TRABAJO PRACTICO

El factor de compresibilidad z

Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos de pueden generalizar mediante
la siguiente expresin:

z es lo que se denomina factor de compresibilidad, que representa cun alejado estamos

del modelo ideal de los gases. Si z vale 1, entonces el modelo ideal es aplicable. Sin
embargo, los valores de z pueden variar entre 0 y 1, e incluso puede tomar valores mayores
a 1. La desviacin z se puede calcular con cualquiera de los modelos matemticos. De la
ecuacin anterior sale que

Si se resuelve lo anterior para los distintos modelos, se puede hallar z. Segn qu modelo
estemos usando, el z expresar la desviacin de ese modelo respecto al modelo ideal. Si
estamos trabajando a cierta presin y temperatura, tendremos cierto valor de volumen
especfico. Si tenemos una medicin experimental del volumen especfico, podemos
expresar

donde i es el volumen especfico molar ideal y r el volumen especfico molar real

(medido). La expresin anterior sirve tambin para hallar z usando el volumen especfico
calculado con el modelo ideal y el calculado con otro de los modelos matemticos.

1.- Modelo Matemtico de Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin que generaliza la ecuacin de los gases
ideales, haciendo entrar en consideracin tanto el volumen finito de las molculas de gas
como otros efectos que afectan al trmino de presiones. Tiene la forma:

Ntese que es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen
de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las propiedades crticas de este

modo: De la grfica Pv, podemos observar que el punto crtico (para cada compuesto)
presenta las siguientes caractersticas:
1. Es un mximo, ya que es el punto mayor de la campana, por lo que la
derivada primera en ese punto, al tratarse de un extremo, debe ser cero.
2. Es un punto de inflexin de la isoterma crtica, ya que en ese punto
dicha isoterma cambia de concavidad, por lo que la derivada segunda en
ese punto debe ser cero.

De las dos condiciones de arriba, y como el punto crtico pertenece tanto a la campana
como a la isoterma crtica, podemos sacar dos ecuaciones:

ambas evaluadas en el punto crtico, o sea usando valores de temperatura, presin y

volumen especfico crticos. De esta forma podemos despejas a y b de las ecuaciones, ya
que tenemos 2 ecuaciones y 2 incgnitas (conocemos las propiedades crticas de los
compuestos). Si resolvemos, nos queda lo siguiente:

Si adems usamos la siguiente ecuacin, que es vlida en utilizando las propiedades crticas
para hallar el z crtico, cuyo valor coincide para la misma familia de gases,

Si reemplazamos el volumen crtico por la relacin de arriba, llegamos a las ecuaciones de

a y b:

La ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que describa el comportamiento de
los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta ecuacin a se denomina el
parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o el volumen molar efectivo. Mientras
que la ecuacin es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formacin de una fase
lquida, slo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el
lquido se forma. Mientras que la ecuacin de Van der Waals se suele apuntar en los libros
de texto y en la documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras
ecuaciones modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas.

La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada",
por las siguientes razones:

1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en

el espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y se trabaja con
(V - b) en lugar de V.
2. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals
considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia
equivalente al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del
gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior.
Se ve esto al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal),
y por ello se escribe (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', se
examina la fuerza de atraccin actuando en un elemento de la superficie
del gas. Mientras que la fuerza que acta sobre cada
3. molcula superficial es ~, la resultante sobre el elemento completo es
~ 2 ~

2.- Modelo Matemtico de Benedict-Webb-Rubin

Esta modelizacin realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las
mezclas de los mismos tambin es denominada ecuacin BWR.

La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases cuando la

densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: < 2,5r < 2,5r , siendo la
inversa del volumen especfico de la ecuacin. Es por eso que tambin se la puede
encontrar de la siguiente forma:

La modelizacin BWR es una ampliacin de la Modelizacin Beattie-Bridgeman que

plantea una

ecuacin

12.-

de

constantes.

La

ecuacin

BWR

tiene

Modelo Matemtico de Clausius

13.- Modelo Matemtico de Berthelot

14.- Modelo Matemtico Dieterici

15.- Modelo Matemtico Kammerling y Onnes

constantes:

3.- Modelo Matemtico del Virial

Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin del Virial

es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica estadstica. Si se
hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica de las fuerzas
intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para cada uno de los
coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de molculas, C a
grupos de tres, y as sucesivamente...

UNIVERSIDAD AUTONOMA
JUAN MISAEL SARACHO
FACULTAD DE CIENCIAS INTEGRADAS VILLAMONTES
INGENIERIA DE PETROLEO Y GAS NATURAL

TRABAJO
INVESTIGACION N2
MATERIA: TERMODINAMICA
SIGLA: PRQ 032
NOMBRE: BENJAMIN MARCA TINTAYA
RU: 69249
DOCENTE: ING. FERNANDO ROCABADO FUERTES
Villa Montes Tarija Bolivia 2014