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UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUIMICA
Laboratorio Integrado de Fisicoqumica

PRCTICA N 6
Bloque CINETICA
Adsorcin de Soluciones- Isotermas de Langmuir

Profesor:
Carlos Landaeta
Hctor Franco
Grupo #7:
Rosbely Riquelme C.I: 18.141.147
Orlando Medina C.I: 14200648

Caracas, Agosto 2010.

Resumen e Introduccin
La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus aplicaciones
mltiples en la industria qumica y en el laboratorio. En particular, resulta fundamental en
procesos qumicos que son acelerados por la presencia de catalizadores cuyo estado de
agregacin es distinto al de los reactivos.
En general se identifican dos tipos bsicos de adsorcin: la adsorcin fsica, o fisiadsorcin
y la adsorcin qumica, o quimiadsorcin. La diferencia entre ellas radica en el tipo de
interacciones entre el adsorbente y el adsorbato. En la adsorcin fsica las interacciones
predominantes son de tipo Van der Waals, mientras que en la adsorcin qumica las
interacciones semejan enlaces qumicos. Esto da lugar a entalpas de adsorcin muy
diferentes: alrededor de -20 kJ/mol para la fisiadsorcin y cerca de -200 kJ/mol para la
quimiadsorcin. La formacin de enlaces durante la adsorcin qumica hace que el proceso
sea ms selectivo, es decir, que dependa marcadamente de la naturaleza de las sustancias
involucradas. El helio, por ejemplo, no se adsorbe qumicamente sobre una superficie ya
que no forma enlaces ni compuestos. Es comn que la interaccin qumica entre el
adsorbente y el adsorbato produzca cambios en la estructura de los compuestos
involucrados. Esto puede modificar su reactividad y de ello depende la capacidad cataltica
del adsorbente. La cantidad de material adsorbido en un sistema depende de la temperatura
y la concentracin (o presin en el caso de gases) del adsorbato. Si la temperatura se
mantiene constante durante el experimento, el grado de adsorcin puede estudiarse como
funcin de la presin o la concentracin y generar as lo que se conoce como la isoterma de
adsorcin
Isotermas:
En 1916, Langmuir desarroll un modelo simple para tratar de predecir el grado de
adsorcin de un gas sobre una superficie como funcin de la presin del fluido, que es
igualmente aplicable a la adsorcin de un soluto en disolucin. En este modelo se supone
que:
1) El adsorbato forma una capa mono-molecular sobre la superficie
2) Todos los sitios de la superficie son equivalentes
3) No hay interaccin entre las partculas adsorbidas
4) Las molculas adsorbidas no tienen movimiento sobre la superficie.
En el modelo de Langmuir, se propone el siguiente esquema dinmico para representar la
adsorcin:

Donde A simboliza al adsorbato gaseoso, S al adsorbente slido, y AS al complejo


adsorbente-adsorbato. Los procesos de adsorcin y desorcin estn caracterizados por el
valor de las constantes de rapidez ka y kd, respectivamente.

Los experimentos que con ms frecuencia se realizan, consisten en la medida de la relacin


entre:
Cantidad de liquido o gas absorbido/ cantidad de Absorbente
Una de las tcnicas ms sencillas para analizar el grado de adsorcin de un material sobre
un adsorbente consiste en trabajar con disoluciones del adsorbato a diferentes
concentraciones. El problema se reduce entonces a comparar la concentracin del soluto
antes y despus de llegar al equilibrio con el adsorbente. Estas concentraciones se pueden
determinar de varias maneras: las ms comunes son la titulacin y la espectrofotometra.
Experimentalmente en esta prctica, se determinar el rea especfica de un slido mediante
la isoterma de adsorcin de acido actico. Se estudiar la adsorcin sobre carbn vegetal de
un soluto en disolucin acuosa, la relacin existente de acido actico absorbido por carbn
activado y la Concentracin de equilibrio del acido actico en la fase acuosa y se
determinar el rea superficial del carbn activado mediante la isoterma de Langmuir.
Asi entonces se mide el volumen de absorbato por una cantidad de absorbente o la
variacin del peso que experimenta el absorbente cuando ha estado en contacto con el
absorbado.

Resultados y Discusin de Resultados


A continuacin se presentan los resultados obtenidos.
Inicialmente, se coloc el carbn en una mufla por una hora a 300C, para activarlo.
Posteriormente se pes alrededor de 1 gramo de carbn activado en 6 fiolas distintas y se
agregaron distintas cantidades de cido actico 0,4 M y agua destilada como disolvente, tal
como indica la Tabla I, hasta llegar a un volumen final de 50 mL.
Se procedi a agitar las fiolas durante 1 hora, y luego se filtr cuidadosamente para que no
pasara carbn al filtrado. Se tomaron por duplicado alcuotas de la solucin filtrada de 10
mL para la primera, segunda, tercera y cuarta fiola, y alcuotas de 20 mL, para las restantes,
y se titularon con NaOH (0,11 0,01) M, que fue previamente estandarizado usando ftalato
cido de potasio Tabla VI.
Tabla I: Cantidades de reactivos aadidos a cada fiola
Fiola

Masa Carbn
Activado (g)

Volumen
CH3COOH (mL)

1
2
3
4
5
6

1,0020
1,0092
1,0098
1,0075
1,0048
1,0064

50
25
15
7,5
4,0
2,0

Volumen de
H2O Destilada
(mL)
25
35
42,5
46
48

Conocida la concentracin del cido actico inicial se puede conocer los moles colocados
en cada fiola, que son indicados en la Tabla II.
Tabla II: Concentracin y moles iniciales de de cido actico colocados en cada fiola
Fiola

[CH3COOH] (M)

1
2
3
4
5
6

0,400
0,200
0,120
0,060
0,032
0,016

nCH3COOH iniciales
(moles)
0,0200
0,0100
0,0060
0,0030
0,0016
0,0008

Tabla III: Volumen de NaOH (0,110,01) M consumido, concentracin final de cido


actico, moles del mismo y moles adsorbidos.
Fiola

1
2
3
4
5
6

VNaOH (mL)

[CH3COOH]equilibri
o (M)

22.7
23.1
19,5
20,0
10,4
10,5
3,8
3,8
4,6
4,5
2,6
2,7

0,2497
0,2541
0,2145
0,2200
0,1144
0,1155
0,0418
0,0418
0,0253
0,0248
0,0143
0,0149

nCH3COOH
equilibrio
(moles)
0,002497
0,002541
0,002145
0,002200
0,001144
0,001155
0,000418
0,000418
0,000506
0,000495
0,000286
0,000297

nadsorbidos
(moles)
0,017503
0,017459
0,007855
0,007800
0,004856
0,004845
0,002582
0,002582
0,001094
0,001105
0,000514
0,000503

Se tomaron dos rplicas de cada solucin y se tomo el promedio de moles absorbidos y


promedio de moles inciales para poder as trabajar con el resto de los datos experimentales.
Se representaron los promedios en la Tabla IV
Tabla IV: Promedios demoles absorbidos y concentracin de acido actico en el
equilibrio.
Fiola
1
2
3
4
5
6

nadsorbidos (moles)
Promedio
0,0174810
0,0078275
0,0048505
0,0025820
0,0010995
0,0005085

[CH3COOH]equilibrio (M)
Promedio
0,251900
0,217250
0,114950
0,041800
0,025025
0,014575

El nmero de moles adsorbido por unidad de masa del carbn activado es reflejado en la
Tabla V.

Tabla V: Moles adsorbidos por gramo de carbn activado


Fiola

1
2
3
4
5
6

Gramos de
Carbn
activado
(gr)
1,0020
1,0092
1,0098
1,0075
1,0048
1,0064

NCH3COOH
(moles/g)

[CH3COOH]equilibrio
(M)

0,0174461
0,0077561
0,0048034
0,0025628
0,0010942
0,0005053

0,251900
0,217250
0,114950
0,041800
0,025025
0,014575

A partir de esta tabla es posible construir la isoterma de adsorcin presentada en el grfico


1, la cual presenta un Nm, es decir la cantidad mxima de adsorbato que puede ser
adsorbido por gramo de adsorbente, este Nm arroj un valor de 0,00104536 moles/g.
(n es usado para designar a los moles adsorbidos mientras que N es utilizada para los moles
adsorbidos por gramo de carbn activado)
A partir de esta tabla es posible construir la isoterma de adsorcin presentada en el grfico
1, la cual presenta un Nm, es decir la cantidad mxima de adsorbato que puede ser
adsorbido por gramo de adsorbente, este Nm arroj un valor de 0,0174461 moles/g.

Si el sistema sigue el comportamiento descrito por la isoterma de Langmuir, la grfica del


cociente C/N como funcin de la concentracin de equilibrio C (GRAFICO I) debe dar
una lnea recta de pendiente 1/Nm y ordenada al origen 1/KN. En efecto, se obtuvo una
lnea recta, y con los datos de la regresin lineal se obtuvo el valor de la pendiente y del
punto de corte con el eje y. Con el valor de la pendiente de la recta obtenida, es posible
calcular el valor de Nm, el cual arroja un valor de 0,01081081 el cual es muy parecido al
valor encontrado por el punto de mxima saturacin en la isoterma de Langmuir.
Si se conoce el rea que ocupa cada molcula de cido actico sobre la superficie del
adsorbente es posible calcular el rea especfica del carbn activado (el rea especfica es el
rea superficial total de un gramo de adsorbente). Se sugiere asumir un rea = 2.1 10 -19
m2 (21 2) por cada molcula adsorbida. El rea total por gramo se calcula como A = Nm.
N0. , donde N0 es el nmero de Avogadro. En nuestro experimento obtuvimos un rea
especfica de 2205.53 m2/g.

La mayor o menor utilidad de un determinado sustrato a la hora de llevar a cabo un proceso


dado de adsorcin, el cual puede ser una actividad cataltica, de desecacin, de eliminacin
de humos u otros contaminantes, se determina apelando al concepto de rea superficial;
esto es, al rea de la superficie disponible por el slido para que tenga lugar la adsorcin.
En particular, son determinantes las relaciones rea superficial/(volumen de sustrato) y rea
superficial/(masa de sustrato). Como el rea superficial depende no slo de las
caractersticas geomtricas del adsorbato (esto es, de la forma y nmero de partculas en
que se encuentre dividido) sino tambin del tipo de interaccin entre adsorbato y sustrato
(es decir, de la mayor o menor afinidad entre ellos), el rea superficial de un sustrato es
funcin de la situacin de adsorcin particular. Para la determinacin del rea superficial de
un sustrato en una situacin particular resulta til conseguir un recubrimiento completo de
ste.

Tabla VI: Estandarizacin de NaOH utilizando Ftalato cido de Potasio como


estndar primario
Gramos Ftalato
(gr)

V NaOH
(mL)

0,5100

22,7

0,5095

22,9

0,5103

23,0

0,5096

23,5
M promedio
0,11

F
1,10013516
6
1,08945785
4
1,08642427
4
1,06185027
8

M
0,11001351
7
0,10894578
5
0,10864242
7
0,10618502
8

IF
0,0106953
5
0,0104080
9
0,0102893
5
0,0096350
2

IF
promedio
0,01

Tabla VII: Cociente C/N


Fiola
1
2
3
4
5
6

Moles Adsorbidos/ g carbon


activado (C/N)
0,0174461
0,0077561
0,0048034
0,0025628
0,0010942
0,0005053

M Equilibrio

Cociente C/N

0,251900
0,217250
0,114950
0,041800
0,025025
0,014575

34,4387506435559
28,0100542957522
23,9308339346459
16,3104182804028
22,8695952705775
8,84617502458210

GRAFICO I

C/N (L/gr)

Cociente de la concentracin en el equilibrio de cido actico y el


cido actico adsorbidos por gramo de carbn activado en funcin
del cido actico en el equilibrio

C/N

GRAFICO II

CHC3COOH

(mol/L)

N (mol/gr)

Nmero de moles de cido


actico adsorbidos por gramo de
carbn activado en funcin de la
concentracin del cido actico
en el equilibrio

CHC3COOH

(mol/L)

Conclusiones
Aunque en general el mtodo descrito introduce cierta incertidumbre en la determinacin
de N, debido a que la diferencia Cinicial - Cequilibrio es muy pequea, los resultados a los que da
lugar permiten analizar la dependencia del grado de adsorcin de un material con su
concentracin y los alcances del modelo de Langmuir para representar su comportamiento.
A medida que aumenta la concentracin del cido actico (adsorbato) aumenta la relacin
entre la cantidad adsorbida por gramo de carbono.
El carbn activado pulverizado proporciona datos de adsorcin de manera eficiente y en un
corto tiempo, debido a la velocidad por llegar al equilibrio.
Debido a la isoterma de adsorcin aqu observada, es claro determinar que el tipo de
adsorcin que se presenta en el sistema cido actico carbn activado es qumica

Bibliografa

Atkins, P.W., Fisicoqumica, 3a edicin, Addison-Wesley Iberoamericana, EUA,


1991.
Gua del Laboratorio de Fisicoqumica Fusionado, Escuela de Qumica, Facultad de
Ciencias, UCV.
CASTELLAN, Gilbert W. Fisicoqumica.

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