TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS

Entropa
Prof. Germn Gonzlez Silva, PhD

Entropa
Clausius introdujo el concepto de entropa,
la cual es una medicin de la cantidad de
restricciones que existen para que un
proceso se lleve a cabo y nos determina
tambin la direccin de dicho proceso.
Es la medida del desorden, del caos!!!

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Entropa
Desigualdad de Clausius

dS

Q
T

Generacin de entropa

Q
S S2 S1
1 T int rev
2

Qu sucede si el sistema es adiabtico?

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Definicin

Shannon, Claude E. (JulyOctober 1948). "A Mathematical

Theory of Communication". Bell System Technical Journal 27
(3): 379423

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Definicin

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Definicin

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Segunda Ley de la Termodinmica

Procesos reversibles e irreversibles

La segunda ley establece que ninguna mquina trmica puede tener una
eficiencia de 100 por ciento.
Un proceso reversible es aquel que puede invertirse sin dejar ninguna
huella en los alrededores, tanto el sistema como los alrededores regresan
a sus estados iniciales al final del proceso inverso.

Los procesos reversibles no suceden en la naturaleza. Son meras

idealizaciones de los procesos reales.
Los procesos reversibles pueden verse como lmites tericos para los
procesos irreversibles correspondientes.

Cuanto mas cerca de un proceso reversible se est, tanto mayor ser el

trabajo entregado por un dispositivo productor de trabajo o tanto menor
resultar el trabajo requerido por un dispositivo que consume trabajo.

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Segunda Ley de la Termodinmica

(1)
Fuente
de
Energa
a TH

(2)

TH = Cte

Ciclo de Carnot con gas para

un sistema Cerrado

Expansin
Isotrmica

QH
(2)

QH
2 TH = Const.

TH

Expansin
Adiabtica

TL

Wneto, sal

(4)

QL
v

Fuente
de
Energa
a TL

QL

(1)

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(3)

Compresin
Isotrmica

TL = Cte

TH

TL = Const.

TL

Aislamiento

Aislamiento

(3)

(4)

Compresin
Adiabtica

Segunda Ley de la Termodinmica

Ciclo de Carnot con gas para
un sistema Cerrado

COPBC

COPR

1
1 QL

QH

1
QH

QL 1

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Entalpia en Maquinas Trmicas

Una

mquina

trmica

completamente

reversible opera con una fuente a 1500 R

y un sumidero trmico a 500 R. Si la
entropa del sumidero aumenta en 10
QH < 0

Btu/R,
a. cunto disminuir la entropa de la
fuente?
b. Cunto calor, en Btu, se transfiere de

esta fuente?

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Ejemplo 1

Ambiente cocina
TH = 1500 R

QH
Wneto,

S:
QL

Espacio refrigerado
fro TL= 500 R

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Ejemplo 2
Una mquina trmica acepta 200000 Btu de calor de una

Ambiente cocina
TH = 1500 R

fuente a 1500 R, y rechaza 100000 Btu de calor a un

sumidero trmico a 600 R.

QH

a. Calcule el cambio de entropa de todos los componentes

Wneto,

de esta mquina
b. determine si es completamente reversible. Cunto
trabajo total produce?

QL
Espacio refrigerado
fro TL= 600 R

a. S:
QH < 0
= 33.3 BTU/R:

b. S:
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Ejemplo 3
Determine la transferencia total de calor en Btu/lbm, para el proceso reversible 1-3 que se
muestra en la figura.

Q
S S2 S1
1 T int rev
2

Respuesta: 515 Btu/lbm

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Segunda Ley de la Termodinmica

Irreversibilidades

Los factores que ocasionan la irreversibilidad de un

proceso se llaman irreversibilidades. Entre ellos est:
Friccin.
La expansin libre.
La mezcla de dos gases.
La transferencia de calor a travs de una diferencia de
temperatura finita.
La resistencia elctrica.
La deformacin inelstica de slidos.
Las reacciones qumicas.

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Entropa
Desigualdad de Clausius

El primer paso al considerar la propiedad que se llama

entropa es establecer la desigualdad de Clausius:

La desigualdad de Clausius es una consecuencia de la

segunda Ley de la Termodinmica.
Es vlida para todos los ciclos posibles incluyendo mquinas
trmicas tanto reversibles como irreversibles y los
refrigeradores.

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Entropa
Entropa

Q
S S2 S1
(kJ / K )
1 T int rev
2

Se ha definido el cambio en la entropa en vez de la entropa

misma.
Los valores absolutos de la entropa se determinan con base en la
tercera ley de la termodinmica. A todas las sustancias puras se les
puede asignar un valor de cero de entropa a la temperatura del
cero absoluto.
Para efectuar la integracin es necesario conocer la relacin entre Q
y T durante un proceso.

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Entropa
Entropa

Q
S S2 S1
(kJ / K )
1 T int rev
2

La integral dar el valor del cambio en la entropa solo si la

integracin se efecta a lo largo de una trayectoria internamente
reversible.
La integracin a lo largo de una trayectoria irreversible no es una
propiedad.
Se obtendrn valores diferentes cuando la integracin se realice a lo
largo de diferentes trayectorias irreversibles.
Para procesos irreversibles, el cambio en la entropa se determina al
efectuar esta integracin a lo largo de alguna trayectoria
conveniente e imaginaria reversible entre los estados especificados.
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Entropa
dS

Q
T

S2 S1
1

Q
T

El cambio de entropa de un sistema cerrado durante un proceso

irreversible es mayor que la integral de Q
evaluada para ese
proceso.
T
En el caso lmite de un proceso reversible, estas dos cantidades se
vuelven iguales.
T es la temperatura absoluta en la frontera, donde el calor
diferencial Q se transfiere entre el sistema y los alrededores.

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Entropa
2

S2 S1
1

S S2 S1

Q
T

Sistema cerrado
Proceso reversible

Representa el cambio de
entropa del sistema.

Q
T

Representa la transferencia de
entropa con calor.

Segunda Ley

Primera Ley

Q W E

Transferencia
de energa

Cambio de
energa

Cambio de
entropa

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Q
T
Transferencia
de entropa
con calor

Entropa
Primera Ley

Segunda Ley

El cambio en la energa de un
sistema cerrado es igual a la
transferencia de energa en
cualquier proceso.

El cambio de entropa de un
sistema cerrado es igual a la
transferencia de entropa
solo en procesos reversibles.

La energa se transfiere en la
forma de calor o trabajo.

La entropa se transfiere
nicamente como calor.

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Entropa
El principio del incremento de entropa

S
1

Q
T

S2 S1
1

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Q
T

S gen

Entropa
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropa El diagrama T-s

dS

Q
T

Procesos
reversibles e
irreversibles

Qint rev TdS (kJ )

2

Qint rev TdS (kJ )

1

qint rev Tds (kJ / kg)

2

qint rev Tds (kJ / kg )

1

No tiene significado para

procesos irreversibles

Qint rev T0S (kJ )

qint rev T0s (kJ / kg)

Proceso isotrmico internamente
reversible

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Entropa
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropa El diagrama T-s
1

Trayectoria del proceso

dA PdV
V1

dV

V2

P
2

Wb PdV (kJ )

1
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Area A dA PdV

Entropa
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropa El diagrama T-s

Durante un proceso internamente

reversible y adiabtico
(isentrpico), la entropa de un
sistema permanece constante

Diagrama
T-sPhD
para el agua
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Silva,

Entropa
Diagrama de propiedades que incluyen a la Entropa El diagrama h-s
Diagrama de Mollier
(1863 1935)

En dispositivos de flujo
permanente adiabtico, la
distancia vertical h en un
diagrama h-s es una medida del
trabajo, y la distancia horizontal
s es una medida de las
irreversibilidades.

Diagrama h-s para el agua

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Entropa Sistemas Cerrados Reversible

Las relaciones T ds

dQint rev dWint rev dU

TdS dU PdV

du Pdv
ds
T
T

dQint rev TdS

Wint rev PdV

Tds du Pdv

du Cv dT

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Entropa Sistemas Cerrados Reversible

Tds du Pdv

Las relaciones T ds

Recordemos la relacin u-h

h u Pv

Derivando se llega a ?

dh du Pdv vdP

Tenemos dos ecuaciones que sucede si las restamos

dh du Pdv vdP

Tds du Pdv

ds

dh vdP

T
T

Tds dh vdP

dh C p dT

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Tablas

Cp= f(T)
Cp promedio

Ejemplo
Calcule el cambio en la entropa especfica del agua
cuando se enfra a presin constante de 300 kPa
desde vapor saturado hasta lquido saturado,

a. usando una ecuacin de Gibbs (Tds =dh vdp).

b. Use las
resultados.

tablas

de

vapor

para

verificar

sus

Tds dh vdP

ds

dh
T

Integrando

dh h2 h1

T
h1 T

h2

ds

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Ejemplo
Calcule el cambio en la entropa especfica del agua
cuando se enfra a presin constante de 300 kPa
desde vapor saturado hasta lquido saturado,

a. usando una ecuacin de Gibbs (Tds =dh vdp).

b. Use las

tablas

de

vapor

para

verificar

sus

resultados.
h2

dh h fg @300kPa
2163.5 kJ/kg
ds

5.32 kJ/kg K
Tsat @300kPa 133.52 273K
h1 T

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Entropa
Las relaciones T ds

Qint rev Wint rev dU

1) Sistema cerrado
2) Sistema reversible

Qint rev TdS

ds

du Pdv

T
T

ds

Wint rev PdV

dh vdP

T
T

TdS dU PdV

Tds du Pdv

du Cv dT

h u Pv dh du Pdv vdP
Tds dh vdP
Tds du Pdv

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dh C p dT

Pv RT
3) Gas ideal

Entropa
El cambio de entropa de gases ideales

du Cv dT

RT
P
v

dT
dv
ds Cv
R
T
v

du Pdv
ds

T
T

Condicin de gas ideal

2

s 2 s1 Cv (T )
1

dh C p dT

RT
v
P

dT
v
R ln 2
T
v1

dh vdP
ds
T
T
2

s 2 s1 C p (T )
1

ds C p

dT
P
R ln 2
T
P1

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dT
dP
R
T
P

Entropa
Calores especficos constantes: tratamiento aproximado

s 2 s1 Cv, pro ln

T2
v
R ln 2
T1
v1

kJ /kg K

s 2 s1 Cv, pro ln

T2
P
R ln 2
T1
P1

kJ /kg K

s 2 s1 Cv, pro ln

T2
v
Ru ln 2
T1
v1

kJ /kmol K

s 2 s1 Cv, pro ln

T2
P
Ru ln 2
T1
P1

kJ /kmol K

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Entropa
Procesos isentrpicos de gases ideales Calores especficos
constantes: tratamiento aproximado

v
T
ln 2 ln 1
T1
v2

T
R v
ln 2 ln 2
T1
Cv v1

Cp
k
Cv

R C p Cv

T2
P

2
T1 s const. P1

k 1/ k

R / Cv

T2
v

2
T1 s const. v1
R
k 1
Cv

P2
v

1
P1 s const. v2

Tvk 1 Const.
TP1k / k Const.
Pvk Const.
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k 1

Ejercicio 2
Cul es la diferencia entre las entropas de aire a 15 psia y 70 F y aire a 40 psia y
250 F, por unidad de masa?.

Considere el calor especfico del aire a la temperatura media; la constante de gas

ideal del aire es R = 0,06855 Btu / lbmR. (0.00323 BTU /lb R)

cp= 0.241 Btu/lbR (Table A-2Eb)

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Entropa
Trabajo de compresin
( k 1) / k

kRT1
P2
1

wcomp
k 1 P1

( n 1) / n

P2
nRT1
1

wcomp
n 1 P1

P1
wcomp RT1 ln
P2

Isentrpico

Politrpico

Isotrmico

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PROBLEMA 1:
Se comprime aire mediante un compresor adiabtico
de 95 kpa y 27 C hasta 600 kpa y 277 C. Suponga
calores especficos variables y desprecie los cambios en
las energas cintica y potencial. Determine a) La
eficiencia adiabtica de compresin y b) la temperatura
de salida del aire si el proceso fuera reversible.

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PROBLEMA 2:
En un compresor de dos etapas entra aire a 100 kpa y
27 C y se comprime hasta 900 kpa. La razn de las
presiones en cada etapa es la misma y el aire se enfra
hasta la temperatura inicial entre las dos etapas.
Suponga que el proceso de compresin va a ser
isentrpico. Determine la potencia de entrada en el
compresor para una relacin de flujo de masa de 0.02
kg/s Cual sera su respuesta si solo usara una etapa
de compresin?.

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Fin de la Presentacin
Gracias Por su Atencin