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1.1 Introduccin:
En este trabajo veremos que los diagramas de fase son modelos que muestran las fases que
deben existir en condiciones de equilibrio termodinmico. Veremos conceptos fundamentales, tales
como los estados de la materia, reglas de fases, miscibilidad, regla de la palanca, etc.
Tambin analizaremos distintos ejemplos que nos permitan comprender con mayor claridad los
conceptos que envuelven a los cambios de fases.
1.1.2 Definiciones:
Solucin:
Esta puede ser slida o lquida, es una solo fase con ms de un componente (Monofsica), ambos
componentes se unen formando uno nuevo. En una solucin puede ocurrir cualquiera de los
siguientes puntos
1) un tomo puede ser substituido por otro, en sitios de la red pertenecientes a la estructura de la
fase,
2) los tomos pueden colocarse en intersticios de la estructura,
3) el soluto no modifica la estructura del solvente.
Mezcla:
Material con ms de una fase (Polifsica), Los componentes se mezclan pero ninguno se disuelve
en el otro
1)
contienen ms de una estructura (patrn estructural)
Ej: arena y agua
2) En cada uno de los agregados hay dos fases diferentes, cada uno con su propio arreglo
atmico.
3)
las propiedades resultantes no corresponden a las de las fases componentes individuales
Ej. Hormign armado
Fase:
Es aquella parte o regin de un material que es distinta a otra regin en estructura y/o composicin.
Ejemplos:
Agua y hielo:
Estas dos fases pueden coexistir, y aunque tienen una misma
composicin, el hielo es un slido cristalino con red hexagonal, mientras que el agua es
lquida.
Plstico reforzado con fibra de vidrio
Hormign reforzado con fibras (de acero, polipropileno, u otras).
Las dos fases de un material dado presentan diferencias bien claras tanto en composicin como en
estructura.
Frontera de Fase:
Representa una DISCONTINUIDAD en la estructura y/o composicin de un material, estn
representadas por las lneas que dividen cada sector del diagrama de fase.
Una solucin slida no es una mezcla. Las mezclas contienen ms de un tipo de fase y sus
componentes conservan sus propiedades individuales. Los componentes de una solucin slida se
disuelven uno en el otro y no retienen sus caractersticas propias.
1.2.2 Solubilidad limitada:
Cuando se agrega una pequea cantidad de Azcar (primera fase) a un vaso con agua (una
segunda fase) y se revuelve, el Azcar se disuelve totalmente en el agua. Se obtendr slo una
fase: agua azucarada. Sin embargo, si al agua se le agrega demasiada Azcar, el exceso se
hundir en el fondo del vaso. Ahora se tienen dos fases, agua saturada con azcar, ms la slida
excedente: el Azcar tiene solubilidad limitada en el agua.
Ahora coexisten dos fases slidas: una solucin slida de cobre saturado, con aproximadamente
30 % de zinc, y un compuesto Cu-Zn. La solubilidad del zinc en el cobre es limitada. La figura
muestra una porcin del diagrama de fases Cu-Zn ilustrando la solubilidad del zinc en el cobre a
bajas temperaturas. La solubilidad aumenta al incrementarse la temperatura.
En la figura podemos ver que una mezcla de dos fases se puede transformar en una solucin
homognea de una fase, aumentando su temperatura.
En el caso extremo, pudiera no existir prcticamente nada de solubilidad entre un material y otro.
Esto es cierto para el aceite y el agua, o para aleaciones de cobre y plomo.
2.
Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento (o compuesto)
en otro.
3.
Determinar la temperatura a la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de equilibrio
comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.
4. Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
1.3.1 Diagrama de fases de sustancias puras:
Una sustancia pura como el agua puede existir en las fases slido, lquido y gas,
dependiendo de las condiciones de temperatura y presin. Un ejemplo familiar para todos de dos
fases de una sustancia pura en equilibrio es un vaso de agua con cubos de hielo. En este caso el
agua, slida y lquida, da lugar a dos fases distintas separadas por una fase lmite, la superficie de
los cubos de hielo. Durante la ebullicin del agua, el agua lquida y el agua vapor son dos fases en
equilibrio. Una representacin de las fases acuosas que existen bajo diferentes condiciones de
presin y temperatura se muestra en la Figura.
Diagrama de equilibrio de fases aproximado presin-temperatura (PT) para el agua pura. (Los ejes
del diagrama se encuentran algo distorsionados.)
En el diagrama de fases presin-temperatura (PT) del agua existe un punto triple a baja presin
(4579 torr) y baja temperatura (0,0098 C) donde las fases slida, lquida y gaseosa coexisten. Las
fases lquida y gaseosa existen a lo largo de la lnea de vaporizacin y las fases lquida y slida a
lo largo de la lnea de congelacin, como se muestra en la Figura. Estas lneas son lneas de
equilibrio entre dos fases.
Regla de las Fases de Gibbs:
Ecuacin que permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir en equilibrio en cualquier
sistema:
P+F=C+2 (P+F=C+1 si la presin es cte=1 atm)
P = nmero de fases que pueden coexistir en el sistema elegido
C = nmero de componentes en el sistema (elemento, compuesto o solucin)
F = grados de libertad (nmero de variables: presin, temperatura y composicin)
Ejemplo
La figura muestra la composicin de cada una de las fases a una determinada temperatura.
Solucin:
a)
% Cu en fase lquida:
% Cu en fase slida:
55% Cu
42% Cu
b)
Para el Nquel: wo = 53%
wl = 45%
ws = 58%
1.7
Introduccin:
Muchas combinaciones de dos elementos producen diagramas de fases ms complicados que
los sistemas isomorfos. Estos sistemas contienen reacciones que implican tres fases
independientes. En la figura aparecen definidos cinco de ellos. Cada una de las reacciones puede
ser identificada en un diagrama de fases complejo mediante el procedimiento siguiente:
1. Localice una lnea horizontal en el diagrama de fases. La lnea horizontal que indica la
presencia de una reaccin de tres fases representa la temperatura a la cual ocurre la
reaccin en condiciones de equilibrio.
2. Localice tres puntos distintos en la lnea horizontal: los dos extremos, ms un tercer
punto, a menudo cerca del centro de la lnea horizontal. El punto central representa la
composicin a la cual ocurre la reaccin de tres fases.
3. Busque directamente por encima del punto central e identifique la fase o fases presentes;
busque inmediatamente por debajo del punto central e identifique la fase o fases presentes.
A continuacin escriba, en forma de reaccin, la fase o fases por encima del punto central
que se transforman en la fase o fases por debajo del punto. Compare esta reaccin con las
de la figura para identificarla.
Las reacciones eutctica, peritctica y monotctica forman parte del proceso de solidificacin. Las
aleaciones que se utilizan para fundicin o soldadura a menudo aprovechan el bajo punto de fusin
de la reaccin eutctica. El diagrama de fases de las aleaciones monotcticas tiene un domo o
zona de miscibilidad, en donde coexisten dos fases lquidas. En el sistema cobre-plomo, la
reaccin monotctica produce minsculos glbulos de plomo disperso, que mejoran la capacidad
de maquinado de la aleacin de cobre. Las reacciones peritcticas conducen a la solidificacin
fuera de equilibrio y a la segregacin.
Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones exclusivas al estado slido.
La reaccin eutectoide forma la base del tratamiento trmico de varios sistemas de
aleaciones, incluyendo el acero. La reaccin peritectoide es extremadamente lenta,
produciendo en las aleaciones estructuras fuera de equilibrio no deseables.
Figura: Curva de enfriamiento de distintas composiciones del lquido, con estas curvas se puede
deducir el diagrama de fase correspondiente.
FIGURA Diagrama de fases Fe- Fe3C. La lnea vertical a 6.67% C es el compuesto estequiomtrico
Fe3C.
Diagrama de fases ternario hipottico. En cada una de las tres caras estn presentes diagramas de
fases binarios.
Grfica de lquidus:
En la figura se observa que la temperatura a la cual se inicia la solidificacin est sombreada. Se
podran transferir estas temperaturas para cada una de las composiciones a un diagrama
triangular, como en la figura, y trazar las temperaturas de lquidus como contornos isotrmicos.
Esta presentacin es til para predecir la temperatura de solidificacin del material. La grfica de
lquidus tambin da la identidad de la fase primaria, que se forma durante la solidificacin para
cualquier composicin dada.
1.10 Conclusiones:
Pudimos ver que las soluciones alteran las propiedades de los materiales al cambiar su
composicin, donde dependiendo de las propiedades y cantidades de cada elemento que se
combina se generan distintas fases, en que la temperatura, la presin y composicin, cumplen una
funcin fundamental.
Tambin a travs de los diagramas de fases, podemos concluir, que las distintas fases, slido,
liquido y gaseoso, pueden coexistir en las llamadas lneas y puntos de equilibrio.
Dependiendo del nmero de elementos presentes, se puede elaborar un diagrama de fase simple,
binario, ternario, etc. En ellos es posible determinar el porcentaje en peso ( % peso) presentes de
cada elemento, a travs de la regla de la palanca.
Tambin debemos mencionar que dependiendo del proceso de solidificacin, las reacciones
pueden ser eutcticas, peritcticas y eutectoides.