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Lectura
y
Prctica
#
5
Captulo
9
Antes
de
comenzar,
enlistaremos
una
serie
de
observaciones
importantes
(tomados
del
Clayden
y
Klein)
La
eliminacin
sucede
cuando
un
nuclefilo
reacciona
con
el
hidrgeno
y
no
con
el
carbono.
Es
decir,
se
comporta
como
base:
En
trminos
generales,
una
buena
base
es
un
buen
nuclefilo.
Pero
una
excelente
base
(base
muy
fuerte)
da
preferentemente
una
reaccin
de
eliminacin.
Una
base
impedida
tambin
da
preferentemente,
una
reaccin
de
eliminacin.
Una
mala
base
da
preferentemente,
una
reaccin
de
sustitucin.
La
temperatura
favorece
la
eliminacin
(hay
un
factor
entrpico
de
por
medio)
En
trminos
generales,
tanto
SN1
como
E1
y
E2
se
favorecen
en
sustratos
terciaros.
Esto
tambin
es
cierto
para
sustratos
allicos
y
benclicos.
Los
sustratos
primarios
NUNCA
van
a
reaccionar
ni
por
SN1
ni
por
E1.
Estos
sustratos
NUNCA
podrn
eliminar
ni
por
E1
ni
por
E2.
Solo
darn
reacciones
de
SN2:
E1
puede
ser
estereoselectiva,
ya
que
algunas
de
las
reacciones
van
a
producir
en
dos
productos
posibles,
pero
uno
con
mayor
rendimiento
por
la
estabilidad
del
estado
de
transicin.
E2
requiere
de
un
estado
de
transicin
anti-periplanar,
en
donde
se
maximizan
las
disposiciones
espaciales
de
los
orbitales
involucrados:
La
siguiente
categorizacin
le
ser
de
mucha
ayuda:
Br
OTs
Br
Br
6. La
reaccin
siguiente
solo
puede
efectuarse
en
medio
cido.
En
ausencia
de
medio
cido,
la
reaccin
no
se
lleva
a
cabo.
Por
qu?
7. Al
calentar
2,2-dimetilciclohexanol
en
medio
bsico,
se
obtiene
una
proporcin
importante
del
1,2-dimetilciclohexeno.
Sugiera
un
mecanismo
que
explique
la
formacin
de
ese
producto.
8. Escriba
todos
los
productos
posibles,
subraye
si
hay
alguno
que
se
produzca
mayoritariamente,
al
someter
a
eliminacin
los
siguientes
halogenuros
de
alquilo:
a. 2-bromo-2,3-dimetilbutano
b. 3-bromo-3-etilpentano
c. 1-metil-1-yodociclohexano
9. Dibuje
el
mecanismo
de
reaccin
para
la
eliminacin
con
ter-butxido
de
potasio
del
bromuro
de
cis-4-ter-butilciclohexilo.
10.
Prediga
los
productos
de
las
siguientes
reacciones:
11. Dibuje
el
producto
esperado
para
la
eliminacin
E2
del
siguiente
sustrato:
13. Prediga
los
productos
mayoritario
y
minoritario
de
las
eliminaciones
por
E1
de:
14. En
funcin
de
las
tablas
de
la
seccin
inicial
y
el
complemento
dado
al
final
de
esa
seccin,
clasifique
las
siguientes
reacciones
por
el
tipo
de
mecanismo
ms
probable
que
se
decantar.
Adems,
proponga
los
productos.
15. Proponga
todos
los
mecanismos
y
productos
probables
para
la
siguiente
reaccin:
17. Indique
los
productos
de
las
siguientes
reacciones,
con
las
configuraciones
correspondientes:
19. A
partir
de
qu
sustratos
preparara
los
siguientes
teres?
20. Disee
una
sntesis
en
varios
pasos
para
hacer
las
siguientes
transformaciones:
21. Proponga
el
mecanismo
que
justifique
los
productos!