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Confirmacin

de Lectura y Prctica # 5
Captulo 9


Antes de comenzar, enlistaremos una serie de observaciones importantes (tomados
del Clayden y Klein)


La eliminacin sucede cuando un nuclefilo reacciona con el hidrgeno y
no con el carbono. Es decir, se comporta como base:

O bien, cuando un buen grupo saliente forma un carbocatin estable, que


posteriormente pierde el hidrgeno


En trminos generales, una buena base es un buen nuclefilo. Pero una
excelente base (base muy fuerte) da preferentemente una reaccin de
eliminacin. Una base impedida tambin da preferentemente, una reaccin
de eliminacin. Una mala base da preferentemente, una reaccin de
sustitucin.


La temperatura favorece la eliminacin (hay un factor entrpico de por
medio)
En trminos generales, tanto SN1 como E1 y E2 se favorecen en sustratos
terciaros. Esto tambin es cierto para sustratos allicos y benclicos. Los
sustratos primarios NUNCA van a reaccionar ni por SN1 ni por E1.
Estos sustratos NUNCA podrn eliminar ni por E1 ni por E2. Solo darn
reacciones de SN2:

E1 puede ser estereoselectiva, ya que algunas de las reacciones van a
producir en dos productos posibles, pero uno con mayor rendimiento por la
estabilidad del estado de transicin.

E1 podran ser regioselectivas (Zaitsev):


E2 requiere de un estado de transicin anti-periplanar, en donde se
maximizan las disposiciones espaciales de los orbitales involucrados:

E2 puede ser estereoespecfica:

E2 es suceptible al efecto estrico, por ello, dependiendo del tamao de la


base, podra dar el alqueno menos sustituido (regioselectividad
comprometida con el tamao del sustrato y el tamao de la base):


La siguiente categorizacin le ser de mucha ayuda:

COMIENZA LA COMPROBACIN DE LECTURA Y PRCTICA


NO OLVIDE QUE ESTA PRCTICA NO SUSTITUYE LOS EJERCICIOS
RECOMENDADOS!
1. Es esencial que usted valore los parmetros que gobiernan la reaccin de
eliminacin y la de su competencia: la reaccin de sustitucin. Por ello, complete
la siguiente tabla.
Tipo
SN2
SN1
E2
E1
Ley cintica




Mecanismo




Sustrato, R-X




Grupo




Saliente
Nuclefilo




Tipo de




disolvente

2. Compare la tabla que construy, con la siguiente tabla. Explique cada lnea segn
el tipo de sustrato, y lo que pdroduce segn nuclefilos o bases

3. Indiferente del mecanismo de eliminacin, es esencial la existencia de


hidrgenos . En las siguientes molculas que tienen grupos salientes buenos,
cules podran eliminar, y cules no?

OTs

Br

OTs

Br

Br

4. Proponga un mecanismo congruente para la siguiente reaccin; comente sobre


los porcentajes con los que se obtuvo cada producto:

5. Proponga un mecanismo congruente para la siguiente reaccin:


6. La reaccin siguiente solo puede efectuarse en medio cido. En ausencia de
medio cido, la reaccin no se lleva a cabo. Por qu?


7. Al calentar 2,2-dimetilciclohexanol en medio bsico, se obtiene una proporcin
importante del 1,2-dimetilciclohexeno. Sugiera un mecanismo que explique la
formacin de ese producto.


8. Escriba todos los productos posibles, subraye si hay alguno que se produzca
mayoritariamente, al someter a eliminacin los siguientes halogenuros de
alquilo:
a. 2-bromo-2,3-dimetilbutano

b. 3-bromo-3-etilpentano
c. 1-metil-1-yodociclohexano
9. Dibuje el mecanismo de reaccin para la eliminacin con ter-butxido de potasio
del bromuro de cis-4-ter-butilciclohexilo.
10. Prediga los productos de las siguientes reacciones:




11. Dibuje el producto esperado para la eliminacin E2 del siguiente sustrato:

12. Qu productos se obtendran por la eliminacin E2 de:




13. Prediga los productos mayoritario y minoritario de las eliminaciones por E1 de:



14. En funcin de las tablas de la seccin inicial y el complemento dado al final de
esa seccin, clasifique las siguientes reacciones por el tipo de mecanismo ms
probable que se decantar. Adems, proponga los productos.


15. Proponga todos los mecanismos y productos probables para la siguiente
reaccin:

16. Haga lo mismo para:


17. Indique los productos de las siguientes reacciones, con las configuraciones
correspondientes:

18. Por qu se obtiene un producto de sustitucin y no uno de eliminacin, al tratar


con metxido de sodio el siguiente compuesto?



19. A partir de qu sustratos preparara los siguientes teres?


20. Disee una sntesis en varios pasos para hacer las siguientes transformaciones:


21. Proponga el mecanismo que justifique los productos!