Captulo 5

ANLISIS Y TRATAMIENTO DE AGUAS

5. MTODOS GRAVIMTRICOS
5.1.

Introduccin

El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones definidas, que establece que, en
cualquier compuesto puro, las proporciones en peso de los elementos constituyentes siempre son las
mismas, y en la Ley de la consistencia de la composicin, que establece que las masas de los elementos
que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin definida e invariable entre s. El anlisis
gravimtrico consiste en determinar la cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto
presente en una muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el
constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible
de pesarse.
Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan en una
constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones ponderales (estequiometria) de
las reacciones qumicas.
Un cloruro soluble, como el cloruro de sodio, tratado con una sal soluble de plata, da un precipitado
de cloruro de plata, que puede ser filtrado, lavado, desecado y pesado. La reaccin qumica que se
lleva a cabo se puede representar por la ecuacin molecular:
NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl (slido)
(58,44) (169,87) (84,97) (143,32)
que indica que 143,32 partes en peso de cloruro de plata se obtienen de 58,44 partes en peso de
cloruro de sodio, entonces, cualquier peso dado de cloruro de plata proviene de cloruro de sodio en la
misma relacin.
Ejemplo 1
Qu peso de NaCl dar lugar a 0,500 g de AgCl?
Solucin:

g NaCl = 0,500 g AgCl x

= 0,2039 g NaCl

El factor gravimtrico, NaCl / AgCl , es la relacin del peso frmula de la sustancia original, NaCl, a
la sustancia pesada, AgCl; utilizando dicho factor se convertir cualquier peso dado de AgCl en el
peso de NaCl que lo origina. En trminos generales:

g de sust. buscada = g de sust. pesada x

en donde a y b son los coeficientes necesarios para representar la estequiometra de las sustancias
involucradas en la reaccin llevada a cabo. En el ejemplo 1, a = b = 1.

Ejemplo 2
Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0,500 g de AgCl.
Solucin: Cada mol de BaCl2 produce 2 moles de AgCl:
BaCl2 2AgCl
(208,25) (2 x 143,32)
El factor gravimtrico en este caso es BaCl2 / 2AgCl ; de donde

g BaCl2 = 0,500 g AgCl x

5.2.

= 0,3633 g BaCl2

Factores gravimtricos

Un factor gravimtrico (o factor qumico) puede definirse como el peso de una sustancia deseada
equivalente al peso unitario de una sustancia dada. Los factores gravimtricos se obtienen con base
en las siguientes reglas:
1.

El factor gravimtrico est representado siempre por el peso atmico o el peso frmula de la
sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador.

2.

Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica mediante una
serie de reacciones, solamente estas dos sustancias estn implicadas en el clculo del factor; no
se tienen en cuenta las sustancias intermedias.

3.

El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las sustancias figuran en el
numerador y en el denominador del factor, debe representar la estequiometra de la reaccin
qumica que se lleva a cabo.

En la secuencia de reacciones representada a continuacin:

As2S3 2H3AsO4 2Ag3AsO4 6Ag+ 6AgCl
(buscado) (pesado)
el factor gravimtrico es As2S3 / 6AgCl . El numerador y el denominador no tienen ningn elemento
en comn, pero el factor representa la estequiometra de la reaccin que tiene lugar. Se prescinde de
las etapas intermedias, y slo se tiene en cuenta la relacin estequiomtrica entre las sustancias
inicial y final.
Los factores gravimtricos son fundamentales para realizar los clculos, especialmente cuando se
hacen anlisis repetidos de un determinado constituyente. Por ejemplo, el factor Cl / AgCl = 35,45 /
143,32 = 0,2473 es el mismo para todas las determinaciones de cloro pesado en forma de cloruro de
plata, independientemente de la forma original del cloro que se determina.
5.3.

Clculo de porcentajes

Puesto que el factor gravimtrico representa el peso del elemento o compuesto deseado equivalente
a un peso unitario del elemento o compuesto pesado, puede calcularse el peso de la especie deseada a

partir de cualquier peso de la especie pesada. El porcentaje de esa sustancia presente en la muestra
puede encontrarse dividiendo entre el peso de la muestra y multiplicando por 100.
Ejemplo 3
Una muestra de 0,400 g , que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro de plata que pesa 0,250
g ; calcular el porcentaje de cloro en la muestra.
Solucin: el peso de cloro en la muestra se calcula as

g Cl = g AgCl x Cl / AgCl = 0,250 x

= 0,06184 g Cl

Este peso de cloro est contenido en 0,400 g de muestra; el porcentaje de cloro ser entonces:

% Cl =

x 100 = 15,46 % Cl

En general, se puede utilizar la siguiente frmula para calcular porcentajes:

% de X en la muestra =
en la que X es la sustancia buscada, Y es la sustancia pesada, a y b son los coeficientes de X y Y,
respectivamente, necesarios para expresar la relacin estequiomtrica correcta entre ambas
sustancias.
Ejemplo 4
Una muestra de 0,500 g de magnetita impura (Fe3O4) se convierte por medio de reacciones qumicas
en Fe2O3 , que pesa 0,4110 g. Cul es el porcentaje de Fe3O4 en la magnetita ?
Solucin: el peso de Fe3O4 en la muestra se calcula as

g Fe3O4 = g Fe2O3 x 2Fe3O4 / 3Fe2O3 = 0,4110 g x

y el porcentaje de Fe3O4 en la muestra es % Fe3O4 =

5.4.

= 0,397 g

x 100 = 79,4 % Fe3O4

Clculo de pesos atmicos

El procedimiento experimental que normalmente se sigue para determinar valores de pesos atmicos
es preparar, a partir del elemento, un compuesto con alto grado de pureza. Este compuesto se pesa y
los porcentajes de sus constituyentes se determinan gravimtricamente. Los
clculos matemticos que se realizan son exactamente similares a los de un anlisis gravimtrico,
excepto que el peso atmico del elemento deseado es el nico factor desconocido.

Ejemplo 5
2,56823 g de cloruro de sodio cuidadosamente purificado produjeron 6,2971 g de cloruro de plata.
Suponiendo que los pesos atmicos del cloro y de la plata que se tomaron fueron de 35,457 y 107,880
respectivamente, calcule el peso atmico del sodio.

Solucin: Peso del NaCl = peso del AgCl x

2,56823 = 6,2971 x

2,56823 = 6,2971 x
Despejando Na:

Na =
5.5.

- 35,457 = 23,002
Clculos en los que interviene una muestra en peso como factor

En trabajo industrial, en donde se analiza un gran nmero de muestras de materiales similares, a

veces es deseable regular el peso de la muestra de manera que el peso del producto final obtenido,
multiplicado por un factor simple, sea exactamente igual al porcentaje del constituyente deseado.
Debido a esto, y sin mucha experiencia en pesar con exactitud, es posible tener la muestra pesada
directamente contra una tara, y al mismo tiempo, eliminar tanto los tediosos clculos necesarios para
cada anlisis, como la posibilidad de errores matemticos.
El clculo del porcentaje de un constituyente deseado en un anlisis qumico que requiera una
determinacin gravimtrica se realiza por medio de la frmula:

%=

x 100

Ejemplo 6
El factor gravimtrico de cierto anlisis es 0,3427. Se desea regular el peso de la muestra tomada
de manera que (a) cada centigramo del precipitado obtenido represente el 1% del constituyente
deseado, (b) el porcentaje sea el doble del nmero de centigramos del precipitado. Qu peso de
muestra debe tomarse en cada caso?
Solucin:
a.

La relacin entre el peso del precipitado y el porcentaje del constituyente es tal, que
0,01 g 1 %. Por tanto,

b.

1=

x 100 x = 0,3427 g

2=

x 100 x = 0,1714 g

Ejemplo 7
Qu peso de muestra debe tomarse en un tipo de anlisis para que 10,00 mg de cloruro de plata
precipitado represente el 1,00 % de cloro en la muestra?
Solucin: factor gravimtrico = Cl / AgCl = 0,2473

1,00 % Cl =

g muestra =
5.6.

x 100

x 100 = 0,2473 g

Clculos referidos a la muestra seca

Para las muestras que tienden a ganar o perder humedad con facilidad, los anlisis en distintos
tiempos y en condiciones diferentes de almacenamiento no resultan concordantes. Con estas
muestras pueden seguirse dos procedimientos: (1) dejar secar la muestra al aire hasta constancia de
peso; (2) desecar la muestra en una estufa a unos 110 C (procedimiento habitual).
Los constituyentes se determinan con referencia a la muestra seca y despus pueden referirse a la
muestra tal como se recibe, conocida la prdida de peso por desecacin, que se determina
aisladamente. Como en la desecacin se elimina un constituyente de la muestra (el agua), los dems
constituyentes quedarn en la muestra seca en una proporcin superior a la que tenan en la muestra
original.
Ejemplo 8
Una muestra de sal de Glauber comercial (Na2SO4 10H2O impuro) contiene el 20,0 % de SO3 . Una
muestra exactamente de 1 g , desecada en estufa, deja un residuo que pesa 0,52 g. (a) Calcular el
porcentaje de agua en la muestra . (b) Calcular el tanto por ciento de SO3 respecto a la muestra
seca.
Solucin:
Para resolver este tipo de problemas debemos tener en cuenta las siguientes frmulas, las cuales nos
servirn para calcular algunas cantidades:
% Y m.o. =

% Y m. d. =

(1)

(2)

en donde Y es el constituyente analizado y las abreviaturas m.o. y m.d. significan muestra original y
muestra desecada, respectivamente.
a.

Para hallar el porcentaje de agua en la muestra, debemos tener en cuenta la cantidad de

partida (1 g) y la cantidad obtenida por desecacin (0,52 g)

% de agua =
b.

x 100 = 48,0 %

Para calcular el porcentaje de SO3 podemos utilizar la ecuacin (2) ya que se refiere a un
componente de la muestra desecada.

% SO3 m. d. =
5.7.

= 38,5 %

Mtodos gravimtricos indirectos

Algunos pares de sustancias difciles de separar pueden determinarse indirectamente si cumplen con
las siguientes condiciones: (1) Pueden obtenerse conjuntamente en forma pura para la pesada; (2)
contienen un elemento (ion) comn que puede convertirse en otro producto y ser pesado como tal, o
pueden ser convertidas en una mezcla de otros compuestos puros, que se pesan conjuntamente. Por
ejemplo, el sodio y el potasio pueden transformarse conjuntamente en cloruros (NaCl y KCl) que se
pesan. Disuelta esta mezcla de cloruros y transformado el ion cloruro en cloruro de plata, se pesa de
nuevo. Los clculos para estos mtodos, y especficamente para este ejemplo, son los siguientes:
Sea Y = g de NaCl + KCl
y X = g de NaCl , entonces (Y X) = g de KCl
Luego se escriben los factores gravimtricos correspondientes:

G AgCl procedentes de NaCl = X

G AgCl procedentes de KCl = (Y X)

G totales de AgCl = X

+ (Y X)

Ahora se sustituyen los factores gravimtricos por valores numricos

G totales de AgCl = X

+ (Y X)

= 2,4524 X + 1,9222 (Y X)

Al ser conocidos los pesos de AgCl y de la mezcla de cloruros, Y, se resuelve fcilmente la ecuacin
para calcular X (gramos de NaCl en la muestra). Una vez calculados los pesos de cloruro de sodio y
cloruro de potasio, el resto de los clculos gravimtricos pueden efectuarse de la manera usual.
Los mtodos indirectos no deben aplicarse a la determinacin de un constituyente que est presente
en cantidades muy pequeas, pues cualquier error en la determinacin del otro constituyente, aunque
sea pequeo, se reflejara como error importante de signo contrario en este constituyente.

Ejemplo 9
En el anlisis de una muestra de feldespato que pesa 0,4150 g se obtiene una mezcla de KCl + NaCl
que pesa 0,0715 g. De estos cloruros se obtienen 0,1548 g de K2PtCl6 . Calcule el porcentaje de
Na2O en el feldespato.
Solucin:
Sea x = peso del NaCl en los cloruros combinados
Entonces, como los dos cloruros pesan 0,0715 g ,
0,0715 x = peso del KCl
Ahora se calculan los gramos de NaCl a partir del K2PtCl6 :
(0,0715 x) x

= 0,1548

Despejando x se tiene
x = 0,0240 g de NaCl
Luego se calcula el porcentaje de Na2O estableciendo el factor gravimtrico entre Na2O y NaCl ,

x 100 = 3,07 % de Na2O

Ejemplo 10
En el anlisis de una muestra de feldespato de 0,5000 g se obtiene una mezcla de cloruros de sodio y
de potasio que pesa 0,1180 g . Un tratamiento posterior con AgNO3 produce 0,2451 g de AgCl. Cul
es el porcentaje de Na2O y de K2O en la muestra?
Solucin:
Sea
x = peso de KCl
y = peso de NaCl
x + y = 0,1180 (1)

Gramos de AgCl que se obtienen de x g de KCl = x

Gramos de AgCl que se obtienen de y g de NaCl = y

Entonces: 1,922 x + 2,452 y = 0,2451 (2)

= 1,922 x

= 2,452 y

Ahora se resuelve el sistema de ecuaciones que forman (1) y (2),

(La resolucin de este sistema de ecuaciones queda como ejercicio para el lector)
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtienen los valores:
x = 0,0835 g de KCl
y = 0,0345 g de NaCl
Por ltimo se calculan los porcentajes pedidos:

% K2O =

x 100 = 10,5 % K2O

% Na2O =
5.8.

x 100 = 3,66 % Na2O

Medida de la muestra

Los resultados obtenidos por un mtodo qumico cuantitativo se expresan siempre como una forma de
concentracin. De ah, la importancia de la medicin precisa y exacta de la porcin de la muestra
tomada para el anlisis.
Si se trata de un lquido, se debe medir un volumen conocido con pipeta o cualquier otro instrumento
de medicin de volmenes exactos. Si la matriz es slida, entonces debe pesarse una masa
exactamente conocida en balanza analtica.
5.9.

Preparacin de la muestra

En anlisis gravimtrico la preparacin de la muestra es relativamente sencilla y de forma general

consta de dos etapas.

Disolucin:
La muestra pesada exactamente debe ser disuelta en un solvente adecuado. Si la matriz
slida pesada es insoluble habr que auxiliarse de un procedimiento adicional de extraccin
que permita obtener el analito disuelto en un solvente apropiado. Mtodos de extraccin
slido-lquido y procedimientos de clarificacin pueden resultar alternativas vlidas en estos
casos.
Si la matriz analizada es lquida, el proceso resulta mucho ms simple pues basta con tomar
un volumen determinado de la misma.

Eliminacin de interferencias:
Excesos de cidos usados para la disolucin de la muestra son generalmente removidos por
evaporacin, en caso que los residuos sean insolubles la solucin debe ser filtrada.
Sustancias que interfieran como sales de amonio o cido sulfrico concentrado pueden ser
volatilizadas a altas temperaturas.

5.10.

Precipitacin

De todas las operaciones enumeradas, la precipitacin es la ms importante. La precisin de los

resultados del anlisis depende en sumo grado de la acertada eleccin del reactivo precipitante, de
qu cantidad de ste se ha agregado y de las condiciones en que se ha efectuado la precipitacin.
La precipitacin del analito (constituyente deseado) se realiza con la ayuda de un agente precipitante
el cual juega un importante papel en las caractersticas del precipitado que posteriormente se
obtendr. As, el agente precipitante debe cumplir los siguientes requisitos.

Fcil eliminacin de su exceso.

Experimentalmente se ha demostrado que durante la separacin del precipitado a partir de
la solucin ste arrastra siempre diversas sustancias extraas o iones, entre los cuales
figuran tambin los iones del precipitante, que se deben eliminar del precipitado por lavado.
Puesto que el lavado puede resultar insuficientemente completo, conviene que el reactivo
precipitante sea una sustancia voltil, por cuanto en este caso su parte no eliminada durante
el lavado se volatilizar en el curso de la incineracin.

Selectividad
En la mayor parte de los anlisis, el ion que se determina, se debe precipitar en presencia de
otros iones. Por esta razn es indispensable tener en cuenta la posibilidad de que con el
reactivo empleado precipiten, simultneamente con las
sustancias necesarias, tambin otras sustancias difcilmente solubles. Para que esto no
ocurra, es muy importante elegir un reactivo precipitante que precipita solamente el ion
dado, es decir, lo suficientemente especfico.

5.11.
a.

Requisitos que debe cumplir la forma precipitada.

La forma precipitada debe poseer una solubilidad suficientemente escasa, sin lo cual es
prcticamente imposible obtener una precipitacin completa del ion (elemento) que se determina.

b.

Es deseable tambin que la estructura del precipitado permita efectuar con bastante rapidez la
filtracin y el lavado para eliminar las impurezas.

c.

Es necesario que la forma precipitada se convierta bastante fcil y completamente en forma

pesada.

5.12.

Filtracin y lavado

La filtracin y el lavado de los precipitados es una operacin de gran importancia, ya que los
resultados analticos dependen considerablemente del cuidado con que se haya llevado a cabo esta
operacin.
En anlisis gravimtrico se usa el papel de filtro cuantitativo, el cual posee como caracterstica tener
sus cenizas taradas o ser un papel sin cenizas en estos materiales filtrante la mayor parte de las

sustancias minerales han sido removidas por lavado con cido fluorhdrico y cido clorhdrico. Estos
papeles de filtro estn hechos de acuerdo al tamao de las partculas del precipitado, as se tienen
papeles de filtro de velocidad de filtracin lenta, media, y velocidad de filtracin rpida, estos
ltimos son usados en la separacin de precipitados gelatinosos amorfos, los cuales presentan gran
dificultad en la filtracin.
5.12.1. Para lavar un precipitado se deben tener en cuenta los siguientes factores:

Los posibles contaminantes deben ser solubles en la solucin que se toma para realizar el
lavado y el precipitado debe ser insoluble en ella. Puede usarse tambin una solucin que
contenga un in comn para disminuir la solubilidad del precipitado.

La solucin de lavado debe volatilizarse completamente en las condiciones del procedimiento

a seguir, de tal forma que no queden residuos que contaminen el precipitado.

Si las caractersticas del precipitado en cuanto a solubilidad lo permiten, el lquido de lavado

debe usarse caliente, pues los lquidos calientes filtran mucho ms rpido y la mayora de las
impurezas son ms solubles a altas temperaturas.

5.13.

Secado y/o incineracin

En esta etapa el precipitado es sometido a un tratamiento trmico con el fin de convertirlo en una
forma apropiada para ser pesado (forma pesada). Existen casos donde este proceso es muy sencillo,
slo, consiste en eliminar el agua, pero en otros casos se hace necesario incinerar a altas
temperaturas para descomponer parcialmente el precipitado.
5.14.

Requisitos que debe cumplir la forma pesada:

La exigencia ms importante que se presenta a esta forma es la correspondencia exacta de su

composicin a su frmula qumica. Est claro que si tal correspondencia no tuviese lugar, por ejemplo,
si el precipitado que se pesa, no fuese una sustancia qumicamente pura de una composicin
rigurosamente definida, correspondiente a su frmula, sino una mezcla indefinida, sera imposible
calcular los resultados del anlisis.
La segunda exigencia es la suficiente estabilidad qumica de la forma pesada. Es evidente que el
anlisis se dificulta si esta forma cambia fcilmente su composicin debido, por ejemplo, a la
absorcin de vapor de agua o de CO2 atmosfrico, a la oxidacin (o reduccin), a la descomposicin y
otros procesos anlogos. Es sabido que en estos casos se altera la correspondencia de la composicin
del precipitado a su frmula, de la que se ha hablado anteriormente. Tales propiedades del
precipitado, pese a que no imposibilitaran la determinacin, exigiran que se observen muchas
precauciones a fin de prevenir el cambio de la composicin del precipitado, y con lo mismo
complicaran el anlisis. c. Por ltimo, es deseable que el contenido del elemento que se determina en
la forma pesada, sea lo menor posible, puesto que los errores de determinacin (por ejemplo, los
errores de pesada, las prdidas debidas a la solubilidad del precipitado o a la transferencia
incompleta del precipitado al filtro, etc.) en este caso repercutirn menos sobre el resultado final
del anlisis.

5.15.

Pesada

La determinacin de la masa del precipitado se lleva a cabo despus que el precipitado incinerado y el
crisol hayan alcanzado la temperatura ambiente en una desecadora. El tratamiento de calor se repite
y se chequea nuevamente el peso, el tratamiento finalizar cuando el precipitado haya sido llevado a
peso constante.
5.16.

Clculos y expresin de los resultados

Generalmente, los resultados de la cuantificacin a travs de mtodos gravimtricos por

precipitacin se expresan en porcientos
Si el elemento o componente que se desea cuantificar (analito) es el mismo que se pesa finalmente
(forma pesada), el clculo del porciento resulta muy simple, pero generalmente ocurre que el
componente que se desea determinar no se obtiene en su forma elemental, sino que se pesa en forma
de un compuesto de composicin qumica conocida que contiene al analito.