Invencion de las celdas electroliticas

A principios del siglo XIX, Faraday, cientfico ingls que descubri que las
soluciones acuosas de ciertas sustancias conducan la corriente elctrica,
mientras que el agua pura y las soluciones de otras no la conducan.
Faraday llamo electrolitos a las sustancias cuyas soluciones acuosas conducen
la corriente y no-electrolitos a las sustancias que no son descompuestas por la
electricidad.
En 1830 Faraday comenz sus experimentos para determinar los principios
que relacionan la cantidad de material que se remueve o se deposita durante la
electrolisis, entendindose que entre ms tiempo se le aplique la corriente a la
solucin, mas grande es la cantidad de iones separados, mientras que la masa
que se acumula en el electrodo debe ser igual a la masa atmica del mismo
electrodo, pero inversamente proporcional en las valencias entre ion y
electrodo.

Celda y Proceso Electroltico

Electrolisis es el proceso donde se emplea una determinada cantidad de energa
elctrica hacindola pasar a travs de una sustancia en solucin o fundida
ocasionando en ella cambios qumicos. La electrolisis se lleva a cabo en un
dispositivo conocido como celda electroltica.

Figura (1.1)

Las celdas electrolticas estn constituidas por un recipiente; el cul contiene al

electrlito y debe ser de un material que no reaccione con ste, dos electrodos
(uno funciona como ctodo y el otro como nodo) quines permiten el paso de la
corriente elctrica. Una fuente de voltaje y un ampermetro. En la figura anterior se
muestra el proceso electroltico del cloruro de sodio (NaCI), sta sustancia al
encontrarse en forma lquida, las partculas que la forman se encuentran como iones.
Al fluir los electrones a travs del electrlito, los cationes (Na+) son atrados por el
ctodo efectundose una reaccin de reduccin. Es por ello que, al ctodo se le defina
como
el
electrodo
donde
se
lleva
a
cabo
la
reduccin.
Al mismo tiempo, los aniones ( CI-) se dirigen hacia el nodo, donde ocurre la
oxidacin. Al nodo se le define como el electrodo donde ocurre la oxidacin.

Reaccin catdica (reduccin)

Reaccin andica (oxidacin).

Las leyes que rigen los procesos electrolticos fueron establecidas por Michael
Faraday.
La primera de sus leyes dice as La cantidad de una sustancia liberada o
depositada en una celda electroltica es proporcional a la cantidad de electricidad
que pasa a travs de la solucin. Esto se puede representar matemticamente de
la siguiente forma:
m=eQ
Por ejemplo, la electrlisis de una solucin de sulfato cprico (CuSO 4)

Cu2SO4 + H2O Cu++ + SO4= + H+ + HO-

Al aplicar una diferencia de potencial a los electrodos, el ion cobre se mueve hacia
el ctodo, adquiere dos electrones y se deposita en el electrodo como elemento
cobre. El ion sulfato, al descargarse en el electrodo positivo, es inestable y se
combina con el agua de la disolucin formando cido sulfrico y oxgeno.
2Cu++ 2Cu - 4e-

2HO- O2 + 2H+ + 4e2Cu2SO4 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2

Cuando circula ms corriente (ms coulombios) ms cobre se deposita, pues ms
electrones han circulado permitiendo que ms iones cobre (Cu ++) se conviertan en
elemento cobre (Cu).
Donde:
m= masa (g).
E = equivalente electroqumico. (g/c).
Q = cantidad de corriente elctrica.( c ).
Sabiendo que.
Al sustituir las igualdades anteriores en la primera ecuacin, se obtienen lo
siguiente:

Donde: m = masa (g).

PE = peso equivalente (g/eq).
I = Intensidad de corriente elctrica (A).
t = tiempo. (s)
f = Faraday. ( c )

Ejemplo 1:

Cunto tiempo tomara una corriente de 100 A para depositar 10g. De fierro, de
una solucin de FeCI2?

La segunda ley de Faraday establece que para una cantidad de electricidad,

lamasa de sustancia producida es proporcional a su peso equivalente o
equivalente electroqumica, y se representa con la ecuacin:

Ejemplo 2:

Si una cantidad de electricidad deposita 1,952g de in platnico Que cantidad de

ion aurico se depositara por la reaccin de la misma cantidad de electricidad?

Una celda electroltica consta de un lquido conductor llamado electroltico

adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve
como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una
fuente externa denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin,
electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos
procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Si debido
al flujo de la corriente loselectrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra
una accin voltaica.

Aplicaciones
La electrodeposicin: Es un proceso electroqumico en el que se usa una
corriente elctrica para reducir cationes en una solucin acuosa que los contiene
para propiciar la precipitacin de estos, que suelen ser metales, sobre un objeto
conductivo que ser el ctodo de la celda, creando un fino recubrimiento alrededor
de este con el material reducido.
Su funcionamiento sera totalmente el contrario al de la celda galvnica, que utiliza
una reaccin redox para obtener una corriente elctrica.
Esta tcnica se utiliza para mejorar la resistencia a la abrasin de un objeto,
proporcionarle propiedades anticorrosivas, mejorar su lubricidad o simplemente
por cuestiones estticas entre otras.

Resulta muy comn el uso de la electrodeposicin metlica en joyas

elaboradas con metales baratos a los cuales se les da un revestimiento de una
delgadsima pelcula de oro, plata, etc. para aumentar su valor, mejorar su
apariencia o para protegerlos de los efectos negativos del medio ambiente,
principalmente el oxgeno que produce su pronta corrosin. Igualmente
podemos observar que las tarjetas electrnicas por lo general vienen revestidas
de una pelcula de oro de algunos micrones, para mantener un buen contacto y
conductividad con los dispositivos del circuito.
Las reacciones de corrosin son de naturaleza electroqumica, ya que implican
transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que acta como
dador electrnico o nodo) y una segunda sustancia que recibe tales electrones, y
que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reaccin redox.
Muchas partes metlicas se protegen de la corrosin por electrodeposicin, para
producir una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser
recubierta constituye el ctodo de una celda electroltica. El electrolito es una sal
que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua
por medio de una fuente de alimentacin, tanto a la parte que va a ser recubierta
como al otro electrodo. Un ejemplo de deposicin en varias capas es la del
cromado de los automviles. En el cromado la electrodeposicin consta de una
capa inferior de cobre, una intermedia de nquel y una capa superior de cromo.
En una celda electroltica se produce una reaccin redox no espontnea
suministrando energa elctrica al sistema por medio de una batera o una fuente
de alimentacin. La batera acta como una bomba de electrones, arrancndolos
del nodo y empujndolos al interior del ctodo. Dentro de la celda, para que se
mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones
en el ctodo y que los genere en el nodo. Este proceso es una reaccin redox.
En el ctodo tendr lugar la reduccin de un ion al aceptar ste los electrones
remitidos desde el nodo. Los iones positivos (cationes) se dirigirn al polo

negativo, llamado ctodo. En el nodo se generan electrones debido a la oxidacin

de un metal u otra sustancia. Los electrones son enviados al otro electrodo por la
batera. El nodo pierde por tanto, su carga negativa y por esa razn es el polo
positivo.
Ejemplo: La electrodeposicin de cobre
El metal sobre el que se va a producir el depsito de cobre se coloca como
ctodo; en nuestro caso, un aro o una cucharilla de acero inoxidable. El
electrolito es una disolucin de sulfato de cobre (CuSO4) que aporta Cu++. Por
ltimo, el nodo es un hilo de cobre a cuyos tomos la batera arranca
electrones, cargando positivamente este electrodo y generando nuevos iones
de cobre. Vase figura 1.2.

Figura (1.2)

La batera (una pila) al arrancar electrones del cobre andico, ocasiona

oxidacin de este metal:
Cu (s)
Cu2+(aq) + 2eLos electrones llegarn al ctodo impulsados por la batera. Una vez all,
reducirn a los iones cpricos presentes en el electrolito:
Cu2+(aq) + 2eCu (s)
De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se
deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie de la cucharilla.
Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a
travs de una celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en el
ctodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis
de Faraday).

La Proteccin Catdica (CP) es una tecnologa que ha sido utilizada por

dcadas en el mundo entero como una proteccin efectiva para estructuras
metlicas contra la devastacin del xido. De acuerdo a la Marina de los
Estados Unidos de Amrica, la Proteccin Catdica es la mejor forma de
control electrnico de la corrosin. Es muy utilizada en las actividades navales
para proteger estructuras sumergidas y estructuras costeras. Se utiliza tambin
ampliamente para proteger los interiores de los tanques de almacenamiento de
agua. En algunos casos como en tuberas enterradas, la experiencia de campo
ha demostrado que la CP es un mtodo tan efectivo de control y seguridad, que
en ciertos pases esta tecnologa es obligatoria por ley.
La oxidacin es una reaccin electroqumica causada por la presencia de
humedad, oxgeno, posiblemente contaminantes como fertilizantes, cemento,
tierra, etc., ms la interaccin de electrones (negativos) en libertad e iones
(positivos) del metal. Como en todo proceso electrnico, el lado positivo (el
nodo) es agotado mientras el lado negativo (el ctodo) es protegido. La
Proteccin Catdica interfiere con esta interaccin interrumpiendo el proceso
de corrosin. Existen dos mtodos de Proteccin Catdica.

El primer mtodo, llamado de nodos de Sacrificio o galvnico, utiliza un

nodo usualmente hecho de aluminio o zinc, el cual tiene en su forma natural
una carga positiva ms alta que el metal que se est protegiendo. La diferencia
de potencial (voltaje) entre el nodo de sacrificio y el metal protegido causan
que los electrones libres en el metal a proteger se adhieran con mayor facilidad
a los iones del nodo en vez de adherirse a los iones del metal del vehculo. El
resultado es que ahora los nodos se sacrifican (se corroen) y el proceso de
corrosin del metal del vehculo se interrumpe. Para que este mtodo tenga
xito se necesita un electrolito (el camino para la corriente de electrones) como

el agua, entre el nodo y el metal (ctodo). Por lo tanto, este mtodo es

extremadamente eficiente en mojado, pero ineficiente en condiciones secas.
El segundo mtodo, llamado de Corriente Impresa, utiliza directamente
corriente elctrica, la cual interfiere con el proceso de corrosin. Con este
sistema se utiliza un nodo inerte, por ejemplo de grafito, el cual no se
consume en el proceso. El circuito elctrico se completa entre el nodo y el
ctodo, y por lo tanto el proceso de corrosin se interrumpe, siempre y cuando
exista un electrolito de por medio. Este mtodo tambin es efectivo siempre y
cuando haya la presencia constante de un electrolito.