HIDROTRATAMIENTO

Refinacin (Parte II)

Qumica Industrial I
Por: Carlos E Snchez P
Mayo, 2015

Extrado desde: english.sinopec.com (imagen), wikipedia.org (reaccin)

GENERALIDADES
Consiste en el eliminar S, N, O y metales pesados de
cortes petroleros mediante reacciones catalticas con H2
Adems de buscar la proteccin de catalizadores de
contaminantes, el hidrotratamiento trata de adaptar a
los combustibles a las normativas vigentes
Los catalizadores ms usados son Co-Mo, soportados en
almina. El Co se usa para eliminar S, mientras el Mo
para eliminar N
Las reacciones de hidrotratamiento son exotrmicas y la
T del proceso se establece para minimizar hidrocraqueo

Distribucin a grandes rasgos de una refinera (Fuente: supplychainn.blogspot.com )

Esquema de una refinera

(Fuente: www.ilocis.org)

REACCIONES Y TERMODINMICA

Principales reacciones de hidrotratamiento en refinacin de petrleo (Moulijn et al, 2013)

REACCIONES Y TERMODINMICA

NO SE
FORMA!!

Fuente: Meyers, 2004

REACCIONES Y TERMODINMICA

Reacciones de hidrotratamiento de quinolina y factibilidad

de formacin de derivados

Tpicos compuestos nitrogenados

Fuente: Meyers, 2004

REACCIONES Y TERMODINMICA

Molcula tpica de vanadil porfirina

(Meyers 2004), donde el V puede ser
removido con cierta facilidad. Pero
otros compuestos encontrados en
fracciones pesadas de petrleo son
difciles de tratar

Como se pudo apreciar

las reacciones de
hidrotratamiento son
exotrmicas. Adems
de la termodinmica,
hay que considerar la
cintica siendo algunas
reaccin mucho ms
lentas que otras porque
son compuestos dficiles
de hidrotratar como
asfaltenos y maltenos

CATALIZADOR Y REACTORES UTILIZADOS

Tpicos reactores de goteo, que a su vez son de lecho fijo. Donde las partculas
de catalizador son mojadas por la fraccin petrolera lquida. (Figuras de
catalizador y reactor extradas desde: Moulijn et al, 2013)

DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO

(Fuente: Moulijn et al, 2013)

DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO

(Fuente: Gary & Handwerk,2001)

VARIABLES OPERATORIAS
Temperatura: Un aumento de T favorece reacciones de HDS y
HDN sobretodo de fracciones pesadas, las cuales son ms difciles de tratar (Porque los catalizadores no son tan activos).
Pero hay que evitar alcanzar T de hidrocraqueo
Presin: Altas presiones favorecen la hidrogenacin y reduce
la formacin de coque
Condiciones tpicas de hidrotratamiento (Gary & Handwerk,2001)

ELIMINACIN DE AZUFRE
Uno de los grandes problemas es la eliminacin del
H2S resultante del hidrotratamiento. Siendo un
promotor de la lluvia cida
Para corrientes con cantidades pequeas y moderadas de gases cidos se pueden remover como absorcin de aminas, sin embargo cuando se regeneran
queda el H2S que la legislacin obliga a convertirlo
en S elemental
A travs del proceso Claus, se convierte H2S y SO2 en
S elemental. A travs del proceso SCOT se convierte
el COS y CS2 en H2S que a su vez se trata en Claus

ABSORCIN CON AMINAS DE GASES CIDOS

Las aminas ms utilizadas son:

MEA (Monoetanolamina)
MDEA (Metildietanolamina)
DEA (Dietanolamina)

Fuente: Moulijn et al, 2013

PROCESO CLAUS

A tratar en
proceso SCOT

Esquema de Proceso Claus para la conversin de H2S en S elemental (Fuente: Moulijn et al, 2013)
Oxidacin parcial de 1/3 del H2S en el
horno

El control de la temperatura se hace con agua

tratada que se convierte en vapor (HP y LP steam)

Conversin de H2S y SO2 en S elemental

en reactores Claus con enfriamiento
intermedio (Reaccin exotrmica)

PROCESO CLAUS
Advertencia: Dibujo no hecho a escala!!

X
III

II

Los reactores de Claus son de

lecho fijo, usando almina como
catalizador. La T est comprendida
entre 500-520 K, que se debe
mantener por encima del Troco
para evitar que S desactive el
catalizador. La conversin global es
de 95-97% En proceso SuperClaus puede ser de hasta 99%

Las etapas intermedias de refrigeracin son condensadores, que

adems de utilizarse para enfriar
la mezcla reaccionante y mejorar
el equilibrio; se usa adems para
T condensar el S. La temperatura de
Bosquejo de conversin vs T de un proceso Claus salida del condensador debe estar
con tres reactores con enfriamiento intermedio
por encima de 135 C para evitar la
solidificacin del S