Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
INDICE
1.
INTRODUCCIN
..4
2. DESCRIPCIN Y ANLISIS
GENERAL
.4
2.1 DEFINCIONES
.4
2.2 EMULSIONES EN LA INDUSTRIA
PETROLERA..4
2.3 CLASIFICACIN DE LAS
EMULSIONES
5
2.3.1 Segn la naturaleza de la fase
externa..5
2.3.2
Segn
el
tamao
de
las
partculas
dispersas..5
2.4 PROPIEDADES
DE
LAS
EMULSIONES
.5
2.4.1
Tamao
de
gota.
.6
2.4.2
Conductividad
elctrica.
6
2.4.3
Inversin.
.6
2.4.4
Viscosidad
6
2.4.5
Estabilidad.
.7
2.4.6
Tensin
Interfacial
.7
2.4.7
Tensin
superficial..
.7
2.5
AGENTES
EMULSIONANTES
8
2.5.1 Surfactantes.
.8
2.5.1.1
Definicin..
.8
2.5.1.2
Clasificacin
..8
2.5.1.3
Propiedades
10
2.5.1.3.1
Concentracin
micelar
crtica.
.10
2.5.1.3.2
BHL
del
surfactante
.......10
2.5.2
Materiales
que
se
presentan
en
naturaleza11
la
2.5.3
Slidos
finamente
divididos
.11
2.6
DESHIDRATACION
DE
PETROLEO
11
2.6.1
Teora
bsica
de
la
separacin
emulsiones12
de
2.6.1.1
Coalescencia
.....................12
2.6.1.2
Sedimentacin
.13
3
ACTUALIZACIN,
DISCUSIN
Y
.18
RECOMENDACIN.
3.1
TRATAMIENTO
DE
LAS
EMULSIONES
.18
3.1.1
Mtodos
de
tratamiento
de
emulsiones19
3.1.1.1
Mtodo
trmico
..19
3.1.1.2
Mtodo
qumico
...............20
3.1.1.3
Mtodo
mecnico
.............20
3.1.1.4
Mtodo
gravitacional
..20
3.1.1.5.Mtodo
elctrico
............20
3.2
DESHIDRATACIN
ESTTICA
...21
3.3
DESHIDRATACIN
DINMICA
.23
3.3.1 Principios
del
proceso
de
tanques
lavado.24
de
4. CONCLUSIONES..
..30
5. BIBLIOGRAFIA..
.30
1. INTRODUCCIN.
La materia a desarrollar es Oil Emulsions, el mismo tiene los siguientes objetivos:
Las salmueras estn asociadas principalmente con crudo debido a que generalmente el
agua salada se encuentra asociada al petrleo en la formacin geolgica de donde es
extrado. Con los mtodos de completacin y produccin es posible abrir pozos que
inicialmente no producen agua salada, pero a medida que la produccin se extiende,
proporciones mayores de agua salada son producidas con el crudo. El agua producida
con el crudo vara en la cantidad de sales que contienen en solucin, pero sus
concentraciones pueden ser mayores que las del agua del mar. Algunas tienen
densidades mayores de 1.20 gr/cm3 y los contienen en solucin, pero sus
concentraciones pueden ser mayores que las del agua del mar. Algunas tienen
densidades mayores de 1.20 gr/cm3 y los iones que usualmente poseen en su
composicin son Na+, Ca++ Mg++, Cl-, HCO3-, S04=.
La coproduccin de agua y petrleo por algn proceso de recuperacin puede formar
mezclas o emulsiones, las cuales son difciles de separar. Dos requerimientos principales
son necesarios para que las mezclas de crudo-agua puedan formarse con algn grado de
estabilidad: Primero, la energa necesaria en el mezclado de petrleo y agua debe ser
suficiente para dispersar el agua en el petrleo o viceversa en mnimas gotas de
dimetros menores de 100m. La turbulencia producida en el flujo de fluidos desde el
fondo del pozo al sitio de tratamiento en los equipos mecnicos tales como bombas,
obturadores, separadores de gas, tuberas, es suficiente para generar el grado de
dispersin requerida para formar la emulsin. Un segundo requerimiento es la presencia
de agentes emulsificantes o surfactantes para prevenir la coalescencia de las gotas
dispersadas. El petrleo contiene agentes emulsificantes naturales como: asfaltenos,
resinas, parafinas, compuestos naftnicos, porfirinas y slidos finamente dispersados
como arcillas, sedimentos, incrustaciones, productos de corrosin que se orientan en la
interfase agua-petrleo creada por el mezclado formando un pelcula o piel contrctil que
ofrece una resistencia mecnica a la coalescencia de las gotas .
2.3
2.4.5. Estabilidad.
(Fiocco (1971) ha clasificado los factores que afectan la estabilidad de las emulsiones en
cuatro categoras: factores fsicos, cargas elctricas superficiales de repulsin, factores
de energa superficial y factores estticos.
Los factores fsicos incluyen la proporcin de fase dispersa, la viscosidad de las fases y la
diferencia de densidad. Las cargas elctricas superficiales de repulsin originadas por la
absorcin de, material activo de superficie inica o por accin mecnica pueden impedir
aglomeracin y coalescencia. La presencia de surfactantes no inicos contribuye a los
factores de energa superficial. Un mtodo para caracterizar estos factores es el balance
hidroflico-lipoflico (BHL), escala en la cual est basada la solubilidad del surfactante en
cada fase y en la interfase Entre los factores estricos estn la presencia de slidos
mojados por petrleo mediante la adsorcin de asfaltenos y resinas del crudo y la
formacin de pelculas pseudoplsticas que encapsulan las gotas de petrleo.
La alta estabilidad de emulsiones de agua en aceite combustible ha sido atribuida a
pelculas asflticas muy estables. Petror y otros (1969) y Levchenko y otros (1970)
atribuyen la estabilidad de las emulsiones petrleo-agua a los asfaltenos y resinas de
silicagel dependiendo del crudo en particular. Berridge y otros (1968) encuentran que la
estabilidad de la emulsin est relacionada a las cantidades de asfalteno y vanadio.
Strassner (1968) sugiere que los aditivos qumicos pueden ser agregados solubilizando
los constituyentes de la interfase responsables de la formacin de pelculas altamente
viscosas. En tales situaciones, contrario a lo que se esperara, la adicin de qumicos
pueden promover la coalescencia.
La estabilidad de las emulsiones (W/0) a elevadas temperaturas disminuye al disminuir la
viscosidad del petrleo en la fase externa, lo que promueve la floculacin de las gotas.
La temperatura influye en la tasa de rompimiento de pelculas interfaciales al variar la
tasa de absorcin del emulsificante y las caractersticas de la interfase aceite/agua.
Tambin influye la compresibilidad de las pelculas interfaciales por cambios en la
solubilidad de los surfactantes de crudo en la fase contnua. En general, aumentos de
temperaturas permiten una desestabilizacin de las pelculas interfaciales aceite/agua en
el crudo, y entonces muchas pelculas incompresibles no-relajantes comienzan a
relajarse permitiendo coalescencia de las gotas pero adicional a esto, aumenta
exponencialmente la frecuencia de los choques entre las gotas.
2.4.6 Tensin Interfacial.
La tensin interfacial es la tensin lmite que se origina cuando dos lquidos inmiscibles
se ponen en contacto formando una interfase, como consecuencia de un desequilibrio de
fuerzas de atraccin del tipo de Van der Waals, pero de magnitudes diferentes, y cuyo
valor se encuentra dentro de las tensiones individuales superficiales de los dos lquidos.
2.4.7 Tensin superficial.
Segn Shaw D.J. (1977), la tensin superficial de un lquido se define como la fuerza que
acta en forma perpendicular, a cualquier lnea de longitud unidad sobre la superficie del
lquido; pero tambin se puede definir como la energa requerida para aumentar a
temperatura constante e irreversiblemente, el rea de una superficie en una unidad.
2.5.1 Surfactantes.
2.5.1.1 Definicin.
Los surfactantes son agentes tensoactivos con capacidad para absorberse sobre la
interfase del sistema a muy bajas concentraciones, en forma de una capa
monomolecular orientada o monocapa modificando as las tensiones superficial e
interfacial (Fig. 1).
Las molculas de surfactantes tienen estructura polar-apolar. La porcin polar se
caracteriza por su alto grado de solubilidad en solventes polares, es decir, que es
hidroflica y la porcin no polar es soluble en solventes organicos no polares, por lo que
es lipoflica o hidrofbica.
2.5.1.2 Clasificacin.
Hay tres clases de surfactantes segn la naturaleza del grupo hidroflico:
a) Los que se pueden disociar en iones o tensoactivos inicos.
b) Los no-inicos.
c) Los anfotricos.
a) Los inicos pueden ser aninicos o catinicos, segn que el grupo qumico hidroflico
sea negativo o positivo respectivamente.
b) Los no-inicos, son surfactantes covalentes que no se ionizan en agua, no son
afectados por el pH ni la dureza del medio y son insolubles en compuestos orgnicos.
c) Los surfactantes anfotricos son tambin molculas orgnicas cuyo grupo hidrfilo
puede cargarse positiva y negativamente o estar descargada. Dependiendo del pH del
sistema, los surfactantes anfotricos pueden exhibir propiedades aninicas, catnicas o
no-inicas. En la Fig. 2 se presenta un esquema que simplifica estos conceptos.
FIG.1 ABSORCIN DEL AGENTE EMULSIFICANTE EN LA
INTERFACE PETRLEO-AGUA
2.5.1.3 Propiedades.
Entre las propiedades ms resaltantes de los surfactantes
concentracin micelar crtica (c.m.c.) y el BHL del surfactante.
se
encuentran:
la
APLICACION
CARACTER
3-6
Emulsionante W/0
BHL < 9:
7-9
Agente de Mojado
Lipoflco
8-18
Emulsionante O/W
BHL >11:
13-15
Detergente
15-18
Solubilizante
Hidroflico
9 <BHL <11:
Emulsionante Medio
Se puede obtener una aproximacin del valor de BHL por la solubilidad del surfactante
en agua, as en la Tabla 2 se muestran valores de BHL dependiendo del comportamiento
del surfactante al ser aadido al agua.
1 -4
No dispersable en agua
3-6
Dispersin pobre
6-8
8-10
Dispersin estable
traslucida).
10-13
>13
Solucin clara.
lechosa
(la
parte
superior
casi
Mayor gasto del equipo debido a la mayor viscosidad de los crudos emulsionados y
a los mayores volmenes manejados, tanto a nivel de oleoductos como de
tanqueros.
(Fb)
m
g
dv
Fe - Fb - FD
dt
(1)
ae
( FD)
donde:
aceleracin de gravedad.
CD = coeficiente de arrastre.
Ap = rea proyectada por la partcula sobre un plano perpendicular a la direccin del
movimiento de la misma.
p 1
dv
g
dt
p
C D Vo 1 A p
2
b
n
NR
(6)
donde los coeficientes b y n para las diferentes regiones de la Fig. 5 estn indicados en la
Tabla 3. Las relaciones entre C D Y NR dadas por la Ec. 6 se expresan en forma logartmica
para las tres regiones indicadas en la Fig. 5.
Tabla 3. Constantes b y n que definen el coeficiente de arrastre, CD
REGION
Ley de Stokes
NR < 2
Transicin
2< NR < 500
Newton
NR >500
cD = b/NRn
24
1.0
CD = 24/NR
18.5
0.6
CD = 18.5/NR0.6
0.4
0.0
CD = 0.4
Regin de Stokes
CD = 24/NR
Log CD= Log NR +Log 24
Regin de transicin
CD = 18.5/14 NR0.6
CD = 0.4
p - 1
k d2
18
(8)
(9)
Entonces, una grfica logartmica de vt vs d resulta en una lnea recta de pendiente igual
a 2 para la regin de Stokes. Igualmente, en la regin de Newton, C D = 0.4, la ec. 4
resulta:
t = K' d1/2
(10)
0.6
x P1 0.6
0.6
1.143
= K" d1.143
VELOCIDAD DE SEDIMENTACION
Promocin de la coalescencia de las gotas de agua para formar gotas grandes, las
cuales precipitarn ms rpidamente.
Permitir suficiente tiempo para que ocurra una completa separacin del agua.
i)
Mtodo trmico.
ii)
Mtodo qumico.
iii)
Mtodo mecnico.
iv)
Mtodo convencional.
v)
Mtodo elctrico.
Usualmente combinacin de estos mtodos son aplicados en el campo para el
tratamiento de emulsiones estables de crudos pesados.
3.1.1.1 Mtodo trmico.
En el mtodo trmico de tratamiento, el proceso involucro la aplicacin de calor para
romper las emulsiones agua-petrleo por efecto de una reduccin en la tensin
superficial de la partcula interfacial, debido a que:
1) aumenta la solubilidad del petrleo en el agente emulsificante y aumenta la
dispersin del agente en la fase petrolfera,
2) reduce considerablemente la viscosidad del petrleo, lo cual promueve la separacin
por gravedad,
3) acelera la velocidad con que un compuesto qumico demulsificador, se deposita en la
interfase de las gotas de agua aumentando as la velocidad de accin del
desemulsificante,
4) la aplicacin del calor sobre el crudo aumenta la cantidad de energa en el sistema
causando corrientes trmicas, las cuales promueven el choque entre las pequeas
gotas de agua al aumentar el movimiento Browniano de las mismas, lo que permite
que colidan, rompan la pelcula y coalescan, y
5) tambin la aplicacin de calor ocasiona una expansin de las gotas de agua debido al
gradiente de temperatura y as asiste en la ruptura del agente emulsificante.
.
3.1.1.2 Mtodo qumico.
Existen dos fuerzas antagnicas en la nterfase entre las fases de una emulsin:
1) la tensin superficial del agua, que permite a las gotas formar otras ms grandes, las
cuales cuando son suficientemente grandes precipitan debido a la fuerza de
gravedad, y
2) la coherencia de la pelcula del agente emulsificante que rodea a las gotas, tiende a
evitar la unin de las mismas y an despus del choque entre ellas, tiende a
permanecer entre las gotas y evita la coalescencia.
Qumicamente el ataque sobre el agente emulsificante puede ser hecho por destruccin
o por neutralizacin al convertirlo en una forma inefectiva para que las gotas de agua
puedan unirse. Para esto, un agente desemulsificante debe ser adicionado que lo
disuelva y entonces lo reemplace en la interfase debilitando o fragilizando la pelcula y
permitiendo la coalescencia de las gotas.
Los desemulsificantes son adicionados en los fluidos producidos para contrarestar los
efectos de los emulsificantes naturales del petrleo. Para que estos sean efectivos,
deben ser distribuidos uniformemente a travs de los fluidos producidos y estar en toda
la interfase de la emulsin antes de ser tratados en los equipos de deshidratacin.
3.1.1.3 Mtodo mecnico.
El mtodo mecnico de tratamiento es el ms simple de todos los mtodos y
probablemente el menos estudiado. Este involucro el uso de deflectores arreglados e
instalados dentro de los tanques de tratamiento, tal que permitan la desgasificacin del
fluido entrante, control de la direccin del flujo del fluido, control y lmite de las
corrientes trmicas y mejor promocin de la coalescencia de las gotas de la emulsin.
3.1.1.4 Mtodo gravitacional.
El mtodo gravitacional o de asentamiento es nada ms que la utilizacin de la fuerza de
gravedad para hacer su papel de sedimentacin de las gotas. Este es, una funcin del
tiempo y es dependiente del grado de estabilidad de la emulsin. Se utiliza
principalmente para separar el agua libre producida con el petrleo.
En la Fig. 9, se muestra una instalacin tpica para tratamiento de emulsiones por medios
qumicos en fro con un tanque de almacenamiento utilizado como asentador para drenar
el agua libre.
operaciones de llenado. Sin embargo, los siguientes puntos deben ser considerados
cuando los tanques de almacenamiento son usados como tanques de asentamiento:
La tasa de llenado del tanque (velocidad de ascenso del fluido) no debe exceder la
velocidad de sedimentacin para un cierto tamao de gota, a fin de reducir el tiempo de
sedimentacin.
1. Durante las operaciones de llenado una capa interfacial est siendo formada. El
espesor de esta capa es una funcin de la tasa de llenado del tanque.
2. La capa interfacial puede separarse completamente, diferencindose una interface
defina entre el agua y el petrleo, la cual puede ser drenada fuera del tanque con el
agua, produciendo una emulsin severa del fluido drenado.
3. Altos porcentajes de agua pueden resultar en un bajo factor de utilizacin del tanque,
lo cual significa un pobre factor de eficiencia de capacidad de almacenamiento.
4. El lquido de entrad en el tanque debe ser una emulsin desestabilizada para evitar
retratamientos costosos de la carga recibida.
5. El agua producida es corrosiva, lo que aumentar los costos de mantenimiento.
Investigaciones llevadas a cabo en varios tanques de almacenamiento en los terminales
de petrleo han indicado claramente que la capa interfacial creada durante las
operaciones de llenado no sedimentan completamente y tienen un espesor de 1,20 mts
(4 pies). Muchos de estos son drenados a unos separadores API o se conserva la
emulsin dentro del tanque para tratarla nuevamente.
ms comn, la emulsin es entonces distribuida al final del sistema esparcidor (Fig. 16b), lo que resulta en distribucin del flujo en la mayor rea seccional del tanque
disminuyendo reas muertas.
Las lneas de drenaje de agua cuando estn localizadas cerca del rea de flujo del agua
de alimentacin, tambin pueden influir en la distribucin del lquido de entrada por
creacin de un flujo preferencial (efectos de succin ), por lo que es importante
considerar el sistema de drenaje de agua y la localizacin de los puntos de drenaje en el
diseo del sistema distribuidor de la entrada, a fin de evitar canalizacin o flujos
preferenciales que reduce el tiempo de residencia del agua en la seccin de lavado del
tanque ocasionando un contenido mayor de petrleo en el efluente de agua.
MORE, Tan. Glosario: Industria Petrolera, Editorial REM, Argentina, Buenos Aires,
Enero 2009.
GPA. Manual de Aguas Coproducidas con Petrleo y Gas, Argentina, Editorial YPF,
Argentina, Buenos Aires, Marzo de 2010.