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O ELITE RESOLVE ITA 2009 - QUMICA
CONSTANTES
Constante de Avogadro = 6,02 x 1023 mol 1
4

Constante de Faraday (F) = 9,65 x 10 C mol

= 9,65 x 10 A s mol

Reao do carbonato:
Na2CO3 +
1 mol

= 9,65 x 10 4 J V 1 mol 1
Volume molar de gs ideal = 22,4L (CNTP)
Carga elementar = 1,602 x 1019 C

Constante

dos

gases

(R)

8,21

102 atm L K 1mol 1

Constante gravitacional (g) = 9,81 m s2


DEFINIES
Presso de 1 atm = 760 mmHg = 101325 N m 2 = 760 Torr
1 N = 1 kg m s2
Condies normais de temperatura e presso (CNTP): 0C e
760 mmHg
Condies ambientes: 25C e 1 atm
Condies-padro: 25C, 1 atm, concentrao das solues: 1 mol L1
(rigorosamente: atividade unitria das espcies), slido com estrutura
cristalina mais estvel nas condies de presso e temperatura em
questo.
(s) ou (c) = slido cristalino; (l) ou ( ) = lquido; (g) = gs;
(aq) = aquoso; (graf) = grafite; (CM) = circuito metlico;
(conc) = concentrado; (ua) = unidades arbitrrias; [A] = concentrao
da espcie qumica A em mol L1

Elemento
Qumico

Nmero
Atmico

Fe
Ni
Cu
Zn
Ge
As
Br
Kr
Ag
Cd
Sn
I
Xe
Cs
Ba
Pt
Pb
Ra

26
28
29
30
32
33
35
36
47
48
50
53
54
55
56
78
82
86

H2CO3

2NaCl

Considerando a massa molar do Na2CO3, que de 106g, temos que,


para a dissoluo do Na2CO3, so consumidos n1 mols de HCl, onde
n1 obtido por:
106 g de Na2CO3
2 mol de HCl
n1 (mol de HCl)
x g de Na2CO3
2x
x
n1 =
=
(mol de HCl )
106 53
Reao do bicarbonato:
NaHCO3 + HCl
= H2CO3 + NaCl
1 mol
1 mol

= 8,31 J K 1mol 1 = 62,4 mmHg L K 1mol 1 = 1,98 cal K 1mol 1

MASSAS MOLARES
Elemento Nmero
Massa
Qumico
Atmico
Molar
( g mol 1 )
H
1
1,01
He
2
4,00
Li
3
6,94
C
6
12,01
N
7
14,01
O
8
16,00
NE
10
20,18
Na
11
22,99
Mg
12
24,31
Al
13
26,98
Si
14
28,09
S
16
32,07
Cl
17
35,45
Ar
18
39,95
K
19
39,10
Ca
20
40,08
Cr
24
52,00
Mn
25
54,94

2HCl
2 mol

Considerando a massa molar do NaHCO3, que de 84g, temos que,


para a dissoluo do NaHCO3, so consumidos n2 mols de HCl, onde
n2 obtido por:
84 g de NaHCO3
1 mol de HCl
n2 (mol de HCl)
y g de NaHCO3
y
n2 =
(mol de HCl )
84
Considerando que todo o HCl consumido na dissoluo dos slidos
Na2CO3 e NaHCO3, temos:
x
y
+
.
nHCl = n1 + n2 =
53 84
Da eq. 2, segue que:
x
y
+
= 3,0 102 mol
(eq. 3)
53 84
Considerando o sistema de equaes 1 e 3 temos:
x + y = 2,0
x + y = 2,0
53 y

y
= 0,41
x
53 y
y
2
84
+
=
3,0

10
+
=
1,59
x
53 84

84

Massa
Molar
( g mol 1 )
55,85
58,69
63,55
65,40
72,64
74,92
79,90
83,80
107,87
112,41
118,71
126,90
131,29
132,91
137,33
195,08
207,2
222

y = 1,1g de NaHCO3

x = 0,9 g de Na2CO3
QUESTO 02
No ciclo de Carnot, que trata do rendimento de uma mquina trmica
ideal, esto presentes as seguintes transformaes:
a) duas adiabticas e duas isobricas.
b) duas adiabticas e duas isocricas.
c) duas adiabticas e duas isotrmicas.
d) duas isobricas e duas isocricas.
e) duas isocricas e duas isotrmicas.
Resoluo
Alternativa C
O ciclo de Carnot descreve o funcionamento de uma mquina trmica
com o maior rendimento terico possvel. um ciclo composto por
uma seqncia de quatro transformaes, sendo duas adiabticas e
duas isotrmicas, como ilustrado no grfico a seguir. Note que como
se trata de uma mquina trmica, h realizao de trabalho e,
portanto, o ciclo deve ser percorrido no sentido horrio no diagrama
presso x volume.

QUESTO 01
Uma mistura slida composta de carbonato de sdio e bicarbonato
de sdio. A dissoluo completa de 2,0 g dessa mistura requer
60,0 mL de uma soluo aquosa 0,5 mol L-1 de HCl. Assinale a opo
que apresenta a massa de cada um dos componentes desta mistura
slida.
m
m
a) Na2CO3 = 0,4 g ; NaHCO3 = 1,6 g
m
m
b) Na2CO3 = 0,7 g ; NaHCO3 = 1,3 g
m
m
c) Na2CO3 = 0,9 g ; NaHCO3 = 1,1 g
m
m
d) Na2CO3 = 1,1 g ; NaHCO3 = 0,9 g
m
m
e) Na2CO3 = 1,3 g ; NaHCO3 = 0,7 g

p
Isoterma

Adiabtica
Adiabtica
Isoterma
V

Resoluo
Alternativa C
Assumindo que a mistura de Na2CO3 e NaHCO3 seja composta por x g
de Na2CO3 e y g de NaHCO3, temos:
(eq. 1)
x + y = 2,0g
Sendo M a concentrao molar do HCl (M = 0,5 mol L-1 de HCl) e V o
volume da soluo de HCl (V = 60mL), a quantidade (nHCl) de HCl
pode ser obtida por:
(eq. 2)
nHCl = M. V = 0,5. 60.10-3 = 3,0.10-2 mol

QUESTO 03
Suponha que um metal alcalino terroso se desintegre radioativamente
emitindo uma partcula alfa. Aps trs desintegraes sucessivas, em
qual grupo (famlia) da tabela peridica deve-se encontrar o elemento
resultante deste processo?
a) 13 (III A) b) 14 (IV A) c) 15 (V A)
d) 16 (VI A) e) 17 (VII A)
1

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Resoluo
Alternativa B
Ao emitir uma partcula alfa, um tomo se transforma em outro com
dois prtons a menos e dois nutrons a menos.
Assim, um metal alcalino terroso (famlia 2) aps emitir trs partculas
alfa, se transforma em outro com seis prtons a menos, de acordo
com a equao abaixo:
A
4
AZ12
6Y + 3 2
Z X

10,0

III A

IV A

V A VI A

Massa (g)
Tempo (anos)

Tempo (anos)

Resoluo
Alternativa B
Uma amostra de material radioativo decai exponencialmente com o
tempo, segundo a equao m(t ) = m0 e kt . Assim, o grfico da massa

0
II A

10,0

Massa (g)

Para cada prton a menos, o tomo retrocede para a famlia anterior


na tabela peridica, de modo que um metal alcalino volta para a
famlia 18 ou 0 (anterior famlia 1).
I A

e)

d)

VII A

presente na amostra em funo do tempo mais bem ilustrado por:

-6p -5p

-4p -3p

-2p
-1 p

Assim, aps as desintegraes ocorridas, o elemento final pertencer


famlia 14 (IV A).
QUESTO 04
Um estudante mergulhou uma placa de um metal puro em gua pura
isenta de ar, a 25 C, contida em um bquer. Aps certo tempo, ele
observou a liberao de bolhas de gs e a formao de um
precipitado. Com bases nessas informaes, assinale a opo que
apresenta o metal constituinte da placa.
a) Cdmio
b) Chumbo
c) Ferro
d) Magnsio
e) Nquel
Resoluo
Alternativa D
Metais alcalinos e alcalino-terrosos reagem com a gua, formando um
hidrxido e liberando H2 de forma exotrmica. Assim, magnsio
(famlia 2A) reage com a gua.
Mg + 2H2O Mg (OH )2 + H2

QUESTO 06
Num experimento, um estudante verificou ser a mesma a temperatura
de fuso de vrias amostras de um mesmo material no estado slido e
tambm que esta temperatura se manteve constante at a fuso
completa. Considere que o material slido tenha sido classificado
como:

I. Substncia simples pura


II. Substncia composta pura

Ento, das classificaes acima, est(o) ERRADA(S)


a) apenas I e II
b) apenas II e III
c) apenas III
d) apenas III e IV
e) apenas IV
Resoluo
Alternativa E
Quando um material apresenta temperatura de fuso constante ele
pode ser classificado como substncia pura ou mistura euttica,
dependendo do que ocorrer na ebulio. Ento neste caso, estaria
errada a afirmativa IV, pois numa mistura heterognea a temperatura
de fuso no constante.

Podemos confirmar esta tendncia de oxidao com base nos


potenciais de reduo nas condies padro, que segue abaixo:
Cd 2 + + 2e

Cd

E0 = 0,40V

Pb 2 + + 2e

Pb

E0 = 0,13V

Fe 2 + + 2e

Fe

E0 = 0,44V

Mg 2 + + 2e

Mg

E0 = 2,36V

Ni

E0 = 0,23V

H 2 + 2OH

E0 = 0,83V

Ni

2+

+ 2e

2H2O + 2e

QUESTO 07
Assinale a afirmao CORRETA a respeito do ponto de ebulio
normal (PE) de algumas substncias.
a) O 1-propanol tem menor PE do que o etanol.
b) O etanol tem menor PE do que o ter metlico.
c) O n-heptano tem menor PE do que o n-hexano.
d) A trimetilamina tem menor PE do que a propilamina.
e) A dimetilamina tem menor PE do que a trimetilamina.
Resoluo
Alternativa D
a) Incorreta. O 1-propanol tem PE maior que o etanol, pois apresenta
maior massa molar.
b) Incorreta. O etanol tem maior PE que o ter etlico por ter
interao intermolecular mais intensa (Ligao de Hidrognio) que o
ter metlico (dipolo-dipolo).
c) Incorreta. O n-heptano tem maior PE que o n-hexano por ter maior
massa molar.
d) Correta. A trimetilamina tem menor PE que a propilamina pois a
primeira uma amina terciria, no sendo possvel a interao
intermolecular do tipo ligao de hidrognio. A existncia de ligao de
hidrognio na propilamina aumenta o seu PE, de modo que este
maior que o PE da trimetilamina.
e) Incorreta. A dimetilamina tem maior PE que a trimetilamina por
possuir interao intermolecular do tipo ligao de hidrognio,

Observa-se que apenas o Mg tem tendncia a se oxidar frente gua,


pois o potencial de reduo do Mg2+ menor que o potencial de
reduo da gua.
QUESTO 05
Qual o grfico que apresenta a curva que melhor representa o
decaimento de uma amostra contendo 10,0 g de um material
radioativo ao longo dos anos?
b)
c)
a)

Tempo (anos)

Massa (g)

10,0

Massa (g)

10,0

Massa (g)

10,0

Tempo (anos)

III. Mistura homognea euttica


IV. Mistura heterognea

Tempo (anos)

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enquanto que a trimetilamina uma amina terciria, no tendo,
portanto, esse tipo de interao entre suas molculas.
QUESTO 08
O diagrama temperatura (T) versus volume (V) representa
hipoteticamente as transformaes pelas quais um gs ideal no estado
1 pode atingir o estado 3. Sendo U a variao de energia interna e
q a quantidade de calor trocado com a vizinhana, assinale a opo
com a afirmao ERRADA em relao s transformaes
termodinmicas representadas no diagrama.
T

Y famlia do carbono; perodo n+1


Z famlia do carbono; perodo n
Segundo o esquema abaixo podemos localizar os tomos na tabela
peridica e relacion-los com as tendncias de variao das
propriedades peridicas energia de ionizao (Ei) e afinidade
eletrnica (AE):
0

I A
II A

Ei

III A

IV A

V A VI A

VII A

AE

a) U12 = q12

b) U13 = U23
n

n+1

c) U23 = q23
d) U23 > U12
1

e) q23 > 0

2
V

AE

Resoluo
Alternativa A
As transformaes gasosas so regidas pela Primeira Lei da
Termodinmica: Q = + U (calor a soma do trabalho com a
variao de energia interna).
Baseados nessa lei, vamos analisar cada uma das afirmaes:
a) Falsa. Na transformao 12, a temperatura permanece constante
( T1 = T2 ), conseqentemente, U12 = 0 . Porm, como V2 > V1 , houve

Ei

Segundo este esquema, temos:


a) FALSO: Ao menos o tomo neutro X deve ter maior energia de
ionizao que o tomo neutro V.
b) FALSO: O tomo neutro Y deve ter a menor energia de ionizao
entre eles.
c) FALSO: O tomo neutro X deve ter maior afinidade eletrnica do
que o tomo neutro V.
d) FALSO: O tomo neutro Z deve ter menor afinidade eletrnica do
que o tomo neutro X.
e) VERDADEIRO: Segundo o esquema reproduzido acima, o tomo
neutro Z realmente deve ter maior afinidade eletrnica do que o tomo
neutro Y.

realizao de trabalho, de modo que 12 > 0 . Assim, pela Primeira Lei


da

Termodinmica,

segue

que

q12 = 12 > 0 .

Portanto,

0 = | U12 |< | q12 | .

b) Verdadeira. A variao de energia interna (sem reao qumica)


depende exclusivamente da variao de temperatura. Como as
temperaturas em 1 e 2 so iguais, temos T13 = T23 . Logo,
U13 = U 23 | U13 | = | U 23 | .

QUESTO 10
Considere a reao de dissociao do N2O4 (g) representada pela

c) Verdadeira. Como V2 = V3 , no h realizao de trabalho nesse

processo ( 23 = 0 ). Portanto, pela Primeira Lei da Termodinmica

seguinte equao:

2 NO2 (g )
N2O4 (g )

Assinale a opo com a equao CORRETA que relaciona a frao


percentual ( ) de N2O4 (g) dissociado com a presso total do sistema

q23 = U23 | q23 | = | U23 | .

d) Verdadeira. De 1 para 2, como T1 = T2 U12 = 0 . Por outro lado,

como T3 > T2 U23 > 0 . Assim, | U23 | > | U12 | = 0


e) Verdadeira. No processo de 2 para 3, no h realizao de
trabalho, pois V2 = V3 . E como T3 > T2 U23 > 0 . Segue pela

(P) e com a constante de equilbrio em termos de presso ( K p ).

Primeira Lei da Termodinmica que q23 = U 23 > 0

a) =

QUESTO 09
Considere os tomos hipotticos neutros V, X, Y e Z no estado
gasoso. Quando tais tomos recebem um eltron cada um, as
configuraes eletrnicas no estado fundamental de seus respectivos
nions so dadas por:
V (g) : [gs nobre] ns 2np 6 nd 10 (n + 1)s 2 (n + 1)p 6

d) =

Kp

b) =

4P + K p

2P + K p

e) =

Kp

4P + K p
Kp

c) =

Kp
2P + K p

Kp
2+P

Resoluo
Alternativa A
Partindo-se somente de N2O4 (g) a uma presso p0 teremos o

seguinte esquema para acompanhar o andamento da reao, onde a


frao de N2O4 (g) se dissocia at atingir o equilbrio:

X (g) : [gs nobre] ns 2np 6


Y (g) : [gs nobre] ns 2np 6 nd 10 (n + 1)s 2 (n + 1)p3

INCIO
REAGE
EQUILBRIO

Z (g) : [gs nobre] ns 2np3


Nas configuraes acima, [gs nobre] representa a configurao
eletrnica no diagrama de Linus Pauling para o mesmo gs nobre, e n
o mesmo nmero quntico principal para todos os nions. Baseado
nessas informaes, CORRETO afirmar que
a) o tomo neutro V deve ter a maior energia de ionizao entre eles.
b) o tomo neutro Y deve ter a maior energia de ionizao entre eles.
c) o tomo neutro V deve ter maior afinidade eletrnica do que o
tomo neutro X.
d) o tomo neutro Z deve ter maior afinidade eletrnica do que o
tomo neutro X.
e) o tomo neutro Z deve ter maior afinidade eletrnica do que o
tomo neutro Y.
Resoluo
Alternativa E
A anlise da configurao eletrnica de cada nion nos permite
concluir a famlia de cada um dos respectivos tomos neutros bem
como os perodos relativos a um perodo n:
V halognio; perodo n+1
X halognio; perodo n

N2O4 (g )
p0
p0
(1 ) p0

2 NO2 (g )

0
+2 p0
2 p0

Assumindo que o sistema fechado, temos que a presso total P do


sistema dada por:
p = (1 ) p0 + 2 p0 p = (1 + ) p0
Desta forma, p0 =

(1 + )

(1)

Alm disso, temos que a constante de equilbrio K p pode ser


calculada por:
Kp =

( pNO2 )2
pN2O4

Substituindo (1) em (2):

( 2 p0 )
(1 ) p0
2

Kp =

4 2
p
(1 ) 0

(2)

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Kp =

QUESTO 13
Assumindo um comportamento ideal dos gases, assinale a opo com
a afirmao CORRETA.

4 2
P
4 2

Kp =
P K p 1 2 = 4 2 P
1 2
(1 ) (1 + )

2 4P + K p = K p 2 =

Kp

b) 1,2 x 10 2 mol L1 s 1

a) De acordo com a Lei de Charles, o volume de um gs torna-se


maior quanto menor for a sua temperatura.
b) Numa mistura de gases contendo somente molculas de oxignio e
nitrognio, a velocidade mdia das molculas de oxignio menor do
que as de nitrognio.
c) Mantendo-se a presso constante, ao aquecer um mol de gs
nitrognio sua densidade ir aumentar.
d) Volumes iguais dos gases metano e dixido de carbono, nas
mesmas condies de temperatura e presso, apresentam as mesmas
densidades.
e) Comprimindo-se um gs a temperatura constante, sua densidade
deve diminuir.
Resoluo
Alternativa B
Para uma mesma quantidade de gs ideal, vale a Lei Geral dos Gases
Perfeitos:
p1 V1 p2 V2
=
T1
T2

c) 2,4 x 102 mol L1 s 1

Baseados nisso, vamos analisar cada afirmao:

4P + K p

Logo, temos que:


=

Kp
4P + K p

QUESTO 11
Considere a reao qumica representada pela seguinte equao:
4 NO2 (g) + O2 (g ) 2 N2O5 (g )

Num determinado instante de tempo t da reao, verifica-se que o


oxignio est sendo consumido a uma velocidade de
2,4 x 10 2 mol L1 s 1 . Nesse tempo t, a velocidade de consumo de
NO2 ser de
a) 6,0 x 10 3 mol L1 s 1

d) 4,8 x 10

mol L s

a) Falsa. presso constante, teramos

e) 9,6 x 10 2 mol L1 s 1
Resoluo
Alternativa E
Pela estequiometria da reao a relao entre a quantidade em mols
que consumido de NO2 quatro vezes maior que a quantidade em
mols que consumida de O2. Logo, a velocidade de consumo de NO2
ser quatro vezes maior do que a de O2.
Como a velocidade de consumo do O2 de 2,4 x 102 mol L1 s 1 ,
temos que a velocidade de NO2 igual a 4 x 2,4 x 10-2

V1 V2
. Assim, se o volume
=
T1 T2

aumentar, a temperatura tambm deve aumentar.


b) Verdadeira. A velocidade mdia quadrtica das molculas em um
gs dada por:
3 R T
v=
M
Assim, estando os dois gases numa mistura, portanto ambos mesma
temperatura, ter maior velocidade mdia quadrtica o gs com menor
massa molar. Como MO 2 = 32 g/mol e MN 2 = 28 g/mol , segue que:

VNO2 = 9,6 x 102 mol L1 s 1


QUESTO 12
O acidente nuclear ocorrido em Chernobyl (Ucrnia), em abril de 1986,
provocou a emisso radioativa predominantemente de Iodo-131 e
Csio-137. Assinale a opo CORRETA que melhor apresenta os
respectivos perodos de tempo para que a radioatividade provocada
por esses dois elementos radioativos decaia para 1% dos seus
respectivos valores iniciais. Considere o tempo de meia-vida do Iodo131 igual a 8,1 dias e do Csio-137 igual a 30 anos.
Dados: ln 100 = 4,6 ; ln 2 = 0,69.
a) 45 dias e 189 anos.
b) 54 dias e 201 anos.
c) 61 dias e 235 anos.
d) 68 dias e 274 anos.
e) 74 dias e 296 anos.
Resoluo
Alternativa B
A massa presente na amostra, em funo do tempo, dada por:
m(t ) = m0 e k t

MO 2 > MN 2 v O 2 < v N 2

c) Falsa. Mantendo-se a presso constante, temos

V1 V2
=
. Como a
T1 T2

temperatura vai aumentar o volume tambm deve aumentar.


Aumentando o volume e mantendo a massa inalterada, a densidade (=
massa / volume) diminui.
d) Falsa. Se os dois gases esto mesma presso, mesma
temperatura e ocupam o mesmo volume, ento a quantidade de gs,
em mols, a mesma nos dois casos:
m
m
nCH 4 = nCO 2 CH 4 = CO 2
MCH 4 MCO 2
Como

MCH 4 = 16 g/mol

MCO 2 = 44 g/mol , temos

MCH 4 < MCO 2 .

Assim, mCH 4 < mCO 2 , e como VCH 4 = VCO 2 CH 4 < CO 2 .

Para o tempo de meia vida (T), fazemos:


1
1
1
m(T ) = m0 m0 e k T = m0 e k T = = 21
2
2
2
ln2
kT = ln2 k =
T
Para que a quantidade do elemento presente decaia a 1% dos valores
iniciais, fazemos:
1
1
1
m(t ) =
m0 m0 e k t =
m0 e k t =
= 1001
100
100
100
ln2
ln100
kt = ln100
t = ln100 t =
T
T

ln2

e) Falsa. Comprimindo-se um gs temperatura constante, seu


volume deve diminuir. Assim, mantendo-se a massa inalterada, sua
densidade (= massa / volume) vai aumentar.
QUESTO 14
Um estudante imergiu a extremidade de um fio de nquel-crmio limpo
em uma soluo aquosa de cido clordrico e, a seguir, colocou esta
extremidade em contato com uma amostra de um sal inico puro. Em
seguida, exps esta extremidade chama azulada de um bico de
Bunsen, observando uma colorao amarela na chama. Assinale a
opo que contm o elemento qumico responsvel pela colorao
amarelada observada.
a) Brio
b) Cobre
c) Ltio
d) Potssio
e) Sdio

Assim, de acordo com as aproximaes para os logaritmos, temos:


4,6
Para o Iodo131, T = 8,1 dias t =
8,1 t = 54 dias
0,69
4,6
Para o Csio137, T = 30 anos t =
30 t = 200 anos
0,69

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Resoluo
Resultados possveis para o testes a chama:
Elemento qumico Colorao na chama
a)
Brio
Verde
b)
Cobre
Cu+ verde / Cu2+ azul
c)
Ltio
Magenta
d)
Potssio
Violeta
e)
Sdio
Amarelo

Alternativa E

H + A
0,02 X 0 0,02 X 0 0,02 2 X 0
Ka = = 10 4 =
=
= 10 4
X 0 0,02 X 0
0,98
[HA]
0,02 X 0 5 10 3 mol / L .

Assim temos: H + = 0,02 X 0 = 5 10 3 mol / L .


Logo, pH = log H + = log ( 5 10 3 ) = 3 log5 = 3 0,7 = 2,3 .
Supondo condio ambiente, ento o equilbrio da gua e seus ons
dado por:
Kw = 1014 = H + OH = 5 10 3 OH OH = 2 10 12 mol / L

QUESTO 15
Considere os seguintes sais:

I. Al (NO3 )3

II. NaCl

III. ZnCl 2

IV. CaCl 2

Assim, pH = 2,3 e OH = 2 10 12 mol / L

Assinale a opo que apresenta o(s) sal(is) que causa(m) a


desestabilizao de uma suspenso coloidal estvel de sulfeto de
arsnio ( As2S3 ) em gua.

QUESTO 17
Foi observada a reao entre um composto X e uma soluo aquosa
de permanganato de potssio, a quente, ocorrendo o aumento do pH
da soluo e a formao de um composto Y slido. Aps a separao
do composto Y e a neutralizao da soluo resultante, verificou-se a
formao de um composto Z pouco solvel em gua. Assinale a opo
que melhor representa o grupo funcional do composto orgnico X.

a) Nenhum dos sais relacionados.


b) Apenas o sal I.
c) Apenas os sais I e II.
d) Apenas os sais II, III e IV.
e) Todos os sais.
Resoluo
Alternativa E
As partculas coloidais so capazes de reter ons na sua superfcie,
formando uma dupla camada eltrica, responsvel pela estabilidade
do colide. O sulfeto de arsnio III adsorve ons S2- e HS- na superfcie
da micela (ou disperso coloidal), tornando-se um colide negativo.

a) lcool
b) amida
c) amina
d) ster
Resoluo
A seqncia de reaes mostrada abaixo:

e) ter
Alternativa A

3R-OH + 2MnO-4 + H2O = 2MnO2(s) + 2OH- + 3RCOOH (eq. 1

+ + + + +
+
+
- - - - -+
+
- As2S3
+
+
+
+
-+
-- - +
+
+
+ +

permanganato

(aumento do pH)

R-COOH + H2O = RCOO- + H3O+ (eq. 2)


A reao entre um lcool (substncia X) e uma soluo aquosa de
KMnO4, a quente, causa um aumento do pH da soluo (devido
formao de OH-, conforme ilustra a eq. 1) e a formao de um
precipitado (MnO2). A presena de OH- na soluo desloca o equilbrio
de ionizao do cido no sentido de formao do carboxilato (lado
direito da eq.2). Aps a separao do MnO2 e a neutralizao da
soluo resultante (adio de H+), ocorre o deslocamento do equilbrio
da equao 2 no sentido de formao do cido carboxlico.
No enunciado mencionado que o cido carboxlico pouco solvel
em gua, o que devido ao fato da sua cadeia no ser pequena. Isso
torna o carboxilato solvel (interao nion-gua forte) e o cido
pouco solvel.

Os eletrlitos atuam sobre o colide porque afetam a camada eltrica


de proteo da micela desestabilizando a suspenso coloidal. O on
ativo para desestabilizar a suspenso deve ter carga contrria da
micela.
No caso do As2S3, o on que promover a desestabilizao dever ter
carga positiva, sendo assim os quatro sais mencionados podem
promover este fenmeno. Vale ressaltar que o Al(NO3)3 ser mais
eficiente pois quanto maior a carga do on, maior seu efeito sobre a
desestabilizao da suspenso coloidal.

QUESTO 18
Nos grficos abaixo, cada eixo representa uma propriedade
termodinmica de um gs que se comporta idealmente.

QUESTO 16
Uma soluo aquosa de um cido fraco monoprtico mantida
temperatura de 25 C. Na condio de equilbrio, este cido est
2,0 % dissociado. Assinale a opo CORRETA que apresenta,
respectivamente, os valores numricos do pH e da concentrao
molar (expressa em mol L1 ) do on hidroxila nesta soluo aquosa.
Dados: pKa (25 C) = 4,0 ; log 5 = 0,7.
a) 0,7 e 5,0 x 10 14

II

III

b) 1,0 e 1,0 x 1013


c) 1,7 e 5,0 x 10 13
d) 2,3 e 2,0 x 10 12

Com relao a estes grficos, CORRETO afirmar que

e) 4,0 e 1,0 x 1010


Resoluo
Alternativa D
Temos um cido fraco em soluo, que est 2% dissociado, assim,
adotaremos a hiptese de que a H + inicial desprezvel e
analisaremos a seguinte reao:

HA

H(+aq )

a) I pode representar a curva de presso versus volume.


b) II pode representar a curva de presso versus inverso do volume.
c) II pode representar a curva de capacidade calorfica versus
temperatura.
d) III pode representar a curva de energia interna versus temperatura.
e) III pode representar a curva de entalpia versus o produto da
presso pelo volume.

A(aq )

Incio

X0

Reage

0,02X 0

0,02X 0

0,02X 0

Fim

X 0 0,02 X 0

0,02 X 0

0,02 X 0

Analisando a constante de equilbrio, temos pKa = log Ka = 4


Ka = 104 , logo:
5

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Resoluo
Sem Resposta
Para a resoluo desta questo consideraremos uma amostra de gs
ideal, cujo nmero de mols no varia e que no sofre reaes,
podendo sofrer qualquer tipo de transformao termodinmica. Esse
gs segue a Equao geral dos gases, isto :
pV
= constante , onde:
T
p a presso do gs,
V o volume do gs e
T a temperatura do gs.

Tal curva costuma ser aproximada por expresses polinomiais como


C = a + bT + cT 2 +
ou mesmo por expresses envolvendo uma
parte polinomial e outra no-polinomial, como C = a + bT + cT 2 .
Nesses casos, os parmetros a, b, c, so obtidos atravs de
experimentos. Como um gs ideal apenas um modelo terico para
analisar o comportamento dos gases reais, no faria muito sentido
utilizar tal expresso para um modelo que no encontra representao
prtica perfeita. Alm disso, se assumirmos que o gs em questo
um gs real e que o trecho do enunciado se comporta idealmente
uma aproximao, podemos admitir que o diagrama II pode
representar um trecho da curva de capacidade calorfica
temperatura, mas no representa a curva caracterstica de
capacidade calorfica versus temperatura.
d) Falsa. A energia interna de um gs diretamente proporcional
sua temperatura ( U = k T ). Assim, o grfico que poderia representar
a energia interna em funo da temperatura seria o grfico I.
e) Falsa. A entalpia definida como a soma da energia interna com o
produto da presso pelo volume do gs:
H = U + p V
A energia interna dada em funo do nmero de graus de liberdade
(f) das molculas do gs, por:
f
f
U = n R T = p V
2
2
Assim, podemos escrever para a entalpia:
f
f

H = p V + p V H = + 1 p V
2
2

Deste modo a entalpia diretamente proporcional ao produto da


presso pelo volume, portanto, o nico grfico, dentre os trs, que
poderia representar esse comportamento seria o grfico I.

a) Verdadeira. Nada afirmado no enunciado ou na alternativa a


respeito do tipo de transformao, portanto, pode se tratar de uma
transformao isotrmica, isobrica, etc. Supondo, por exemplo, que a
temperatura diretamente proporcional ao quadrado da presso
( T = k1p 2 ) ou diretamente proporcional ao quadrado do volume

( T = k 2V 2 ), teramos, usando a equao geral dos gases:


p
= constante
V
Neste caso o grfico I representaria a curva de presso versus
volume, isto , I pode representar a curva de presso versus
volume.
Alm disso, perfeitamente possvel que o gs seja submetido a uma
transformao tal que o diagrama presso x volume corresponda a
qualquer um dos trs grficos apresentados. No caso, o grfico III
corresponderia a uma transformao isotrmica, pois sendo a
temperatura constante, a presso inversamente proporcional ao
volume, o que descrito por um ramo de hiprbole, conforme
apresentado neste grfico.
b) Verdadeira. Analogamente alternativa A, novamente enfatizando
que o enunciado no afirma qual o tipo de transformao ocorrida, o
grfico da presso pelo inverso do volume pode ser qualquer um dos
trs apresentados. O grfico I, por exemplo, corresponderia
transformao isotrmica (presso diretamente proporcional ao
inverso do volume, descrito por uma semi-reta). Alm disso, possvel
definir a temperatura como funo da presso e do volume T = f(p,V)
de modo que a transformao termodinmica tenha como diagrama
1
p o grfico II.
V
c) Falsa. A capacidade calorfica de um gs ideal pode ser
considerada constante para variaes de temperatura no muito altas.
Se quisssemos levar em considerao essa variao da capacidade
trmica, para um intervalo grande de temperaturas, teramos um
grfico como o apresentado a seguir, obtido para a capacidade
trmica a volume constante (CV) do hidrognio diatmico (H2):

QUESTO 19
A 20 C, a presso de vapor da gua em equilbrio com uma soluo
de acar igual a 16,34 mmHg. Sabendo que a 20 C a presso de
vapor da gua pura igual a 17,54 mmHg, assinale a opo com a
concentrao CORRETA da soluo aquosa de acar.
a) 7% (m/m)
b) 93% (m/m)
c) 0,93 mol L1
d) A frao molar do acar igual a 0,07
e) A frao molar do acar igual a 0,93.
Resoluo
Alternativa D
Pela lei de Raoult temos que o abaixamento relativo da presso de
p
= X1 , onde X1 a frao molar do soluto no
vapor dado por
p0

voltil.
Desta forma, a frao molar do acar:
p 17,54 16,34
X1 =
=
0,07
p0
17,54

CV (J/K)
7
R
2
5
R
2

QUESTO 20
Um elemento galvnico constitudo pelos eletrodos abaixo
especificados, ligados por uma ponte salina e conectados a um
voltmetro de alta impedncia.

3
R
2

70

250

750

4000

Eletrodo I: fio de platina em contato com 500 mL de soluo aquosa


0,010 mol L1 de hidrxido de potssio;
Eletrodo II: fio de platina em contato com 180 mL de soluo aquosa
0,225 mol L1 de cido perclrico adicionado a 320 mL de soluo
aquosa 0,125 mol L1 de hidrxido de sdio.

T (K)

3
R ) aquele em que
2
apenas a energia de translao das molculas contribui de maneira
significativa para a capacidade trmica. Posteriormente, aps uma
regio de transio, o grfico atinge um segundo trecho constante
5
( CV = R ), em que passa a contribuir tambm a energia de rotao
2
das molculas. Finalmente, aps mais uma regio de transio, passa
a ser relevante tambm a energia de vibrao das molculas, e o
7
grfico atinge um terceiro trecho constante ( CV = R ). Aps isso,
2
haver um momento em que a vibrao das molculas ter uma
amplitude muito alta, e a molculas acabaro se rompendo, havendo a
separao dos dois tomos.

O primeiro trecho constante do grfico ( CV =

Admite-se que a temperatura desse sistema eletroqumico mantida


constante e igual a 25 C e que a presso parcial do oxignio gasoso
(PO2 ) dissolvido igual a 1 atm. Assinale a opo CORRETA com o
valor calculado na escala do eletrodo padro de hidrognio (EPH) da
fora eletromotriz, em volt, desse elemento galvnico. Dados:
EO02 / H2O = 1,23 V (EPH); EO0 /OH = 0,40 V (EPH)
2

a) 1,17
d) 0,53

b) 0,89
e) 0,46

c) 0,75

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Resoluo
Considere a montagem proposta:

Alternativa D

II

Pt

25
21%
mol O2
2
100%
x mol de ar
x = 59,5 mol de ar
Portanto, a equao qumica balanceada da combusto completa do
iso-octano com o ar atmosfrico :
C8H18 + 59,5 ar 8 CO2 + 9 H2O + 47 N2

Pt
pO2 = 1 atm
pO2 = 1 atm

Obs: Pela composio dada, 59,5 mols de ar so formados por 47


mols de N2 e 12,5 mols de O2, sendo que o primeiro no consumido
na reao de combusto.

KOH(aq); 10-2 M; 0,5 L

QUESTO 22
So fornecidas as seguintes informaes relativas aos cinco
compostos anmicos: A, B, C, D e E. Os compostos A e B so muito
solveis em gua, enquanto que os compostos C, D e E so pouco
solveis. Os valores das constantes de basicidade dos compostos A,
B, C, D e E so, respectivamente, 1,0 x10 3 ; 4,5 x10 4 ; 2,6 x10 10 ;

HClO4(aq); 0,225 M; 0,18 L


NaOH(aq); 0,125 M; 0,32 L

Vamos analisar cada um dos eletrodos:


Eletrodo I: KOH uma base forte, estando completamente
dissociada. Assim temos como substncias relevantes no eletrodo I:
gua + OH- (10-2 mol/L) + O2 (pO2 = 1 atm)
Eletrodo II:
Inicialmente temos:
ncido = 0,225 0,18 = 40,5 103 mol

3,0 x10 12 e 6,0 x10 15 .


Atribua corretamente os dados experimentais apresentados aos
seguintes compostos:
2-nitroanilina, 2-metilanilina, 2-bromoanilina, metilamina e dietilamina
Justifique a sua resposta.
Resoluo
So dadas trs aminas aromticas e duas alifticas. Sabe-se que
aminas aromticas so bases muito mais fracas que as alifticas
devido ressonncia que o par de eltrons no compartilhado do
nitrognio faz com o anel aromtico, tornando-o menos disponvel
para receber H+ ou outra espcie deficiente de eltrons.

nbase = 0,125 0,32 = 40,0 10 3 mol

Como tanto o cido quanto a base so fortes, temos que pode-se


considerar que ambos esto completamente dissociados:
nH + = 40,5 103 mol e nOH = 40 103 mol
Aps a reao de neutralizao ainda resta em soluo um excesso
de H+ (0,5.10-3 mol), dissolvido em um volume de Vcido + Vbase = 0,5 L,
temos que [H+] = 1,0.10-3 mol/L.
Assim temos como substncias relevantes no eletrodo II:
gua + H+ (1,0.10-3 mol/L) + O2 (pO2 = 1 atm)
Assumindo que o eletrodo I atua como ctodo e levando em
considerao as substncias relevantes em cada um dos eletrodos,
temos as reaes:
ELETRODO I 4OH (aq ) O2 + 2H2O(l ) + 4e
E 0RED = 0,40V
+

ELETRODO II O2 (g ) + 4H (aq ) + 4e 2H2O(l ) E 0RED = 1,23V


GLOBAL

Dentre as aminas aromticas, a mais bsica a metilanilina pois o


grupo metil doa densidade eletrnica por efeito indutivo (efeito indutivo
positivo); a menos bsica a nitroanilina pois o grupo nitro retira
densidade eletrnica por efeito indutivo (efeito indutivo negativo) e por
ressonncia; j a bromoanilina tem basicidade intermediria por que o
bromo retira densidade por efeito indutivo porm doa densidade
eletrnica por ressonncia.
Dentre as aminas alifticas, a mais bsica a dietilamina, pois possui
dois grupos alquila causando efeito indutivo positivo, enquanto que a
metilamina possui apenas um.
Assim, a ordem decrescente de basicidade dada a seguir:

4H + (aq ) + 4OH (aq ) 4H 2O(l )


Eletrodo II

Eletrodo I

Conhecendo a equao de Nersnt podemos calcular a diferena de


potencial para as condies dadas:
atividade produtos
0,059
E = E o
log

n
atividade reagentes

NH2

Onde n o nmero de mols de eltrons por mol da reao em questo


(no caso 4 mols)
Como a atividade calculada pela relao entre a concentrao e a
concentrao padro (1 mol/L) para participantes em soluo ou pela
relao entre a presso e a presso padro (1 atm) para participantes
em fase gasosa, e assume valor unitrio para reagentes lquidos e
slidos (note ainda que a atividade do O2, participante intermedirio na
reao a mesma nos dois eletrodos):

0,059
1
E = 0,83
log + 4
4
4
[H ]II [OH ]I

NH

E = 0,83 + 0,059 log (10 10

H 3C

NH2

>

NH2

NH2

NO2

Br

>

>

E portanto temos as seguintes constantes de basicidade:


A dietilamina - kb = 1,0 x10 3
B metilamina - kb = 4,5 x104
C 2-metilanilina - kb = 2,6 x10 10
D 2-bromoanilina - kb = 3,0 x10 12

E = 0,83 + 0,059 log ( [H + ]II [OH ]I )


3

>

CH3

E 2-nitroanilina - kb = 6,0 x10 15

QUESTO 23
A 25 C, realizam-se estes dois experimentos (Exp I e Exp II) de
titulao cido-base medindo-se o pH da soluo aquosa em funo
do volume da base adicionada:

E = 0,83 5 0,059
E 0,53

QUESTO 21
Escreva a equao qumica balanceada da combusto completa do
iso-octano com o ar atmosfrico. Considere que o ar seco e
composto por 21% de oxignio gasoso e 79% de nitrognio gasoso.
Resoluo
A reao de combusto completa do iso-octano com oxignio dada
por:
25
O2 8 CO2 + 9 H2O
C8H18 +
2
Como a porcentagem de O2 no ar de 21%, temos:

Exp I: Titulao de 50 mL de cido clordrico 0,10 mol L1 com


hidrxido de sdio 0,10 mol L1 .
Exp II: Titulao de 50 mL de cido actico 0,10 mol L1 com
hidrxido de sdio 0,10 mol L1 .
a) Esboce em um mesmo grfico (pH versus volume de hidrxido de
sdio) a curva que representa a titulao do Exp I e a curva que
representa a titulao do Exp II. Deixe claro no grfico os valores
aproximados do pH nos pontos de equivalncia.
7

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QUESTO 24
Um elemento galvnico constitudo por uma placa de ferro e por uma
placa de estanho, de mesmas dimenses, imersas em uma soluo
aquosa 0,10 mol L1 de cido ctrico. Considere que esta soluo:
contm ons ferrosos e estanosos; ajustada para pH=2; isenta de
oxignio; e mantida nas condies ambientes. Sabendo-se que o
nion citrato reage quimicamente com o ction Sn 2+ (aq ) , diminuindo o
valor do potencial de eletrodo do estanho, determine o valor numrico
da relao entre as concentraes dos ctions Sn 2+ (aq ) e Fe 2+ (aq ) ,

b) O volume da base correspondente ao ponto de equivalncia de uma


titulao cido-base pode ser determinado experimentalmente
observando-se o ponto de viragem de um indicador. Em laboratrio,
dispem-se das solues aquosas do cido e da base devidamente
preparados nas concentraes propostas, de indicador, de gua
destilada e dos seguintes instrumentos: balo volumtrico, bico de
bunsen, bureta, cronmetro, dessecador, erlenmeyer, funil, kitassato,
pipeta volumtrica, termmetro e tubo de ensaio. Desses
instrumentos, cite os trs mais adequados para a realizao desse
experimento.
Resoluo
a)

( Sn

/ Fe 2+ , a partir do qual o estanho passa a se comportar


como o anodo do par galvnico.
Dados: Potenciais de eletrodo em relao ao eletrodo padro de
0
0
= 0,44 V; ESn
= 0,14 V.
hidrognio nas condies-padro: EFe
2+
2+
/ Fe
/ Sn

pH
14
12

2+

Resoluo
Considere o seguinte esquema:

10
S

6
4
2
0

Sn

Volume de NaOH

A curva em vermelho representa a curva de titulao para cido forte


(HCl) e a curva em azul para titulao do cido fraco (H3C-COOH).
Observa-se no grfico os pontos representados pela letra S como o
ponto de equivalncia em cada caso. Para titulao do cido forte com
base forte forma-se um sal de carter neutro, o que leva a um pH 7,0
no ponto de equivalncia. No caso da titulao do cido fraco com
base forte forma-se um sal de carter bsico e o pH no ponto de
equivalncia maior do que 7 (para cido actico em especifcio
prximo a 8).
Os valores iniciais de pH so diferentes para os dois cidos, pois cido
fraco menos ionizado (menor quantidade de H+ em soluo) do que
o cido forte. No caso do cido fraco observa-se tambm uma regio
de pH aproximadamente constante antes de se atingir o ponto de
equivalncia, pois h formao de uma soluo tampo quando o
cido fraco foi parcialmente consumido e formou-se parcialmente a
base conjugada.

cido actico 0,1M


Sn2+
Fe2+
pH = 2

Fe

Assumiremos que o estanho sofre reduo e o ferro oxidao,


conforme reaes abaixo:
CTODO Sn 2 + (aq ) + 2e Sn(s )
NODO Fe(s ) Fe 2 + (aq ) + 2e

E 0RED = 0,14V
E 0RED = 0,44V

GLOBAL Sn 2 + (aq ) + Fe(s ) Sn(s ) + Fe 2 + (aq )

Nas condies padro, temos que


o
o
E o = EFe
ESn
= 0,14 ( 0,44 ) = 0,30 V
2+
2+
/ Fe
/ Sn
CTODO

NODO

Conhecendo a equao de Nersnt podemos relacionar a diferena de


potencial e as concentraes dos ctions Sn 2+ (aq ) e Fe 2+ (aq ) :
E = E o

b) Os trs equipamentos mais adequados para a realizao desse


experimento so:

atividade produtos
0,059
log

n
atividade reagentes

Onde n o nmero de mols de eltrons por mol da reao em questo


(no caso 2 mols).
Sabendo que a atividade de solues calculada pela relao entre a
concentrao e a concentrao padro (1 mol/L) e que a atividade de
slidos unitria, temos:
[Fe 2 + ]

[Fe 2 + ]padro
[Fe 2 + ]
0,059
0,059
= 0,30
log
log
E = 0,30
2+
2+
2
2
[Sn ]

[Sn ]
2
+

[Sn ]padro

- Pipeta volumtrica: para


transferir um volume da soluo
a ser titulada para o erlenmeyer.

Como os ons Sn2+ reagem com citrato diminuindo gradativamente o


potencial do eletrodo de estanho, este eletrodo passar a se
comportar como nodo a partir do momento que E < 0 (inverso da
polaridade). Para calcularmos a relao [Sn2+]/[Fe2+], reescrevemos a
equao:
[Fe 2 + ]
0,059
log
E = 0,30
<0
2+
2
[Sn ]

- Erlenmeyer: recipiente da
soluo que ser titulada.

Desta forma:
[Fe 2 + ]
[Fe2 + ]
[Fe2 + ]
10 < log
1010 <

0,30 < 0,03 log


2+
2+
[Sn 2 + ]
[Sn ]
[Sn ]

- Bureta: acomoda a soluo


titulante (de concentrao
conhecida)

[Sn 2 + ]
< 1010
[Fe 2 + ]

Logo, o eletrodo de estanho passar a se comportar como nodo


[Sn 2 + ]
(inverso de polaridade) quando
< 1010 .
[Fe2 + ]
8

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QUESTO 25
a)
Considerando que a presso osmtica da sacarose
(C12H22O11 ) a 25 C igual a 15 atm, calcule a massa de sacarose

QUESTO 26
So dadas as seguintes informaes:

I. O polietileno estvel at aproximadamente 340 C. Acima de 350


C ele entra em combusto.
II. Para reduzir ou retardar a propagao de uma chama em casos de
incndio, so adicionados retardantes de chama formulao dos
polmeros.
III. O Al (OH )3 pode ser usado como retardante de chama. A

necessria para preparar 1,0 L de sua soluo aquosa a temperatura


ambiente.
b)
Calcule a temperatura do ponto de congelamento de uma
soluo contendo 5,0 g de glicose (C6H12O6 ) em 25 g de gua. Sabese que a constante do ponto de congelamento da gua igual a
1,86 C kg mol 1 .
c)
Determine a frao molar de hidrxido de sdio em uma
soluo aquosa contendo 50% em massa desta espcie.
Resoluo
a) Sendo M a concentrao molar, a presso osmtica () dada por:
= M.R.T,
onde R a constante dos gases e T a temperatura. Pelo enunciado,
temos = 15 atm e Tamb = 25C = 298 K.
Alm disso, dos dados da prova:
R = 8,21 10-2 atm.L.K-1
Substituindo na equao:
15 = M 8,21 10-2 298 M = 0,61 mol/L

aproximadamente 220 C, ele se decompe, segundo a reao


2 Al (OH )3 (s ) Al 2O3 (s ) + 3H2O(g ) , cuja variao de entalpia ( H )
envolvida igual a 1170 J g 1 .
IV. Os trs requisitos de combusto de um polmero so: calor de
combusto, combustvel e oxignio. Os retardantes de chama
interferem no fornecimento de um ou mais desses requisitos.
Se Al (OH )3 for adicionado a polietileno, cite um dos requisitos de
combusto que ser influenciado por cada um dos parmetros abaixo
quando a temperatura prxima ao polietileno atingir 350 C. Justifique
resumidamente sua resposta.
a) Formao de Al 2O3 (s )

Sendo a massa molar da sacarose igual a:


Msac = 12 12,01 + 22 1,01 + 11 16,00 = 342, 34 g/mol, temos:
1 mol
0,61 mol

b) Formao de H2O(g )
c) H de decomposio do Al (OH )3
Resoluo
Os trs requisitos de combusto so: calor de combusto
(interpretaremos como temperatura para que acontea a combusto),
combustvel e oxignio.
a) Requisito de combusto influenciado: Combustvel.
A formao de Al2O3(s) sobre o polietileno diminui a rea de contato
disponvel para que o combustvel (polietileno) reaja com o oxignio.
b) Requisito de combusto influenciado: Oxignio.
A formao de gua gasosa diminui a concentrao de O2 prximo ao
polietileno, devido ao aumento de sua prpria concentrao. Isto
ocorre pois a presso do ambiente se mantm constante e, portanto, a
formao de um outro gs (com determinada presso parcial) diminui
a presso parcial dos demais componentes (e portanto sua
concentrao).
c) Requisito de combusto influenciado: Calor de combusto.
Devido a reao ser endotrmica (absorvendo 1170 J por grama de
Al (OH )3 que reage), a decomposio de Al (OH )3 absorver calor do

342,34 g de C12H22O11
m (g de C12H22O11)
m = 209 g de sacarose em 1L

Nota: inadequado dizer que a presso osmtica da sacarose 15


atm, pois presso osmtica no uma propriedade fixa de uma
substncia ou soluto, mas sim de uma soluo.

b) TC = KC . W . i (nesse caso i = 1, pois se trata de uma substncia


molecular)
Como a massa molar da glicose :
Mglic = 6 12,01 + 12 1,01 + 6 16,00 = 180,18 g/mol, temos:
1 mol
180,18 g de C12H22O11
x mol
5 g de C12H22O11
x = 0,02775 mol de glicose
A molalidade (W) calculada por:
nmero de mol de soluto 0,02775 mol de glicose
W =
=
massa de solvente(kg)
25 g de H 2O

ambiente, influenciando na diminuio da temperatura do sistema e


consequentemente dificultando a combusto.

W = 1,112 mol/kg
Como KC = 1,86C . Kg. mol-1 ento:
TC = 1,86 x 1,112 x 1 TC = 2,07C
TC = Tpura Tsoluo 2,07 = 0 Tsoluo Tsoluo = -2,07C

QUESTO 27
Sabendo que a constante de dissoluo do hidrxido de amnio e a do
cido ciandrico em gua so, respectivamente, K b = 1,76 x10 5
( pK b = 4,75) e Ka = 6,20 x10 10 ( pKa = 9,21) , determine a constante

c) 50% m/m NaOH


Considerando 100 g de soluo, temos 50 g de NaOH e 50 g de gua.
Transformando essas massas em mols:

NaOH (Massa molar = 40 g/mol)


40 g de NaOH
1 mol
nNaOH mol
50 g de NaOH
nNaOH = 1,25 mol de NaOH

de hidrlise e o valor do pH de uma soluo aquosa 0,1 mol L1 de


cianeto de amnio.
Resoluo
O cianeto de amnio derivado de cido e base fraca, ento tem-se
as seguintes reaes no sistema (concentraes em mol/L):

H2O (Massa molar = 18 g/mol)


18 g de H2O
1 mol
50 g de H2O
nH O mol
2

nH2O = 2,78 mol de H2O

NH4CN = NH4+ + CN0,1


0,1
0,1

I)

Dissociao:

II)

Hidrlise (global*): CN- + NH4+ = HCN + NH3


Incio 0,1
0,1
0
0
Reagiu x
x
x
x
Eq.
0,1-x 0,1-x
x
x

Assim, a frao molar de NaOH dada por:


nNaOH
1,25
X NaOH =
=
nNaOH + nH2O 1,25 + 2,78

Kh =

XNaOH = 0,31

[HCN ] [NH3 ]
CN NH 4 +

(1)

Analisando as hidrlises de forma separada:


a) Hidrlise do nion: CN- + H2O = HCN + OHK h (nion ) =

[HCN ] OH
CN

= Kw

[HCN ]
CN H +

Kw
(2)
Ka

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Para a reao de segunda ordem, o tempo de meia-vida dependente


1
da concentrao, segundo a equao T =
, e o inverso da
k [X ]

b) Hidrlise do ction: NH4+ + H2O = NH3 + H+


K h (ction ) =

[NH3 ] H +
NH 4
+

= Kw

[NH3 ]
NH 4 + OH

Kw
(3)
Kb

concentrao em funo do tempo dado por:


1
1
=
+ k t , com k constante de velocidade
[ X ] [ X ]0

Conjugando as eq. (1), (2) e (3) obtm-se que:

Desta forma, temos [ X ] =

+
Kw Kw [HCN ] OH [NH3 ] H [HCN ] [NH3 ]

=
Kw

+
Ka K b
NH 4
CN NH 4 +
CN
[HCN ] [NH3 ] K = Kw
Kw
=
h
K a K b CN NH 4 +
Ka K b

Logo, para a reao (II), como no momento inicial ( [ X ]0 = 1 mol L1 ) o


tempo de meia vida dado como a metade do tempo de meia vida da
reao (I), temos:
1
1
T =
25 =
kII = 4 102 L mol 1 s 1
kII [ X ]
kII 1

Desta forma, considerando 25C (Kw = 10-14), temos:

E assim,

[X] =

Kw
1014
=
= 0,92
Kh =
Ka K b
6,20 10 10 1,76 10 5

)(

[ X ]0
1
[X] =
1 + k [ X ]0 t
1 + 0,04 t

O esboo do grfico pode ser feito a partir das equaes atribuindo-se


alguns valores de t no intervalo de 0 a 200 s.
O grfico final :

Utilizando o balano estequiomtrico (II) na eq.1 e o valor calculado da


constante de hidrlise calculado, tm-se:
[HCN ] [NH3 ] 0,92 = x 2
Kh =
2
CN NH 4 +
( 0,1 x )
0,95 =

[ X ]0

1 + k [ X ]0 t

x
x 5 102 mol L ( 0,1 x ) 5 10 2 mol L
0,1 x

Logo temos aproximadamente 0,05 mol/L de HCN e 0,05 mol/L de


NH3 e aproximadamente 0,05 mol/L de CN- e 0,05 mol/L de NH4+
Pode-se calcular o pH a partir da constante de ionizao do cido:
HCN = H+ + CN+

H CN
H + 0,05
6,20 1010 =
H + = 6,20 1010
Ka =
0,05
[HCN ]
Logo pH = 10 log ( 6,20 ) = 9,2 ou 9 < pH < 10
Algumas anlises possveis para determinao do esboo:

Obs.: Na realidade, as concentraes de NH4+ e CN- aps a hidrlise


so muito prximas, mas no iguais. Entretanto, esta uma boa
aproximao levando em considerao o balano de cargas e que as
concentraes tanto de H+ quanto de OH- so muito menores que as
concentraes de amnio e de cianeto.

1) t = 0 s:
Para determinar a inclinao vale identificar as velocidades com base
nos valores da constante de velocidade encontrados.
v I = kI [ X ]0 = 1,38 102 mol L1 s 1
v I < v II
2
v II = kII [ X ]0 = 4 102 mol L1 s 1
Desta forma a curva I menos inclinada que a II no momento inicial.

QUESTO 28
Considere duas reaes qumicas (I e II) envolvendo um reagente X. A
primeira (I) de primeira ordem em relao a X e tem tempo de meiavida igual a 50 s. A segunda (II) de segunda ordem em relao a X e
tem tempo de meia-vida igual metade da primeira reao. Considere
que a concentrao inicial de X nas duas reaes igual a 1,00 mol
L1 . Em um grfico de concentrao de X (mol L1 ) versus tempo (de 0
at 200 s), em escala, trace as curvas de consumo de X para as duas
reaes. Indique com I a curva que representa a reao de primeira
ordem e, com II, a que representa a reao de segunda ordem.
Resoluo
Em uma reao de primeira ordem, o tempo de meia-vida constante
com o tempo e a equao da velocidade dada por
V = k.[X]

2) t = 200 s:
Para determinar a concentrao neste tempo, basta substituirmos
t=200 s na funo da concentrao.
2
[ X ]I = e 1,3810 200 = e 2,76 0,06 mol L1
[ X ]I < [ X ]II
1
0,11mol L1
[ X ]II =

1 + 0,04 200

Desta forma neste tempo a concentrao indicada na curva I menor


que a medida na curva II.
3) [X] = 0,5 mol/L (t = Tmeia vida):
Para determinar quem atinge metade da concentrao antes, basta
observarmos as meias-vidas de cada uma das reaes.
tI = 50 s
tI > tII
tII = 25 s

Dessa forma, a equao [X] versus t dada por:


[ X ] = [ X ]0 e k t
Onde a constante de velocidade k

dada por k =

0,69
, com
T

T = tempo de meia-vida.
Logo, para a reao (I), como T = 50s e [ X ]0 = 1 mol L1 :
kI =

2
0,69
= 1,38 10 2 s 1 [ X ] = e 1,38 10 t
50

10

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QUESTO 29
Um tanque de estocagem de produtos qumicos foi revestido
internamente com nquel puro para resistir ao efeito corrosivo de uma
soluo aquosa cida contida em seu interior. Para manter o lquido
aquecido, foi acoplado junto ao tanque um conjunto de resistores
eltricos alimentados por um gerador de corrente contnua. Entretanto,
uma falha no isolamento eltrico do circuito dos resistores promoveu a
eletrificao do tanque, ocasionando um fluxo de corrente residual de
intensidade suficiente para desencadear o processo de corroso
eletroltica do revestimento metlico.
Admitindo-se que a superfcie do tanque constituda por uma
monocamada de nquel com densidade atmica igual a
1,61 x 1019 tomos m 2 e que a rea superficial do tanque exposta

Resoluo
I gua de bromo uma soluo diluda de Br2 em gua*:

Soluo A (azul devido aos ons Cu2+ )

II

Cu(2aq+ ) + 2 Br(aq )
CuBr2( s )
Slido B (marrom)

III

CuBr2( s )
CuBr( s ) +

soluo cida de 5,0 m 2 , calcule:


a) a massa expressa em gramas, de tomos de nquel que constituem
a monocamada atmica do revestimento metlico.
b) o tempo necessrio, expresso em segundos, para que a massa de
nquel da monocamada atmica seja consumida no processo de
dissoluo andica pela passagem da densidade de corrente de
corroso de 7,0 A cm 2 .
Resoluo
a)
Sendo NNi o nmero de tomos de nquel no tanque, temos:
1,61 1019 tomos de Ni
1 m2
NNi
(tomos de Ni)
5 m2

Slido branco

9,6510 C

6,02 10

Q (C)

16,1 10

II.
III.
IV.
V.
VI.

gs C

Soluo D (azulada)

Cu(2aq+ ) + 2NO3( aq )
CuO( s ) + 2 NO2( g ) +
Slido F (preto)

gs D

gs E

1
O2( g )
2
gs G

VI Temos duas possibilidades para a reao, dependendo da


disponibilidade de H2, ambos gerando um slido avermelhado.
1 possibilidade: reduo de Cu 2 + a Cu +

2CuO( s ) + H 2( g )

+ H2O( l )

Cu2O
Slido H (avermelhado)

2 possibilidade: reduo de Cu 2 + a Cu 0

CuO( s ) + H2( g )

Cu

+ H2O( l )

Slido H (avermelhado)

Assim, temos:
B:
C:
E:
F:
G:
H:

eltrons

19

19

CuBr2(s)
Br2(g)
NO2(g)
CuO(s)
O2(g)
Cu2O(s) ou Cu(s)

Observao (*): Quando se dissolve Br2 em gua tem-se o seguinte


equilbrio:
Br2( g ) + H2O( l ) HBrO( aq ) + H(+aq ) + Br(aq )

A espcie HBrO a responsvel pela oxidao do Cu:


HBrO( aq ) + Cu( s ) Cu(2aq+ ) + Br(aq ) + OH(aq )
Somando as duas equaes, temos a equao global mostrada em I.

QUESTO 30
descrita uma seqncia de vrias etapas experimentais com suas
respectivas observaes:

I.

1
Br2( g ) + 2 NO2( g )
2

16,1 10 9,65 10 4
Q = 25,81 C
6,02 1023
Sendo Q = it, onde i a corrente e t o intervalo de tempo pelo qual
esta corrente circulou, devemos determinar a corrente para obtermos
o tempo solicitado. Sendo d a densidade superficial de corrente e A a
rea, temos:
i = d A = 7A/cm2 5m2 i = 3510-2 A
Da segue que o tempo transcorrido at o consumo total do nquel :
Q 25,81
t= =
t = 74s
i
0,35
Q=

gs marrom C

CuBr( s ) + 4HNO3( aq ) Cu(2aq+ ) + 2NO3( aq ) + 2H 2O( l ) +

b) A oxidao do nquel se d conforme a equao:


Ni 0 Ni 2+ + 2e
Portanto, para a oxidao de todos os tomos presentes
(8,05 1019 ) dever ocorrer a passagem de 16,1 1019 eltrons. A carga
total destes eltrons (Q) pode ser calculada por:
23

1
Br2( g )
2

IV

NNi = 8,05 1019 tomos


Sendo MNi a massa molar do nquel e NAvogadro a constante de
Avogadro, a massa total de nquel (mNi) no tanque ser dada por:
N MNi 8,05 1019 58,69
mNi = Ni
=
mNi = 7,85 10 3 g
6,02 1023
N Avogadro

Cu(2aq+ ) + 2Br(aq )

H2O
Cu( s ) + Br2( aq )

Dissoluo completa de um fio de cobre em gua de bromo em


excesso com formao de uma soluo azulada A.
Evaporao completa da soluo A e formao de um slido
marrom B.
Aquecimento do slido B a 500 C, com formao de um slido
branco de CuBr e um gs marrom C.
Dissoluo de CuBr em uma soluo aquosa concentrada de
cido ntrico, formando uma nova soluo azulada D e
liberao de dois gases: C e E.
Evaporao da soluo azulada D com formao de um slido
preto F e liberao de dois gases: E e G.
Reao a quente do slido F com hidrognio gasoso e na
ausncia de ar, formando um slido avermelhado H e liberando
gua.

Baseando-se nesta descrio, apresente as frmulas moleculares das


substncias B, C, E, F, G e H.
11