Reacciones de Sustitucion Nucleofilica

(SN1 y SN2)
SN1
Caracteristicas generales
Los impedimentos estricos hacen que los sustratos terciarios sean prcticamente inertes frente al
mecanismo SN2. Sin embargo, se observa que estos sustratos reaccionan a velocidad importante con
agua, siguiendo una cintica de primer orden.
Esta observacin experimental implica proponer un nuevo mecanismo, llamado S N1, que transcurre
con sustratos terciarios y malos nuclefilos, hechos imposibles de explicar mediante el mecanismo
SN2.

Esta reaccin no es compatible con un mecanismo SN2, puesto que el sustrato es terciario, el
nuclefilo malo y la velocidad slo depende del sustrato.
En los prximos apartados veremos un nuevo mecanismo compatible con estos hechos
experimentales.

Mecanismo
La SN1 tiene un mecanismo por etapas. En el primer paso se ioniza el sustrato por prdida del grupo
saliente, sin que el nuclefilo acte, formndose un carbocatin. En el segundo paso el nuclefilo
ataca al carbocatin formado, obtenindose el producto final.

Etapa 1. Disociacin del sustrato, para formar el carbocatin. Es el paso lento de la reaccin.

Etapa 2. Ataque del nuclefilo al carbocatin formado.

Etapa 3. Desprotonacin del agua para formar el alcohol

La etapa lenta del mecanismo es la formacin del carbocatin, dependiendo la velocidad

exclusivamente del sustrato.
v = k[(CH3)3CBr]

Grupo saliente
El mecanismo SN1, de forma anloga al mecanismo SN2, requiere de buenos grupos salientes.

TsO- > I-

> Br- > H2O > Cl-

El agua no reacciona con 2-Fluoropropano ya que el flor es ml grupo saliente, pero si lo hace con el
2-Bromopropano.

El grupo saliente influye en la velocidad de la SN1, debido a que la etapa lenta del mecanismo es la
disociacin del sustrato. Cuanto mejor sea el grupo saliente ms rpida es la reaccin.

El bromuro de tert-butilo se ioniza ms rpido que el cloruro de tert-butilo, por ser el bromo mejor
grupo saliente que el cloro. Al ser la disociacin del sustrato el paso lento del mecanismo, la primera
reaccin es ms rpida que la segunda.

Nucleofilo
Dado que el paso lento de la sustitucin nuclefila unimolecular (SN1) es la disociacin del sustrato y
el nuclefilo acta en la siguiente etapa, la velocidad de la reaccin no depende del nuclefilo

Las tres reacciones transcurren a la misma velocidad, el paso lento es igual en todas.

SN2
Caracteristicas generales
En las reacciones de sustitucin nuclefila se cambia un grupo, llamado grupo saliente, por
otro, llamado nuclefilo.

[1] Sustrato - Especie que contiene el grupo saliente

[2] Nuclefilo - Base de Lewis capaz de atacar a tomos con polaridad (o carga) positiva
[3] Producto de la reaccin
[4] Grupo saliente - Especie que abandona el sustrato, siendo sustituida por el nuclefilo
Las reacciones de sustitucin nuclefila permiten obtener numerosos compuestos orgnicos
a partir de haluros de alquino. Veamos algunos ejemplos:
a) La reaccin de bromoetano con hidrxido de sodio produce etanol.

b) La reaccin del cloruro de isopropilo con cianuro de sodio produce un nitrilo

c) La reaccin de yodometano con metxido de sodio produce un ter (dimetil ter)

d) Se pueden obtener aminas por reaccin de amoniaco con haloalcanos

En estos ejemplos se representa el grupo saliente en rojo y el nuclefilo en azul.

Mecanismo
La SN2 (sustitucin nuclefila bimolecular) es una reaccin concertada, es decir, transcurre en una
nica etapa.

El mecanismo consiste en el ataque del nuclefilo al carbono que contiene el grupo saliente. Este
carbono presenta una polaridad positiva importante, debida a la electronegatividad del halgeno. Al
mismo tiempo que ataca el nuclefilo se produce la ruptura del enlace carbono-halgeno,
obtenindose el producto final.

El estado de transicin de la SN2 tiene la siguiente forma:

La velocidad de una reaccin elemental es proporcional al producto de las concentraciones de los

reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos. A la constante de proporcionalidad
se le denomina constante cintica.
Asi, la velocidad de la SN2 depende de la concentracin del sustrato (CH3I) y del nuclefilo (OH-). Es
por ello una reaccin bimolecular.
v=k[CH3I][OH-]

Grupo saliente
El grupo saliente tiene la misin de abandonar el sustrato al mismo tiempo que ataca el nuclefilo.
Los mejores grupos salientes son las especies menos bsicas, puesto que se enlazan dbilmente al
carbono. En la tabla peridica los mejores grupos salientes se encuentran a la derecha y abajo.

El yoduro es mejor grupo saliente que el cloruro por estar ms abajo en la tabla peridica. Los
buenos grupos salientes aumentan la velocidad de la sustitucin nuclefila.
Existen grupos salientes que actan a travs del oxgeno, tomo mucho ms bsico que los halgenos,
aprovenchando la resonancia, que disminuye considerablemente la basicidad del grupo. Un ejemplo de
este tipo es el in tosilato.

La primera reaccin es ms rpida que la segunda ya que el tosilato es mejor grupo saliente que el
bromuro.
El -OH no se comporta como grupo saliente por se muy bsico, pero al protonarlo se transforma en
agua, que si tiene aptitud como grupo saliente.

La primera reaccin no tiene lugar debido a que el -OH no se comporta como grupo saliente. La
segunda reaccin ocurre sin problema gracias a la protonacin del grupo -OH en el medio cido, que lo
transforma en agua, un buen grupo saliente.

Para terminar incluyo una lista con los mejores grupos salientes:

Ejemplo - Ordena segn velocidad las siguientes reacciones de sustitucin

Solucin - [3] > [2] > [1]. El tosilato es el mejor grupo saliente de los tres, despus va el bromuro y
el cloruro es el peor.

Nucleofilo
Los nuclefilos son bases de Lewis que atacan a un carbono desplazando al grupo saliente. Es
frecuente encontrar nuclefilos inicos, pero tambin existen numerosos ejemplos de nuclefilos
neutros. La caracterstica general de todo nuclefilo es la presencia de pares solitarios sobre el tomo
que ataca.

En la primera reaccin el amoniaco acta como nuclefilo -especie neutra, pero con pares solitarios
sobre el nitrgeno- desplazando al bromo del carbono y formando una amina.
En la segunda reaccin el in hidrxido acta como nuclefilo desplazando al bromo y formando un
alcohol. Se observa que la primera reaccin es ms lenta que la segunda, en conclusin el amoniaco
es peor nuclefilo que el in hidrxido.
Se conoce como nucleoflia a la capacidad de un nuclefilo para atacar a un sustrato, La nucleofilia

depende de varios factores: posicin del tomo atacante en la tabla peridica, carga y resonancia.
Carga - Las especies cargadas son mejores nuclefilos que las neutras
OH

>> H2O
-

NH2

PH2

in hidrxido (especie con carga) mejor nuclefilo que el agua (especie neutra)

>> NH3

in amiduro (especie cargada) mejor nuclefilo que el amoniaco (especie neutra)

>>

in fosfuro (especie cargada) mejor nuclefilo que la fosfina (especie neutra)

PH3

Posicin en la tabla peridica - La nucleoflia aumenta al bajar en la tabla peridica y al

movernos a la izquierda.
NH3 > H2O el amoniaco es mejor nuclefilo que el agua por estar ms a la izquierda el nitrgeno
que el oxgeno
I

> Cl

el yoduro es mejor nuclefilo que el cloruro por estar ms abajo.

PH3 > NH3

nitrgeno.

la fosfina es mejor nuclefilo que el amoniaco por estar el fsforo ms abajo que el

Resonancia - La resonancia disminuye la nucleofilia. La deslocalizacin de los pares

solitarios disminuyen la capacidad de ataque del nuclefilo.
-

OH > CH3COO El in acetato es peor nuclefilo que el in hidrxido debido a la deslocalizacin de la

carga sobre ambos oxgenos.

Leer ms: http://alejandra-rodriguez-puentes.webnode.mx/reacciones-de-sustitucionnucleofilica-sn1-y-sn2-/

Crea tu propia web gratis: http://www.webnode.es