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BUTADIENO ACRILONITRILA
NBR
BORRACHAS NITRLICAS
ELASTMEROS DE BUTADIENO ACRILONITRILA
HISTRICO:Ao que se sabe de mais remoto a polimerizao de Butadieno com Acrilonitrila, remonta a dcada de
1930 na Alemanha, onde pesquisadores buscavam produzir materiais elastomricos com
propriedades
diferenciadas
de
resistncia
leos
diversos
mais
altas
temperaturas,
A descoberta ocorreu durante um forte trabalho para desenvolver um material produzido atravs de
polimerizao por emulso do Butadieno que somasse algumas propriedades da Acrilonitrila, tendo
caractersticas elastomricas com timas propriedades, aps vulcanizado.
O objetivo estava
As primeiras informaes registradas sobre as Borrachas Nitrlicas que se tem notcia encontra-se na
Frana, uma patente de 1931, que refere-se polimerizao do Butadieno e Acrilonitrila.
Os primeiros grades de Borracha Nitrilica, para comercializao, datam de 1935 e foram produzidos
pela I. G. Farbenindustrie, na Alemanha, com nome comercial de Perbunan.
Nos Estados Unidos, a primeira companhia a produzir e comercializar a Borracha Nitrilica foi a B. F.
Goodrich, em 1939.
Logo em seguida, outras companhias como: Goodyear Tire Rubber, Firestone Tire and Rubber
Company e a Standard Oil Company, tambm iniciaram a produo e comercializao de Borracha
Nitrilica, em diversos grades, com variao no teor de monneros e viscosidade.
Atualmente conta-se mais de uma dezena de produtores deste tipo de borracha, em todo mundo,
alguns deles so listados abaixo, bem como, o nome comercial de suas Borrachas Nitrilicas.
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Fabricante
Nome Comercial
Os artefatos em Borracha Nitrilica, aps vulcanizados so bastante resistentes a uma larga gama de
fluidos e gases, incluindo os hidrocarbonetos derivados de petrleo, leo vegetal, leo animal e
gua.
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Estrutura:A reao para formao estrutural do copolmero Acrilonitrila Butadieno mostrada abaixo, Figura
1, e definida como um copolmero de Dieno com uma insaturada Acrilonitrila.
Figura 1
CH2 = CH CH = CH2
CH2 = CH
Butadieno
CN
Acrilonitrila
(- CH
CN
Manufatura:-
A Tabela 1, abaixo, apresenta uma receita tpica para polimerizao de Borracha Nitrilica e, na
seqncia, so mostradas as interaes funcionais dos ingredientes da receita.
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Tabela 1
Ingredientes
Qtde em Peso
- Butadieno ------------------------------------------------------ 67
- Acrilonitrila ----------------------------------------------------- 33
- gua ------------------------------------------------------------ 200
- Agente Emulsificante --------------------------------------- 3,5
- Agente Modificador ----------------------------------------- 0,5
- Agentes Eletrolticos ---------------------------------------- 0,3
- Catalisador ---------------------------------------------------- 0,1
- Ativador -------------------------------------------------------- 0,05
______________________________________________
- Inibidor de Catlise ------------------------------------------ 0,1
- Estabilizador -------------------------------------------------- 1,25
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c-)
encerrando a catlise;
d-)
vcuo;
e-)
f-)
A emulso desestabilizada por uma soluo aquosa contendo sais orgnicos em que ocorre a
g-)
Basicamente todos os resduos de emulsificantes sintticos, bem como, outros ingredientes que
participaram na polimerizao e no devem estar contidos no elastmero, so removidos durante as
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etapas finais do processo de manufatura, assim o efeito destes ingredientes nos artefatos
vulcanizados praticamente no existem.
Nos sistemas de polimerizao a quente emprega-se como catalisadores ingredientes como um lcali
persulfato metlico ou um perxido orgnico, estes tem como funo gerar radicais livres atravs da
decomposio trmica.
Nos sistemas de polimerizao a frio usa-se, como catalisador, hidroperxidos orgnicos, porm
requer um ingrediente ativador para iniciar a decomposio e gerar radicais livres, normalmente
Redox ( Produto desenvolvido pela Research and Development Division of Polimer Corporation
Limited, em 1949 ) empregado como ativador.
Redox composto de sais ferrosos quelados e um redutor sulfoxilado. Ele usado conjuntamente
com hidroperxido de cumeno. Este mtodo de catalise e polimerizao proporciona as melhores
propriedade Borracha Nitrlica.
Agentes Modificadores :
Agentes Estabilizadores:
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( gel )
Eficientes ingredientes Estabilizadores comumente usados so; bis p-cresol ou fenis alquilados,
estes so criteriosamente escolhidos de maneira a ser atxicos e no influenciar na colorao ( no
manchantes ) dos artefatos finais.
Alguns testes mostraram tambm que os Agentes Estabilizadores ainda oferecem uma pequena
proteo aos compostos preparados para produo de artefatos, porm, apresenta um ligeiro efeito
retardante de vulcanizao, no obstante, vale lembrar que ao composto, dosagem adicionais de
antixidantes e antiozonantes devem ser colacadas.
A copolimerizao por emulso do Butadieno-Acrilonitrila inicia-se com uma mistura que agrupa-se no
emulsificante, este funciona como acumulador de monmeros sofrendo a reao de polimerizao
assim formando uma espcie de fina pelcula que se auto encapsula crescendo como partcula
polimrica, mantendo-se ento como uma disperso coloidal em fase aquosa.
A formao da cadeia polimrica iniciada quando um radical livre, originado pela decomposio de
um catalisador, reage com uma molcula monomrica.
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A cadeia polimrica pode crescer muito, podendo chegar alm de 50.000 unidades de monmeros,
antes de terminar seu crescimento por um Agente Terminador especfico ou, encontrar algum
modificador molecular.
Quando a
modificador molecular, um novo radical livre gerado, podendo dar incio a uma outra reao em
cadeia.
Os radicais livres atacam o monmero causando uma substituio de sua energia qumica em que a
ligao carbono carbono se modifica, como pode ser visto na Figura 1, e as demais duplas ligaes
( insaturao ) remanescentes, no copolmero, proporcionam condies de alta reatividade para
formao de reticulao por meio de agentes de vulcanizao.
Na prtica, a reao de polimerizao interrompida bem antes da total converso, isso para evitar a
formao de cadeias polimricas ramificadas, que normalmente ocorre quando a polimerizao sofre
altas taxas de converso.
Nesta condio, o suprimento de radicais livres, devido aos catalisadores ou modificadores pode
causar formao de pontos de reticulao ( crosslink ), ainda, o comprimento da cadeia polimrica
aumenta a nveis pouco convenientes para o processamento de compostos elastomricos.
A razo combinada, Acrilonitrila Butadieno varia segundo o nvel da converso no momento da
interrupo da reao de polimerizao, isto exige um controle altamente preciso.
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O tamanho das cadeias estruturais, suas formas e peso molecular, so primeiramente controlados
pela adio de um modificador durante a reao de polimerizao, normalmente esse modificador
um Alquil Mercaptan.
O incremento de 0,4 para 0,6 partes deste modificador sobre 100 partes da mistura de monmeros
provoca um decrscimo de aproximadamente 80 pontos na viscosidade Mooney do copolmero.
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as
caractersticas de processamento.
Copolmeros Acrilonitrila Butadieno com Peso Molecular Mdio entre 180.000 a 200.000 oferecem
timas caractersticas de processabilidade, bem como, boas propriedades tcnicas nos artefatos
vulcanizados.
A mais importante propriedade pela qual deve ser escolhida a Borracha Nitrlica sua tima
resistncia a fluidos apolares, como leos derivados de petrleo.
Tambm algumas vezes indicada para leos vegetais, animais, e peas em contato com gua.
Copolmeros com maior teor de Acrilonitrila apresentam melhor resistncia a derivados de petrleo,
porm, menor sero suas propriedades de manter-se flexvel em baixas temperaturas.
TABELA 2:- Alguns grades de NBR mais comumente usados. ( Tabela compilada e adaptada de
literaturas tcnico-comercial da NITRIFLEX )
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Temperat.
Teor de
Viscosid.
Temperat.
Incham.
Algumas
Polimeriz.
ACN
Mooney
de Tg C
leo n-3
Aplicaes
Frio 5C
18%
47
- 55
~ 30%
Frio 5C
28%
30
- 28
~ 25%
Frio 5C
28%
58
- 28
~ 25%
Frio 5C
33%
30
- 26
~ 17%
Frio 5C
33%
35
- 26
~ 17%
Frio 5C
33%
47
- 26
~ 17%
Frio 5C
33%
85
- 26
~ 17%
Frio 5C
39%
60
- 22
~ 8%
Frio 5C
45%
60
- 15
~ 3%
Quente
39%
86
- 21
~ 8%
Quente
30%
94
- 29
~ 20%
Quente
30%
80
- 29
~ 20%
A Tabela 3, abaixo apresenta a influncia nas propriedades dos artefatos vulcanizados, com o
aumento do teor de Acrilonitrila no copolmero escolhido.
Tabela 3
% de Acrilonitrila
de 15% 50%
Aumenta a Dureza
Resilincia
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Processabilidade do Composto
Atualmente, a cincia dos materiais polimricos tem avanado muito em sistemas de modificaes
estruturais promovendo diversas combinaes entre polmeros termoplsticos com elastmeros, de
maneira a formar blendas, o que permite criar novos materiais que podem ser chamados de
termoplsticos elastomricos.
Tambm, outros desenvolvimentos mostraram que a Borracha Nitrlica oferece muito boa
compatibilidade com o PVC ( Polivinil Clorado ), assim, os transformadores de artefatos de borracha
tem disposio Borracha Nitrlica contendo de 30 a 50% de PVC na estrutura.
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Outra tecnologia de blenda NBR / PVC consiste de adicionar o monmeros de PVC, NBR ainda em
fase de emulso, sob agitao, provocando perfeita homogeinizao, seguindo depois os processos
de copolimerizao, como j descrito acima para a Borracha Nitrilica.
A blenda NBR / PVC oferece aos artefatos vulcanizados muito boa resistncia a abraso, baixa
deformao permanente compresso, tima tenso de ruptura, e resistncia ao rasgo, boa
resistncia a fadiga por flexo, tima resistncia a derivados de petrleo, excelente resistncia ao
oznio e oxignio e ainda de fcil processabilidade proporcionando a fabricao de artefatos
extrusados e calandrados mais lisos e brilhantes.
A Borracha Nitrlica NBR / PVC podem ser vulcanizadas por enxofre + aceleradores ou por perxidos
orgnicos e coagentes.
Algumas aplicaes:-
A Tabela 4, abaixo, apresenta os tipos mais comuns de NBR / PVC normalmente utilizado pelos
transformadores de artefatos de borracha.
TABELA
4:- Borracha NBR /PVC mais comumente usadas ( Tabela compilada e adaptada de
Proporo
Teor de ACN
Viscos. Mooney
NBR/PVC
na NBR base
MS 3+4@100C
70 / 30
33%
40
Observaes
60 / 40
33%
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40
Idem
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A Borracha Nitrilica pode ser composta para produzir artefatos vulcanizados com uma ampla gama de
propriedades tcnicas, atinentes a este tipo de elastmero.
O principal ponto a ser observado a escolha correta do grade de NBR, baseando-se no balano
entre a resistncia a leos, derivados de petrleo e, flexibilidade em baixas temperaturas.
Como j comentado, acima, NBR contendo altos teores de ACN, ( Acrilonitrila ) oferecem melhores
propriedades de resistncia a leos e combustveis, derivados de petrleo, mas sua flexibilidade em
baixas temperaturas pobre, por outro lado, copolmeros de NBR contendo menores teores de ACN
mostram-se timas para fabricao de peas que iro trabalhar em baixas temperaturas, porm, so
de inferior resistncia a derivados de petrleo.
Compostos de NBR tambm podem ser curados por perxidos mais coagentes, quando deseja-se
melhores resultados de baixa Deformao Permanente Compresso e alguma melhora na
resistncia a altas temperatura.
Alternativas
Sistemas de
Qtde em
Cura
PHR
Caractersticas Gerais
Alt.
Enxofre
1,5
01
MBTS
1,5
vulcanizao lento
Alt.
Enxofre
0,3
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02
TMTD
3,0
Enxofre
0,5
Alt.
TETD
1,0
0,3
TMTD
1,0
CBS
1,0
Alt.
DTDM
1,5
04
CBC
1,5
TMTD
1,0
Alt.
Enxofre
0,5
05
DTDM
1,5
TMTD
1,5
envelhecimento trmico.
4,0
Alt.
Perxido
de
06
Dicumila 40%
Alt.
Perxido
de
4,0
07
Dicumila 40%
1,0
HVA - 2
Notas:- Aos compostos que utilizaro uma das alternativas, de Alt. 01 a Alt. 05, da TABELA 5, acima,
tambm devero ser acrescentado de 3,0 a 5,0 PHR de xido de Zinco combinado com, entre 1,0 a
2,0 PHR de cido Esterico, como Sistema Ativador de Vulcanizao.
timos resultados de propriedades tcnicas nos artefatos, bem como, rapidez de produo so
conseguidos com temperatura de vulcanizao entre 163 a 170C, dos compostos com NBR.
As insaturaes nas cadeias polimricas dos copolmeros de NBR, que so responsveis pela
formao das pontes de enxofre promovendo a vulcanizao dos compostos, por outro lado, torna-se
caracterstica de vulnerabilidade ao ataque de oznio e oxignio, existente no ambiente de trabalho
da pea, logo, ingredientes de proteo, ( antiozonantes e antioxidantes ) devero fazer parte
integrante dos compostos.
A escolha dos agentes de proteo depende dos requisitos especificados pelo artefato vulcanizado,
como; resistncia ao calor, resistncia extrao por leo ou solventes, e possibilidade ou no de
manchamento.
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importante frisar que todos os antiozonantes de ao qumica so manchantes, bem como algumas
famlias de antioxidantes.
Antiozonantes da famlia dos Parafinilenodiaminas, principalmente o N-( 1,3 dimetilbutil ) N fenil
p fenilenodiamina, ( 6PPD ), oferece excelente proteo ao ataque de oznio, e propriedades de
resistncia fadiga por flexo, podendo ser usado em propores entre 1,0 a 2,0 PHR no composto.
Algumas vezes, em artefatos que tero atividades funcionais em condies estticas, antiozonantes
de ao fsica tambm podem ser usados.
Estes normalmente so ceras microcristalinas adicionadas aos compostos de NBR em teores entre
1,0 a 3,0 PHR, em que, aps o artefato estar vulcanizado, tendem a migrar para a superfcie
formando uma fina pelcula protetora ao ataque de oznio.
Esta pelcula pode ser raspada e retirada, porm, neste caso, o artefato perde a proteo
antiozonante.
A proteo antiozonante tambm pode ser conseguida atravs da blenda polimrica da NBR com
outros polmeros que possuam cadeias saturadas, como o caso da NBR / PVC, NBR / CSM, NBR /
CPE ou ainda NBR / Epicloridrina, desde que o polmero a ser adicionado NBR apresente tendncia
polar.
Antixidantes da famlia das Difenilaminas Octiladas bem como alguns Fenis Estirenados oferecem
bons resultados de proteo ao ataque de oxignio.
Antioxidantes podem ser adicionados aos compostos em propores entre 1,0 a 3,0 PHR.
de boa prtica, em caso de dvida, sempre consultar os fabricantes destes tipos de ingredientes,
todos oferecem produtos da mais alta qualidade e, as informaes tcnicas de uso so
indispensveis.
Esta condio morfolgica proporciona propriedades mecnicas pobres a esse material, assim, aos
compostos devem ser adicionadas cargas de reforo, como os Negros de Fumo ou Slicas.
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Cargas inertes como; Carbonatos, Caulins, e outras, desta categoria, tambm podem ser adicionados
aos compostos de NBR, estas melhoram a processabilidade, diminuem o inchamento em leo e
reduzem o custo final do artefato.
A Acrilonitrila contida na NBR proporciona elevao na polaridade inica deste copolmero, fator
principal que torna esta famlia de elastmeros resistente aos derivados de petrleo, estes por sua
vez, predominantemente apolares, portanto, totalmente incompatveis com a NBR.
Os leos plastificantes altamente polares, como os base steres e Polisteres so os indicados para
compostos de NBR.
Plastificantes tipo Ftalatos como o D. O. P. ( Dioctil Ftalato ) so largamente usados em NBR, ainda
outros como D. O. A. ( Dioctil Adipato ), para melhorar a resistncia ao frio, ou D. O. S.
( Dioctil
Alguns tipos especiais TOTM, DIDP, tambm so usados, ou aqueles com peso molecular mais
elevados como os polisteres, estes tem reduzida extrao em testes de inchamento.
A TABELA 6, abaixo, apresenta alguns exemplos de Formulaes de Referncia com NBR e NBR /
PVC, para artefatos tcnicos gerais, com boas propriedades de resistncia a baixas e altas
temperaturas, bem como resistncia a derivados de petrleo, conforme requisitos da norma ASTM D
2000, para esta famlia de elastmeros.
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MATERIAS
PRIMAS
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
100,0
100,0
100,0
80,0
100,0
SBR 1502
20,0
Enxofre
0,2
0,2
0,22
1,5
1,5
Aminox ( a )
1,0
2,0
2,0
2,0
1,0
Permanax ODPA ( f )
1,5
1,0
Naugard 445 ( b )
2,0
2,0
Vanox ZMTI ( c )
2,0
2,0
2,0
2,0
Antiozonante 6PPD
1,5
NBC
2,0
x. Magnsio Ativo
1,0
Struktol WB 222 ( d )
1,5
2,0
x. Zinco
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
5,0
Estearina
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
1,0
100,0
70,0
25,0
20,0
60,0
100,0
100,0
100,0
100,0
58,0
30,0
50,0
50,0
Caulim Calcinado
50,0
50,0
50,0
25,0
50,0
Plastificante D O P
7,5
12,0
12,5
15,0
10,0
15,0
Viernol XH 14 ( e )
7,0
10,0
10,0
Plastificante TOTM
8,0
7,5
10,0
7,5
Plastificante D O S
5,0
Plastificante D O A
7,0
7,5
10,0
Parafina em p
3,0
MBTS
2,0
3,0
2,0
1,0
1,0
TMTD
1,5
3,0
2,5
2,0
2,5
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TMTM
0,25
0,25
DTDM
1,5
1,5
1,0
1,0
CBS
3,0
DPG
0,25
0,25
4,0
4,0
VULCANIZAO
6 @
6 @
6 @
8@
20@
17@
5@
10@
20@
165
165
175
175
154
165
177
163
154
Dureza ( Shore A )
75
83
78
74
60
42
61
50
70
16,5
18,0
18,5
18,0
18,6
7,0
15,0
9,0
15
Alongam. Ruptura( % )
310
180
190
230
600
900
500
600
450
6,0
12,9
9,4
6,5
-------
------
-------
1,2
------
38
25
16
14
-------
------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
30
17
-------
-------
- 6%
- 7%
- 5%
-4
-------
------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
- 10
- 11
-------
-------
+ 7%
+ 2%
+ 7%
+ 10
+ 10
------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
-------
+ 25
+ 6,5
-------
-------
min. @ C
PROPRIEDADES
TCNICAS
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Igualmente a outros polmeros de cadeias insaturadas, tambm os artefatos fabricados com Borracha
Nitrlica esto sujeitos degradao sob altas temperaturas, muito embora existam muitos
ingredientes antidegradantes que possam ser adicionados aos compostos o que ajudam a proteger
do efeito de oxidao provocado pela alta temperatura, ao artefato.
Peas produzidas com compostos em Borracha Nitlica, muitas vezes, alm de estar sujeitas a altas
temperaturas de trabalho, ainda, comumente esto em contato com leos ou solventes que tendem a
extrair os aditivos antidegradantes do composto, o que torna ainda mais crtica a performance
operacional da pea.
O ideal seria se existisse um polmero Butadieno Acrilonitrila que tivesse um sistema antidegradante estvel e ancorado diretamente nos pontos vulnerveis das insaturaes, de forma que
atuasse como protetor permanente.
Borracha Nitrlica tendo este tipo de modificao estrutural esta disponvel com a marca comercial de
CHEMIGUM HR, embora muito raramente usado devido a preo.
Este feito tem sido conseguido por meio da hidrogenao das cadeias, promovendo nveis de
saturao entre 93 a 99,5% em toda estrutura, originando ento a HNBR ( Borracha Nitrlica
Hidrogenada ), um produto comercialmente vivel, desenvolvido por cientistas da Bayer e patenteado
em 1975.
A Borracha Nitrlica Hidrogenada HNBR apresenta uma formao estrutural como a mostrada na
Figura 2, abaixo
Figura 2
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CH2 CH3
CN
Com referencia aplicabilidade, podemos dizer que a HNBR atende com boas vantagens tcnicas e
comercial uma lacuna existente entre a NBR convencional e o FPM ( Borracha Fluorcarbnica ).
De maneira geral pode-se dizer que artefatos vulcanizados, fabricados com HNBR apresenta as
seguintes propriedades:
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- HNBR com baixa insaturao residual, ( < 2% ) a vulcanizao ser por perxido mais coagente.
Isto pode ser facilmente verificado em ensaios de propriedades mecnicas de corpos de prova aps
submetido ao envelhecimento trmico em estufa com circulao de ar onde observa-se que o
alongamento se mantm quase que nas condies originais.
Copolmeros de HNBR esto a disposio no mercado basicamente em quatro tipos, contendo 34,
36, 38, e 43% de Acrilonitrila.
Viscosidade Mooney:-
HNBR pode ser encontrada em uma ampla gama de viscosidade Mooney, desde 58 a 100 ( ML 1+ 4
@ 100C ).
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&&&&&&&&&&&&&&&
Teor de ACN
Therban
Therban
Therban
Therban
Therban
A3407
A3406
A3907
XN532A
A4555
34
34
39
43
43
70
63
70
63
100
Mx
Mx.
Mx.
Mx.
Mx.
0,9
0,9
0,9
0,9
0,9
0,95
0,97
0,98
0,98
>2
>
>2
>
anos
anos
anos
anos
Visc. Mooney MU
Insaturao Residual %
Densidade g / cm3
Vida de Estocagem
0,95
>
anos
TABELA 8:- HNBR com cadeias parcialmente insaturadas ( pode ser vulcanizada por enxofre
)
&&&&&&&&&&&&&&&&
Therban
Therban
Therban
Therban
Therban
Therban
C3446
C3467
XO534B
B3850
XN532C
C4550
Teor de ACN %
34
34
36
36
43
43
Visc. Mooney MU
58
68
66
87
60
95
Insaturao Residual %
5,5
5,5
5,5
Densidade g / cm3
0,95
0,95
0,96
0,96
0,98
0,98
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Vida em Estoque
>
anos
>2
>2
>2
>
anos
anos
anos
anos
>2
anos
Therban XN 535 C
Therban VP KA 8798
Teor de ACN %
21
21
Visc. Mooney MU
70
72
Insaturao Residual %
5,5
0,9 max.
Densidade g / cm3
0,96
0,95
> 2 anos
> 2 anos
Baixas Temperaturas
Vida em Estoque
Nota:- Ainda existem outros grades de especialidades de HNBR com caractersticas especficas
melhor resistncia a derivados de petrleo e com incrementos na resistncia a mais altas
temperaturas. Verificar com fabricante Bayer.
Compostos vulcanizados por Enxofre adiciona-se entre 05 a 5 phr de xido de Zinco e em compostos
curados por Perxidos emprega-se de 1,5 a 2,5 phr de xido de Zinco ou at 10 phr de xido de
Magnsio.
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Embora as cadeias quase totalmente saturadas da HNBR oferea muito boa resistncia ao ataque de
oznio e oxignio, aditivos antidegradantes devem ser adicionados aos compostos, pois, respondem
com bi-funcionalidade, seja, para intensificar a proteo e ainda atuar como estabilizador trmico
durante o processamento de mistura no trabalho do artefato vulcanizado.
Artefatos coloridos tambm podem ser fabricados com HNBR, assim, Slicas so adicionadas aos
compostos como carga reforante. Melhores resultados nas propriedades mecnicas dos artefatos
so conseguidas se juntamente com a Slica for adicionados Silanos como agente de acoplamento
Carga / Polmero.
Cargas inertes em compostos de HNBR apresentam resultados similares aos que j comentados
acima, quando tratamos do assunto para NBR convencional.
Plastificantes, como j abordado para a NBR convencional, tambm so usados em compostos com
HNBR. Os steres, como DOP, DOA e Polisters Vienol XH 14 ( Scandiflex ), Struktol WB 300, so
normalmente adicionados em compostos de HNBR em teores de at 30phr. Plastificantes como DOS,
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O plastificante Ultramoll PP ( Bayer ) de alto peso molecular e apresenta muito baixa volatilidade
sendo recomendado para artefatos que iro trabalhar em altas temperaturas e o plastificante
Disflamoll DPK recomendado para peas que devam apresentar boa resistncia a queima.
cido Esterico ou Estearato de Zinco oferecem timos resultados como auxiliares de processamento
para melhorar a disperso das cargas durante a mistura e tambm funcionam como desmoldante
interno, o que facilita a desmoldagem dos artefatos.
Perxidos Como Agente de Cura de HNBR de Baixa Insaturao:Borracha Nitrlica Hidrogenada HNBR de baixa insaturao, ou mesmo de insaturao normal,
podem ser vulcanizadas por Perxidos Orgnicos.
Perxidos com moderada taxa de cura, como os 1,4 bis ( tert. Butylperoxyisopropyl ) benzene ( tipo
Perkadox 14 40 da AKZO ), oferecem muito bons resultados em temperatura de vulcanizao entre
170 a 180C.
Perxido de Dicumila, tambm pode ser usado, apresenta um custo atraente, porm, oferece pobre
resultado de Deformao Permanente Compresso, alto ndice de rasgamento a quente e deixa
cheiro nos artefatos vulcanizados. A temperatura de vulcanizao, neste caso ser entre 160 a 170C
O Perxido 2,5 bis ( tert butylperoxy ) dimethylhexane, ( tipo Trigonox 101 50 D, da AKZO ),
tambm pode ser empregado; a temperatura de vulcanizao ser entre 175 a 185C e os resultados
de resistncia ao rasgamento a quente so muito bons.
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Os grades de HNBR de maior nvel de insaturao podem ser vulcanizados por Enxofre e
Aceleradores convencionais.
Este sistema de vulcanizao contm normalmente, em maior teor, um Tiuram e ou, algum outro
Doador de Enxofre e mais uma pequena quantidade de Enxofre.
Dependendo das propriedades tcnicas exigidas dos artefatos finais, a adio de Perxido de Zinco,
em combinao o Enxofre e aceleradores, melhora muito a resistncia a trinca por fadiga dinmica da
pea, permite menor gerao de calor interno e reduz a DPC.
A TABELA 10, abaixo, apresenta algumas alternativas de sistemas de cura para compostos de HNBR
Alternativas
Ingredientes
Aplicao
PHR
Alt. 01
7 PHR
Perxido de Zinco
2 PHR
TMTD
0,5 PHR
CBS
0,5 PHR
Enxofre
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Alt. 02
Alt. 03
Alt. 04
4 a 10 PHR Perkadox 14 / 40
1 a 3 PHR TAIC
geral
4 a 10 PHR Perkadox 14 / 40
Artefatos
Artefatos
1 a 2 PHR TMTD
resistncia ao calor
1a2
com
de
ecxelente
uso
resistncia
geral
com
tima
PHR TETD
Alt. 05
3 a 5 PHR TMTD
2 a 4 PHR Rhenocure S / G
segurana de processabilidade
2 a 3 PHR x. Zinco
1 a 2 PHR TAIC
6 a 8 PHR P. Dicumila 40%
Alt. 07
4 a 6 PHR x. de Zinco
Correias Sincronizadoras
A TABELA 11 abaixo apresenta algumas alternativas da formulaes de referncia com HNBR, bem
como suas principais propriedades tcnicas, para algumas aplicaes comuns
deste tipo de
elastmero.
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MATRIAS PRIMAS
Alt. 1
Alt. 2
Alt. 3
Alt. 4
Alt. 5
Alt. 6
Alt. 7
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
Therban A 3907
100
100
Therban C 3446
100
100
Therban A 3407
100
Therban C 3467
100
100
xido de Zinco
Estearina
0,5
1,5
1,1
0,4
0,4
0,4
0,5
Antiox. TMQ
Antiozonante 6PPD
40
50
15
50
25
35
25
60
80
Talco Industrial
10
1,5
Parafina P
Plastificante TOTM
30
10
10
Plastif.Viernol XH 14 ( Scandiflex )
10
TAIC
1,5
HVA 2 ( DuPont )
1,5
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7,8
Perxido de Dicumila 40 %
Enxofre
0,4
0,5
0,4
CBS
0,5
TMTD
1,5
1,5
1,5
TETD
1,5
DTDM
Vulkalent E / C ( Bayer )
0,5
10 @
8@
9@
7@
10 @
12 @
8@
min. @ C
180
180
180
177
180
170
170
PROPRIEDADES
Alt. 1
Alt. 2
Alt. 3
Alt. 4
Alt. 5
Alt. 6
Alt. 7
45
61
59
74
62
67
72
Mpa
14,8
23,7
14
26,7
18,8
22,8
19,6
Alongamento Ruptura
425
514
250
485
475
435
450
15
63
---
29
---
---
18
---
15
---
---
---
---
Mdulo 100%
Mpa
---
2,8
2,9
2,7
---
3,4
4,3
Mdulo 300%
Mpa
---
11,6
---
12,1
12,6
15,5
16,6
Shore A
+ 10
---
+ 10
---
---
+8
+ 12
Variao T. Ruptura
- 15
---
+ 20
---
---
-9
+5
- 35
---
- 10
---
---
- 48
- 74
VULCANIZAO
TCNICAS
Dureza
Shore A
Tenso de Ruptura
Envelh. Em Ar Quente
168hs. 150C
Variao Dureza
Em muitas aplicaes industriais e algumas vezes tambm para fins automotivos, as solicitaes
mecnicas exigem dos artefatos em Borracha Nitrlica propriedades tcnicas diferenciadas de
performance superior principalmente referente Tenso de Trao, Mdulos e Resistncia
Abraso.
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Grades de NBR Carboxiladas tem sido indicadas para tais aplicaes, o que atende as caractersticas
solicitadas, somado as propriedades qumicas de resistncia a derivados de petrleo, o que j tpico
dos Elastmeros de NBR.
Os grupos contendo cidos Carboxlicos, existente na XNBH, ligam-se atravs de reaes inicas
divalentes promovidas por xidos metlicos, como o xido de Zinco combinando com outras ligaes
desenvolvidas pelo Enxofre ou Perxidos no processo de vulcanizao do composto, oferecendo as
altas densidades de cross-link.
A TABELA 12, abaixo oferece algumas formulaes de referncia em XNBR + NBR com diversos
nveis de combinaes na blenda, e alguns resultados de propriedades tcnicas.
MATRIAS
Alt. 1
Alt. 2
Alt. 3
Alt. 4
Alt. 5
PRIMAS
PHR
PHR
PHR
PHR
PHR
100
75
50
25
25
50
75
100
Estearina
N.Fumo N - 660
40
40
40
40
40
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Plastif. DOP
Enxofre
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
CBS
TMTD
xido de Zinco
PROPRIEDADES
TCNICAS
Vulc. 165C
Dureza
Shore A
67
74
80
82
83
Mdulo a 100 %
Mpa
1,7
3,1
4,5
5,5
5,2
Mdulo a 200 %
Mpa
4,8
7,3
10,0
11,4
11,0
Tenso de Ruptura
Mpa
18,2
19,7
21,0
23,8
25,5
500
460
415
420
430
kN/m
48,5
50,4
50,9
52,2
53,4
kN/m
11,9
11,0
18,8
23,7
26,9
15
22
27
31
34
Alongam. A Rupt.
Compostos em Borracha Nitrlica pode ser processados tanto em Banbury como em Misturador
Aberto, tambm podem ser conformados pelos diversos mtodos convencionais de produo de
artefatos de borracha das empresas transformadoras.
Mistura em Banbury;
Tambm a refrigerao dever estar totalmente aberta, pois, os controles da temperatura interna da
cmara de mistura durante o processamento de fundamental importncia, no devendo ultrapassar
a 140C e nem situa-se inferior a 95C
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a -) Alimentar o Banbury com o Polmero de NBR juntamente com o Enxofre, baixar o pilo e mastigar
/ misturar por 2 a 3 minutos;
b -) Recuar o pilo,adicionar as Cargas, xido de Zinco e outros ingredientes secos, baixar o pilo e
incorporar, misturando por mais 4 a 5 minutos. Observar aqui as seguintes condies:
- Primeiro:- Se o volume de Cargas e ingredientes secos for muito elevados, a adio para o interior
da cmara dever ser dividida em duas etapas, e a cada etapa, juntamente com as cargas dever ser
colocado tambm os ingredientes Plastificantes e Auxiliares de Processo.
Da mesma forma como descrito acima, a perfeita limpeza da mquina de fundamental importncia.
Tambm, o sistema de refrigerao dos rolos do Misturador dever permanecer sempre ativado, pois,
um sobre aquecimento poder provocar a adeso do composto nos rolos.
a -)
Fechar a distncia entre rolos para aproximadamente 6 mm, em seguida alimentar com o
Polmero e proceder a mastigao at formar uma banda em torno de um dos rolos do misturador;
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Geralmente, compostos que tem boas caractersticas de extruso, tambm calandram bem, pois, as
mesmas propriedades de alisamento e baixo nervo requerido para os processamentos de extruso,
so requeridas para os artefatos calandrados.
Artefatos que exigem compostos ricos em borracha, melhor escolher polmeros de baixa viscosidade,
enquanto que para compostos mais carregados conveniente escolher polmeros de viscosidade
Mooney mais elevada, sendo comum blendas de dois polmeros de viscosidade diferentes.
Compostos contendo Carbonato de Magnsio oferecem artefatos reduzida quantidade de microporosidade.
tima qualidade de extruso conseguida utilizando extrusora com L / D maior que 8 :1 e calibrada
com a seqncia de temperatura:- Alimentao 40 a 60C; Rosca e Canho 80 a 110C e na Matriz
115 a 125 C.
Para calandragem a calibrao de temperatura ser: Rolo Superior e Rolo Inferior 75 a 90C e, Rolo
Intermedirio 60 a 70C.
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Conformao por moldagem basicamente entende-se trs mtodos que so; Moldagem por
Compresso, por Transferncia e por Injeo.
Moldagem por Compresso exige compostos com viscosidade mais elevada e boa fluidez, de forma a
preencher toda cavidade do molde eliminando todo ar interno; e mdia velocidade de vulcanizao,
que normalmente acontece temperatura entre 150 a 170C.
Moldagem por Transferncia requer compostos de baixa viscosidade, alta fluidez e tima segurana
pr-vulcanizao. Este mtodo comumente empregado para fabricao de artefatos de levam
insertos metlicos ou outros tipos de substratos, a vulcanizao ocorre em temperatura entre 170 a
190C e o artefato ao ser extrado do molde esta praticamente pronto.
Moldagem por Injeo requer compostos de baixa viscosidade, altssima fluidez, excelente segurana
de pr-vulcanizao e tempo de cura muito rpido. Moldagem por Injeo normalmente empregado
para fabricao de peas de pequeno porte e alta volume de produo, a temperatura de
vulcanizao situa-se entre 190 a 210C.
muito verstil,
podendo ser aplicada para produo dos mais diversos tipos de artefatos que exijam principalmente
resistncia derivados de petrleo e temperatura condizentes com o tipo de NBR escolhida.
A TABELA 13 abaixo indica alguns tipos de aplicao da NBR e a seguir, temos o Grfico ASTM D
2000 refernte a CLASSIFICAO DOS ELASTMEROS VULCANIZADOS, quanto a resistncia a
Temperatura e resistncia qumica em leo ASTM n 3 ( Tipo /Classe )
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Concluso:
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Como observamos no texto acima, os Elastmeros de NBR, pelas suas caractersticas tpicas e
classificao conforme ASTM D 2000 podem ser qualificados como material de mdia a alta
performance, pois, as condies de indicao para aplicao dos artefatos, com eles produzidos, j
comeam a exigir conhecimentos de engenharia dos materiais e de aplicaes, mais acurados, bem
como, elaborao de formulaes com certo grau de singularidade, se comparado com outros tipos
da borracha convencionais.
O universo de informaes sobre NBR muito grande, assim exigindo dos engenheiros de aplicao
e tecnologistas em borracha, profunda e minuciosa pesquisa para um entendimento claro, objetivo e
seguro, na indicao, projeto de compostos e processamento, assim, esperamos que com as
informaes aqui contidas, oriunda de grande quantidade de pesquisas bibliogrficas e longos anos
de experincia prtica possamos oferecer de alguma forma uma pequena contribuio aqueles que
destas informaes se fizerem necessario.
Pesquisas Bibliogrficas:
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por:
V. J. Garbim
Hgh Performances Elastomers
Specialist
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