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laenerga implicada en las reacciones qumicas y, dentro de esta energa, estudia el calor
de reaccin a presin constante, lo que conocemos con el nombre de entalpa de
reaccin. Habrs visto con frecuencia reacciones qumicas donde aparece lo siguiente:
Pues bien, esta variacin de entalpa que en el caso de esta reaccin en concreto es de
-94,2 kJ (para 2 moles producidos de amonaco), para sta y otras reacciones, es un valor
tabulado que se ha determinado generalmente de forma experimental. Aunque existen
mtodos sofisticados, una forma sencilla de medir el calor de reaccin a presin
constante en el laboratorio es mediante el uso de un calormetro, un aparato muy semejante
a un termo para mantener caliente el t o el caf, es decir, un recipiente que posibilita que la
prdida de calor durante el proceso sea pequea.
Mediante un calormetro, adems de medir el calor que se libera o absorbe en una reaccin
qumica, se puede determinar la capacidad calorfica especfica de una sustancia.
El calormetro consiste esencialmente en un vaso metlico protegido por otro vaso de
material aislante para evitar intercambios de calor con el entorno. El recipiente dispone de una
tapa perforada donde colocamos un termmetro (debemos medir la variacin de temperatura
durante la reaccin qumica) y un agitador. A continuacin vemos un esquema:
La termoqumica estudia los cambios energticos ocurridos durante las reacciones qumicas. El
calor que se transfiere durante una reaccin qumica depende de la trayectoria seguida puesto que
el calor no es una funcin de estado. Sin embargo, generalmente las reacciones qumicas se
realizan a P=cte o a V=cte, lo que simplifica su estudio. La situacin ms frecuente es la de las
reacciones qumicas realizadas a P=cte, y en ellas el calor transferido es el cambio de entalpa que
acompaa a la reaccin y se denomina "entalpa de reaccin". La entalpa es una funcin de
estado, luego su variacin no depende de la trayectoria.
Si las paredes del sistema son diatrmicas, la temperatura del sistema permanece
constante con independencia de la transferencia de energa que tiene lugar debido
al cambio en la composicin.
ideales) el estado estndar de cada componente se elige como el lquido (o el slido puro) a la T y
P de la disolucin (o a P=1bar, realmente hay poca diferencia si la presin no es muy alta). En el
caso de disoluciones diluidas ideales el estado estndar del disolvente se elige como el lquido (o
el slido puro) a la T y P de la disolucin, sin embargo el estado estndar del soluto es un estado
ficticio a la T y P de la disolucin, que resulta de extrapolar las propiedades del soluto en las
disoluciones muy diluidas al caso lmite en el que su fraccin molar fuera 1. En el caso de
disoluciones no ideales hay dos convenios diferentes, uno supone elegir el estado estndar de las
disoluciones ideales, y el otro el de las disoluciones diluidas ideales, (el convenio ha de
especificarse, porque en cualquier caso debe cumplirse que
valor diferente de i0, de ai y de i).
, lo que implica un
Para cada valor de temperatura existe un nico estado normal de una sustancia pura dada, dicho
estado se representa por
seguido por dicho sistema. Este hecho experimental, por el contrario, muestra que para los
sistemas cerrados adiabticos, el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los
estados inicial y final. En consecuencia, podr ser identificado con la variacin de una nueva
variable de estado de dichos sistemas, definida como energa interna.
Se define entonces la energa interna,
Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado final B pero por un
proceso no adiabtico, la variacin de la Energa debe ser la misma, sin embargo, ahora, el
trabajo intercambiado ser diferente del trabajo adiabtico anterior. La diferencia entre ambos
trabajos debe haberse realizado por medio de interaccin trmica. Se define entonces la
cantidad de energa trmica intercambiada Q (calor) como:
donde: