AULA PRATICA 6

PREPARAO DE UM CORANTE: METIL ORANGE

1- INTRODUO
Corantes AZO so os maiores e mais importantes grupos de corantes
sintticos. Eles so usados em roupas, alimentos e como pigmentos de
pinturas. So tambm empregados nas tintas para impresso colorida.
Os corantes Azo possuem a estrutura bsica Ar-N=N-Ar 1, onde Ar e Ar1
designam grupos aromticos quaisquer. A unidade contendo a ligao -N=N chamada de grupo azo, um forte grupo cromforo que confere cor brilhante a
estes compostos. Na formao da ligao azo, muitas combinaes de ArNH 2 e
Ar1NH2 (ou Ar1OH) podem ser utilizadas. Estas possveis combinaes
fornecem uma variedade de cores, como amarelos, laranjas, vermelhos,
marrons e azuis.
A produo de um corante azo envolve o tratamento de uma amina
aromtica com cido nitroso, fornecendo um on diaznio (1) como
intermedirio. Este processo chama-se diazotizao.
Ar-NH2

HNO2

HCI

Ar-N N
1

CI-

2 H2O

O on diaznio 1 um intermedirio deficiente de eltrons, sofrendo,

portanto, reaes com espcies nucleoflicas. Os reagentes nucleoflicos mais
comuns para a preparao de corantes so aminas aromticas e fenis. A
reao entre sais de diaznio e nuclefilos chamada de reao de
acoplamento azo:
H3C

CH3

H3C

CI

CH3
CI

+
N N Ar

H3C

CH3

B
H

N N Ar

N N Ar
CORANTE AZO

2- METODOLOGIA
Neste experimento ser preparado o corante metil orange (alaranjado
de metila, 2), atravs da reao de acoplamento azo entre cido sulfanlico 3 e
N,N-dimetilanilina 4. O primeiro produto obtido da reao de acoplamento a
forma cida do metil orange, que vermelho brilhante, chamado heliantina (5).
Em soluo bsica, a heliantina convertida no sal de sdio laranja 2,
chamado metil orange.
H3C

CH3
-

+
N N

O3S

-O S
3

HOAc

+ CH3
N H
CH3

N N
~H

4
CH3
NaO3S

N N
2

NaOH

CH3

+
N N

-O S
3

CH3

N
CH3

Embora o cido sulfanlico seja insolvel em soluo cida, a reao de

diazotizao realizada em meio de cido nitroso. Primeiramente deve-se
dissolver o cido sulfanlico em soluo bsica de carbonato de sdio.
SO32

SO3- Na+
+

Na2CO3

NH3+

CO2

H2O

NH2

Quando a soluo acidificada durante a diazotizao, ocorre a

formao in situ de cido nitroso. O cido sulfanlico precipita da soluo como
um slido finamente dividido, que rapidamente diazotizado. Em seguida, este
sal de diaznio formado reage imediatamente com a N,N-dimetilanilina,
fornecendo a heliantina 5.

 interessante destacar que o metil orange possui aplicao tambm

como um indicador cido-base. Em solues com pH > 4,4, metil orange existe
como um on negativo que fornece a colorao amarela soluo. Em
solues com pH < 3,2, este on protonado para formar um on dipolar de
colorao vermelha.

3- PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1- DIAZOTIZAO DO CIDO SULFANLICO:
Em um erlenmeyer de 125 mL dissolva 0,3 g de carbonato de sdio
anidro em 25 mL de gua. Adicione 1,0 g de cido sulfanlico a esta soluo e
aquea em banho-maria at a completa dissoluo do material. Deixe a
soluo atingir a temperatura ambiente e adicione 0,4 g de nitrito de sdio,
agitando a mistura at a completa dissoluo. Resfrie a soluo em banho de
gelo por 5-10 minutos, at que a temperatura fique abaixo de 10 oC. Em
seguida, adicione 1,25 mL de cido clordrico, mantendo uma agitao manual.
O sal de diaznio do cido sulfanlico separa-se como um precipitado branco
finamente dividido. Mantenha esta suspenso em um banho de gelo at ser
utilizada.
3.2- PREPARAO DO METIL ORANGE:
Misture em um bquer de 50 mL, 0,7 mL de N,N-dimetilanilina e 0,5 mL
de cido actico glacial. Com a ajude de uma pipeta de Pasteur, adicione esta
soluo suspenso resfriada do cido sulfanlico diazotizado preparado
previamente. (item 3.1). Agite a mistura vigorosamente com um basto de
vidro. Em poucos minutos um precipitado vermelho de heliantina ser formado.
Mantenha esta mistura resfriada em banho de gelo por cerca de 10 minutos.
Adicione 7,5 mL de hidrxido de sdio 10%. Faa isso lentamente, com
agitao, enquanto mantm a mistura resfriada em banho de gelo. Verifique se
a mistura est bsica, com o auxlio de um papel de tornassol. Se necessrio,
adicione mais base. Leve a soluo bsica ebulio por 10-15 minutos, para
dissolver a maioria do metil orange recm formado. Em seguida, adicione 2,5 g
de cloreto de sdio e deixe a mistura atingir a temperatura ambiente. A
completa cristalizao do produto pode ser induzida por resfriamento da

mistura reacional. Colete os slidos formados por filtrao em funil de Buchner,

lavando o erlenmeyer com 2-3 pores de cloreto de sdio saturado.
3.3- RECRISTALIZAO
Transfira o precipitado (juntamente com o papel filtro) para um bquer de
125 mL, contendo cerca de 75 mL de gua em ebulio. Mantenha a mistura
em ebulio branda por alguns minutos, agitando constantemente. Nem todo o
corante se dissolve, mas os sais contaminantes so dissolvidos. Remova o
papel filtro e deixe a mistura atingir a temperatura ambiente, resfriando
posteriormente em banho de gelo. Filtre a vcuo e lave com um mnimo de
gua gelada. Deixe o produto secar, pese e calcule o rendimento.
3.4- TESTE COMO INDICADOR DE pH:
Dissolva em um tubo de ensaio, uma pequena quantidade de metil
orange em gua. Alternadamente, adicione algumas gotas de uma soluo de
HCl diludo e algumas gotas de uma soluo de NaOH diludo, observando a
mudana de cor no ponto de viragem (pH = 3,1: soluo vermelha; pH = 4,4:
soluo amarela).

4- QUESTIONRIO
1- Por qu a N,N-dimetilanilina acopla com o sal de diaznio na posio parado anel?
2- A reao de acoplamento do sal de diaznio uma reao de substituio
eletroflica aromtica. Fornea o mecanismo para a sntese do corante metil
orange.
3- Fornea a estrutura de outros corantes empregados industrialmente.
4- Discuta seus resultados em termos de rendimento, pureza e teste de pH.