
El anillo de estos compuestos se pueden abrir por reaccion con agentes
nucleofilicos, tanto en condiciones acidas como en condiciones alcalinas. A
diferencia de los eteres de cadena abierta que son estables en condiciones
alcalinas.
Al reaccionar con agua, en presencia de una cantidad catalitica de un acido, el
oxido de etileno produce etilenglicol.
H+
+ H2O ---------- CH2 ---CH2
OH

OH

W
+ HW ---------- CH2CH2OH

W:Cl-, Br-, I-, F-, CN-

2. Ruptura mediante Bases: el anillo de epoxido se puede abrir mediante


bases de lewis como reactivos nucleofilicos, por ejemplo, con amoniaco,
aminas primarias y secundarias, etc, sin la intervencion de un catalizador acido.

+ NH3 ------

OH
NH2

El ion hidroxido, alcoxido y fenoxido pueden tambien romper el anillo


de epoxido.
OH OW
+ HOW ---------

--CHCH

W = H, R, Ar
3. Ruptura mediante Reactivos de Grignard: el grupo organico de un reactivo
de Grignard es nucleofilico y reacciona con el oxido de etileno, abriendo el
anillo y produciendo, despues de la hidrolisis del intermediario un alcohol
primario. El producto que se obtiene tiene 2 atomos de carbono mas que el
reactivo de Grignard.

CH3CH2MgBr +

HO

2
---------- CH3CH2CH2CH2OMgBr --------

CH3CH2CH2CH2OH + MgBrOH
83%
4. Eteres de etilenglicol: un gran numero de eteres del etilenglicol se emplean
como disolventes en la industria. Estos eteres se pueden obtener entre el oxido
de etileno y los alcoholes.
150 C

+ CH3CH2OH --------17 atm CH3CH2OCH2CH2OH


celosolve

CH3CH2OCH2CH2OH +

En lacas de secado
rapido, barnices y
pinturas

----- CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2OH
carbitol

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