Reporte de las unidades 4 y 5

Qumica orgnica

Irving Santiago Brito Alczar

2 t

Ing. Petrolera

UNIDAD CUATRO
COMPUESTOS DE AZUFRE
Elemento qumico, representado en la tabla peridica con la letra . S, su
nmero atmico 16.
La proporcin del azufre en la corteza terrestre es de 0.03% y 0.1%.
Con frecuencia se encuentra como elemento libre cerca de las regiones
volcnicas (depsitos impuros).
Los istropos del azufre (diferentes formas cristalinas) han sido
estudiados ampliamente, pero hasta ahora las diversas modificaciones
en las cuales existen para cada estado (gas, lquido y slido) del azufre
elemental no se han dilucidado por completo
Compuestos de azufre
La presencia de dixido de azufre en la atmsfera (SO2), se asociaba a
emanaciones volcnicas, sin embargo, la intensidad de las lluvias cidas
actuales se relacionan con las actividades industriales, principalmente
con las emisiones industriales y con las producidas por la combustin de
hidrocarburos que llevan azufre, nitrgeno, cloro, etc.
La presencia de compuestos de azufre en diversos combustibles es una
de las fuentes principales del dixido de azufre. La combustin de estos
compuestos orgnicos altamente calorficos implica la reaccin de
oxidacin del azufre:
S + O2 SO2

El dixido de azufre (SO2) es un gas altamente venenoso y txico para

el hombre y adems es muy daino para los monumentos. La cantidad
estimada de SO2 emitido a nivel nacional est disminuyendo por su
eliminacin en los combustibles fsiles, pero sigue siendo alta para la
conservacin preventiva de los monumentos.
Este gas de alta estabilidad a temperatura ambiente y en atmsferas
secas y puras, tiende en presencia de humedad y con la ayuda de ciertos
catalizadores a transformarse mediante reacciones sucesivas en cido
sulfrico. Se trata de una oxidacin cataltica en fase heterognea u
homognea que puede seguir cualquiera de las siguientes fases:
SO2 + 1/2 O2 SO3
SO3 + H2O H2SO4
SO2 + H2O H2SO3
H2SO3 + 1/2 O2 H2SO4

Los compuestos de oxgeno

El estado de oxidacin del oxgeno es -2 en casi todos los compuestos
conocidos de oxgeno. El estado de oxidacin -1 se encuentra en unos
pocos compuestos tales como perxidos. Los compuestos que contienen
oxgeno en otros estados de oxidacin son muy poco frecuentes: -1/2,
-1/3, 0, 1/2, 1, y 2.
El agua es el xido de hidrgeno y el compuesto de oxgeno ms familiar.
Sus propiedades a granel en parte, resultado de la interaccin de su
componente de tomos, oxgeno e hidrgeno, con los tomos de las
molculas de agua cercanos. Los tomos de hidrgeno estn unidos
covalentemente al oxgeno en una molcula de agua, pero tambin tienen
una atraccin adicional para un tomo de oxgeno adyacente en una
molcula separada. Estos enlaces de hidrgeno entre las molculas de
agua que contienen aproximadamente un 15% ms de lo que cabra
esperar en un lquido simple con apenas fuerzas de Van der Waals.

Otros compuestos inorgnicos

El resto de la corteza de la Tierra est formada tambin de compuestos
oxigenados, lo ms importante de carbonato de calcio y silicatos.
Silicatos solubles en agua en la forma de Na4SiO4, Na2SiO3,
Na2Si2O5 y se utilizan como detergentes y adhesivos.

Los compuestos orgnicos

Entre las clases ms importantes de compuestos orgnicos que
contienen oxgeno son: alcohol, teres, cetonas, aldehdos, cidos
carboxlicos, steres, anhdridos de cido, amidas. Hay muchos
disolventes orgnicos importantes que contienen oxgeno, entre los
cuales: acetona, metanol, etanol, isopropanol, furano, THF, ter
dietlico, dioxano, acetato de etilo, DMF, DMSO, cido actico, cido
frmico. La acetona y el fenol se utilizan como materiales de
alimentacin, durante la sntesis de muchas sustancias diferentes.

EL NITRGENO Y SUS COMPUESTOS

El nitrgeno es uno de los constituyentes de la materia orgnica que
forma parte de las protenas de las clulas y es indispensable en el
crecimiento de los organismos fotosintticos.
En la qumica del agua, los compuestos de nitrgeno, NH4+, NO2-, NO3-,
as como el nitrgeno orgnico, juegan un papel importante, ya que
contribuyen al desarrollo de la vida animal y vegetal en el seno del agua.
El nitrgeno acta fundamentalmente con las valencias -3, +3 y +5, por lo
que en disolucin en el agua, aparecer con una u otra valencia segn si
el medio es oxidante o reductor, o cuando est en presencia de
determinados organismos que sean capaces de provocar la
transformacin en uno u otro compuesto.

Los compuestos nitrogenados del agua provienen fundamentalmente de

los compuestos orgnicos o vegetales pero, en esencia, el nitrgeno, que
es un elemento relativamente poco abundante en la superficie del globo,
proviene, en gran parte, de la atmsfera, de donde continuamente lo
estn extrayendo los seres vivientes para realizar sus metabolismos.
Con el hidrgeno forma el amonaco (NH3), los nitritos(NO2),
los nitratos(NO3), los cido Ntrico (HNO3), la hidracina (N2H4) y el
aziduro de hidrgeno (N3H, tambin conocido como azida de hidrgeno o
cido hidrazoico). El amonaco lquido, anftero como el agua, acta
como una base en una disolucin acuosa, formando iones amonio (NH4+), y
se comporta como un cido en ausencia de agua, cediendo un protn a
una base y dando lugar al anin amida (NH2). Tambin se conocen largas
cadenas y compuestos cclicos de nitrgeno, pero son muy inestables.
Con los halgenos forma: NF3, NF2Cl, NFCl2, NCl3, NBr3.6 NH3, NI3.6
NH3, N2F4, N2F2 (cis y trans), N3F, N3Cl, N3Br y N3I.
Con el oxgeno forma varios xidos que ya hemos nombrado: el nitroso o
gas de la risa, el ntrico y el dixido de nitrgeno. Son producto de
procesos de combustin contribuyendo a la aparicin de episodios
contaminantes de smog fotoqumico. Otros xidos son el trixido de
dinitrgeno (N2O3) y el pentxido de dinitrgeno (N2O5), ambos muy
inestables y explosivos.
Compuesto organometlico

Un compuesto organometlico es un compuesto en el que los tomos

de carbono de un ligando orgnico forman enlaces covalentes con
un tomo metlico. Los compuestos basados en cadenas y anillos de
tomos de carbono se llaman orgnicos, y ste es el fundamento del
nombre organometlicos. La caracterstica de estos compuestos es la

presencia de enlaces entre tomos de metal y de carbono (que pueden

ser sencillos, dobles o triples) y por tanto no se consideran
organometlicos aquellos compuestos en que un metal se une a una
molcula o fragmento por un tomo distinto del carbono, como ocurre en
algunos compuestos de coordinacin. Este grupo incluye un elevado
nmero de compuestos y algunos qumicos lo consideran un grupo
distinto al de los compuestos orgnicos e inorgnicos.

RESUMEN RESINAS Y ASFALTENOS

El estudio de las resinas y los asfltenos, las fracciones ms pesadas del
petrleo, se ha convertido en un rea de inters, debido a la abundancia
de crudos pesados en Colombia y en Amrica Latina. En este trabajo se
estudi la composicin qumica de las fracciones pesadas del crudo
Castilla, se evaluaron algunos de sus parmetros moleculares y se
evidenci la interaccin entre la resina extrada del crudo con los
asfaltenos del crudo original. Para este propsito, se realiz, la
precipitacin, a nivel de planta piloto, del agregado resina-asfalteno (RA), por adicin y mezcla a condiciones controladas, de un solvente
parafnico, proveniente de la refinera de Apiay, denominado Apiasol.
Mediante extraccin Soxhlet con el mismo solvente, se separ la resina
I del agregado R-A. La resina II, definida como la fraccin soluble que
hace parte de los maltenos, se separ del crudo desasfaltado, por
cromatografa de columna abierta, utilizando almina como soporte
segn el mtodo Saturado, Aromticos, Resinas (SAR). Las fracciones
de resinas y los asfaltenos obtenidos, se caracterizaron por: Resonancia
Nuclear Magntica (RNM), FT-IR, Difraccin de Rayos X (DRX), anlisis
elemental (C, H, N, S), contenido de metales (Ni y V), distribucin del
peso molecular por Cromatrografa de Permeacin por Gel (GPC), y peso
molecular promedio por Osmometra de Presin Vapor (VPO). Los
resultados obtenidos, evidencian que la resina I que forma parte del
agregado es de menor peso molecular promedio que la resina II
presente en la fraccin de mltenos. Adicionalmente, se encuentran

algunos cambios en el anlisis elemental entre las resinas. Por otro lado
y teniendo en cuenta las teoras existentes respecto a las interacciones
moleculares entre estas fracciones, se encontr que las resinas I
separadas del agregado R-A, al adicionarse al crudo estabilizan sus
asfltenos. Esta evaluacin se realiz, analizando el punto de floculacin
del crudo y sus mezclas con 1,9% y 3,8% de resina I, cuando son
tituladas con un agente precipitante, en una celda NIR que trabaja a
alta presin y temperatura.

TIPOS DE PETRLEO
Son miles los compuestos qumicos que constituyen el
petrleo, y, entre muchas otras propiedades, estos
compuestos se diferencian por su volatilidad
(dependiendo de la temperatura de ebullicin). Al
calentarse el petrleo, se evaporan preferentemente los
compuestos ligeros (de estructura qumica sencilla y bajo
peso molecular), de tal manera que conforme aumenta la
temperatura, los componentes ms pesados van
incorporndose al vapor.
Las curvas de destilacin TBP (del ingls true boiling
point, temperatura de ebullicin real) distinguen a los
diferentes tipos de petrleo y definen los rendimientos
que se pueden obtener de los productos por separacin
directa. Por ejemplo, mientras que en el crudo Istmo se
obtiene un rendimiento directo de 26% volumtrico de
gasolina, en el Maya slo se obtiene 15.7%.
La industria mundial de hidrocarburos lquidos clasifica
el petrleo de acuerdo con su densidad API (parmetro
internacional del Instituto Americano del Petrleo, que

diferencialidades del crudo).

Densidad

Densidad

( g/ cm3)

grados API

Extra pesado

>1.0

10.0

Pesado

1.0 - 0.92

10.0 - 22.3

Mediano

0.92 - 0.87

22.3 - 31.1

Ligero

0.87 - 0.83

31.1 - 39

Sper ligero

< 0.83

> 39

Aceite crudo

Para exportacin, en Mxico se preparan tres variedades de

petrleo crudo:
Istmo:
Ligero con densidad de 33.6 grados API y 1.3% de azufre en peso.
Maya:
Pesado con densidad de 22 grados API y 3.3% de azufre en peso.
Olmeca:
Supe ligero con densidad de 39.3 grados API y 0.8% de azufre en
peso.

El petrleo mexicano es materia prima de calidad que se encuentra

presente en toda la industria nacional e internacional como lo es en
transporte, alimentos, frmacos, fertilizantes, pinturas y textiles

UNIDAD CINCO
HIDROCARBUROS AROMATICOS
Los hidrocarburos aromticos son aquellos hidrocarburos que poseen las
propiedades especiales asociadas con el ncleo o anillo del benceno, en el
cual hay seis grupos de carbono-hidrgeno unidos a cada uno de los
vrtices de un hexgono. Los enlaces que unen estos seis grupos al anillo
presentan caractersticas intermedias, respecto a su comportamiento,
entre los enlaces simples y los dobles. As, aunque el benceno puede
reaccionar para formar productos de adicin, como el ciclohexano, la
reaccin caracterstica del benceno no es una reaccin de adicin, sino
de sustitucin, en la cual el hidrgeno es reemplazado por otro
sustituto, ya sea un elemento univalente o un grupo. Los hidrocarburos
aromticos y sus derivados son compuestos cuyas molculas estn
formadas por una o ms estructuras de anillo estables del tipo antes
descrito y pueden considerarse derivados del benceno de acuerdo con
tres procesos bsicos: 1. por sustitucin de los tomos de hidrgeno por
radicales de hidrocarburos alifticos, 2. por la unin de dos o ms anillos
de benceno, ya sea directamente o mediante cadenas alifticas u otros
radicales intermedios, 3. por condensacin de los anillos de benceno.
Cada una de las estructuras anulares puede constituir la base de series
homlogas de hidrocarburos, en las que una sucesin de grupos alquilo,
saturados o no saturados, sustituye a uno o ms tomos de hidrgeno de
los grupos de carbono-hidrgeno. Las principales fuentes de
hidrocarburos aromticos son la destilacin de la hulla y una serie de

procesos petroqumicos, en particular la destilacin cataltica, la

destilacin del petrleo crudo y la alquilacin de hidrocarburos
aromticos de las series ms bajas. Los aceites esenciales, que
contienen terpenos y p-cimeno, tambin pueden obtenerse de los pinos,
los eucaliptos y las plantas aromticas y son un subproducto de las
industrias papeleras que utilizan pulpa de pino. Los hidrocarburos poli
cclicos se encuentran en las atmsferas urbanas.

Teora de la resonancia para la estructura del benceno

La teora de la resonancia para la estructura del benceno afirma
que cada enlace entre carbono y carbono es de tipo intermedio, es
decir ni doble ni simple. Esta teora se aplica cuando no es posible
obtener una formula estructural nica con base a distintos
experimentos realizados. A diferencia de la frmula de Kekul, se
demostr que en el benceno la distancia entre los enlaces era la
misma (139pm).

La estructura del benceno se caracteriza por:

Es una estructura cerrada con forma hexagonal regular, pero sin

alternancia entre los enlaces simples y los dobles (carbono-carbono).

Sus seis tomos de carbono son equivalentes entre s, pues son

derivados monosustituidos, lo que les hace ser idnticos.
La longitud de enlace entre los carbonos vecinos entre s son
iguales en todos los casos. La distancia es de 139 pm, no coincidiendo
con la longitud media de un doble enlace, que es de 133 pm, ni siquiera a
la de un enlace simple, que es de 154 pm.
Los tomos de carbono del benceno, poseen una hibridacin sp^2,
en tres de los orbitales atmicos, y estos son usados para poder unirse
a los dos tomos de carbono que se encuentren a su lado, y tambin a un
tomo de hidrgeno.
El orbital p ( puro) de cada carbono restante, se encuentra
orientado perpendicularmente al plano del anillo de hexgono, ste se
solapa con los dems orbitales tipo p de los carbonos contiguos. As, los
seis electrones deslocalizados formarn lo que se conoce como, nube
electrnica (), que se colocar por encima , y tambin por debajo del
plano del anillo.
La presencia de la nube electrnica de tipo , hace que sean algo
ms pequeos los enlaces simples entre los carbonos (C-C), otorgando
una peculiar estabilidad a los anillos aromticos.

Qu son?
Son hidrocarburos derivados del benceno. El benceno se caracteriza por
una inusual estabilidad, que le viene dada por la particular disposicin de

los dobles enlaces conjugados.

Cmo se nombran?
Reciben este nombre debido a los olores intensos, normalmente
agradables, que presentan en su mayora. El nombre genrico de los
hidrocarburos aromticos mono y policclicos es "areno" y los radicales
derivados de ellos se llaman radicales "arilo". Todos llos se pueden
considerar derivados del benceno, que es una molcula cclica, de forma
hexagonal y con un orden de enlace intermedio entre un enlace sencillo y
un doble enlace. Experimentalmente se comprueba que los seis enlaces
son equivalentes, de ah que la molcula de benceno se represente como
una estructura resonante entre las dos frmulas propuestas por Kekul,
en 1865, segn el siguiente esquema:

Cuando el benceno lleva un radical se nombra primero dicho radical

seguido de la palabra "-benceno".

clorobenceno, metilbenceno (tolueno) y nit

robenceno

Proyecciones de Newman
La proyeccin de Newman se obtiene al mirar la molcula a lo largo del
eje C-C. El carbono frontal se representa por un punto, del que parten
los tres enlaces que lo unen a los sustituyentes. El carbono de atrs se
representa por un crculo y los enlaces que salen de este carbono se
dibujan a partir de este crculo.
A continuacin, dibujaremos la proyeccin de Newman del etano
alternado. Miramos la molcula situndonos en la posicin de la flecha.
Representamos el carbono que tenemos enfrente por un punto y
sacamos los enlaces que parten hacia los hidrgenos. El carbono que est
al fondo no podemos verlo, aunque si vemos los hidrgenos que parten de
l (representados en rojo). Lo representamos por un crculo y sacamos
los enlaces que lo unen a los hidrgenos (representados en azul).

Ahora intentemos proyectar la conformacin del etano que tiene todos

los hidrgenos enfrentados (llamada conformacin eclipsada).
Situndonos en la posicin de la flecha tenemos enfrente el carbono con
los hidrgenos rojos. Los hidrgenos azules quedan tapados y no
podemos verlos. En la proyeccin de Newman estos hidrgenos (azules)
aparecen ligeramente girados para poder representarlos.

Hidrocarburos Aromticos Policiclicos

Los Hidrocarburos Aromticos Policiclicos, en adelante PAHs son un
grupo de sustancias qumicas que se forman durante la combustin
incompleta del carbn, petrleo, gas, madera, basura y otras sustancias
orgnicas, tales como el tabaco y la carne asada y tambin por
combustiones en el interior de las viviendas sin una buena ventilacin.
Hay ms de 100 PAH diferentes. Generalmente se producen en forma de
mezclas complejas (por ejemplo, como parte de los productos de
combustin tales como holln), y no como compuestos simples,
normalmente se generan naturalmente, pero pueden ser fabricados
como compuestos individuales con fines de investigacin. Algunos PAH
son utilizados en la medicina y para hacer tintes, plsticos y pesticidas.
Otros se encuentran en asfalto usado en la construccin de carreteras.
Tambin se pueden encontrar en sustancias tales como petrleo crudo,
carbn, alquitrn de hulla, la creosota y alquitrn. Se encuentran en el
ambiente en el aire, agua y suelo. Puede existir en el aire, asociado a
partculas de polvo o en forma de slidos en el suelo o sedimentos.
Los PAHs pasan al medio ambiente sobre todo como emisiones a la
atmsfera de los volcanes, los incendios forestales, la quema de lea
residencial y los escapes de automviles y camiones. Tambin puede

entrar en las aguas superficiales a travs de vertidos procedentes de

instalaciones industriales y plantas de tratamiento de aguas residuales,
y pueden ser liberados a los suelos en los vertederos de desechos
peligrosos si se escapan de los contenedores de almacenamiento.
El movimiento de los PAHs en el medio ambiente depende de sus
propiedades tales como la facilidad con que se disuelven en el agua, y la
facilidad con que se evaporan en el aire. Los PAHs en general no se
disuelven fcilmente en el agua.
En el aire estn presentes en forma de vapores o pegados a las
superficies de pequeas partculas slidas, de esta forma pueden viajar
largas distancias antes de regresar a la tierra con las precipitaciones o
por la sedimentacin de partculas.
Desde las aguas superficiales, algunos PAHs se evaporan a la atmsfera,
pero la mayora se adhieren a las partculas slidas y se depositan en el
fondo de ros o lagos.
En los suelos, los PAHs es ms probable que se adhieran fuertemente a
las partculas. Algunos PAHs se evaporan de la superficie del suelo al
aire. Ciertos PAHs en los suelos tambin pueden contaminar el agua
subterrnea.
El contenido de PAHs de plantas y animales que viven en la tierra o en el
agua puede ser muchas veces mayor que el contenido de PAHs en el
suelo o el agua.
Naftaleno y compuestos aromticos polinucleares
El naftaleno es el compuesto aromtico fusionado ms sencillo, que
consta de dos anillos bencnicos fusionados. Hay un total de 10
electrones pi en el naftaleno proporcionndole una energa de resonancia
de 60 kcal/mol.