Prctica N 01

1.- Objetivo
(a) Determinar la incertidumbre en ejercicios numricos
(b) Determinar la concentracin analtica y su incertidumbre respectiva.
2.- Fundamento.
En todo resultado numrico o analtico, la ltima cifra significativa esta rodeada de
incertidumbre, debido a una serie de fuentes como la sensibilidad de la balanza
analtica, la exactitud del material volumtrico, la exactitud del pH-metro, la exactitud
de las mediciones de temperatura, etc.
La incertidumbre que acompaa a un valor o resultado analtico se le expresa en
trminos de error y desviacin estndar.
El resultado de la incertidumbre donde hay operaciones matemticas de sumas y
restas, son operadas a nivel de incertidumbres absolutas, la incertidumbre del resultado
es similar a la incertidumbre del componente que tiene la mayor absoluta. Cada dato
viene acompaado de su valor de incertidumbre o se le asume un valor aproximado,
ejemplos,
0,1567 g ---------------- IA = 0,0001 g
2,55( 0,02) ------------ IA = 0,02
15,67 -------------------- IA = 0,01
En la siguiente operacin combinada determinar la incertidumbre de X,
X = 0,08(0,02) - 0,125(0,004) - 0,35
IA =

(0,02) 2

(0,004) 2

( 0,01) 2

0,0227 0,02

X = 1,105 0,02 = 1,11 0,02

En un resultado que es la combinacin de operaciones matemticas de
multiplicaciones y divisiones, se empelan las incertidumbres relativas, y la del resultado
ser similar a la del componente que tiene la mayor incertidumbre relativa. Por ejemplo
calcular la incertidumbre de la siguiente expresin
A

[3,45( 0,06) 0,12( 0,01)]10

0,015 x[122,32( 0,06)]

( 0,06) 2 ( 0,01) 2
IA de la diferencia =
La diferencia = 3,45 - 0,12 = 3,33
IR
IR

18,15 ........

= 0,06

( 0,06 / 3,33) 2 ( 0,001 / 0,015) 2 ( 0,06 / 122,32) 2

(3,2465 x10 4 ) (0,0044) ( 4,9052 x10 4 )

= 0,0725 = 0,07

A = 18,15 0,07
En el anlisis con instrumento se emplea las curvas de calibracin y para obtener
su ecuacin se puede alinear sus puntos que pasen por centro de cruce de las

coordenadas(por ejemplo ley de Beer) u obtenerla mediante el mtodo de los mnimos

cuadrados, tal como se explica en el siguiente ejemplo,
El isooctano en una mezcla de hidrocarburos se determina mediante el mtodo
de cromatografa de gases. Los valores para obtener la curva de calibracin respectiva
son,
Porcentaje
molar
isooctano, xi
0,352
0,803
1,08
1,38
1,75

de rea de pico, yi
1,09
1,78
2,60
3,03
4,01

(a)

Deducir la ecuacin de la curva de calibracin con la tcnica

cromatogrfica empleando los mnimos cuadrados indicando la
desviacin estndar o incertidumbre para la pendiente y la ordenada
cuando el % molar de isooctano es cero
(b)
Calcular la incertidumbre o desviacin estndar del % molar de
isooctano en una muestra que da una rea de pico de 2,65 que es la media
de 4 mediciones.
Solucin: la aplicacin del mtodo de los mnimos cuadrados se fundamentan en las
siguientes expresiones matemticas,
La pendiente de la recta, m,
S xx

x i2

( x i ) 2 / N

S yy

y i2

(y i ) 2 / N

S xy

x i y i

x i y / N

S xy / S xx

La ordenada en el origen, b:
b

mx

La desviacin estndar de la regresin, o el error estndar del clculo de los residuales sr

sr

m 2 S xx

S yy

La desviacin estndar de la pendiente sm:

sm

s r / S xx

La desviacin estndar de la ordenada en el origen sb:

sb

sr

1
(x i ) 2 / x i2

La desviacin estndar de los resultados analticos sc, obtenidos a partir de los

parmetros de los datos ajustados por mnimos cuadrados:
sc

sr i
m M

( y c y) 2
1

N
m 2 S xx

Donde y c es el promedio de un conjunto de M anlisis replicados

Resumen de las mediciones y clculos previos

% molar de rea de pico

isooctano, xi
yi
0,352
1,09
0,803
1,78
1,08
2,60
1,38
3,03
1,75
4,01
5,365
12,51

xi2

yi2

xiyi

0,12390
0,64481
1,16640
1,90440
3,06250
6,90201

1,1881
3,1684
6,7600
9,1809
16,0801
36,3775

0,38368
1,42934
2,80800
4,18140
7,01750
15,81992

Sxx = 6,90201 - (5,365)2/5 = 1,14537

Syy = 36,3775 - (12,51)2/5 = 5,07748
Sxy = 15,81992 - 5,365x12,51/5 = 2,39669
m = 2,39669 / 1,14537 = 2,0925 = 2,09
b = (12,51/5) - 2,0925(5,365/5) = 0,2567 = 0,26
La ecuacin de la recta,
y = 2,09 x
sr

0,26

5,07748

(2,0925) 2 x1,14537
5 2

= 0,144 = 0,14

La desviacin estndar de la pendiente

sm

0,144 / 1,14537

0,13

La desviacin estndar de la ordenada en el origen,

sb

0,144

1
(5,365) 2 / 6,90201

= 0,16

La ecuacin de la recta,
y = 2,09(0,13) x

+ 0,26(0,16)

(b) 2,65 = 2,09 x + 0,26

x = 1,14 % en mol
sc

0,14 1
2,09 4

1
5

(2,65 12,51 / 5) 2
(2,09) 2 x1,145

= 0,046 = 0,05 % en mol

x = 1,14 0,05 % en mol

3.- Materiales.
Cuaderno, lapicero, calculadora
4.- Procedimiento.
- En grupos de dos participantes compartir la resolucin de ejercicios

- En base a los ejercicios ejemplos resolver los ejercicios

- Consultar a los profesores
4.1 Calcular la incertidumbre en las siguientes expresiones:
(a) X
(b)

[0,105( 0,02) 0,14( 0,03)][12,122( 0,004) x 0,025( 0,002)]

1,434( 0,005) 0,733( 0,001)

5,35(0,03)

[ 2,25( 0,05) x 7,132( 0,03) x125,36( 0,02] x...........( ...........)

12,032( 0,003) 10,021( 0,004)

4.2 La concentracin de ion sulfato en aguas naturales puede determinarse

midiendo la turbidez que resulta cuando se aade un exceso de BaCl 2 a una
cantidad medida de muestra. El instrumento usado para este anlisis un
turbidmetro, se calibr con una serie de de soluciones estndar de Na 2SO4. En
la calibracin se obtuvieron los datos siguientes
mg SO42- / L
0,00
5,00
10,0
15,0
20,0

Lectura del turbidmetro, R

0,06
1,48
2,28
3,98
4,61

(i) Deducir la ecuacin de la curva de calibracin empleando los mnimos

cuadrados indicando la desviacin estndar o incertidumbre para la
pendiente y la ordenada cuando la lectura del turbidmetro es cero
(ii)Calcular la incertidumbre o desviacin estndar de la concentracin de
sulfato en una muestra que da en el turbidmetro la lectura de 3,67 que es la
media de 6 mediciones.

Informe N 01
Alumno: __________________________________________________________
Fecha: ____________________
Resumen de la prctica: ...

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Soluciones a los ejercicios:

Prctica N 02
1.- Objetivo
1. (a) Objetivo: Ejecutar las principales operaciones bsicas que se aplicarn en las
prcticas del Laboratorio del curso de Anlisis Qumico Instrumental.

2. Introduccin.
La limpieza del material volumtrico : los fabricantes graban sobre el material
volumtrico limpio indicaciones de volmenes. Se requiere el mismo grado de
limpieza en el laboratorio para que esas indicaciones tengan el significado que se les
asigna. Solo las superficies limpias de vidrio retienen una pelcula uniforma de
lquido. Se rompe esa pelcula a causa de la suciedad y el polvo. Interrupciones en
la pelcula son una clara indicacin de una superficie sucia. Un breve lavado con
una disolucin caliente de detergente es de ordinario suficiente para eliminar la
grasa y la suciedad responsable de las roturas de la pelcula de agua. No se debe
mantener el material volumtrico dentro de esa disolucin durante mucho tiempo,
porque se puede formar un depsito en forma de anillo en la interfase
aire/detergente. El anillo es difcil de eliminar, y es causa de roturas de la pelcula,
que llega a inutilizar el material. Despus de limpiarse el material, el aparato se
debe enjuagar bien con agua del grifo y luego con 4 porciones de agua desionizada
o destilada. Raras veces es necesario secar el material volumtrico. Como regla
general el equipo de vidrio calibrado no debe calentarse. La superficie superior de
un lquido confinado en un tubo estrecho ( tal como una pipeta, bureta o el cuello de
un matraz aforado ) presentan una curvatura apreciable o menisco. Es prctica
comn usar la base del menisco como punto de referencia para calibrar y usar un
equipo volumtrico. Se puede fijar con ms exactitud el mnimo del menisco
sosteniendo una cartulina opaca o un trozo de papel detrs de las divisiones. Se debe
mirar la superficie libre del lquido con los ojos a la misma altura, para evitar un
error debido al paralaje, circunstancia que hace parecer menor de volumen, si se
observa el menisco desde arriba, y mayor si se observa desde abajo.
En las pipetas los lquidos se introducen con un pequeo vaco. No succionar
nunca con la boca, porque se puede ingerir accidentalmente lquido al pipetear. En
vez de eso, usar una pera de goma de succin o un tubo de goma conectado a un
aparato de vaco. La limpieza de la pipeta tambin con una pera de goma se
introduce la disolucin de detergente hasta un nivel de 2 o 3 cm por encima del
enrase de la pipeta. Tirar la disolucin y luego enjuagar la pipeta con varias
porciones de agua de grifo. Observar si se rompe la pelcula; repetir este paso del
ciclo de lavado si es necesario. Finalmente, llenar la pipeta con agua destilada hasta
quizs una tercera parte de su capacidad y girarla cuidadosamente de manera que se
moje todo el interior de su superficie. Repetir el paso de enjuague al menos dos
veces. Para medir alcuotas , utilizar una pera de goma para tomar un pequeo
volumen del lquido y mojar bien toda su superficie interior. Repetir esto al menos
con dos porciones ms de lquido. Luego llenar cuidadosamente la pipeta hasta un
nivel por encima de la seal de enrase. Rpidamente sustituir la pera por el dedo
ndice para impedir la salida del lquido. Asegurarse de que no hay burbujas en el
lquido ni espuma en su superficie. Limpiar el exterior de la pipeta si ha quedado
adherido a ella algo de lquido. Tocar con la punta de la pipeta la pared del
recipiente de vidrio de donde se tom el lquido ( no el recipiente que se va a verter
la alcuota ) y dejar que baje poco a poco el nivel del lquido, aflojando un poco la
presin del dedo ( el mejor modo de mantener constante el volumen del lquido es
con el dedo ndice algo mojado. Si esta demasiado mojado el dedo ya no se puede
controlar la cada del lquido. Interrumpir el flujo cuando la base del menisco
coincida exactamente con la seal del enrase. Colocar luego la punta de la pipeta
dentro del recipiente receptor y dejar que drene el lquido. Cuando deja de fluir
libremente, apoyar la punta de la pipeta en la pared interior del recipiente receptor

unos 10 segundos. Finalmente, retirar la pipeta dndole un pequeo movimiento de

giro para desprender el lquido que haya podido quedar adherido a la punta. El
pequeo volumen que queda en el interior de la punta de una pipeta aforada no se
debe verter soplando dentro del recipiente receptor. Enjuagar bien la pipeta despus
de usarla.
Antes de usar una bureta se debe limpiar escrupulosamente. Adems se debe
asegurar que la vlvula no deje escapar lquido. De ordinario, para eliminar la grasa
y la suciedad responsable de las roturas de la pelcula de agua es suficiente dejar la
bureta en remojo con disolucin caliente de detergente durante un rato. Se debe
evitar un contacto prolongado, porque es fcil que se forme un depsito anular en la
interfase detergente/aire. El anillo es difcil de de eliminar y provoca la rotura de la
pelcula lquida inutilizando la bureta. Una vez limpia, la bureta se debe enjuagar
bien con el agua de grifo y luego con 3 o 4 porciones de agua destilada. Raras veces
es necesario secar el material volumtrico. Para el llenado de una bureta es
necesario que la llave este cerrada. Aadir de 5 a 10 mL de valorante y girar con
cuidado la bureta para que moje por completo su interior. Dejar que drene todo el
lquido por la punta,. Repetir la operacin 2 o 3 veces. A continuacin llenar la
bureta por encima de la marca cero. Quitar las burbujas de aire de la punta, abriendo
rpidamente la llave y permitiendo que pasen pequeas cantidades de valorante.
Finalmente, bajar el nivel del lquido justo algo por debajo de la marca del cero.
Dejar que drene ( aprox. 1 min ) y despus anotar la lectura inicial del volumen,
estimada con una aproximacin de 0,01 mL.
Antes de utilizar un matraz aforado se debe lavar con detergente y despus
enjuagarlo bien. Solo raras veces necesitan secarse. Sin embargo, si se requiere el
secado se lleva a cabo colocando el frasco en posicin invertida. La interseccin de
un tubo de vidrio conectado a una lnea de vaco acelera el proceso. La pesada
directa en un matraz aforado, para preparar una solucin estndar se coloca un
embudo de polvos y ah se deposita la sustancia, luego por diferencia de pesada del
matraz antes y despus de agregar la sustancia se determina la cantidad que ingresa
al recipiente. El procedimiento no es adecuado si se necesita calentar el soluto en el
matraz aforado. En vez de eso, pesar el slido en un vaso, aadir el disolvente
calentar hasta disolver el slido y dejar que enfre la disolucin a temperatura
ambiente. Pasar la disolucin cuantitativamente al matraz aforado. Para el transvase
cuantitativo de un lquido a un matraz, poner un embudo en el cuello del matraz;
utilizar una varilla de agitacin para dirigir el flujo del lquido desde el vaso al
embudo. Recoger con la varilla la ltima gota de lquido del pico del vaso. Enjuagar
tanto la varilla como el interior de vaso con agua destilada, recogiendo los lavados
en el matraz. Repetir la operacin por lo menos 2 veces. Para la dilucin del
contenido depositado hasta el enrase, continuar la etapa anterior adicionando el
disolvente hasta la mitad del volumen del matraz, se agita el contenido para apurar
la disolucin. Aadir un poco ms de disolvente y de nuevo mezclar bien. Llevar el
nivel del lquido casi hasta el enrase y dejar un tiempo para que drene ( aprox. 1
min. ). Y a continuacin usando un gotero de medicina aadir las gotas de
disolvente que sean necesarias hasta el enrase. Tapar bien el matraz e invertirlo
repetidas veces para asegurar una homogeneizacin completa. Pasar la disolucin a
un frasco seco o bien enjuagado con varias porciones de la disolucin que se va a
guardar.
La medicin de masas de reactivos, es una tarea bsica del quehacer analtico, en
la que se necesita datos muy fiables y exactos. Esta operacin se realiza en balanzas
siendo las ms exactas y precisas las balanzas analticas electrnic. Las balanzas

electrnicas por lo general estn provistas de control de tara automtico ( Tara es la

masa del recipiente vaco que contendr la muestra ), que permite ajustar a cero
teniendo un recipiente en el platillo ( como por ejemplo una navecilla o un
pesasustancias ). La mayora de las balanzas permiten taras hasta un 100 % de su
capacidad. Una balanza analtica electrnica moderna permite una rapidez y
facilidad de uso sin precedentes. Por ejemplo, el instrumento se controla tocando
una simple barra a lo largo de varias posiciones en su longitud. Una posicin
enciende y apaga el instrumento, otra calibra de forma automtica la balanza frente
a una masa estndar, y una tercera ajusta a cero, con o sin objeto en el platillo. El
uso de una balanza electrnica tiene solo algunos inconvenientes. A veces existen
problemas al pesar materiales ferromagnticos. Fuertes radiaciones
electromagnticas pueden tambin interferir en su funcionamiento. Finalmente la
precisin y exactitud de esos instrumentos se muestran ms susceptibles a los
efectos del polvo que la precisin y exactitud de sus correspondientes balanzas
mecnicas. En los laboratorios analticos se usan con frecuencia balanzas menos
precisas que las analticas. Esas balanzas tienen la ventaja de mayor rapidez,
robustez y gran capacidad, y se deben usar siempre que no se necesite una gran
sensibilidad. Estas balanzas auxiliares de carga, por la parte superior son
particularmente cmodas. Con una balanza de carga por la parte superior sensible
se pueden pesar muestras de 150 a 200 g con una precisin de aproximadamente 1
mg. Tambin son tiles las balanzas de triple brazo, de sensibilidad menor que la de
una balanza auxiliar tpica.
El peso de muchas slidos vara con la humedad, debido a su tendencia a
absorber cantidades pesables de humedad. Este efecto es especialmente
pronunciado cuando tiene una gran superficie externa, como cuando se trata de un
reactivo qumico o una muestra en forma de polvo fino. El primer paso en un
anlisis tpico, pues es el secado de la muestra con objeto que los resultados no
estn afectados por la humedad del ambiente. Tanto las muestras como los
precipitados o recipientes se llevan a peso constante mediante un ciclo que
comprende calefaccin ( de ordinario una hora o ms ) a una temperatura
apropiada, enfriamiento y pesada. Este ciclo se repite tantas veces como sea
necesario para obtener pesos sucesivos que concuerden entre s en menos de 0,2 y
0,3 mg. La constatacin de peso constante asegura que los procesos qumicos o
fsicos que tienen lugar durante la calefaccin ( o calcinacin ) han llegado a
trmino. Los slidos se secan convenientemente y se guardan en pesasustancias.
Tambin se pueden utilizar recipientes de plstico; la principal ventaja de estos
pesasustancias respecto a los de vidrio es su robustez. Secar a la estufa es la forma
ms comn de eliminar la humedad de los slidos. Desde luego, este procedimiento
no es apropiado para sustancias que se descomponen, o que no pierde el agua a la
temperatura de una estufa. Los materiales secos se guardan en desecadores mientras
se enfran, para reducir al mnimo la toma de humedad. En el compartimiento
inferior del desecador se coloca un qumico desecante, como cloruro de calcio
anhidro, sulfato clcico, perclorato de magnesio anhidro, o pentaxido de fsforo.
Las superficies esmeriladas se lubrican con un poco de grasa. La tapadera de un
desecador se quita y vuelve a poner desplazndola de forma horizontal y no por
desplazamiento vertical, con objeto de ocasionar la menor perturbacin posible a la
muestra. Cuando se coloca en un desecador un objeto caliente el aumento de
presin al calentarse el aire confinado puede romper el cierre entre la base y la
tapadera. Al revs si se mantiene bien cerrado el desecador mientras se enfran en
su interior objetos calientes, puede producirse vaco. Las dos circunstancias pueden

ocasionar que se contamine o pierda fsicamente algo del contenido del desecador.
Aunque en cierto modo es en contra del objetivo del desecador, es aconsejable por
tanto enfriar algo de los objetos calientes antes de introducirlos en el desecador. Es
tambin til abrirlo una o dos veces mientras acaba de enfriarse para eliminar el
vaco que de otra manera se puede crear. Finalmente, cuando se traslada el
desecador de un sitio a otro, es prudente mantener la tapadera cerrada
presionndola con los dedos pulgares. Los materiales muy higroscpicos se deben
guardar en recipientes provistos de tapaderas que ajusten bien, como los pasa
sustancias; y deben conservarse tapados mientras estn en el desecador. La mayora
de los dems slidos se pueden guardar sin problemas aunque no estn tapados.
Para eliminar la humedad de la mayora de las superficies de los slidos basta
calentar de 105 a 110 C. El pesa sustancia se pone en un vaso marcado cubierto
con un vidrio de reloj acanalado. Este dispositivo protege la muestra de
contaminacin accidental y tambin permite el libre acceso de aire. Los crisoles que
contienen un precipitado cuya humedad se puede eliminar por simple secado se
debe tratar de forma semejante. El vaso que contiene el pesa sustancia o crisol debe
estar marcado adecuadamente para permitir su identificacin. La manipulacin de
un objeto seco con los dedos puede ocasionar que una cierta cantidad de agua o de
grasa pase de la piel al objeto aumentando su peso. Los pesa sustancias deben por
tanto manipularse con pinzas, manoplas de gamuza, guantes de algodn limpios o
tiras de papel.
La pesada por diferencia es un mtodo sencillo de preparar una serie de muestra
por pesada. Primero se pesa el recipiente con su contenido. Se pasa luego una
muestra del recipiente a donde se quiera colocar la muestra, dando unos golpecitos
al recipiente, al mismo tiempo que se hace girar con cuidado para controlar la
cantidad de muestra que se vierte. Despus de transferir la muestra, se vuelve a
pasar el recipiente con el contenido que quede. El peso de la muestra es la
diferencia entre las dos pesadas. Es esencial que toda la transferencia se haga sin
prdida alguna de slido. Se necesitan precauciones especiales para pesar slidos
higroscpicos , debido a la rapidez con que estos alcanzan el equilibrio con la
humedad atmosfrica. Se coloca en varios pesasustancias una cantidad aproximada
de la muestra requerida. Despus de secar cada una de la muestras, se tapan los
pesa sustancias y se enfran en el desecador. Se determina luego los pesos exactos
por diferencia tal y como se describi arriba, procurando volver a tomar las tapas de
los pesasustancias tan rpidos como sea posible. El peso de un lquido se obtiene
por diferencia. Los lquidos no corrosivos y relativamente no voltiles pueden
pasarse dentro de recipientes con tapaderas que ajusten bien ( como un pesa
sustancia ), el peso del recipiente se resta del peso total.
3. Reactivos, Materiales y Equipos.
(a) HCl concentrado, detergente, agua, NaOH(s), NaCN(s)
(b) Fiolas de 250 mL,vasos de 250 ml, una pipeta volumtrica de 25 mL, una
pipeta milimetrada de 5 mL, pesa sustancias, un matraz de 250 mL, una fiola
de 250 mL, varilla de vidrio, embudo, pera de goma
(c) Balanza analtica, balanza de triple brazo.
4. Procedimiento.

(a)
(b)

Preparar 250 ml de HCl al 5%(v/v) a partir del cido concentrado: calcular el

volumen de HCl concentrado a medir y para ello debe conocer la densidad del
cido.
Preparar 250 mL de NaOH al 0,1%(m/m) a partir de NaOH slido y NaCN al
0,3%(m/m): medir en la balanza el NaOH y el NaCN slido y depositarlo en
un vaso de 250 mL, disolverlo y depositarlo en la fiola de 250 mL donde se le
afora con agua.

Informe N 02
Alumno: __________________________________________________________
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Resumen de la prctica: ...

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Prctica N 03
1.- Objetivo
Determinar la ley de oro de un mineral por absorcin atmica empleando las
siguientes tcnicas de separacin o extraccin:

(a) Por va seca

(b) Por digestin cida
(c) Por cianuracin
2.- Fundamento
La determinacin de oro empleando absorcin atmica requiere inicialmente del
mtodo FIRE assay hasta obtener un boton de oro, el cual ser expuesto en primera
instancia con HNO3 y posteriormente con HCL para precipitar la plata presente en
dicha solucin.
La muestra se funde en crisol de arcilla refractaria con una mezcla fundente
adecuada a su naturaleza para separar los metales preciosos en una aleacin de
plomo. El regulo de plomo es copelado para dejar libre un botn de oro, el cual ser
disuelto posteriormente con cido.
El mtodo de anlisis de minerales de oro por va hmeda-absorcin atmica,
consiste en preparar una muestra lquida mediante digestin con cido clorhdrico,
HNO3, cido clorhidrico-agua en un medio medianamente caliente. Luego realizar
una separacin con MIBK. Al final hacer mediciones en el equipo de absorcin
atmica.
En la tcnica con cianuro, el mineral molido ser lixiviado con una solucin que es
NaCN al 0,3% y NaOH al 0,5%. Agitado suficientemente se filtra y se hace las
mediciones en el espectrofotmetro de absorcin atmico
3.- Materiales, reactivos y equipos
Tcnica de va seca:
Litargirio, PbO
Carbonato de Sodio, NaCO3
Brax anhidro
Slice, SiO2
Harina de uso comn
Harina de uso comn
Nitrato de Potasio
Acido Nitrico, q-p p-a
Acido clorhdrico p-q p-a
Crisoles de arcilla refractaria de 40 y 50 g.
Copelas de magnesia N7
03 Dispensadores graduados de la 1 a 10 ml.
tapas descartables para los tubos de ensayo
Gradillas de acero inoxidable.
Agua destilada.
Balanza con precisin de 0.001 g.
Horno Elctrico
Lingotera o molde de hierro con cavidades cnicas
Tenazas para crisol de arcilla y copelas.

Martillo pequeo, yunque, pinza pequea, brocha

Plancha de calentamiento con su respectiva campana extractora de gases.
Equipo de absorcin atmica Perkin Elmer AAnalyst 300
Tubos de ensayo pirex de 16 150 mm.
Fiola de 1000 mL clase A
Fiolas de 100 mL clase A
Pipeta de 10 mL clase A
Pipeta de 5 mL clase A
Pipeta de 1 mL clase A
Solucin de stock de 1000 ppm de oro

Va hmeda-A.A
Metil etil cetona, MIBK
Embudo separadores de 125 mL
Cianuracin-A.A
NaCN
NaOH
4.- Procedimiento
(a) Por va seca
Preparacin de la muestra
Se toma la cantidad adecuada de muestra preparada entre 150 y 200 mallas,
generalmente 20 g.
Aadir la mezcla fundente conveniente segn la naturaleza mineralgica de
la muestra.
Aadir el reactivo oxidante o reductor para neutralizar la escoria.
Mezclar todo en una bolsa o sobre una lmina de papel satinado.
luego cargar en el crisol de arcilla de capacidad correspondiente al peso de
muestra.
Cubrir con una capa delgada del Brax.
Colocar el crisol en el horno calentado a 1000 C hasta que termine la fusin
aproximadamente por unos 45 minutos.
Se retira el crisol del horno y se vierte el fundido en la lingotera de hierro. Se
deja enfriar.
Luego se libera el cono del plomo golpeando con el martillo la escoria
limpiando los residuos de escoria, se le forma de cubo.
COPELACIN
Poner a calentar en el horno copelas por uno 10 minutos a 850 c.
Introducir el cubo de plomo y cerrar la puerta, cuando el plomo se ha
fundido completamente (lo que es casi instantneo)
El final de la copelacin se distingue
DIGESTIN CON CIDOS
Curva de Calibracin:

 Preparar 3 soluciones estndar diluidas que sean 5, 10 y 15 ppm en Au, a

partir de una solucin estndar de trabajo, con un volumen total de 100 mL en
fiolas correspondientes y que sea 5% en HCl
(b) Por va cida:
Preparacin de la muestra:

Pesar 10 g de muestra en un vaso de 400 mL, adicionar 25 mL de HCl

concentrado en una plancha de calentamiento mediano.
Despus de 15 min, cuidadosamente adicionar 15 mL de HNO 3
concentrado.
Digerir por 20 min y luego adicionar 25 mL de HCl cc y 25 mL de agua
desionizada. (Precaucin, no permitir que la solucin vaya a sequedad
despus de la adicin de HNO 3, pues algo de oro presente puede ser
reducido y no recuperado)
Cubrir y hervir para expulsar los gases de digestin de cido ntrico y
disolver todas las sales solubles
Enfriar y transferir la solucin a una fiola de 100 mL donde se le afora
con agua destilada.
Mezclar bien y filtrar en papel de filtro Whatman N 2 en un erlenmeyer
de 125 mL.
Pipetear 75 mL del filtrado en un embudo separador de 125 mL.
Adicionar 15 mL de MIBK, tapar y agitar vigorosamente por 15
segundos. Dejar en reposo hasta que las capas se separen, y luego
descartar la solucin acuosa.(Nota: la formacin de una emulsin
espumosa se debe prevenir para una separacin limpia de capas orgnica
y acuosa. La adicin de una gota o dos de HF con uno o dos
movimientos circulares (no agitar) normalmente romper la emulsin.
Adicionar 35 mL de HCl al 10%(v/v) y agitar. Permitir la separacin de
las fases y descartar la capa acuosa. Si un color amarillo persiste(hierro),
extraer la capa orgnica con un adicional de 35 mL de HCl al 10%(v/v).
Drenar la acetona en una fiola de 25 mL

Curva de calibracin
Preparar 3 soluciones estndar diluidas que sean 5, 10 y 15 ppm en Au, a
partir de una solucin estndar de trabajo, con un volumen total de 100
mL en fiolas correspondientes. El blanco ser el agua destilada
Pipetear 75 mL de cada solucin anterior transferir a un embudo de
separacin de 125 mL. Adicionar 15 mL de MIBK Y
as continuar con cada solucin incluido el blanco tal como se realiz
para la muestra
(c) Por cianuracin:
Preparacin de la muestra:
Pesar 30 g de mineral pulverizado, depositarlo en un tubo de ensayo de
plstico con tapa, adicionarle 60 mL de solucin de cianuro( 0,3% de

NaCN + 0,1% de NaOH). Homogenizar y colocar en un agitador por 1

hora.
Transvasar a un tubo de 100 mL y centrifugar por 10 minutos
Trasvasar a otro tubo

Curva de Calibracin:
Preparar 3 soluciones estndar diluidas que sean 5, 10 y 15 ppm en Au, a
partir de una solucin estndar de trabajo, con un volumen total de 100
mL en fiolas correspondientes y que sean tambin 0,3% en NaCN y 0,1%
en NaOH. El blanco ser la solucin que es 0,3% en NaCN + 0,1% en
NaOH
Medicin de las soluciones: se debe seguir el siguiente esquema general

Verificar los flujos de los gases en general

Encender los motores, de la compresora y la campana extractora
Encender la computadora y el encendido elctrico de las fuentes de
radiacin.
Seleccionar y editar el mtodo para el oro.
Encender la llama en el quemador
Leer los estndares y las muestras
Cada tcnica se medir con su blanco, estndares y muestra

Informe N 03
Alumno: __________________________________________________________
Fecha: ____________________
Resumen de la prctica: ...

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Prctica N 03-A
1.- Objetivo

(a) Preparar una curva de calibracin estndar externa

(b) Determinar el contenido de hierro en jugos de lima y pia
2.- Fundamento.
Los jugos de frutas adems de su contenido en protenas y vitaminas como la C,
contienen tambin algunos elementos importantes para el sostenimiento y
fortalecimiento de la salud humana como el hierro.
El siguiente mtodo analtico se fundamenta en la reaccin del hierro(II) y la
1,10-fenantrolina para formar compuesto de color rojo. La absortividad molar del
complejo, [(C12H8N2)3Fe]2+, es 11 100 a 508 nm. La intensidad del color es
independiente del pH en el rango de 2 a 9. El complejo es muy estable y la intensidad
del color no cambia en forma apreciable durante largos peridos, de tal manera que
obedece la ley de Beer
Se necesita un exceso de agente reductor, tal como hidroxilamina o
hidroquinona, para mantener el estado de oxidacin del hierro en +2. El complejo, una
vez formado, es muy estable.
2 Fe3+ + 2 NH2OH ------------ 2 Fe2+ + N2 + 4 H2O
Fe2+ +
3C12H8N2 --------------- [(C12H8N2)3Fe]2+
En esta determinacin se aplica las tcnicas espectrofotomtricas de la curva de
calibracin y la adicin de estndar, teniendo como reactivo patrn al
Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O.
3.- Reactivos, Materiales y Equipos.
(a) Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O (s), 1,10 fenantrolina (s), H2NOHHCl (s), CH3COONa
(s), HCl concentrado.
(a) Fiolas de 100 y 1000 mL, Vasos de 80 y 250 mL, Pipetas de 5,10, 25 y 50 mL,
Embudo y frascos de vidrio de 500 y 1000 mL.
(b) Balanza analtica y Espectrofotmetro HP
4.- Procedimiento.
(a) Preparacin de reactivos en solucin:
(1) Disolucin estndar de hierro de 10,0 mg/L. Pesar (con una
aproximacin de 0,2 mg) 0,0702 g de Fe(NH 4)2(SO4)2. 6H2O grado
reactivo y pasarlos a un matraz aforado de 1 L. Disolver en 50 mL. de
agua que contengan 1 2 mL. de cido sulfrico concentrado; aforar y
homogeneizar.
(2) Solucin de Hidrocloruro de hidroxilamina al 10 % (p / v): Disolver
10 g de H2NOH.HCL en 100 mL de agua destilada. (Suficiente para unas
80 a 90 medidas ).
(3) Disolucin de ortofenantrolina 0,1 % (p/v). (Suficiente para 80 a 90
medidas.) disolver 1,0 g de ortofenantrolina monohidrato con 1 L de
agua. Calentar ligeramente si es preciso. Un mililitro de esta disolucin
es suficiente para unos 0,09 mg de hierro, como mucho. No preparar ms
reactivo del necesario, porque oscurece con el tiempo y se debe desechar.

(4)

Solucin de acetato sdico 1,2 M. (Suficiente para 80 a 90 medidas.)

Disolver 166 g de NaOAc. 3H2O en 1L de agua destilada

(b) Preparacin de las soluciones estndar: adicionar 1, 5, 10 y 25 mL de

solucin estndar de hierro, indistintamente en fiolas de 100 mL, luego
adicionar agua hasta aproximadamente la mitad del recipiente incluyendo a la
solucin blanco y las muestras. Seguir con las siguientes adiciones de
reactivos: 1 mL de cloruro de hidroxilamina, 5 mL de 1,10-fenamtrolina y 5
mL de solucin de acetato de sodio. Finalmente enrasar con agua y dejar en
reposo 10 minutos
(c) Preparacin de la muestras de jugo: filtrar el jugo con un papel poroso y
luego con un papel de filtro. Transferir 20 mL de solucin filtrada a una fiola
de 100 mL y continuar el proceso de preparacin similar a las soluciones
estndar diluidas.
4.- Clculos
(a)

(b)
(c)

Calcular la absortividad molar promedio del complejo de hierro a partir de

las medidas de absorbancia de las soluciones estndar diluidas.
A = bC
Determinar la curva de calibracin de acuerdo a la ley Beer(considerar
adicionalmente el punto en el origen) y la regresin lineal
Determinar la concentracin de hierro en las muestras de jugo

Informe N 03-A
Alumno: __________________________________________________________
Fecha: ____________________
Resumen de la prctica: ...

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Prctica N 04
1.- Objetivo
Determinar el contenido de Cu y Fe en los siguientes alimentos: (a) Jugo de fruta de
naranja, (b) Brcoli
2.- Fundamento
Las frutas y los vegetales alimentos muy importantes para el desarrollo y la
salud de las personas, as como todos los alimentos es indispensable conocer el
contenido de metales que ellos contienen para evaluar su contaminacin o no por alguna
fuente de elementos metlicos y por otro lado conocer su bondad dentro de las
cantidades recomendadas.
Una de las tcnicas a determinar el contenido de Cu y Fe de los elementos
mencionados es la absorcin atmica a la llama.
3.- Reactivos materiales y equipos

Soluciones estndar de Cu y Fe
Fiolas de 100 mL, vasos, embudo
HCl concentrado
Espectrofotmetro de absorcin atmica: AAnalyst 300 de PerkinElmer

4.- Procedimiento
Preparacin de soluciones estndar diluidas
(a) A partir de una solucin de trabajo de 100 ppm en Fe al 5 en HCl % preparar
100 mL de solucin de Fe a la concentracin de 1, 3 y 5 ppm
(b) A partir de una solucin de trabajo de 100 ppm en Cu al 5 en HCl % preparar
100 mL de solucin de Cu a la concentracin de 1, 3 y 5 ppm
Preparacin de las muestras
(a) Filtrar unos 20 mL de jugo de naranja, depositarlo en una fiola de 100 mL
donde se le afora con HCl al 5%
(b) Pesar unos 10 g de brcoli, depositarlo en un crisol, deshumederlo en un estufa
por 1 hora, luego llevarlo a calcinacin a una temperatura de 500 C por 4
horas. La muestra enfriada es diluida con solucin de HCl al 5% y transferida a
una fiola de 100 mL
Medicin de las muestras
Verificado el sistema de gases en general, encendido la computadora, programado
el mtodo, alineado la radiacin manualmente y por el equipo,
y listo las
soluciones se enciende la llama en el mechero y se miden las soluciones

Informe N 04

Clculos en el Anlisis Qumico por absorcin atmica

Unidades de concentracin bsicas:

- Porcentaje en masa, %(m/m): g/100 g
%A(m/m) = WA x 100 / Wo
WA
: g de A
Wo
: g de muestra
- Porcentaje en volumen, %(v/v): mL/100 mL
%A(v/v) = VA x 100 / Vo
VA
: mL de A
Vo
: mL de muestra
- Porcentaje en masa-volumen, %(m/v): g/100 mL
%A(m/v) = WA x 100 / Vo
- Partes por milln: (mg/L, g/m3), (mg/kg, g/Ton)
ppm,A = mWA / (Vo / 1000) = mWA x 10-3 / Vo
ppm,A = mWA / (Wo /1000) = mWA x 10-3 / Wo
dA = Wo / Vo

: g / mL kg / m3

mWA : miligramos de A
dA
: densidad de la solucin de A
Con el valor de la densidad, puedo expresar las ppm, segn la expresin en la unidad de
inters.
- Partes por billn: (g/L, mg/m3), (g/kg, mg/Ton)
ppb,A = WA / (Vo / 1000) = WA x 10-3 / Vo
ppb,A = WA / (Wo /1000) = WA x 10-3 / Wo
WA

: microgramos de A

- Molaridad: mol/L, mmol/mL

MA = nA / (Vo/1000) = nA x 10-3 / Vo = (WA/PF,A) 10-3 / Vo
- Normalidad: eq/L, meq/mL
NA = eq A / (Vo/1000) = eq A x 10-3 / Vo = jA nA x10-3 / Vo = jA MA
NA = meq A / Vo = jA(m nA)10-3 / Vo
eq A = jA nA = jA (WA / PF,A) : equivalentes de A
meq A : miliequivalentes de A
m nA : milimol de A

jA
: indica el nmero de H+, OH-, la carga total de uno de los iones de una sal o el
cambio del nmero de oxidacin de una especie como A.
2-) Clculos en las soluciones:
- Preparacin de soluciones: se utiliza la definicin y expresin matemtica
representativa para preparar una solucin a un volumen y concentracin definida. Por
otro lado si es necesario diluir la solucin, hay que aplicar la ecuacin de dilucin:
Cantidad de soluto en la
Solucin concentrada

Cantidad de soluto en la
Solucin diluida

C1V1 = C2V2
C1 y V1 : concentracin y volumen de soluto en la solucin concentrada
C2 y V2 : concentracin y volumen de soluto en la solucin diluida
- Preparacin de la solucin de acuerdo a la reaccin en que participa: se puede aplicar
el mtodo mol o el mtodo del equivalente. Con el mtodo del mol, es necesario
conocer la ecuacin qumica balanceada, por ejemplo en la siguiente reaccin,
Na2CO3(s) + 2HCl(ac) ---------- 2NaCl(ac) + CO2(g) + H2O
mol Na2CO3 / 1 = mol HCl / 2
W,Na2CO3 /PF,Na2CO3 = MHCl xVHcl / 2
Con el mtodo del equivalente,
Fe2+(ac) + MnO4- -------- Fe3+ + Mn2+
j, Fe2+ = 3 - 2 = 1,0 eq/mol
j, MnO4- = 7 - 2 = 5 eq/mol
meq Fe2+ = meq MnO4- ; con esta expresin se deducen otras expresiones como las
siguientes,
(j M V),Fe2+ = (j M V),MnO4(j mol),Fe2+ = (j mol),MnO4(j W/PF),Fe2+ = (j W/PF),MnO4Resolucin de ejercicios:
1-) La concentracin del HCl comercial concentrado es de 27,0 %(m/m). Su densidad es
de 1,18 g/mL. Con esta informacin, calclese (a) la molaridad del HCl concentrado y
(b) la masa y el volumen (en mL) de una disolucin que contenga 0,315 mol de HCl
Solucin:
(a)
M,HCl = 10 (%,HCl) dHCl / PF,HCl
M,HCl = 10x27,0x1,18/36,45 = 8,74 mol/L
(b)
WHCl = 0,315 x 36,45 = 11,48 g
VHCl = [0,315 mol/( 8,74 mol/L)]1000 = 36,04 mL

2-) La densidad del amoniaco concentrado, que es NH3 al 28,0 %(m/m), es de 0,899
g/mL. Qu volumen de este reactivo hay que diluir a un litro para obtener una
disolucin 0,036 M de NH3?
Solucin:
C1V1 = C2V2
[10x28,0x0,899/17]V1 = 0,036 x 1000 mL
V1 = 2,43 mL de NH3(ac)
3-) Una disolucin acuosa de 250,0 mL contiene 45,1 g de pesticida. Exprese la
concentracin de pesticida en porcentaje en peso, partes por milln y partes por billn.
Solucin: asumimos que la densidad de la solucin es de 1,0 g/mL
Wo = 250,0 mL x 1,0 g/mL = 250,0 g
% Pesticida(m/m) = (45,1x10-6 g)100/ 250,0 g = 1,804x10-5
ppm, Pesticida = 45,1x0,001 mg/(250 /1000) = 0,1804
ppb, Pesticida = 45,1 /(250,0/1000) = 180,4
4-) Explique como preparara usted 1,0 L de una disolucin con K + = 0,10 M, a partir
de cada uno de los siguientes compuestos. (a) KCl, (b) K 2SO4,(c) K3Fe(CN)6. Repita
para concentraciones de 100,0 ppm de K+ y para 1,0 %(m/v) de K+
Solucin:
(a)
g KCl = (0,10 mol/L)1,0 L(74,56 KCl/PF,K+) = 7,456
g KCl = (100,0 mg/L)1,0 L(g/1000 mg)(74,56 KCl/39,10,K+) = 0,1907
g KCl = (1,0 g/100 mL)1000 mL(74,56 KCl/39,10 K+) = 19,07
En una balanza analtica medir la cantidad de KCl, depositarla en un vaso de
precipitacin de 250 mL. Disolver con un poco de agua y transferir el contenido a la
fiola de un litro, lavar bien el vaso y aforar la fiola con agua.
(b) g K2SO4 = (0,10 mol/L)1,0 L(174,27 K2SO4/2PF,K+) = 8,7135
g K2SO4 = (100,0 mg/L)1,0 L(g/1000 mg)(174,27 K2SO4/2x39,10,K+)=0,2229 g
g K2SO4 = (1,0 g/100 mL)1000 mL(174,27 K2SO4/2x39,10 K+) = 22,2852
En una balanza analtica medir la cantidad de K2SO4, depositarla en un vaso de
precipitacin de 250 mL. Disolver con un poco de agua y transferir el contenido a la
fiola de un litro, lavar bien el vaso y aforar la fiola con agua.
(c)

g K3Fe(CN)6 = (0,10 mol/L)1,0 L(329,26 K3Fe(CN)6/3xPF,K+) = 10,9753

g K3Fe(CN)6 = (100,0 mg/L)1,0 L(g/1000 mg)(329,26 KCl/3x39,10,K+)
g K3Fe(CN)6 = 0,2807
g K3Fe(CN)6 = (1,0 g/100 mL)1000 mL(329,26 K3Fe(CN)6/3x39,10 K+) =28,070

En una balanza analtica medir la cantidad de En una balanza analtica medir la cantidad
de K3Fe(CN)6, depositarla en un vaso de precipitacin de 250 mL. Disolver con un poco

de agua y transferir el contenido a la fiola de un litro, lavar bien el vaso y aforar la fiola
con agua.
5-) Hay que preparar una serie de disoluciones diluidas de NaCl a partir de una
disolucin original inicial de NaCl 0,100 M. La solucin A se prepara pipeteando 10,0
mL de la solucin original en un matraz volumtrico de 250 mL y diluyendo hasta
enrasar. La disolucin B se prepara pipeteando 25 mL de la disolucin A en un matraz
de 100 mL y diluyendo hasta enrasar. La disolucin C se prepara pipeteando 20 mL de
la disolucin de B en un matraz volumtrico de 500 mL y diluyendo hasta enrasar.
Cul ser la concentracin molar de NaCl en las disoluciones de A, B y C
Solucin:
Solucin A = 10,0 x 0,100 / 250 = 0,004 mol/L
Solucin B = 25 x 0,004 / 100 = 0,001 mol/L
Solucin C = 20 x 0,001 / 500 = 0,00004 mol/L
Tcnicas Cuantitativas
1-) La curva de calibracin: se preparan un conjunto de soluciones de volumen y
concentracin definidos, de acuerdo a los lmites de cuantificacin mximos
recomendados segn el mtodo, fuente de radiacin y elemento metlico a determinar.
Por ejemplo, supongamos que queremos determinar Pb en un mineral, empleando el
espectrofotmetro de absorcin atmica AAnalist 300 de PerkinElmer. Para ello hay que
seguir el siguiente procedimiento general experimental:
1.1

Revisar el manual de prcticas de anlisis de PerkinElmer, y conocer la

concentracin caracterstica de control del plomo (20,0 ppm) y el rango de
concentracin recomendado que permite la linealidad de la curva o el
cumplimiento de la Ley de Beer (20,0 ppm).

1.2

Esto se puede realizar por lo menos de dos formas:

(a) Preparar una solucin estndar (puede ser un volumen de 250,0 mL) de
trabajo que generalmente es de 100 ppm. a partir de la solucin stock
estndar(1000 ppm en Pb): medir 25,0 mL con una pipeta de un
recipiente pequeo que contiene la solucin estndar stock (contenido en
un recipiente pequeo donde se ha depositado entre 30 y 40 mL de
solucin stock de Pb) y se deposita en una fiola de 250 mL, luego se
afora la fiola con agua, y esta ea la solucin de trabajo. El volumen de
stock a utilizar se calcula con la ecuacin de dilucin,
1000 ppm x V = 250,0 mL x 100 ppm
V = 25,0 mL de solucin stock
Con la solucin de trabajo, se puede preparar soluciones diluidas por
ejemplo, de 1,0; 5,0; 10,0 y 20,0 ppm de Pb en volmenes de 100,0 mL.
Se alista 5 fiolas de 100 mL y en ellas se depositan, 1,0; 5,0; 10,0 y 20,0

mL de solucin estndar. La quinta fiola contendr agua destilada y ser

la muestra en blanco. Todas las soluciones preparadas tendrn 5 mL de
HNO3 cc.
La muestra de plomo, sufrir una digestin cida y se obtendr un
volumen de solucin adecuado de acuerdo al rango de concentracin de
la curva de calibracin de 1,0 a 20,0 ppm. Si la concentracin es mayor
es aconsejable hacer por lo menos hasta una dilucin, porque, ms
diluciones arrastran errores significativos en los resultados.
Listo el equipo de absorcin atmica se leen las absorbancias de las
soluciones estndar diluidas, comenzando por la menos concentrada, y se
obtiene la curva de calibracin. Luego se mide la concentracin de Pb en
la muestra.
(b) La otra forma sera as: en un recipiente pequeo depositar unos 10 mL
de solucin stock estndar de 1000 ppm en Pb. De aqu con una
micropipeta depositar en 4 de las 5 fiolas alistadas los siguientes
volmenes de solucin stock:
1000 ppm V = 100,0 mL x 1,0 ppm
V = 0,100 mL (para la solucin de 1 ppm)
1000 ppm V = 100 mL x 5,0 ppm
V = 0,500 mL (para la solucin de 5 ppm)
1000 ppm V = 100 mL x 10,0
V = 1,0 mL (para la solucin de 10 ppm)
1000 ppm V = 100 mL x 20,0 ppm
V = 2,0 mL (para la solucin de 20 ppm)

(c)

Las fiolas con la solucin stock y el blanco se completan con 5 mL de

HNO3 cc. y agua; y juntamente con la muestra se lee la absorbancia de
las soluciones para la curva de calibracin y la concentracin de la
muestra como en la parte de (a)
Para cantidades trazas de elementos, se utiliza como fuente de
atomizacin la electrotrmica u horno de grafito ( que tambin puede ser
el sistema de generacin de hidruros). Si el elemento a evaluar es el
plomo, se debe depositar unos 10 mL de estndar stock de 1000 ppm en
una probeta de 10 mL y de aqu se mide con una micropipeta 10,0 L y
se deposita en una fiola de 100 mL y se le afora con agua o tenindose
una solucin estndar de 100 ppb. La cantidad de solucin stock a medir
se muestra a continuacin. Con esa solucin es suficiente para hacer una
curva de calibracin con concentraciones de 100,0; 50,0 y 10,0 g/L o
ppb, pues con la de 100 ppb se programa en la computadora para
conseguir soluciones de 50,0 ppb y 10,0 ppb de una manera automtica.

1000 ppm x V = 100 mL (100 ppb / 1000)

V = 0,010 mL = 10,0 L de solucin estndar stock de 1000 ppm

2-)

La Curva de Adicin Estndar: se puede realizar con dos o mas soluciones.

Considerando los casos de la curva de adicin estndar se tiene:
(a) Con la solucin de trabajo de 100 ppm de Pb se pueden las siguientes
soluciones:
Soluciones
1
2
3
4
5

mL de
muestra
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0

mL de solucin
de 100 ppm Pb
0,0
1,0
5,0
10,0
20,0

mL de
HNO3 cc
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0

mL de agua
85,0
84,0
80,0
75,0
65,0

Se programa para que la medicin sea con la tcnica de la adicin estndar y se

logra obtener la curva de adicin estndar juntamente con la concentracin de la
muestra
(b) Para preparar soluciones estndar diluidas directamente de la solucin stock,
se procede de acuerdo al siguiente cuadro,
Soluciones
1
2
3
4
5

mL de
muestra
10,0
10,0
10,0
10,0
10,0

mL de solucin
de 1000 ppm Pb
0,0
0,1
0,5
1,0
2,0

mL de
HNO3 cc
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0

mL de agua
85,0
84,9
84,5
84,0
83,0

Luego se procede como en la parte (a)

(c) Para trazas de elementos metlicos, una vez preparad una solucin de 100 g
de Pb/L, se programa el volumen L total que tendr cada solucin en
trminos de muestra, HNO3 cc, modificador de matriz si es necesario y
disolvente. Al final se obtiene la curva de adicin y la concentracin de la
muestra.
3-) Patrn interno: es el patrn cuya identidad difiere de la del analito y que se aade a
todas las muestras y patrones que lo contienen. Cuando el analito y el patrn interno de
una sola muestra o patrn reciben el mismo tratamiento, el cociente de sus seales no se
ver afectado por la posible falta de reproducibilidad del procedimiento. Si una
disolucin contiene un analito con una concentracin CA y un paytrn interno a una
concentracin CPI, la seal producida por el analito, SA, y la producida por el patrn
interno, SPI, sern:
SA = kACA
SPI = kPICPI

Donde kA y kI son, respectivamente, las sensibilidades del analito y el patrn interno.

Hallando el cociente entre las dos seales se obtiene:
SA
S PI

kA CA
x
k PI C PI

Kx

CA
C PI

Para una estandarizacin interna de un solo punto, se prepara un solo patrn y se

determina K resolviendo la ecuacin anterior,
K

C
PI
CA

SA

S PI

Patrn

Una vez estandarizado el mtodo, la concentracin del analito en la muestra viene dado
por:
CA

C PI
K

SA

S PI

Muestra

La estandarizacin interna de un solo punto tiene las mismas limitaciones que la

calibracin estndar de un solo punto. Para construir una curva de calibracin del patrn
interno es necesario preparar varias disoluciones patrn que contengan distintas
concentraciones de analito. Estos patrones suelen prepararse de forma que la
concentracin del patrn interno sea constante. En estas condiciones, la curva de
calibracin de (SA / SPI)ref en funcin de CA es lineal, con una pendiente K / CPI.
Criterios Cuantitativos refuncionamiento de los Instrumentos
Para poder seleccionar correctamente un mtodo analtico, es necesario definir con
claridad la naturaleza del problema analtico, y esta definicin requiere contestar a las
siguientes preguntas:
Qu exactitud se requiere?
De cuanta muestra se dispone?
En que intervalo de concentraciones esta el analito?
Qu componentes de la muestra interfieren?
Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la muestra?
Cuntas muestras hay que analizar?
Teniendo en cuenta las respuestas a las cuestiones anteriores, se puede escoger un
mtodo, siempre que se conozcan las caractersticas del funcionamiento de los distintos
mtodos instrumentales. Los criterios cuantitativos de funcionamiento de los
instrumentos ayudan a decidir si un determinado mtodo analtico es o no adecuado
para resolver un problema analtico. Estas caractersticas se expresan en trminos
numricos, llamados Parmetros de Calidad. Para un problema analtico dado, los
parmetros de calidad permiten reducir la eleccin de los instrumentos a tan solo unos
pocos y entonces la seleccin entre ellos ya se hace con Criterios Cualitativos de
Funcionamiento ( Velocidad, Facilidad y comodidad, Habilidad del operador, Coste y
disponibilidad del equipo, Coste por muestra). Los parmetros de calidad son seis:

precisin, exactitud, sensibilidad, lmite de deteccin, intervalo de concentracin y

selectividad.
Precisin: es el grado de concordancia mutua entre los datos que se han obtenido de la
misma forma. La precisin indica la medida del error aleatorio o indeterminado, de un
anlisis. Los parmetros de calidad de la precisin son la desviacin estndar absoluta,
la desviacin estndar relativa, el coeficiente de variacin y la varianza. Las expresiones
matemticas de estos parmetros se resumen en la siguiente tabla,
Trminos

Definicin
N

Desviacin estndar absoluta, s

Desviacin estndar relativa (RSD)

RSD

Desviacin estndar de la media, sm

sm

Coeficiente de variacin, CV

CV

Varianza

(x
i 1

x) 2

N 1

s
x

s/ N

s
x 100 %
x

s2

Exactitud: o exactitud es una medida de la proximidad existente entre el resultado de un

experimento y el resultado esperado. La exactitud se mide en trminos de error
sistemtico o determinado, absoluto(EA) y relativo(% ER).
EA = Resultado obtenido - Resultado esperado
% ER

Re sultado obtenido Re sultado esperado

x 100
Re sultado esperado

Los mtodos analticos pueden dividirse en tres grupos segn la magnitud de sus errores
relativos. Cuando un resultado experimental se encuentra dentro del 1% del resultado
correcto, el mtodo analtico es sumamente exacto. Los mtodos que dan lugar a errores
relativos situados entre 1 y 5% son moderadamente exactos y los mtodos que producen
errores relativos superiores al 5% son de baja exactitud.
Sensibilidad: la sensibilidad de un instrumento o mtodo es una medida de su capacidad
de diferenciar pequeas variaciones en la concentracin del analito. La sensibilidad es
limitada por los factores de la pendiente de la curva de calibrado y la reproducibilidad o
precisin del sistema de medida. Entre dos mtodos que tengan igual precisin, es ms
sensible aquel que tenga ms pendiente. La IUPAC, reconoce como sensibilidad, a la
sensibilidad de calibrado , que se define como la pendiente de la curva de calibracin.
La expresin matemtica general es,
S = mC

+ Sbl

En la que S es la seal medida, C es la concentracin del analito, S bl es la seal

instrumental de un blanco y m es la pendiente de la lnea recta.
Mandel y Stiehler consideran la necesidad de incluir la precisin en un
tratamiento matemtico coherente para la sensibilidad y proponen la siguiente
definicin para la Sensibilidad analtica,
= m / sS
Aqu sS es la desviacin estndar de las medidas. La sensibilidad analtica tiene la
ventaja de ser relativamente insensible a los factores de amplificacin, as mismo es
independiente de las unidades de medida de S. Una desventaja de la sensibilidad
analtica es que generalmente depende de la concentracin d, ya que s s puede variar con
ella.
Lmite de Deteccin: es la mnima concentracin o la mnima masa de analito que se
puede detectar para un nivel de confianza dado. La mnima seal analtica distinguible,
Sm, se considera que es igual a la suma de la seal media del blanco Sbl ms un
mltiplo k de la desviacin estndar del mismo,
Sm = Sbl

k sbl

Experimentalmente, SM se pude determinar realizando 20 a 30 medidas del blanco,

preferiblemente durante un amplio perodo de tiempo. De la expresin matemtica de
sensibilidad se deduce el lmite de deteccin, Cm,
S = Sm = Sbl

m Cm

Cm = (Sm - Sbl) / m = [( Sbl

k sbl ) - Sbl] / m

Cm = k sbl / m
Intervalo lineal: el intervalo de un mtodo, se define como el rango de concentracin,
que va desde la concentracin ms pequea a la que se puede realizar medidas
cuantitativas (lmite de cuantificacin, LC) hasta la concentracin a la que la curva de
calibrado se desva de la linealidad (lmite de linealidad, LL). Generalmente, se puede
tomar como lmite de cuantificacin a diez veces la desviacin estndar, 10sbl .
Selectividad: la selectividad de un mtodo analtico indica el grado de ausencias de
interferencias con otras especies que contiene la matriz de la muestra. Considrese, por
ejemplo, una muestra que contiene un analito A como dos especies potencialmente
interferentes B y C. Si CA, CB y CC son las concentraciones de las tres especies, y mA,
mB y mC corresponden a su sensibilidad de calibrado, la seal total del instrumento
vendr dada por una versin similar a la de sensibilidad,
S = mACA + mBCB + mCCC + Sbl
Se define al coeficiente de de selectividad de B con respecto a A y de C con respecto a A
como,
kB,A = mB / mA ; kC,A = mC / mA

Reemplazando las pendientes de mB y mC en la expresin de sensibilidad,

S = mA (CA + kB,ACB + kC,ACC) + Sbl
Factores de Conversin
De
%mg mg/100g
%g g/100 g
meq / L
g/L

oz / gal
oz / ton*
fine
molar
%(m/m)

g / g

mg / L

A
%g
meq / L
mg / L
%mg
meq / L
mg / L
mg%
g%
mg / L
oz / gal
mg / mL
mg / L
%(m/m)
g/L
mg / L
%(m/m)
g / g
%(m/m)
fine
oz / ton*
%(m/m)
g / g
mg / L
g / g
g/L
oz / gal
oz / ton*
fine
g / g
mg / L
G/L
0z / gal
Oz / ton*
fine
mg / L
%(m/m)
mol/L
%(mg / m)
% (g / g)

Multiplicar por
0,1000
0,10dA (eq, A)
0,10 dA
1000
100 dA (eq, A)
100 dA
0,10 ( PF, A / JA )
100 ( PF, A / JA )
PF, A / JA
1000
1,0
1000
0,10
7,491
7491
0,7491 / dA
30,61
0,003061
0,03061
32,67
0,10
1000
1000 PF
(1000 PF,A)/dA
10 dA
1,335 dA
326,7
10
10 000
10 000 dA
0,001 dA
0,0001335 dA
0,03267
0,001
dA
0,0001
(dA / 1000 x PF, A)
10
100