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CONCEPTOS BSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.

Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Tipos de sistemas

Puede
intercambiar

Abierto

Cerrado

Aislado

Materia
Energa

Materia

Materia
Energa

Tipos de Fronteras
Rigida o
Mvil

Impermeable o
permeable

Adiabtica o
diatrmica

Cambio de
volumen

Cambio de
materia

Flujo de calor

Clasifiquemos estos ejemplos ?

Sistema Termodinmico
se define como la parte del universo objeto de estudio. Un
sistema termodinmico puede ser una clula, una persona, el
vapor de una mquina de vapor, la mezcla de gasolina y aire en
un motor trmico, la atmsfera terrestre, etc.
Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio
termodinmico cuando las variables intensivas que describen su
estado no varan a lo largo del tiempo.

Equilibrio Termodinmico
Mecnico
Misma presin en
sistema y
alrededores

Material
Existe equilibrio
qumico y de fases

Trmico
Misma temperatura en
sistema y alrededores

Equilibrio Termodinmico
Stma Aislado
Propiedades macroscpocas
permanecen inalterables
(constantes) en el tiempo

Stma no aislado
Propiedades macroscpocas
permanecen inalterables (constantes)
en el tiempo y no hay cambios en el
sistema cuando no hay contacto con
el entorno

Funciones o variable de estado

1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.

2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de

dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.
DX = Xfinal Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(ej: PV = nRT)

Energa Interna

Temperatura
Presin

Volumen

Entalpa
Entropa

Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinmicas
(p.ej: T, P, V, m, r, composicin qumica, ...)

Tipos de variables

Intensivas
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: T, P, r
No son aditivas

Extensivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej: m, V
Son aditivas

Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico
Isotermo
Isbaro
Iscoro
Adiabtico
Cclico

Tipos de
procesos

(T = cte)
(P = cte)
(V = cte)
(Q = 0)
(estado final = estado inicial)

Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)

Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformacin).

Una ecuacin de estado es la relacin que existe entre dos o

ms propiedades termodinmicas.

Gases Ideales

Caractersticas fsicas de los gases

Los gases adoptan el volumen y forma del recipiente que los

contiene.

Se consideran los ms compresibles de los estados de la

materia.

Cuando se encuentran confinados en el mismo recipiente se

mezclan uniforme y completamente.

Cuentan con densidades mucho menores que los lquidos y

slidos.

5.1

Presin =

Fuerza
rea

Unidades de presin

Presin
atmosfrica

1 pascal (Pa) = 1 N/m2

1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101,325 Pa
Barmetro

5.2

LEYES DE LOS GASES

Aparato para estudiar la relacin entre

presin y volumen de un gas

Como P (h) Aumenta

V Disminuye
5.3

Ley de Boyle

P a 1/V
P x V = constante

P1 x V1 = P2 x V2

A temperatura constante,
cantidad constante de
gas
5.3

Una muestra de gas del cloro ocupa un volumen de 946

mL a una presin de 726 mmHg. Cul es la presin del
gas (en mmHg) si el volumen est reducido a
temperatura constante de 154 mL?

P1 x V1 = P2 x V2

P2 =

P1 = 726 mmHg

P2 = ?

V1 = 946 mL

V2 = 154 mL

P1 x V1

V2

726 mmHg x 946 mL

154 mL

= 4460 mmHg

5.3

Expansin y contraccin del gas

Tubo
capilar

Mercurio

Temperatura
baja

Como T Aumenta

Temperatura
alta

V Disminuye

5.3

Variacin del volumen de gas con la temperatura

a presin constante

Ley de
Charles y
Gay-Lussac
VaT
V = constante x T
V1/T1 = V2/T2

La temperatura ser
en escala Kelvin
T (K) = t (0C) + 273.15

5.3

Ley de Gay-Lussac ?

Una muestra de gas de monxido de carbono ocupa 3.20

L a 125 C. A qu temperatura el gas ocupar un
volumen de 1.54 L si la presin permanece constante?

V1/T1 = V2/T2

T2 =

V1 = 3.20 L

V2 = 1.54 L

T1 = 398.15 K

T2 = ?

V2 x T1

V1

1.54 L x 398.15 K
3.20 L

= 192 K

5.3

Ley de Avogadro
V a nmero de moles (n)

A temperatura
constante, presin
constante

V = constante x n
V1/n1 = V2/n2

molculas

molcula

molculas

moles

mole

moles

volmenes

volumen

volmenes

5.3

El amoniaco se quema en oxgeno para formar xido ntrico

(NO) y vapor de agua. Cuntos volmenes de NO se
obtiene de un volumen de amoniaco a la misma temperatura
y presin?

4NH3 + 5O2
1 mol NH3

4NO + 6H2O
1 mol NO

A T y P constante
1 volumen NH3

1 volumen NO

5.3

Ecuacin del gas ideal

1 (a n y T constante)
P
Ley de Charles : V a T (a n y P constante)
Ley de Boyle : V a

Ley de Avogadro : V a n (a P y T constante)

Va

nT

V = constante x

nT
=R
P

nT
P

R es la constante de gas

PV = nRT
5.4

Las condiciones 0 0C y 1 atm son llamadas temperatura

y presin estndar (TPE).
Los experimentos muestran que a TPE, 1 mol de un
gas ideal ocupa 22.414 L.

PV = nRT
(1 atm)(22.414L)
PV
R=
=
nT
(1 mol)(273.15 K)
R = 0.082057 L atm / (mol K)
5.4

Cul es el volumen (en litros) ocupado por 49.8 g de HCl a

TPE?
T = 0 0C = 273.15 K
P = 1 atm

PV = nRT
nRT
V=
P

n = 49.8 g x

1.37 mol x 0.0821

V=

Latm
x
molK

1 mol HCl
= 1.37 mol
36.45 g HCl

273.15 K

1 atm

V = 30.6 L
5.4

El argn es un gas inerte usado en las bombillas para

retardar la vaporizacin del filamento. Una cierta
bombilla que contiene argn a 1.20 atm y 18 C se
calienta a 85 C a volumen constante. Cul es la presin
final del argn en la bombilla (en atm)?

PV = nRT

n, V y R son constantes

nR
P = constante
=
T
V
P1
P2
=
T1
T2

P1 = 1.20 atm

P2 = ?

T1 = 291 K

T2 = 358 K

T2
= 1.20 atm x 358 K = 1.48 atm
P2 = P1 x
291 K
T1
5.4

En un recipiente de 25 litros introducimos 3,0 moles de amoniaco

gaseoso (NH3) y 4,5 moles de nitrgeno gaseoso (N2). En
condiciones estndar:
a) Calcule la presin parcial de cada uno
b) La presin total.
a) Aplicando la ecuacin de estado de un gas ideal para ambos
gases:
PNH3=nNH3xRxT / VNH3
= 3,0 molesx0,082 atmL/molKx273,15K / 25 L
= 2,7 atm
PN2=nN2xRxT / VN2
= 4,5 molesx0,082 atmL/molKx273,15K / 25 L
= 4,0 atm
b) Ptotal = PNH3 + PN2= 2,7 atm + 4,0 atm = 6,7 atm

Clculos de densidad (d)

PM
m
d=
=
V
RT

m es la masa del gas en g

M es la masa molar del gas

Masa molar (M ) de una sustancia gaseosa

dRT
M=
P

d es la densidad del gas en g/L

5.4

Ejercicio:
1)Calcule la densidad del dixido de carbono (CO2) en
gramos por litro (g/L) a 752 mmHg y 55C.

2)Un qumico ha sintetizado un compuesto gaseoso amarillo

verdoso de cloro y oxgeno, y ha encontrado que su densidad
es de 7,71g/L a 36 C y 2,88 atm. Calcule la masa molar del
compuesto y determine su frmula molecular si contiene un
52,55 %de Cl y un 47,45 % en O.

Estequiometra de los gases

Cantidad de
reactivo gramos
o volumen

Moles de
reactivo

Cantidad de
reactivo gramos
o volumen

Moles de
producto

Cul es el volumen de CO2 producido a 37C y 1.00 atm

cuando 5.60 g de glucosa se agotan en la reaccin?:
C6H12O6 (s) + 6O2 (g)
g C6H12O6

mol C6H12O6

5.60 g C6H12O6

V=

nRT
=
P

6CO2 (g) + 6H2O (l)

mol CO2

V CO2

6 mol CO2
1 mol C6H12O6
x
= 0.187 mol CO2
180 g C6H12O6
1 mol C6H12O6
Latm
x 310.15 K
molK
1.00 atm

0.187 mol x 0.0821

= 4.76 L
5.5

Repaso clculo

ENERGA, CALOR Y TRABAJO.

1er PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Energa: Capacidad que posee un sistema para

realizar un trabajo o para suministrar calor.

Criterio de signos

W>0

W<0
SISTEMA

q>0

q<0

Energa Trmica
La energa trmica es la parte de la energa interna que cambia cuando
cambia la temperatura del sistema.
El trmino calor se utiliza para dar entender tanto energa trmica como
transmisin de energa trmica.

Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la

temperatura de un sistema vecino, decimos que ha habido flujo de calor
que entra o sale del sistema.
La transferencia de energa trmica es producida por una diferencia de
temperatura entre un sistema y sus alrededores, la cual puede o no cambiar la
cantidad de energa trmica en el sistema.

Unidades de calor
La calora fue definida como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de
14.5C a 15.5C.

En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de

energa, es decir, el Joule.

El equivalente mecnico del calor

4.1858 J de energa
mecnica elevaban
la temperatura de 1
g de agua de 14.5C
a 15.5C.
ste valor se conoce
como el equivalente
mecnico del calor.

Capacidad Calorfica y calor

especfico
La capacidad calorfica, C, de una muestra particular de una sustancia se
define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa
muestra en un grado centgrado.
q = C DT
El calor especfico c de una sustancia es la capacidad calorfica por
unidad de masa.

C
q
c
m mDT

q = calor sensible
Energa requerida para aumentar
la temperatura sin cambio de fase

El calor especfico molar de una sustancia es la capacidad calorfica

por mol.

ejemplo
La energa requerida para aumentar la temperatura de
0.50 kg de agua en 3C es:
q = mcDT = (0.5)(4186)(3) = 6.28 x 103 J.
Donde c = 4186 J/kg C

Calores especficos de algunas sustancias a 25C y

presin atmosfrica
Calor especfico
Sustancia

J/kg C

Cal/g C

900
1830
230
387
322
129
448
128
703
234

0.215
0.436
0.055
0.0924
0.077
0.0308
0.107
0.0305
0.168
0.056

380
837
2090
860
1700

0.092
0.200
0.50
0.21
0.41

2400
140
4186

0.58
0.033
1.00

2010

0.48

Slidos elementales
Aluminio
Berilio
Cadmio
Cobre
Germanio
Oro
Hierro
Plomo
Silicio
Plata

Otros slidos
Latn
Vidrio
Hielo (-5C)
Mrmol
Madera
Lquidos
Alcohol (etlico)
Mercurio
Agua (15C)
Gas
Vapor (100C)

Calorimetra
Para medir el calor especfico de una sustancia se calienta la muestra y se
sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor especfico.

qfrio = qcaliente

antes
mx

despus

Tx

mwcw(Tf Tw) = mxcx(Tf Tx)

cx
mw

Tw< Tx

Tf

mwcw T f Tw
mx Tx T f

Ejemplo
Un lingote metlico de 0.050 kg se calienta hasta 200C y
a continuacin se introduce en un vaso de laboratorio que
contiene 0.4 kg de agua inicialmente a 20C. si la
temperatura de equilibrio final del sistema mezclado es
de 22.4 C, encuentre el calor especfico del metal.
cx

mwcw T f Tw
mx Tx T f

=(0.4)(4186)(22.4 20)/((0.050)(200 22.4)) = 452.54

Calor latente
Los cambios de slido a lquido, de lquido a gas y los
opuestos, se llaman cambios de fase.
La energa trmica necesaria para cambiar de fase una
masa m de una sustancia pura es
q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Por ejemplo:
Lf calor latente de fusin

Lv calor latente de vaporizacin

Algunos calores latentes

Sustancia

Helio
Nitrgeno
Oxgeno
Alcohol etlico
Agua
Azufre
Plomo
Aluminio
Plata
Oro
Cobre

Punto de fusin
(C)

Calor latente de
fusin (J/kg)

Punto de
ebullicin

Calor Latente de
vaporizacin

-269.65
-209.97
-218.79
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083

5.23x105
2.55x104
1.38x104
1.04x105
3.33x105
3.81x104
2.45x104
3.97x105
8.82x104
6.44x104
1.34x105

-268.93
-195.81
-182.97
78
100.00
444.60
1750
2450
2193
2660
1187

2.09x104
2.01x105
2.13x105
8.54x105
2.26x106
3.26x105
8.70x105
1.14x107
2.33x106
1.58x106
5.06x106

Grfica de la temperatura contra la energa trmica

aadida cuando 1 g inicialmente a 30C se
convierte en vapor a 120C. Se calienta
T(C)

el vapor

Se evapora
el agua

E
D

120
100

Se calienta
el agua

Vapor

50

Agua +
vapor

Se funde
el hielo

0
Se calienta
el hielo

-30

Agua

Hielo + agua

62.7
Hielo

396.7

815.7

3076

Parte A.

q1 = miciDT = (1x103)(2090)(30) = 62.7 J

Parte B.

q2 = mLf = (1x103)(3.33x105) = 333 J

Parte C.
Parte D.
Parte C.

q3 = mwcwDT = (1x103)(4.19x103)(100.0) = 419 J

q4 = mLv = (1x103)(2.26x106) = 2.26x103 J
q5 = mscsDT = (1x103)(2.01x103)(20.0) = 40.2 J

Total = q1 + q2 + q3 + q4 + q5 = 3114.9 J

Ejemplo
Qu masa de vapor inicialmente a 130C se necesita para calentar 200 g de agua en
un recipiente de vidrio de 100 g de 20.0 a 50.0 C?
Para enfriar el vapor
q1 = mcDT = m(2010)30 = 60300m J
Para condensar el vapor se libera:
q2 = mLf = m(2.26x106)
Para calentar el agua y el recipiente se requiere:
q3 = mwcwDT + mVcvDT = (0.2)(4186)(30) + (0.1)(837)(30) = 27627

Para enfriar el vapor (agua) de 100C a 50C

q3 = mcwDT = m(4186)(50) = 209300
Calor perdido por el vapor = Calor ganado por agua y recipiente
60300m + 2260000m + 209300m = 27627

m = 10.9 g


W F r

TRABAJO
El trabajo es una magnitud escalar

F ( fx, fy, fz ) Trabajo en trminos de los componentes

x, y, z
r ( x, y , z )

Desplazamiento infinitesimal
dW F dr
dW fxdx fydy fzdz
Unidad S.I.: Julio

1 Julio (Joule) = 1Nm = 1 Kgm2/s2

Desplazamiento en sentido eje x:

dW fxdx
fx
P
A
dW PAdx

Trabajo de expansin/compresin de los gases

dV

dW Pext dV
Pint

Pext

W Pext dV
V2
V1

Casos particulares:
Procesos Irreversibles:
1) Expansin frente a una Pext constante

V2

V1

Pext dV Pext

V2

V1

dV Pext (V2 V1 ) Pext DV

2) Expansin en el vaco
Pext = 0

W=0

El trabajo no es funcin de estado

es funcin de trayectoria
No es una propiedad caracterstica del sistema.
No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito

Casos particulares

Procesos Reversibles: se comprueba que Pext=Pint

3) Expansin reversible isoterma de un gas ideal
PV = nRT

T = cte

nRT
V2 dV
Wrev Pint dV
dV -nRT V1

V
V
V2
V2
nRT ln V V nRT( ln V2 ln V1 ) nRT ln
1
V1
V2
V1

V2
V1

En Isoterma de un gas ideal se cumple Ley de Boyle: P1V1=P2V2

Wrev

P1
nRT ln
P2

CALOR
Un sistema cede E en forma de q si se tranfiere como resultado
de una diferencia de T entre el sistema y el entorno.

Unidad S.I.: Julio

1 cal = 4.184 J

El calor no es funcin de estado

Es una funcin de trayectoria
No es una propiedad caracterstica del sistema.
No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito

Habamos definido en la clase anterior:

q = CDT
Para un proceso con cambio finito y capacidad calorfica
independiente de la temperatura.
Si definimos el calor para un cambio infinitesimal:
dq CdT
Cp=dqp/dT a P cte.

Cp = Cp(T)

T2

T2

T1

T1

qp CpdT m cpdT

ENERGA INTERNA

Epot

Ecin

Energa interna (U)

?
Funcin de estado
Magnitud extensiva

(Suma de energas a nivel molecular)

Cmo podemos aumentar U

de un sistema cerrado?

DU = q + W

1) Calentndolo calor
2) Realizando un trabajo

1er Principio de la
Termodinmica

RECORDAR

Criterio de signos

W>0

W<0
SISTEMA

q>0

q<0

1er Principio de la Termodinmica

DU = Q + W
Proceso a V = cte
W V12 Pext dV 0
V

V2 = V1

dV=0

DU = q + 0 = q
v

Nuevo significado de DU
Nos da una forma de determinar DU

ENTALPA.
H = U + PV

Entalpa
(H)

Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades de energa

Proceso a P = cte
DU U 2 U1 q W q p

V2

V1

P dV q p P(V2 V1 );

q p U 2 PV2 U1 PV1 H 2 H1 DH
Relacin entre DH y DU
DH = DU + D(PV)

DH = DU + PDV

Si P=cte

solo

sl/lq

DH DU

Capacidades calorficas

U es una funcin de T y V, es decir U=U(T,V):

Si

Si H es una funcin de T y V, es decir U=U(T,V):

dH= ?

 Cuals son los valores de

J = coeficiente de Joule

JT = coeficiente de Joule-Thomson

 Cul es la relacin entre las capacidades calorficas?

Aplicaciones de diferentes procesos para

un Gas Ideal (Perfecto)
Isotermo
Isbaro
Iscoro
Adiabtico
Cclico

Tipos de
procesos

(T = cte)
(P = cte)
(V = cte)
(Q = 0)
(estado final = estado inicial)