Estabilidade oxidativa do óleo de jatropha de Marracuene

Universidade Eduardo Mondlane
Faculdade de Engenharia
Departamento de Engenharia Qumica
Curso de Licenciatura em Engenharia Qumica
Trabalho de licenciatura
Estabilidade oxidativa do leo de jatropha de sementes de

Marracuene e suas misturas com diesel e com querosene
Autor: Nhamirre, Helder Simo
Supervisores:
Prof. Eng. Lucrcio Biquiza
Prof. Dr. Kato (KIT Japo)
Dr. Kobashi (KIT Japo)
Maputo, Dezembro de 2014
Universidade Eduardo Mondlane

Faculdade de Engenharia
Departamento de Engenharia Qumica
Curso de Licenciatura em Engenharia Qumica
Trabalho de licenciatura
Estabilidade oxidativa do leo de jatropha de sementes de

Marracuene e suas misturas com diesel e com querosene
Autor: Nhamirre, Helder Simo
Supervisor:
Prof. Eng. Lucrcio Biquiza
Prof. Dr. Kato (KIT Japo)
Dr. Kobashi (KIT Japo)
Maputo, Dezembro de 2014
TERMO DE ENTREGA DO RELATRIO
UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE

FACULDADE DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
TERMO DE ENTREGA DO RELATRIO DO TRABALHO DE LICENCIATURA
Declaro que o estudante __________________________________________________________

entregou no dia ____/____/20___ as ______________cpias do relatrio do seu trabalho de
licenciatura com referncia____________________
intitulado:_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________
Maputo, ______de ___________________de 20___

O Chefe de secretaria
________________________________
Dedicatria
Em primeiro lugar dedico este trabalho aos meus pais que sempre me deram confiana e apoio
durante a vida acadmica. Eles so o caminho que sigo e o fim que almejo.
Dedico aos meus irmos, amigos, colegas e professores que, directa ou indirectamente, me
influenciaram durante, essa magnifica, caminhada.
Aos meus supervisores, por tanto apoio, dedicao e empenho durante a realizao do trabalho.
Dedico-lhes este trabalho.
Deixo tambm, uma especial dedicatria ao meu ilustre amigo Augusto Justino Chilaule (19892014) que tivera, em vida, participado na minha vida social e acadmica. Paz sua alma
Resumo
A procura de novas alternativas de produo de combustveis menos danosos ao meio
ambiente e a necessidade de existncia de outros tipos de combustveis que no sejam de origem
fssil para colmatar a demanda energtica tm dado espao a estudos do uso do leo vegetal
como combustvel de forma directa ou transesterificado (biodiesel).
As sementes de Jatropha curcas L. tm sido indicadas como boas fontes de leo para o
uso como combustveis.
O sucesso da produo e comercializao do biodiesel condicionado grandemente pela
sua estabilidade oxidao. Esse parmetro determina o tempo de prateleira do leo ou
biodiesel.
O objectivo do presente trabalho estudar o perfil da estabilidade oxidativa do leo de
jatropha produzida a partir de sementes oriundas de Marracuene e suas misturas com diesel e
com petrleo de iluminao. Para tal, foram determinados o tempo de induo (pelo mtodo
rancimat), a viscosidade e a densidade.
No que diz respeito as etapas do processo de produo, conclui-se que h uma perda
considervel de estabilidade quando se submete o leo bruto ao processo de degomagem.
Quando produzidas misturas leo/diesel e leo/querosene nota-se que a diminuio da
concentrao do leo na mistura aumenta a estabilidade oxidativa. Esse facto revela tambm que
as misturas so menos instveis que o diesel e o querosene e mais estveis que o leo. Com os
dados obtidos deduz-se um modelo que permite estimar o perfil da estabilidade oxidativa s com
dois ensaios de concentraes volumtricas diferentes.
No presente trabalho so analisadas duas condies de armazenamento. Quando o leo
exposto ao sol, sofre uma degradao muito rpida e a sua estabilidade oxidativa baixa
drasticamente. O leo conservado a baixas temperaturas apresenta um decrscimo ligeiro na
estabilidade, mostrando ser uma boa alternativa de armazenamento.
De uma forma geral conclui-se que o leo das sementes provenientes de Marracuene tem
baixa estabilidade oxidativa, devendo ser usado logo a seguir a sua produo, se no forem
adicionados antioxidantes.
Com os factos acima mencionados, propem-se como rota de produo, a extraco do
leo bruto e sua conservao em lugares sem penetrao dos raios solares durante um curto
perodo de tempo, seguida da degomagem e da imediata mistura do leo com querosene, em
concentraes inferiores 40%.
ii
ndice
Dedicatria ....................................................................................................................................... i
Resumo ............................................................................................................................................ ii
Lista de smbolos ............................................................................................................................. v
Lista de figuras ............................................................................................................................... vi
Lista de tabelas ...............................................................................................................................vii
1.
Introduo................................................................................................................................. 1
2.
Reviso bibliogrfica................................................................................................................ 3
3.
4.
5.
6.
2.1.
Combustveis .................................................................................................................... 3
2.2.
Composio e propriedades do leo vegetal .................................................................... 4
2.3.
Diferena entre leo e biodiesel ....................................................................................... 5
2.4.
Extraco e refino do leo de sementes oleaginosas para uso como combustvel ........... 6
2.5.
Jatropha: Sementes e seu leo ......................................................................................... 7
2.6.
Rancidez ou estabilidade oxidativa do leo...................................................................... 8
2.7.
Factores que afectam a estabilidade oxidativa.................................................................. 9
2.8.
Mtodo Rancimat............................................................................................................ 10
2.9.
Parmetros de caracterizao fsico-qumico dos leos ................................................. 12
Procedimento experimental .................................................................................................... 14

3.1.
Extraco do leo ........................................................................................................... 14
3.2.
Determinao do ndice de estabilidade oxidativa ......................................................... 18
3.3.
Determinao da densidade e da viscosidade ................................................................. 21
Apresentao dos resultados .................................................................................................. 22

4.1.
Resultados do ndice de estabilidade oxidativa .............................................................. 22
4.2.
Resultados de densidade ................................................................................................. 23
4.3.
Resultados de viscosidade .............................................................................................. 23
Discusso dos resultados ........................................................................................................ 25

5.1.
Consideraes sobre o processo de extraco do leo e de degomagem ....................... 25
5.2.
Comparao da estabilidade oxidativa do leo bruto e leo degomado ......................... 25
5.3.
Anlise do efeito das misturas na estabilidade oxidativa ............................................... 26
5.4.
Anlise do efeito das condies armazenamento na estabilidade oxidativa ................... 35
Concluses e recomendaes ................................................................................................. 38

6.1.
Concluses ...................................................................................................................... 38
iii
6.2.
7.
Recomendaes .............................................................................................................. 39
Bibliografia............................................................................................................................. 40
7.1.
Referncias bibliogrficas .............................................................................................. 40
7.2.
Outra bibliografia consultada ......................................................................................... 42
iv
Lista de smbolos
B20
Mistura de 20% leo de jatropha e 80% diesel
B40
B60
B80
DEF
Degomado conservado na geleira
Deg
Degomado
DES
Degomado exposto aos raios solares
K20
Mistura de 20% leo de jatropha e 80% petrleo de iluminao
K40
K60
K80
PI
Perodo de induo
Coeficiente de correlao esttica de duas variveis
Fraco volumtrica
Viscosidade cinemtica
Viscosidade dinmica
(#)
Valores rejeitados segundo o critrio R
Lista de figuras
Figura 1
Matriz de consumo dos combustveis em Moambique ................................................... 4
Figura 2
Molcula de um glicrido .............................................................................................. 5
Figura 3
Reaco de produo de biodiesel.................................................................................. 5
Figura 4
Jatropha curcas L.; a) fruto; b) semente seca .................................................................. 8
Figura 5
Ordem de instabilidade oxidativa ................................................................................. 10
Figura 6
Mtodo Rancimat; a) Fluxograma do processo; b) diagrama do processo........................ 11
Figura 7
Determinao do tempo de induo ............................................................................. 12
Figura 8
Diagrama de fluxo do processo de extraco e degomagem do leo de jatropha ............. 15
Figura 9
Pr-aquecedor de tambor............................................................................................. 16
Figura 10 Prensa de extraco de leo; a) vista completa; b) filtros vcuo ................................... 17
Figura 11 Equipamento de degomagem ....................................................................................... 18
Figura 12 Equipamento Rancimat ............................................................................................... 19
Figura 13 Utilitrios do equipamento rancimat, a) vasilha de reaco, b) vasilha de medio, c)
medidor de condutividade ................................................................................................................. 20
Figura 14 Dispositivos de tratamento do ar para as operaes no rancimat..................................... 20
Figura 15 Viscosimetro de Ostwald ............................................................................................ 21
Figura 16 Perodo de induo da mistura leo/diesel .................................................................... 27
Figura 17 Perodo de induo da mistura leo/querosene .............................................................. 28
Figura 18 Distribuio dos valores experimentais ao longo da funo do modelo construdo da
mistura de leo/diesel ....................................................................................................................... 30
Figura 19 Distribuio dos valores experimentais ao longo da funo do modelo construdo para a
mistura de leo/querosene................................................................................................................. 31
Figura 20 Comparao da estabilidade oxidativa das misturas de oleo/diesel e oleo/querosene........ 31
Figura 21 Densidade das misturas ............................................................................................... 32
Figura 22 Viscosidade das misturas ............................................................................................ 33
Figura 23 Distribuio dos valores dos modelos construdos ao longo da funo dos dados
experimentais da mistura de leo/diesel ............................................................................................. 34
experimentais da mistura de leo/querosene....................................................................................... 35
Figura 25 Perodo de induo em funo das condies de armazenamento ................................... 36
Figura 26 Densidade do leo em funo das condies de armazenamento .................................... 37
Figura 27 Viscosidade do leo em funo das condies de armazenamento.................................. 37
vi
Lista de tabelas
Tabela 1
Tabela 2
Tabela 3
Tabela 4
Tabela 5
Tabela 6
Tabela 7
Caractersticas fsicas do leo Segundo a norma DIN V 51605......................................... 14

Tempo de induo (horas) ............................................................................................. 22
Valores da densidade 25-27o C ..................................................................................... 23
Valores da viscosidade 25-27o C................................................................................... 24
Comparao das propriedades do leo bruto com o leo degomado .................................. 25
Comparao dos valores experimentais e do modelo da mistura de leo/diesel .................. 30
Comparao dos valores experimentais e do modelo da mistura de leo/querosene............ 30
vii
1. Introduo
Devido grande procura de combustveis e aos impactos ambientais resultantes do uso
dos combustveis fsseis, muitos estudos tm sido realizados de forma a se produzirem
combustveis renovveis e menos danosos ao ambiente (Shivani et al., 2011).
As sementes oleaginosas, na sua variedade, constituem uma fonte primria de grande
potencial para produo de leo (biodiesel) que vem sendo estudado como substituto do diesel
fssil (Moser, 2009 e Shivani et al., 2011).
A vantagem do uso do biodiesel cinge-se no facto de este ser obtido a partir de uma fonte
renovvel e proporcionar uma fonte de renda para a comunidade camponesa (Moser, 2009,
Shivani et al., 2011; Arajo et al., 2009 e www.me.gov.mz).
Do ponto de vista tcnico h uma necessidade de se determinarem os parmetros de
qualidade do biodiesel puro e das misturas. Devido s diferenas nas propriedades qumicas e
fsico-qumicas, os mtodos de caracterizao do diesel fssil so diferentes das usadas para a
caracterizao do biodiesel (Berthiaume e Tremblay, 2006).
Como o leo (biodiesel) susceptvel oxidao pelo ar atmosfrico, o ndice de
estabilidade oxidativa um parmetro comummente usado para a sua caracterizao e com ele
pode-se prever o tempo de vida til, prever o comportamento na queima e determinar as
condies de armazenamento. O sucesso da produo e comercializao do biodiesel
condicionado grandemente pela sua estabilidade oxidao (Dantas et al., 2011; Berthiaume e
Tremblay, 2006 e Mazumdar et al., 2013).
Uma das vias de utilizao do biodiesel a produo de misturas com o diesel fssil
(conhecidas por blends) e de forma a se garantir um maior desempenho, deve-se optimizar as
propores da mistura (Moser, 2009 e Shivani et al., 2011).
So exemplos de sementes oleaginosas, usadas na produo de biodiesel, as sementes de
jatropha, soja e girassol. Para o contexto nacional a jatropha que tem maior interesse de estudo
(www.me.gov.mz).
A produo do biodiesel consiste na extraco do leo das sementes e seu
condicionamento para o processo de transesterificao. O prprio leo tambm pode ser
utilizado como combustvel. A ideia de se usar o leo directamente nos motores diesel no
nova, o prprio Dr. Rudolf Diesel quando desenvolveu o seu primeiro motor diesel, em 1985,
props o uso de leos vegetais como combustveis para esse motor (Kapilan et al., 2009).
O presente trabalho tem como objectivo estudar o perfil da estabilidade dos leos de
jatropha e suas misturas com diesel e com querosene.
1
Os objectivos especficos so:

Extrair o leo de jatropha por prensagem;
Remover as gomas do leo;
Preparar misturas de leo/diesel e de leo/querosene;
Determinar a densidade e a viscosidade do leo e das misturas;
Determinar os perodos de induo do leo de jatropha e das misturas;
Desenvolver um modelo matemtico para previso da estabilidade oxidativa das
misturas;
Estudar o efeito das condies de armazenamento na estabilidade oxidativa do leo.
2. Reviso bibliogrfica
2.1.
Combustveis
Combustveis so substncias que reagem com oxignio, libertando grande quantidade de

calor. Geralmente qualquer substncia que pode ser queimada para libertar energia trmica
chamada combustvel. Os combustveis mais comuns so constitudos, principalmente, por
carbono e hidrognio. A reaco qumica na qual o combustvel oxidado e uma grande
quantidade de energia libertada chamada combusto (Moran e Shapiro, 2006 e engel e
Boles, 2006).
Quanto a origem, os combustveis podem ser fsseis (no renovveis) e vegetais
(renovveis). Os combustveis vegetais encontram aplicao segundo a sua disponibilidade,
custo e equipamentos de combusto em que podem ser usados (www.energyefficienceasia.org).
Os combustveis fsseis apresentam caractersticas importantes que, na actualidade,
justificam o seu uso, tais como baixo custo por contedo energtico, disponibilidade e vrias
possibilidades de uso dentro das tecnologias disponveis. Apesar desses factos, os combustveis
vegetais tm merecido grande ateno no campo de pesquisa por se mostrarem menos danosos
ao ambiente em comparao aos fsseis (Dunn, 2005 e Geller et al., 2008).
O carbono e o hidrognio so os elementos que mais contribuem para o poder calorfico
dos combustveis e oxignio geralmente presente em combustveis vegetais, e a sua presena
diminui o poder calorfico dos combustveis, assim como as exigncias tericas de ar na
combusto. O enxofre frequentemente encontrado em quantidades considerveis nos
combustveis fsseis e um percursor na formao de chuvas cidas e na corroso dos
equipamentos de combusto (Murray et al., 2000).
O petrleo, o gs natural, o carvo mineral e o xisto betuminoso so as mais conhecidas
fontes primrias dos combustveis fsseis. A partir do petrleo so produzidos vrios
combustveis, dos quais se destacam o gs liquefeito de petrleo (GLP), a gasolina, o querosene,
o diesel e o leo combustvel (www.energyefficienceasia.org).
O mercado Moambicano abastecido maioritariamente pelo diesel (vide Figura 1) que
apresenta uma demanda de 66% da matriz dos combustveis em Moambique. Sendo assim, a
produo de biodiesel (actualmente considerado o melhor substituto do diesel) seria uma
possibilidade de extrema importncia para o mercado nacional porque diminuiria as necessidades
de importao de combustveis e contribuiria para a diminuio da poluio devido ao uso dos
combustveis fsseis (www.me.gov.mz).
3
Figura 1 Matriz de consumo dos combustveis em Moambique. Fonte: NDC / Ministrio de

energia (2006)
2.2.
Composio e propriedades do leo vegetal
Os leos so gorduras lquidas a temperatura ambiente e fazem parte do grande grupo de

compostos, denominados lpidos. Os lpidos so um conjunto de biomolculas insolveis em
gua que podem ser extrados das clulas por solventes orgnicos de baixa polaridade (Solomons
e Fryhle, 2000 e Morson e Boyd, 1983).
Quimicamente os leos so esteres carboxlicos derivados de um nico lcool, o glicerol,
e so conhecidos por glicridos. Mais precisamente so triacilgliceris (Solomons e Fryhle, 2000
e Morson e Boyd, 1983).
Cada leo composto de glicridos derivados de diversos cidos carboxlicos. As
propores variam de leo para leo, porm, cada leo tem composio caracterstica, que no
difere de amostra para amostra. Estes cidos carboxlicos so compostos de cadeia linear
contnua que contm de trs a dezoito tomos de carbono e so conhecidos como cidos gordos
(Morson e Boyd, 1983).
No se pode escrever frmulas qumicas ou estruturais simples de leos porque so
misturas de glicridos constitudos por cidos gordos diferentes (Solomons e Fryhle, 2000 e
Morson e Boyd, 1983).
Para ser usado como combustvel, o leo vegetal tem algumas propriedades aceitveis,
tais como o poder calorfico, ndice de cetano e baixo teor de sulfetos. Os grandes problemas que
os leos apresentam, para o seu uso nos motores de combusto interna, so a elevada viscosidade
e a presena de gomas como impurezas (Kapilan et al., 2009; Singh e Singh,2010 e Raj e
Kandasamy, 2012).
4
Figura 2 Molcula de um glicrido (Solomons e Fryhle, 2000)
2.3.
Diferena entre leo e biodiesel
Enquanto os leos so steres carboxlicos derivados do glicerol, o biodiesel um

conjunto de steres metlicos ou etlicos de cadeias longas que so obtidos por transesterificao
dos leos ou gorduras (Arajo et al, 2009; Moser, 2009; Solomons e Fryhle, 2000 e Morson e
Boyd, 1983).
As cadeias dos steres que compem o biodiesel so muito similares as cadeias do diesel
fssil, tendo diferena na sua estrutura, devido presena de tomos de oxignio na estrutura do
biodiesel. Este factor que garante as semelhanas nas propriedades das duas substncias
(Moser, 2009 e Singh e Singh, 2010).
Um motor diesel para funcionar directamente com leos so necessrias vrias alteraes
no sistema construtivo do motor, mudanas que em vrios casos no seriam necessrias no uso
do leo transesterificado (Biodiesel) (Kapilan et al, 2009).
A reaco de transesterificao ocorre quando se mistura leo e um lcool de cadeia curta
(metanol ou etanol) usando-se um catalisador bsico ou cido. O subproduto desse processo a
glicerina que tem valor comercial (Moser, 2009 e Kapilan et al, 2009).
O processo de transesterificao reduz a massa molecular para um tero em relao a do
leo, bem como reduz a viscosidade e aumenta a volatilidade (Kapilan et al, 2009 e Singh e
Singh, 2010).
Figura 3 Reaco de produo de biodiesel (Solomons e Fryhle, 2000)
2.4.
Extraco e refino do leo de sementes oleaginosas para uso como

combustvel
Extraco: O leo pode ser extrado das sementes por prensagem ou por extraco com
solvente. O leo extrado nessa etapa denominado leo bruto que posteriormente deve ser
refinado. Consoante o fim do leo, o processo de refino pode consistir em degomagem,
neutralizao (desacidificao), clarificao (branqueamento) e desodorizao (Mandarino e
Roessing, 2001 e www.Fact-foundation.com).
Degomagem: O processo de degomagem tem por fim remover do leo bruto os

fosfatdeos, os pigmentos (clorofila, xantofila, carotenides), as protenas e as substncias
coloidais. Durante uma degomagem perfeita cerca de 95 a 98% dos fosfatdeos so removidos
(www.Fact-foundation.com e Eshratabadi et al., 2008).
As gomas devem ser removidas do leo porque reduzem a estabilidade foto-oxidativa do
leo e inibem ou diminuem a actuao dos catalisadores nos processos de transesterificao e
hidrogenao. A quantidade de gomas no leo bruto estimada em 3% em massa e
determinada pelo processo de extraco, qualidade e armazenamento das s ementes (Hitchman,
2009).
As gomas, quando hidratadas tornam-se insolveis em leo, facilitando a sua remoo. O
leo e gua quando agitados formam uma emulso que facilita o contacto entre a gua e as
gomas. As gomas hidratadas so muito solveis em gua e so separadas do leo por decantao
ou centrifugao. Este processo levado a cabo a temperaturas compreendidas de 60 a 80 o C.
Para alm da temperatura, a quantidade de gua usada, o tempo e a velocidade de agitao so
parmetros levados em considerao para a remoo ptima das gomas. Para se atingir melhores
rendimentos na remoo de gomas usam-se solues cidas tais como cido fosfrico, cido
ctrico e cido brico (Eshratabadi et al., 2008 e Hitchman, 2009).
A determinao da quantidade de gua usada para a hidratao representa uma questo
crtica para o processo. Quando usam-se quantidades abaixo das requeridas, a hidratao no
ocorre perfeitamente e a eficincia da remoo torna-se muito baixa. O uso de excesso de gua
proporciona perdas muito elevadas do leo durante a separao e a soluo aquosa das gomas
apresenta-se diluda, perdendo o seu valor comercial. As gomas removidas so vendidas como
subproduto na forma de lecitina (Eshratabadi et al., 2008).
Neutralizao: A neutralizao realizada com o objectivo de eliminar cidos gordos

livres e outras substncias similares, denominadas impurezas, que se encontram presente no leo
bruto. Usam-se alcalis para neutralizar os cidos, sobretudo o hidrxido de sdio (Mandarino e
Roessing, 2001 e www.Fact-foundation.com).
2.5.
Jatropha: Sementes e seu leo
A Jatropha curcas L. um arbusto que cresce em regies tropicais, com altitudes

compreendidas entre 0 e 500 metros acima do nvel do mar. Ela conhecida pela sua habilidade
de sobreviver em solos pobres de gua e sob condies ditas inadequadas para a prtica da
agricultura (Brittaine e Lutaladio, 2010).
A Jatropha curcas L. uma planta que tem crescido de modo selvagem em Moambique
e tem sido usada como planta medicinal, decorativa e como limite de lotes de pequenos
agricultores. Contudo, Moambique tem se engajado numa campanha nacional de plantio dessa
cultura em grande escala com o propsito de usar as suas sementes para a produo de biodiesel
(www.me.gov.mz).
Sobre os custos de produo, rendimento no plantio e na produo do leo, ainda h
poucas informaes mas estudos laboratoriais tem demostrado que as sementes de jatropha so
excelentes fontes de leo vegetal, contendo de 18 42 porcento em massa de leo na semente
(Moser, 2009; Chaves et al., 2012 e Shivani et al., 2011).
Os frutos de jatropha so recolhidos 90 dias depois de a planta florir, quando a fruta
muda a cor de verde para amarela, castanha ou amarelo acastanhada. Recolhidos os frutos, so
descascados mecanicamente, quer manualmente, quer por mquinas especializadas, de forma a
obterem-se as sementes (www.Fact-foundation.com).
As sementes so submetidas a secagem na sombra para perder humidade at 6 10
porcento de teor em massa de gua nas sementes (www.Fact-foundation.com; Chaves et al.,
2012).
As sementes podem ser armazenadas durante 12 meses, sem alterar o contedo em leo e
sem ocorrem perda por germinao, se forem conservadas secas ou ventiladas (www.Factfoundation.com).
O armazenamento das sementes para a extraco dos leos mais exigente do que o
armazenamento das da sementeira. O armazenamento longo das sementes (mais que 8 meses)
deve ser evitado para no se alterar as propriedades do leo. Sempre evitar armazenar as
sementes em locais quentes, hmidos e em exposio dos raios solares (www.Factfoundation.com; e Chaves et al., 2012).
As sementes e o leo de jatropha so txicas para o homem e para os animais e por
razes nutricionais no so usadas para o consumo. O ster de phorbol foi identificado como o
mais txico dos componentes da jatropha mas a sua presena depende do tipo dos solos e do
clima. O ster de phorbol responsvel pela irritao da pele e tambm reportado como um
promotor de tumores (Goel et al., 2007 e Ahmed e Salimon, 2009).
Figura 4 Jatropha curcas L.; a) fruto; b) semente seca (www.Fact-foundation.com)
2.6.
Rancidez ou estabilidade oxidativa do leo
A rancidez oxidativa ocorre devido a uma srie extremamente complexa de reaces que
ocorrem entre o oxignio e os cidos graxos insaturados dos lpidos. As reaces so descritas
por um mecanismo radicalar que geralmente ocorre em trs etapas (iniciao, propagao e
terminao) (Arajo et al., 2009; Berthiaume e Tramblay, 2006 e Kapilan et al., 2009).
A iniciao consiste na formao de um radical livre a partir de uma fonte energtica
(calor ou radiao ultravioleta). A fonte energtica quebra a ligao qumica entre o carbono e o
hidrognio adjacente a ligao dupla. A ligao dupla, estericamente, est mais exposta e
susceptvel a radiao ou calor (Berthiaume e Tramblay, 2006 e Zuleta et al., 2012).
Na propagao o radical livre formado, devido a fonte de energia, reage com o oxignio
molecular e forma outros radicais livres, principalmente o radical perxido que muito reactivo
(Berthiaume e Tramblay, 2006 e Zuleta et al., 2012).
A terminao consiste na ligao dos radicais livres entre si, formando-se diversos
produtos, como hidrocarbonetos, aldedos, lcoois, esteres e outros produtos orgnicos
(Berthiaume e Tramblay, 2006 e Zuleta et al., 2012).
8
Os componentes produzidos na fase inicial da oxidao so hidroperxidos que so

substncias inodoras e no volteis. Os hidroperxidos so compostos extremamente instveis, e
decompem-se espontaneamente ou em reaces catalisadas, formando compostos org nicos
volteis e ranosos (Berthiaume e Tramblay, 2006; Kapilan et al., 2009 e Zuleta et al., 2012).
Os produtos finais da rancidez oxidativa dependem da composio dos cidos gordos que
compem os triglicridos, das condies de armazenamento e das impurezas presente no leo
(Berthiaume e Tramblay, 2006 e Kapilan et al., 2009).
O processo de oxidao provoca alterao de propriedades qumico-fsicas do leo, tais
como o valor da acidez, da viscosidade e da densidade (Arajo et al., 2009).
2.7.
Factores que afectam a estabilidade oxidativa
A estabilidade oxidativa a medida de resistncia degradao do leo, gordura ou

biodiesel que est directamente ligado ao processo de rancificao (Kapilan et al., 2009).
So vrios os factores que afectam a estabilidade oxidativa mas os mais importantes
segundo Berthiaume e Tramblay (2006) e Kapilan et al., (2009) so:
i.
A natureza das molculas;
ii.
Condies de armazenamento;
iii.
Presena de impurezas e ou antioxidantes.
2.7.1. Natureza das molculas

A insaturao nas ligaes e existncia de conformaes influencia consideravelmente na
estabilidade oxidativa. Normalmente os leos so compostos por misturas de molculas com
diferentes insaturaes e conformaes que em conjunto definem as caractersticas e as
propriedades do leo (Solomons e Fryhle, 2000 e Morson e Boyd, 1983).
As molculas com mais insaturaes so mais susceptveis aos ataques do oxignio e
consequentemente so mais instveis. Por exemplo, as configuraes bi-alilicas onde o grupo
metileno activado por ligaes duplas aumentam radicalmente a instabilidade. As ligaes
duplas do tipo cis proporcionam maior instabilidade do que os do tipo trans e as combinaes
cis/trans so mais estveis do que as trans. A Figura 5 ilustra a ordem de instabilidade em
funo do tipo de ligaes, de forma resumida (Silva et al., 2013; Berthiaume e Tramblay, 2006;
Solomons e Fryhle, 2000 e Morson e Boyd, 1983).
Figura 5 Ordem de instabilidade oxidativa (Berthiaume e Tramblay, 2006)
2.7.2. Presena de impurezas

As impurezas influenciam na estabilidade oxidativa por catalisarem as reaces de
formao dos radicais livres. Os produtos da degradao dos leos tambm podem ser denotados
como impurezas e alguns destes, sobretudo os produtos no volteis, operam como catalisadores
da degradao pela rancidez oxidativa (Berthiaume e Tramblay, 2006).
Alguns dos produtos que operam na reaco de rancidez oxidativa so resduos dos
cidos gordos livres, ies metlicos, metais, perxidos, hidroperxidos e a maioria dos cidos
orgnicos de cadeia curta (Natarajan, 2006).
2.7.3. Presena de antioxidantes

Antioxidantes so substncias que so usados para aumentar o nvel de estabilidade
oxidativa dos leos e alguns dos seus derivados. Eles previnem a propagao dos radicais livres
formados devido a presena de luz e oxignio (Arajo et al., 2009 e Erhan et al., 2006).
Os antioxidantes podem ser adicionados durante, ou no fim do processo de produo.
Alguns antioxidantes podem estar presente naturalmente nos leos, tais como os tocoferis
(Berthiaume e Tramblay, 2006 e Erhan et al., 2006).
2.8.
Mtodo Rancimat
Rancimat um equipamento moderno, controlado por computador utilizado para

determinar analiticamente a estabilidade oxidativa de leos e gorduras. As mais importantes
aplicaes do rancimat so a determinao da estabilidade oxidativa de leos, gorduras,
biodiesel, produtos alimentares e cosmticos (743 Rancimat Manual, 2009).
A vantagem do uso do rancimat notvel pelo facto de todas as funes serem
controladas por um computador, ser simples de operar e por ter uma excelente segurana na
medio, clculo e armazenamento da informao (www.metrohm/rancimat743.com).
10
O resultante tempo de induo caracteriza a resistncia dos leos e gorduras oxidao.

O termo tempo de induo associado ao ndice de estabilidade oxidativa que de uso comum
(743 Rancimat Manual, 2009; Arajo et al., 2009; Moser, 2011 e Berthiaume e Tramblay, 2006).
O mtodo rancimat tambm chamado teste rpido automtico ou teste acelerado de
oxidao (www.metrohm/rancimat743.com).
Durante a medio, o fluxo de ar passa pela amostra de leo ou gordura contida numa
pequena vasilha de reaco, selada e aquecida (vide Figura 6). Este tratamento resulta na
oxidao das molculas de leo ou gordura, onde os perxidos so formados como primeiros
produtos de oxidao ou produtos de oxidao primrios. Depois de algum tempo os cidos
gordos so todos destrudos; os produtos de oxidao secundrios formados so produtos
orgnicos volteis e cidos orgnicos de baixo peso molecular. Estes produtos so transportados
com o fluxo de ar, como descrito na Figura 6, para uma outra vasilha contendo gua destilada,
denominada vasilha de medio. A condutividade, nesta vasilha medida e registada
continuamente. Os produtos orgnicos volteis podem ser detectados pelo aumento da
condutividade, j que so absorvidos pela gua destilada. O tempo decorrido at o aparecimento
dos produtos secundrios da reaco conhecido como tempo de induo ou perodo de induo
que se associa ao ndice de estabilidade oxidativa. O aparecimento dos produtos secundrios da
reaco detectado pelo aumento brusco da condutividade que o maior ponto de infleo do
grfico apresentado na Figura 7 (743 Rancimat Manual, 2009; Arajo et al., 2009 e Moser,
2011).
As figuras a baixo ilustram o sistema de anlise pelo mtodo rancimat. Onde a Figura 6
apresenta a interaco entre a vasilha de reaco e de medio e a Figura 7 apresenta o grfico
resultante da medio contnua da condutividade.
Figura 6 Mtodo Rancimat; a) Fluxograma do processo; b) diagrama do processo (743

Rancimat Manual, 2009)
11
100
3. 59
90
80
70
S /cm
60
50
40
30
20
10
0
0. 0
0. 5
1. 0
1. 5
2. 0
2. 5
h
3. 0
3. 5
4. 0
4. 5
5. 0
Figura 7 Determinao do tempo de induo
2.9.
Parmetros de caracterizao fsico-qumico dos leos
Em adio do uso do ndice de estabilidade oxidativa, a degradao oxidativa do leo

distinguida pelo aumento do ndice de acidez, da viscosidade, densidade, do ndice de perxido e
por vezes pela diminuio do poder calrico (Arajo et al., 2009 e Moser, 2011).
A caracterizao fsico-qumica dos leos de extrema importncia para a definio das
vias ou rotas de utilizao, determinao das condies de armazenamento e conservao (Singh
e Singh, 2010; Raja et al., 2011e Silva et al., 2013).
Viscosidade: A viscosidade a medida de resistncia ao escoamento dos fluidos. Ela

pode ser dinmica ou cinemtica. A cinemtica exprime a resistncia de escoamento do fluido
por aco de gravidade e a dinmica representa a resistncia de escoamento do fluido quando
sujeito a um movimento sobre presso. A viscosidade cinemtica e dinmica relacionam-se
atravs da massa especfica, como apresentado na Equao 1 (Bird et al., 2002 e Darby, 2001).
Onde:
a viscosidade dinmica;
a viscosidade cinemtica;
a densidade.
12
A viscosidade dos lquidos depende da temperatura e diminui com o aumento da

temperatura. Por esse motivo um valor de viscosidade medido, s faz sentido se for apresentada
a temperatura da medio (Bird et al., 2002 e Darby, 2001).
A viscosidade o mais importante parmetro para os combustveis lquidos. Um
combustvel muito viscoso muito difcil de bombear, acender, queimar, volatilizar e de
manusear (www.energyefficienceasia.org).
Densidade: Densidade a razo entre a massa duma substncia e o volume que ela
ocupa uma temperatura de referncia (Bird et al., 2002 e Darby, 2001).
O valor da densidade til para o clculo quantitativo de vrios parmetros e para anlise
e discusso da qualidade de ignio (www.energyefficienceasia.org).
ndice de acidez: O ndice de acidez um parmetro importante na caracterizao dos

leos usados na produo do biodiesel porque o elevado teor de acidez pode dificultar a
produo do biodiesel, sobretudo quando a via de produo a de catlise bsica (Raja et al.,
2011).
O ndice de acidez definido como a massa em miligramas de hidrxido de potssio
necessrio para neutralizar os cidos livres em um grama de amostra e representa o estado de
degradao do leo (Kardash e Turyan, 2005; Neagu et al., 2013 e Al-Fatlawi e Abbas, 2010).
O ndice de acidez determinado usando-se o mtodo de titulao em meio aquoso
segundo vrias normas (Kardash e Turyan, 2005).
ndice de iodo: O ndice de iodo determinado pela quantidade de halogneos fixados

em 100 grama de leo ou gordura e indica o grau e a quantidade de insaturaes em condies
especficas de ensaios (Neagu et al., 2013).
O ndice de iodo um parmetro que indica o nmero total de insaturaes de leos ou
gorduras. Este mtodo alternativo ao mtodo de cromatografia gasosa que determina a estrutura
dos cidos gordos que compem os leos ou gorduras (Knothe, 2002).
13
3. Procedimento experimental
As experincias consistiram na extraco dos leos, remoo das gomas, determinao da
densidade, da viscosidade e do ndice de estabilidade oxidativa dos leos produzidos. As
misturas foram feitas a partir do leo degomado com diesel fssil e leo degomado com
querosene.
Na Tabela 1 so indicadas as normas que regem os ensaios experimentais e os limites
acetes para cada propriedade, de forma que leo seja considerado adequado para o uso em
motores diesel.
A extraco dos leos e a degomagem foi realizada nas instalaes da Petrolfera de
Moambique (Petromoc) na Matola e a determinao do ndice de estabilidade oxidativa foi
realizada no Departamento de Engenharia Qumica, da Faculdade Engenharia UEM.
As sementes usadas para o presente trabalho so provenientes de Marracuene.
Os equipamentos de produo dos leos so produzidos pela NBF (Nippon Biodiesel
Fuel).
Tabela 1 Caractersticas fsicas do leo Segundo a norma DIN V 51605
Propriedade
Unidade
Norma padro
ndice de estabilidade oxidativa
Mnimo de 6h 110o C
EN ISO 14112
Densidade
Mximo 930 Kg/m3 15o C
EN ISO 12185/3675
Viscosidade
Mximo 36 mm2 /s
EN ISO 3104
3.1.
Extraco do leo
O processo de extraco do leo consistiu no pr-aquecimento das sementes, prensagem,

filtrao e por fim na degomagem do leo.
O leo obtido aps a filtrao denominado leo bruto e o recolhido aps o processo de
degomagem denominado leo degomado.
As sementes so pr-aquecidas para entrarem na cmara de prensagem a uma temperatura
prxima da prensagem.
Durante a prensagem separa-se o bolo de prensagem do leo que passa pelos filtros
donde resulta a separao do bolo de filtrao e o leo bruto. O leo bruto posteriormente
misturado com gua quente com o objectivo de separar as gomas que so mais solveis em gua
14
que em leo. As gomas e a gua (que formam uma nica fase) so descartadas por decantao,
obtendo-se assim o leo degomado.
Na Figura 8 apresentado o diagrama que apresenta o processo descrito acima.
Figura 8 Diagrama de fluxo do processo de extraco e degomagem do leo de jatropha
3.1.1. Pr-aquecimento das sementes

O pr-aquecimento foi realizado num aquecedor de tambor rotativo (Figura 9) que
funciona de forma intermitente. O aquecedor consiste num tambor rotativo que movido por um
motor elctrico (que localiza-se na parte traseira do aquecedor), uma boca de alimentao na
parte superior e uma sada lateral. acoplado tambm um termmetro para o controlo da
temperatura do tambor.
Foram preparadas aproximadamente 50 kg de sementes de jatropha e seguiu-se o
procedimento abaixo descrito.
Introduz-se o combustvel slido na cmara de combusto e faz-se o fogo, sempre com
ateno de colocar o combustvel no centro. O combustvel deve ser grad ualmente acrescentado
de forma a aumentar a potncia de aquecimento.
Quando se estabiliza a potncia de aquecimento, liga-se a rotao do tambor. Antes de se
ligar a rotao do tambor deve-se verificar se a porta de sada das sementes est perfeitamente
fechada.
Com o tambor em rotao, introduzem-se as sementes anteriormente preparadas.
Quando o termmetro indica aproximadamente 80
C, deixam- se as sementes a
aquecerem em rotao durante 30 ou 40 minutos.

Depois desse perodo desliga-se a rotao do tambor e abre-se a porta de sada para a
remoo das sementes.
Posiciona-se um recipiente adequado para a recolha das sementes. Sempre deve-se usar
luvas para a remoo para evitar-se queimaduras.
15
Para remover as sementes roda-se manualmente no sentido reversvel a cinta de

transmisso de rotao do motor.
Figura 9 Pr-aquecedor de tambor (fonte: NBF)
3.1.2. Prensagem do leo e filtrao a vcuo

A prensagem e a filtrao so realizadas no equipamento apresentado na Figura 10.
Liga-se a mquina e acciona-se o aquecimento da cmara de extraco. A temperatura
definida de 160 o C.
Depois de ser atingida a temperatura pretendida, acciona-se a rotao do parafuso de
prensagem no sentido principal (de prensagem).
Introduz-se, com ajuda de um copo, as sementes pr-aquecidas na boca da cmara de
prensagem. Colocam-se dois copos, sequencialmente e observa-se o bolo de prensagem das
sementes na respectiva sada. No caso de no se observar o bolo, acrescenta-se mais um copo.
No caso de o bolo apresentar a forma geomtrica prpria para as boas condies de
prensagem (geometria de uma telha fina), continua-se introduzindo as sementes de forma
continua. Caso contrario, acrescenta-se copo a copo de forma lenta e reintroduz-se o bolo na
boca de alimentao at as condies normais esperadas.
Enquanto isso, o leo vai sendo recolhido no filtro a vcuo (vide Figura 10. b)). O bolo
deve ser continuamente removido das telas de filtrao com uma p.
No fim de cada processo desliga-se a bomba de vcuo dos filtros e remove-se o leo
filtrado para o subsequente processo.
Nos casos em que verificam-se problemas de funcionamento na prensa, acciona-se o
movimento contrario durante alguns segundos e volta-se ao movimento principal. Esse
16
procedimento implementado para remover materiais slidos, no prensveis, pois provvel

que sejam estes os causadores do mau funcionamento.
Quando esse procedimento no resolve o problema, desliga-se a maquina remove-se o
parafuso e faz-se uma limpeza na cmara de prensagem.
Figura 10 Prensa de extraco de leo; a) vista completa; b) filtros vcuo
3.1.3. Remoo de gomas (degomagem)
A unidade de remoo de gomas (Figura 11) constituda basicamente por um reactor,

um separador e um secador vcuo.
No reactor introduz-se o leo bruto em quantidades entre 22 a 24 litros e aq uece-se at a
temperatura de 80 o C. Adiciona-se 4 litros de gua a 80 o C, previamente preparada, e agita-se
durante 10 minutos.
Remove-se imediatamente a mistura leo/gua do reactor para o separador, adiciona-se
mais 3 litros de gua a 80 o C e espera-se 90 minutos.
Aps os 90 minutos, abre-se a vlvula de descarga do separador e drena-se a gua
misturada com gomas. O aparecimento dos primeiros vestgios de leo indica o momento de
paragem da drenagem.
Em seguida adiciona-se mais 4 litro de gua no separador e agita-se durante 2 minutos.
Depois da agitao espera-se mais 60 minuto e seguisse o processo de drenagem. Consoante as
caractersticas da gua drenada, esse procedimento pode ser repetido at que drene-se gua
lmpida.
17
O leo transferido do separador para o secador, quando se percebe a drenagem de gua

lmpida, e reaquecido. Quando se atinge a temperatura 80
C, diminui-se a potncia de
aquecimento at ao mnimo.
Mergulha-se o tubo do condensador em gua a temperatura abaixo dos 15 o C. O
condensado recolhido no tanque em vcuo.
Liga-se a bomba vcuo e abrem-se as respectivas vlvulas. Controla-se o abaixamento
da presso no tanque de secagem. Quando a presso atinge a presso de -0,09 MPa, desliga-se o
aquecimento. Essa uma indicao do fim da secagem.
Desliga-se a bomba vcuo e quando a presso volta ao normal remove-se o leo
degomado e armazena-se em recipientes adequados.
Figura 11 Equipamento de degomagem
3.2.
Determinao do ndice de estabilidade oxidativa
A determinao do ndice de estabilidade oxidativa foi realizada segundo a norma EN

ISO 14112 que define a temperatura de anlise em 110 o C e a taxa de insuflao do ar em 10 L/h.
O equipamento usado o rancimat 743 Metrohm apresentado na Figura 12.
18
Figura 12 Equipamento Rancimat (www.metrohm/rancimat743.com)
Pesam-se 7.5 gramas de amostra para a vasilha de reaco (Figura 13. a)) e fecha-se a
vasilha com a tampa previamente montada e acoplada ao tubo capilar, donde se insufla o ar na
amostra. A vasilha de reaco usada do tipo tubo longo, com 250 mm de altura, com nmero
de ordem 6.1429.050 e usada para leos volteis, leos minerais e misturas de biodiesel com
combustveis fsseis (743 Rancimat Manual, 2009).
Na vasilha de medio (Figura 13. b)) introduz-se 60 ml de gua destilada e fecha-se com
o medidor de condutividade (Figura 13. c)). A vasilha de medio de vidro, com 140 mL de
volume nominal e com nmero de ordem 6.1428.030 (743 Rancimat Manual, 2009).
O conjunto, de seguida montado no equipamento principal, onde fazem-se as
interligaes entre a vasilha de reaco e a de medio.
Depois de calibrada a temperatura, acciona-se o aquecimento das amostras at a
temperatura pretendida. Quando atingida a temperatura pretendida, insufla-se o ar e inicia-se a
medio.
A experincia terminada quando se atinge o tempo de induo. Como a medio do
perodo de induo pode leva mais de 8 horas, existem modos automticos de desligar-se o
aquecimento logo que se determina os perodos de induo de todas as amostras. importante
que mantenha-se o fornecimento do ar enquanto o tubo de fornecimento ar esteja ligado a vasilha
de reaco por questes de segurana, segundo a recomendao existente no manual (743
Rancimat Manual, 2009). possvel que a amostra se desloque no sentido inverso do fluxo de ar
e entupa a sada da bomba do ar, se a ligao permanecer sem fluxo de ar por mais que 30
minutos.
19
Figura 13 Utilitrios do equipamento rancimat, a) vasilha de reaco, b) vasilha de medio, c)

medidor de condutividade (743 Rancimat Manual, 2009)
Antes de iniciar as experincias necessrio verificar o filtro e o desumidificador de ar

(Figura 14). A saturao desses elementos depende das propriedades do ar no ambiente
laboratorial e da frequncia de utilizao.
O desumidificador de ar, de 100 ml de volume, enchido de peletas de slica-gel que
absorvem a humidade do ar. As peletas de slica-gel devem ser trocadas periodicamente e
sempre que necessrio, isto quando ficam saturados de humidade.
O ar insuflado na vasilha de reaco deve ter o mnimo de humidade e partculas slidas.
A presena dessas substncias pode, de certo ponto, influenciar os resultados dos testes.
Figura 14 Dispositivos de tratamento

(www.metrohm/rancimat743.com)
do ar para as operaes
no
rancimat
20
3.3.
Determinao da densidade e da viscosidade

Para determinar-se a viscosidade foram usados um viscosmetro de
Ostwald, uma bureta e um cronmetro.
A amostra introduzida na bureta para melhor manuseio. Da bureta
transportada para o viscosmetro, onde controlam-se as marcas do incio e
fim da medio. O tempo decorrido desde o incio at ao fim da medio
usado para calcular a viscosidade da amostra com a Equao 2. Mede-se o
tempo decorrido entre o ponto B ao ponto A como mostrado na Figura 15.
O fluido de referncia usado gua destilada.
Para a medio da viscosidade, com este tipo de viscosmetro,
recomenda-se o uso de banho- maria com um termstato acoplado, para
prover uma medio temperatura definida e constante. No foi possvel
durante o perodo dos experimentos adquirir um e devido a isso a
experincia foi executada a temperatura do meu laboratorial.
A densidade foi determinada medindo-se a massa que perfazia um
volume determinado de 40 ml. A diviso da massa medida pelo volume
ocupado pelo fluido define a densidade.
Figura 15 Viscosimetro de
Ostwald (fonte: Levine, 2009)
Onde:
a viscosidade de referncia (conhecida);
a viscosidade desconhecida;
So a densidade do fluido de referncia e do fluido desconhecido, respectivamente;
So o perodo de medio do fluido de referncia e do fluido desconhecido,
respectivamente.
21
4. Apresentao dos resultados

4.1.
Resultados do ndice de estabilidade oxidativa
As misturas so produzidas com o leo degomado de forma a analisar-se o efeito das

misturas. determinado, tambm, o Tempo de induo do leo bruto, para comparar-se com o
leo degomado. As denominaes B80, B60, B40, B20 representam as misturas leo/diesel, e as
K80, K60, K40, K20 representam as misturas leo/querosene; onde a parte numrica referente
ao teor do leo em percentagem volumtrica.
Para apurar o efeito das condies de armazenamento so preparadas duas amostras de
leo degomado, uma conservada na geleira (temperatura mdia de15 o C negativos) e outra
exposta aos raios solares durante 20 dias.
Os resultados obtidos esto apresentados na Tabela 2 e para a verificao da
homogeneidade dos ensaios paralelos usado o critrio R, com o grau de confiana de 5%. O
valor duvidoso que no faz parte do conjunto geral (homogneo) rejeitado no clculo do valor
mdio e do desvio padro. O smbolo (#) indica os valores rejeitados.
Tabela 2 Tempo de induo (horas)
Amostra
Ensaio 1
Ensaio 2
Ensaio 3
Ensaio 4
Valor
Desvio
Mdio
padro
leo Bruto
4,47
4,23
4,30
4,22
4,31
0,12
leo Deg
0,52
0,49
0,50
0,51
0,51
0,01
B80
0,62
0,64
0,61
0,62
0,62
0,01
B60
0,83
0,82
0,86
0,81
0,83
0,02
B40
1,14
1,30
1,30
1,35
1,27
0,09
B20
3,84 (#)
3,59
3,54
3,57
3,57
0,03
leo DES
0,07
0,08
0,09
0,07
0,08
0,01
leo DEF
0,38
0,39
0,40
0,33
0,38
0,03
K80
0,49
0,47
0,44
0,50
0,48
0,03
K60
0,89
0,94
0,95
0,91
0,92
0,03
K40
2,25
2,15
1,84
2,10
2,09
0,17
K20
8,56
8,44
8,38
7,70
8,27
0,39
22
4.2.
Resultados de densidade
A densidade determinada para todos os lquidos envolvidos (leo, misturas, diesel e

querosene). Ela determinada com o propsito de caracterizar as amostras e no clculo da
viscosidade.
O valor da densidade para as diferentes condies de armazenamento usado para
analisar o estado de degradao do leo nas diferentes condies de armazenamento.
Tabela 3 Valores da densidade 25-27o C
Volume (ml3 )
Massa mdia (g)
Densidade (kg/m3 )
leo Bruto
40
35,056
877
leo Deg
40
34,650
866
B80
40
34,253
856
B60
40
33,542
839
B40
40
33,238
831
B20
40
33,012
825
leo DES
40
35,181
880
leo DEF
40
34,969
874
Diesel
40
32,208
805
K80
40
33,753
844
K60
40
33,061
827
K40
40
32,064
802
K20
40
30,945
774
Querosene
40
29,779
744
Amostra
4.3.
Resultados de viscosidade
A viscosidade determinada para todos os lquidos envolvidos com o propsito de

caracterizar as amostras.
O valor da viscosidade para as diferentes condies de armazenamento usado para
analisar o estado de degradao do leo nas diferentes condies de armazenamento.
Na tabela 4 esto apresentados os valores do tempo mdio, da densidade e da respectiva
viscosidade calculada. Os dados da gua (fluido de refernc ia) no so matria de discusso no
presente trabalho mas so usados no clculo da viscosidade.
23
Tabela 4 Valores da viscosidade 25-27o C

Densidade (kg/m3 )
Tempo mdio
Viscosidade (mm2 /s)
leo Bruto
877
17,19
18,0
leo Deg
866
14,67
15,2
B80
856
11,31
11,6
B60
839
6,07
6,1
B40
831
4,91
4,9
B20
825
3,83
3,8
leo DES
880
20,75
21,8
leo DEF
874
17,99
18,8
Diesel
805
2,34
2,3
K80
844
7,37
7,4
K60
827
4,20
4,2
K40
802
2,85
2,7
K20
774
1,92
2,0
Querosene
744
2,18
1,9
gua
1000
0,84
1,0
Amostra
24
5. Discusso dos resultados

5.1.
Consideraes sobre o processo de extraco do leo e de degomagem
Durante o processo de prensagem das sementes para a extraco do leo, o bolo de

prensagem no foi reciclado e presume-se que o bolo contenha uma quantidade de leo
considervel por extrair. Para dar maior rendibilidade na extraco do leo por quantidade de
sementes processadas, recomendvel que se optimize o processo, no que se refere ao nmero
de vezes em que o bolo deve ser prensado e a temperatura de prensagem do bolo.
O bolo de filtrao, tambm, contm uma quantidade de leo considervel e durante o
processo foi descartado. O bolo pode ser submetido a um sistema de extraco slido/lquido se
esse for aplicvel, segundo as quantidades de bolo produzido.
Os resduos slidos do processo de produo do leo de jatropha so uma boa biomassa
para a produo de briquetes.
O processo de degomagem deve ser realizado com uma quantidade ptima de gua
quente. A determinao do nmero de etapas no processo de extraco das gomas, durante as
experincias, foi baseada na cor do extracto de gua com gomas.
Para o processo de degomagem, segundo Hitchman (2009) necessrio aquecer o leo
at a temperatura de 80o C, sendo assim importante no submeter o leo a temperaturas acima
desta porque isto pode resultar na diminuio considervel da estabilidade oxidativa.
A secagem do leo de extrema importncia para evitar-se a degradao do leo. Aps a
extraco das gomas com gua, necessrio remover efectivamente a gua remanescente. Esse
procedimento indispensvel e deve ser realizado com eficcia, de forma a se evitar formao de
emulses gua/leo ou seja traos de humidade no leo. Segundo a norma DIN EN ISO 12937 a
quantidade de gua, no leo usado como combustvel, deve ser inferior a 0,08% em massa.
5.2.
Comparao da estabilidade oxidativa do leo bruto e leo degomado
Tabela 5 Comparao das propriedades do leo bruto com o leo degomado

Amostra
Perodo de induo (h)
Densidade (kg/m3 )
leo bruto
4,31
877
18
leo degomado
0,51
866
15,2
25
Ao realizar-se a anlise do leo bruto nota-se a formao de bolhas que podem ter
influenciado no resultado do perodo de induo. A formao de bolhas devido insuflao de
ar no leo e provavelmente consequente da presena de gomas porque o leo degomado no
apresenta essa caracterstica.
A Tabela 5 apresenta o resumo dos valores comparados entre o leo bruto e o leo
degomado, nomeadamente o perodo de induo, a densidade e a viscosidade.
O perodo de induo do leo bruto de 4,31h e do leo degomado 0,51h. Alguns
componentes do leo bruto servem de antioxidantes e outros como catalisadores do processo de
oxidao. A maioria dos antioxidantes naturais so desnaturados a elevadas temperaturas e do
resultado obtido presume-se que no processo de remoo das gomas eles sofrem a desnaturao,
justificando o baixo resultado do perodo de induo do leo degomado em relao ao bruto.
Sendo assim, o leo das sementes provenientes de Marracuene pode ser conservado bruto
e submetido a degomagem quando for necessrio.
Os testes desses leos foram realizados nos dias subsequentes sua produo. Deste
modo os seus valores de perodo de induo representam a estabilidade oxidativa dos leos logo
depois do seu processamento.
de notar que o leo produzido das sementes provenientes de Marracuene apresenta um
ndice de estabilidade oxidativa inferior ao estipulado na norma Europeia que de mnimo 6
horas. A estabilidade oxidativa do leo bruto um parmetro que depende mais das
caractersticas das sementes e do seu armazenamento do que do mtodo de extraco usado.
Quanto a densidade e viscosidade, o leo bruto mais viscoso e denso do que o leo
degomado, com 877 Kg/m3 e 18 mm2 /s para o bruto e 866 Kg/m3 , 15,2 mm2 /s para o degomado.
Este facto justificado pela presena de gomas no leo bruto.
5.3.
Anlise do efeito das misturas na estabilidade oxidativa
5.3.1. Anlise qualitativa dos resultados
Durante a experincia h perda de massa dos componentes volteis do diesel fssil e bem
como do petrleo de iluminao, detectvel pelo cheiro no espao laboratorial. No se
determinou a massa perdida em cada ensaio. Se a perda for considervel, pode-se pr em questo
a validade destes resultados. Segundo Berthiaume e Tremblay (2006), uma ligeira diminuio da
quantidade da amostra induz a uma leve acelerao no processo de oxidao e consequentemente
26
a uma pequena diminuio do ndice de estabilidade oxidativa, relativamente a aquele

determinado sem a perda de massa. Para minimizar o efeito de perda de massa so usadas
vasilhas de reaco longas e 7,5 gramas de massa da amostra; ao em vez de usar-se as vasilhas
curtas e 3 gramas de massa da amostra, como recomendado no manual (743 Rancimat Manual,
2009) para leo puro.
O leo usado na produo das misturas leo/querosene foi o armazenado na geleira, por
ter apresentado menor perda de estabilidade durante o decurso dos ensaios e no perodo em que
foram realizadas as experincias. O seu valor de perodo de induo de 0,38 horas,
diferentemente do inicial 0,51 horas.
Dos resultados apresentados nos grficos, fcil perceber que quanto menos for
concentrado o leo na mistura leo/diesel e leo/querosene mais estvel a mistura oxidao.
Mas do outro lado o diesel e querosene, que so extremamente estveis oxidao (perodo de
induo superior a 20h, vide anexo 2), quando misturados com leo denotam uma instabilidade.
Com esses factos conclui-se que a mistura no seria a melhor forma de armazenar o produto, se
nessa forma for aplicvel. Como o leo e o biodiesel tm propriedades fsico-qumicas
semelhantes pode-se, a partir destes dados, prever-se o mesmo comportamento para as misturas
diesel/biodiesel e querosene/biodiesel.
A diferena do perodo de induo dos 40% para os 20% mais notvel do que em outras
variaes de igual magnitude. Isto indica que pequenas adies de diesel ou querosene no leo,
no melhoram em boa proporo a estabilidade do leo oxidao.
Perodo de induo (h)
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
20
40
60
80
100
Composio (%(V/V))
Figura 16 Perodo de induo da mistura leo/diesel
27
Perodo de induo (h)
8
7
6
5
4
3
2
1
0
20
40
60
80
100
Composio (%(V/V))
Figura 17 Perodo de induo da mistura leo/querosene
5.3.2. Construo do modelo para estabilidade oxidativa

Pela forma dos grficos apresentados nas figuras 16 e 17 presume-se que a relao entre
o perodo de induo e a concentrao volumtrica (X) seja idntica para os dois casos e que
respeitam a equao 3.
Onde:
PI o perodo de induo em horas;
K um parmetro da equao que representa o perodo de induo do leo puro em
horas;
X Composio volumtrica da mistura;
A Parmetro emprico que determinado experimentalmente.
fcil ver que possvel linearizar a equao 3, tomando a forma da equao 4. Se o

grfico construdo a partir dessa equao for linear, ento o modelo expressado pela equao 3,
considerado verdadeiro (salvo os erros da linearizao).
28
De facto dos grficos construdos e apresentados no anexo A-1, conclui-se que a relao
do perodo de induo e da concentrao volumtrica pode ser apresentada na forma da equao
3. A equao 5 representa a evoluo do perodo de induo com a concentrao volumtrica da
mistura leo degomado de Marracuene e diesel e a equao 6, da mistura de leo degomado de
Marracuene e querosene.
Teoricamente, o parmetro K para os dois casos representa o valor do leo degomado no

misturado. fcil ver que o parmetro A representa a capacidade que a substncia misturada ao
leo tem de alterar a estabilidade oxidativa da mistura resultante e quanto menor, maior a
capacidade. O termo XA representa a magnitude do aumento do perodo de induo devido a
introduo de uma outra substncia ao leo.
Este modelo permite prever analiticamente o perfil da estabilidade oxidativa do leo
misturado com outros combustveis lquidos s com dois ensaios de concentraes volumtricas
diferentes. Mas h que levar em considerao o intervalo de concentraes em que se pretende
determinar a estabilidade oxidativa, de forma a minimizar-se o erro da determinao usando-se o
modelo.
Quando a composio volumtrica da mistura tende a zero, o perodo de induo tende ao
infinito
. Assim, para misturas diludas, torna-se invivel o uso desse tipo de
modelo matemtico. Esta , praticamente, a limitao dos modelos construdos.

A modelao matemtica uma ferramenta de extrema importncia para processos de
optimizao e em casos que possvel obter modelos lineares ou linearizveis, o tratamento
mais simplificado. Para o caso concreto da produo de misturas de leo/diesel ou
leo/querosene, crucial minimizar os custos de produo. A estabilidade oxidativa apresentada
em funo da concentrao volumtrica uma restrio, se pretender-se determinar a
composio ptima das misturas.
Nas Tabelas 6 e 7 esto apresentados os valores do perodo de induo experimental e
calculados, de forma discreta, para uma observao comparativa simplificada e concisa do erro
em cada ponto, de onde constata-se que os erros relativos no so superiores que 13%. Tambm
so apresentados nas Figuras 18 e 19 as funes contnuas e a distribuio dos pontos
experimentais, para melhor verificao.
29
Tabela 6 Comparao dos valores experimentais e do modelo da mistura de leo/diesel

Concentrao
PI experimental
PI calculado
Erro absoluto
Erro relativo
(V/V)
(h)
(h)
(h)
(%)
0,51
0,47
0,04
0,8
0,62
0,62
0,6
0,83
0,87
0,04
0,4
1,27
1,43
0,16
13
0,2
3,57
3,29
0,28
Perodo de induo (h)
3.5
3
2.5
Modelo
1.5
Experimental
1
0.5
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Composio volumtrica
Figura 18 Distribuio dos valores experimentais ao longo da funo do modelo construdo da

mistura de leo/diesel
Tabela 7 Comparao dos valores experimentais e do modelo da mistura de leo/querosene

Concentrao
PI experimental
PI calculado
Erro absoluto
Erro relativo
(V/V)
(h)
(h)
(h)
(%)
0,38
0,34
0,04
11
0,8
0,48
0,53
0,05
10
0,6
0,92
0,94
0,02
0,4
2,09
2,08
0,01
0,2
8,27
8,12
0,15
30
10
9
Perodo de induo (h)
7
6
5
Modelo
Experimental
2
1
0
0.2
0.4
0.6
0.8
Composio volumtrica
Figura 19 Distribuio dos valores experimentais ao longo da funo do modelo construdo

para a mistura de leo/querosene
5.3.3. Comparao da estabilidade oxidativa das misturas leo/diesel e leo/querosene

Por inerncia da sequncia em que foram realizadas as experincias, a estabilidade
oxidativa do leo usado para produo das misturas leo/diesel ligeiramente maior do que do
leo usado para a produo das misturas leo/querosene, o que dificulta a comparao directa
das duas possibilidade, de como a apresentado na Figura 20.
Para uma comparao mais precisa, so usados os parmetros das equaes dos modelos
desenvolvidos, pelos quais constata-se que as misturas de leo/querosene (com parmetro
Tempo de induo (h)
) so mais estveis que as misturas leo/diesel (com parmetro

9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
).
leo/diesel
leo/petroleo
20
40
60
80
100
Composio (%(V/V)
Figura 20 Comparao da estabilidade oxidativa das misturas de oleo/diesel e oleo/querosene

31
5.3.4. Anlise da densidade e da viscosidade

O perfil da densidade e da viscosidade apresentado nas Figuras 21 e 22,
respectivamente, para ambos tipos de mistura em funo da composio volumtrica.
Conhecer a viscosidade e a densidade das misturas tem relevncia nas especificaes do
uso do combustvel nos motores de combusto interna e neste caso para os motores diesel.
A produo de misturas apresenta-se como uma boa alternativa para a diminuio da
viscosidade dos leos usados como combustveis. Este procedimento pode de certo ponto
descartar a necessidade de transesterificao dos leos e proporcionar o uso directo dos leos nos
Densidade (Kg/m 3 )
motores na forma de misturas, o que diminui os custos de produo.
880
880
860
860
840
840
820
820
800
800
780
780
760
760
740
740
720
720
20
40
60
80
leo/diesel
leo/querosene
100
Composio (%(V/V)
Figura 21 Densidade das misturas
32
16
Viscosidade mm 2 /s
14
12
10
8
leo/diesel
leo/querosene
4
2
0
20
40
60
80
100
Composio (%(V/V))
Figura 22 Viscosidade das misturas
5.3.5. Construo do modelo para estimativa da viscosidade

Segundo Refaat (2009), citando Alptekin and Canakci (2008), pode-se determinar um
modelo emprico quadrtico generalizado para misturas de biodiesel/ diesel, onde os parmetros
da equao so determinados experimentalmente e dependem das propriedades da mistura.
Os modelos apresentados so teis para predizer a viscosidade qualquer concentrao
volumtrica das misturas com o mnimo de ensaios laboratoriais e podem auxiliar na
interpretao de dados ao longo dos ensaios.
A equao 7 apresenta a correlao emprica para as misturas de leo/diesel e a 8, as
misturas de leo/querosene. Os respectivos grficos (Figuras 23 e 24) esto apresentados logo
abaixo das equaes, apresentando os valores dos ensaios laboratoriais usados para a construo
dos modelos.
O ponto de concentrao volumtrica 60%, para a mistura leo/diesel, apresenta um
ligeiro desvio que destorce o grfico (Figura 22) que tambm pode ser perceptvel no grfico da
Figura 23, que apresenta um modelo quadrtico para a viscosidade. Devido a isso, a curva do
modelo que melhor apresenta o comportamento da viscosidade da mistura leo/diesel por
excluir o ponto de 60% na sua trajectria (Figura 23). Este desvio provavelmente resultou do
processo de produo da mistura. possvel que a mistura produzida, durante a experincia,
tenha sido de concentrao ligeiramente inferior a 60%, facto que no foi detectado durante o
perodo das experincias e observado durante a discusso. Para o ponto referido foram feitas
33
repeties da medio da viscosidade mas sempre com a mesma amostra, o que incorreu na
obteno do mesmo resultado.
Uma das desvantagens das equaes do segundo grau de apresentarem um ponto crtico
ao longo do intervalo em estudo (mnimo ou mximo) que justifica uma mudana de
comportamento que em casos reais por vezes no se verificam (caso do grfico apresentado na
Figura 24). Um procedimento que pode ser til de realizar um ensaio experimental na
vizinhana do ponto crtico de forma a ajustar a curva ou confirmar a mudana comportamental.
18
16
Viscosidade (mm 2 /s)
14
12
10
8
Modelo
Experimental
4
2
0
0.2
0.4
0.6
0.8
composio volumtrica
experimentais da mistura de leo/diesel
34
16
Viscosidade (mm2/s)
14
12
10
8
Experimental
Modelo
4
2
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
composio volumtrica
experimentais da mistura de leo/querosene
5.4.
Anlise do efeito das condies armazenamento na estabilidade oxidativa
De como foi mencionado anteriormente, o ndice de estabilidade oxidativa um

parmetro que mede a resistncia oxidao do leo. As condies de armazenamento tm um
efeito nessa resistncia.
Na figura 24 apresenta-se o grfico com os resultados obtidos para as duas condies de
conservao, juntamente com o leo testado logo aps a produo.
Nota-se que a exposio ao sol tem uma influncia drstica na estabilidade oxidativa do
leo. O leo sofre facilmente oxidao quando exposto ao sol porque os raios solares catalisam o
processo. Tambm, nota-se que o leo bruto sofre mais oxidao quando exposto ao sol que o
degomado. A presena de pigmentos, sobre tudo a clorofila, condiciona a ocorrncia da fotooxidao que justifica este fenmeno.
Mesmo quando conservado a baixas temperaturas, a estabilidade oxidativa do leo
diminui ao longo do tempo. Mas com este mtodo de conservao garante-se uma reduo
ligeira da estabilidade oxidativa. importante realar que conservar o leo a baixas temperaturas
representa um custo.
Com estes testes comprova-se que a anlise da estabilidade oxidativa depende do tempo
em que feita, sendo importante realiza- la logo aps a produo do leo e imediatamente, se
necessrio, antes do seu uso.
35
Uma amostra de leo pode apresentar um perodo de induo elevado porm as

condies de armazenamento podem baixar drasticamente o seu valor.
Depois de 20 dias de armazenamento, o leo apresentou deposies de substncias
slidas no fundo dos recipientes em que era armazenado. Essas substncias so resultado da
oxidao do leo pelo ar atmosfrico.
0.5
0.4
0.3
0.2
Perodo de induo (h)
0.6
0.51
leo
degomado
logo aps
a sua
produo
0.38
leo
degomado
armazenado
na geleira
durante 20
dias
(-15 oC)
0.08
0.1
leo
degomado
exposto ao
sol durante
20 dias
0
leo Deg
leo DEF
leo DES
Perodo de induo (h)
Figura 25 Perodo de induo em funo das condies de armazenamento
Alguns dos factores que indicam a degradao do leo devido a oxidao so o aumento
da densidade e da viscosidade durante o tempo de armazenamento. de notar que a viscosidade
e densidade elevada do leo no indicam a degradao do leo.
A densidade e a viscosidade dos leos armazenados durante os 20 dias sob, as duas,
diferentes condies de armazenamento apresentam uma viscosidade e densidade elevada
segundo o seu estado de degradao (vide a figura 25 e 26). A viscosidade e a densidade
apresentam o estado de degradao relativa dos leos. Destes resultados pode-se concluir que a
estabilidade oxidativa do leo do torna-se menor quanto mais degradado o leo estiver.
36
880
875
870
865
Densidade (kg/m3 )
885
874
leo
degomado
logo aps
a sua
produo
866
leo
degomado
armazenado
na geleira
durante 20
dias
880
leo
degomado
exposto ao
sol durante
20 dias
(-15oC)
860
855
oleo deg
def
des
Densidade (Kg/m3)
Figura 26 Densidade do leo em funo das condies de armazenamento
20
15
10
25
leo
degomado
armazenado
na geleira
durante 20
dias
(-15o C)
15.2
leo
degomado
logo aps a
sua produo
21.8
18.8
leo
degomado
exposto ao sol
durante 20
dias
0
oleo deg
oleo DEF
viscosidade (mm2/s)
oleo DES
Figura 27 Viscosidade do leo em funo das condies de armazenamento
37
6. Concluses e recomendaes
6.1.
Concluses
Com base nas experincias laboratoriais realizadas pode-se concluir o seguinte:

O leo bruto apresenta maior estabilidade oxidativa do que o leo degomado. Sendo
assim, o leo das sementes provenientes de Marracuene pode ser conservado bruto e
submetido a degomagem quando for necessrio;
Quanto menos concentrado o leo na mistura, maior a estabilidade oxidativa, isto , as
misturas menos concentradas em leo so mais estveis a oxidao; mas as misturas no
so boas alternativa para o armazenamento por serem mais susceptveis oxidao que o
diesel e o querosene;
Produo de misturas uma boa alternativa para a diminuio da viscosidade do leo e
pode ser usada para tal, em vez da transesterificao que relativamente mais cara;
As misturas de leo/diesel apresentam menor estabilidade que de leo/querosene;
O modelo
permite estimar o perfil da estabilidade oxidativa do leo
misturado com diesel ou querosene, usando s dois ensaios;

A exposio do leo aos raios solares degrada o leo consideravelmente, devendo ser
evitada;
melhor armazenar o leo a baixas temperaturas para garantir um maior tempo de
prateleira, considerando sempre os custos do condicionamento;
Durante o armazenamento surgem substncias slidas no leo que so resultado da
oxidao e apresentaram-se em maior quantidade na amostra de leo exposto aos raios
solares. Este facto foi observado ao 20 dia de armazenamento;
A estabilidade oxidativa do leo torna-se menor quanto mais degradado o leo estiver;
38
O leo das sementes produzidas em Marracuene tem baixa estabilidade oxidativa,

devendo utilizar-se em curtos perodos de armazenamento, se no se usarem
antioxidantes.
Considerando as constataes acima apresentadas pode-se definir como a melhor rota de
produo, a extraco do leo bruto e sua conservao em lugares sem penetrao dos
raios solares durante um curto perodo de tempo, seguida pela degomagem e imediata
mistura do leo com querosene, sobretudo de concentraes inferiores 40%. A mistura
tambm deve ser conservada em lugares sem penetrao dos raios solares. Esta rota
definida levando em considerao a estabilidade oxidativa, a densidade e a viscosidade
do combustvel, que so os parmetros discutidos no presente trabalho.
6.2.
Recomendaes
Para o melhor uso do leo em estudo neste trabalho recomendado que se realizem
experincias com o objectivo de determinarem-se outros parmetros de caracterizao do leo.
Para estudos futuros, recomenda-se que os fornecedores ou produtores das sementes
forneam informaes sobre as condies de armazenamento e de secagem das semente s para
prover aos investigadores mais ferramentas de anlise e discusso de resultados.
Sobre as condies de armazenamento, recomenda-se que se faam estudos mais
aprofundados que abordem os casos dos recipientes de armazenamento, armazenamento na
sombra e influncia da temperatura.
H uma necessidade de identificar-se e quantifica-se os produtos de oxidao do leo, de
forma a perceber-se as reaces que ocorrem e o seu mecanismo. um desafio para os prximos
trabalhos porque estes dados podem auxiliar, em grande medida, na escolha de um antioxidante
eficaz e de baixo custo.
39
7. Bibliografia
7.1.
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27. Raja, S. A., Smart, D. S. R. & Lee, C. L. R. 2011, Biodiesel production from jatropha oil
and its characterization, Res. J. Chem. Sci, Vol. 1, n. 1, p. 81-87;
28. Refaat, A. A. 2009 Correlation between the chemical structure of biodiesel its physical
properties, international Journal of Environment Science and Technology, vol. 6, n. 4, p.

677-694;
41
29. Shivani, P., Khushbu, P., Faldu, N.,Thakkar V. & Shubramanian, R. B. 2011 Extraction
and analysis of Jatropha curcas L. seed oil, Bc`African Journal of Biotechnology, Vol. 10
n. 79, p. 18210-18213;
30. Silva, T. A., Batista, A. C. F., Vieira, A. T. & Oliveira, M. F 2013 A simple method of
the biodiesel production by the reuse of different types of waste frying oils, Advances in
Petroleum Exploration and Development, vol. 5, n. 2, p. 83-88;
31. Singh, S. P. & Singh, D. 2010 Biodiesel production through the use of different sources
and characterization of oils and their esters as the substitute of diesel: A review,
Renewable And Sustainable Energy Reviews, vol. 14, p. 200-216;
32. Solomons, T.W.G. & Fryhle, C.B. 2000 Qumica Orgnica, vol. 2, 7a edio, Editora
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33. www.energyefficienceasia.org, 03 de Abril de 2014;
34. www.Fact-foundation.com, 14 de Maro de 2014 (The jatropha handbook from

cultivation to aplication, 2010);
35. www.me.gov.mz/prt/downloads/enventos_pt/relatbiocomb, 14 de Maro de 2014
(Avaliao dos biocombustveis em Moambique Relatrio para o Ministrio da
Agricultura de Moambique e o Ministrio da Energia de Moambique);
36. www.metrohm/rancimat743.com, 16 de Maro de 2014 (Determination of the oxidation
stability of Oils, fats Biodiesel, Food and cosmetics)
37. Zuleta, E. C., Baenia L., Rios L. A. & Caldern J. A. 2012 The oxidative stability of
biodiesel and its impact on the deterioration of metallic and polymeric material, J. Braz.
Chem. Soc., vol. 23, n. 12, p. 2159-2175.
7.2.
Outra bibliografia consultada
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2. engel, Y. A. & Boles, M. A. 2006 Thermodynamics, An Engineering Approach , 5th
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3. Dangelmayr, G. & Kirby, M. Mathematical modeling, a comprehensive introduction,
1st ed., Prentice Hall, New Jersey;
4. Darby, R. 2001 Chemical Engineering fluid mechanics, 2nd ed., Marcel Dekker, New
York;
42
5. Dieffenbacher, A. & Pocklington, W. D. 1992 Standard method for the analysis of oils,
fats and derivatives, 7th ed., Alden Press, Oxford;
6. Gmez-Alonso, S., Mancebo-Campos, V., Salvador, M. D., Fregapane, G. 2004
Oxidation kinetics in olive oil triacylglycerols under accelerated shelf- life testing (2575
7o C), Eur.J.LipidSci.Technol, vol.106, pag. 369375
7. Harvey, D. 2000 Modern analytical Chemistry, 1st ed., McGraw-Hill, Boston;
8. Khan, S. H., Bhatti, B. M. & Sardar, R. 2001 Acid value of vegetable oils and poultry
feed as affected by storage period and antioxidant, Pakistan Vet, journal, vol. 21, n. 4, p.
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9. Levine, I. N. 2009 Physical chemistry, 6th ed., McGraw-Hill, New York;
10. Moran, M. J. & Shapiro, H. N. 2006 Fundamentals Of engineering thermodynamics,
5th ed., John Wiley & Sons, Chichester;
11. Passari, L. M. Z. G., Soares, P. K., Bruns, R. E. 2011 Estatstica aplicada a qumica:
Dez dvidas comuns, Quim. Nova, vol. 34, n. 5, p. 888-892;
12. Richardson, J. F., Harker J.H. & Backhurst 2002 Coulson and Richardsons chemical
engineering, particle technology and separation process, 4th ed., Butterworth-Heinemann,
Oxiford;
13. Rudan-Tasi, D. & Klofutar, C. 1999 Characteristics of vegetable oils of some Slovene
manufacturers, Acta chim. Slov., vol. 46, n. 4, p. 511-521.
43
Anexo 1: Desenvolvimento do modelo de misturas leo/diesel e leo/petrleo
Tabela A1-1 - Linearizao da funo perodo de induo vs concentrao volumtrica

X (V/V)
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
PI (h)
0,51
0,62
0,87
1,43
3,29
Lg(X)
0
-0,0969
-0.2219
-0,3979
-0,6990
Lg(PI)
-0,2924
-0,2076
-0,0809
0,1038
0,5527
0.6
lg(PI) = -1.2083lg(X) - 0.327

R = 0.988
0.5
0.4
0.3
Lg(PI)
0.2
0.1
0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
-0.1
-0.2
-0.3
Lg(X )
-0.4
Figura A1-1 Linearizao da funo perodo de induo vs concentrao volumtrica da

mistura leo/diesel
A1.1
Tabela A1-2 Linearizao da funo perodo de induo vs concentrao volumtrica da

mistura leo/petrleo
X (V/V)
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
PI (h)
0,38
0,48
0,92
2,09
8,27
Lg(X)
0
-0,0969
-0.2219
-0,3979
-0,6990
lg(PI) = -1.9654lg(x )- 0.464

R = 0.9965
Lg(PI)
-0,2924
-0,3187
-0,0362
0,3201
0,9175
1
0.8
0.6
Lg(PI)
0.4
0.2
0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
-0.2
-0.4
Lg(X)
-0.6
Figura A1-2 - Linearizao da funo perodo de induo vs concentrao volumtrica da

mistura leo/petrleo
A1.2
Anexo 2: Apresentao dos testes de estabilidade oxidativa do diesel e do petrleo de

iluminao
d is e l p u ro 2 /
d is e l p u ro 3 /
d is e l p u ro 4 /
.7
/c
d is e l p u ro 1 /
In d u c tio n tim e
S ta b ility tim e
10
15
20
Figura A2-3 Teste de estabilidadde oxidativa do diesel.
k e ro s e n e 2 / P u ro
. 3
/ c
In d u c tio n tim e
S ta b ility tim e
10
15
20
25
30
35
40
Figure A2-4 Teste de estabilidade oxidativa do petrleo de iluminao
A2.1
Anexo 3: Datas da realizao dos testes

Tabela A3-3 Datas da realizao dos ensaios laboratoriais
Amostra
Data da realizao dos testes
Extraco do leo
27/02/2014
Degomagem
28/02/2014
leo Bruto
03/03/2014
leo Deg
04/03/2014
B80
05/03/2014
B60
06/03/2014
B40
10/03/2014
B20
11/03/2014
Diesel
12/03/2014
leo BES
17/03/2014
leo BEF
18/03/2014
leo DES
19/03/2014
leo DEF
20/03/2014
Petrleo de iluminao
23/04/2014
K80
28/04/2014
K60
29/04/2014
K40
30/04/2014
K20
06/05/2014
A3.1

Estabilidade oxidativa do óleo de jatropha de Marracuene

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Universidade Eduardo Mondlane

Curso de Licenciatura em Engenharia Qumica

Estabilidade oxidativa do leo de jatropha de sementes de

Autor: Nhamirre, Helder Simo

Maputo, Dezembro de 2014

Universidade Eduardo Mondlane

Curso de Licenciatura em Engenharia Qumica

Estabilidade oxidativa do leo de jatropha de sementes de

Autor: Nhamirre, Helder Simo

Maputo, Dezembro de 2014

TERMO DE ENTREGA DO RELATRIO

UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE

TERMO DE ENTREGA DO RELATRIO DO TRABALHO DE LICENCIATURA

Declaro que o estudante __________________________________________________________

Maputo, ______de ___________________de 20___

Composio e propriedades do leo vegetal .................................................................... 4

Diferena entre leo e biodiesel ....................................................................................... 5

Jatropha: Sementes e seu leo ......................................................................................... 7

Rancidez ou estabilidade oxidativa do leo...................................................................... 8

Factores que afectam a estabilidade oxidativa.................................................................. 9

Parmetros de caracterizao fsico-qumico dos leos ................................................. 12

Procedimento experimental .................................................................................................... 14

Extraco do leo ........................................................................................................... 14

Determinao do ndice de estabilidade oxidativa ......................................................... 18

Determinao da densidade e da viscosidade ................................................................. 21

Apresentao dos resultados .................................................................................................. 22

Resultados do ndice de estabilidade oxidativa .............................................................. 22

Resultados de densidade ................................................................................................. 23

Resultados de viscosidade .............................................................................................. 23

Discusso dos resultados ........................................................................................................ 25

Consideraes sobre o processo de extraco do leo e de degomagem ....................... 25

Comparao da estabilidade oxidativa do leo bruto e leo degomado ......................... 25

Anlise do efeito das misturas na estabilidade oxidativa ............................................... 26

Anlise do efeito das condies armazenamento na estabilidade oxidativa ................... 35

Concluses e recomendaes ................................................................................................. 38

Referncias bibliogrficas .............................................................................................. 40

Outra bibliografia consultada ......................................................................................... 42

Mistura de 20% leo de jatropha e 80% diesel

Mistura de 40% leo de jatropha e 60% diesel

Mistura de 60% leo de jatropha e 40% diesel

Mistura de 80% leo de jatropha e 20% diesel

Degomado conservado na geleira

Degomado exposto aos raios solares

Mistura de 20% leo de jatropha e 80% petrleo de iluminao

Mistura de 40% leo de jatropha e 60% petrleo de iluminao

Mistura de 60% leo de jatropha e 40% petrleo de iluminao

Mistura de 80% leo de jatropha e 20% petrleo de iluminao

Coeficiente de correlao esttica de duas variveis

Valores rejeitados segundo o critrio R

Caractersticas fsicas do leo Segundo a norma DIN V 51605......................................... 14

Os objectivos especficos so:

Combustveis so substncias que reagem com oxignio, libertando grande quantidade de

Figura 1 Matriz de consumo dos combustveis em Moambique. Fonte: NDC / Ministrio de

Composio e propriedades do leo vegetal

Os leos so gorduras lquidas a temperatura ambiente e fazem parte do grande grupo de

Figura 2 Molcula de um glicrido (Solomons e Fryhle, 2000)

Diferena entre leo e biodiesel

Enquanto os leos so steres carboxlicos derivados do glicerol, o biodiesel um

Figura 3 Reaco de produo de biodiesel (Solomons e Fryhle, 2000)

Extraco e refino do leo de sementes oleaginosas para uso como

Degomagem: O processo de degomagem tem por fim remover do leo bruto os

Neutralizao: A neutralizao realizada com o objectivo de eliminar cidos gordos

Jatropha: Sementes e seu leo

Maputo, de ___________de 20_