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AGLOMERACIN DE POLVOS NANOMTRICOS DE 8YSZ

REFORZADOS CON NANOTUBOS DE CARBONO DE PARED


MLTIPLE PARA SU USO EN PROYECCIN TRMICA POR LLAMA.
Efran Gmez Mndez1*, Francy Hurtado Hurtado1, Nicols Pardo lvarez1,
Andrs Gonzlez Hernndez2, German Sierra Gallego3
1
Estudiante Ingeniera de Materiales, Universidad de Antioquia. Medelln, Colombia.
2
Doctorando Universidad de Antioquia, Departamento de Ingeniera de Materiales, Grupos
GIPIMME-GIMACYR, Medelln.
3Docente Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, sede Medelln
* Contacto: efra270@hotmail.com
RESUMEN
Los materiales cermicos compuestos como la circona nanomtrica estabilizada con itria y
nanorefuerzos de carbono han sido estudiados en la fabricacin de nanocompuestos y
recubrimientos por diversos mtodos. Para la elaboracin de recubrimientos mediante los
procesos de proyeccin trmica, se hace necesario tener aglomerados en los cuales los CNTs
queden protegidos de la llama y no presenten oxidacin. Aunque los aglomerados de circona
estabilizada con itria y CNTs no han sido muy estudiados, algunos investigadores han realizado
grandes adelantos en la aglomeracin de nanopartculas cermicas con dichos nanotubos. En este
trabajo se realizaron aglomerados micromtricos de circona estabilizada con itria reforzados con
nanotubos de carbono, mediante aglomeracin en una solucin de alcohol polivinlico con
secado, posterior molienda y tamizaje. Mediante SEM se observ que el mtodo de aglomeracin
utilizado permite lograr partculas de morfologa irregular y con una alta dispersin entre ellas.
Palabras clave: Circona estabilizada, nanotubos de carbono, aglomeracin, Proyeccin
Trmica.
1 INTRODUCCIN
El uso de partculas cermicas nanomtricas
en la elaboracin de recubrimientos
nanoestructurados se ha convertido en el
objeto de estudio de diversas
investigaciones, gracias a la mejora en sus
propiedades caractersticas respecto a los
recubrimientos microestructurados [1,2],
constituidas principalmente por la baja
conductividad trmica y la alta densidad de
agrietamiento, que le permite una mejor

disipacin de los esfuerzos trmicos para el


caso de barreras trmicas [3,4], y un
considerable aumento de las propiedades
tribolgicas para el caso de frenos de
aviones o coches de competicin [5]. Para el
caso de los recubrimientos cermicos
nanoestructurados, una excelente manera de
mejorar tanto su resistencia qumica y
resistencia a la alta temperatura como sus
propiedades mecnicas, es mediante el uso
de nanotubos de carbono (CNTs) [6-9]. Los

nanotubos de carbono estn constituidos por


redes hexagonales de carbono curvadas y
cerradas, formando tubos de carbono de
tamao nanomtrico, que presentan
excelentes propiedades mecnicas como alta
resistencia a la traccin y una gran
elasticidad gracias a su alta relacin de
aspecto, que permite la transferencia de la
carga de la matriz al refuerzo [10,11].
Los materiales cermicos compuestos como
la circona nanomtrica estabilizada con itria
(figura 1) y nanorefuerzos de carbono han
sido estudiados en la fabricacin de
nanocompuestos y recubrimientos por
diversos mtodos. Hongqing Li et al. [10]
utiliz un compuesto de nanopartculas de
circona aglomeradas con nanolminas de
carbono (GNs) para la fabricacin de un
recubrimiento mediante la tcnica de
proyeccin por plasma, encontrando una
excelente resistencia al desgaste y un bajo
coeficiente de friccin por parte del
recubrimiento con la adicin de GNs,
adems de un considerable aumento en las
propiedades tribolgicas. Martin Michlek et
al. [11] prepar nanocompuestos de almina
y nanotubos de carbono multicapas
(MWCNT) y Al2O3/ZrO2/MWCNT) con
hasta 2% en volumen de MWCNT,
encontrando que para adiciones del 1% en
volumen de MWCNT la tenacidad a la
fractura aumentaba entre el 8% y el 35% en
comparacin con almina nanomtrica sin
refuerzo como material de referencia, y para
adiciones del 2% en volumen de MWCNT la
conductividad elctrica aumentaba de 10-12
S/m en almina sin refuerzo a 2.7x10-1 S/m
con los nanotubos como refuerzo. N.
Garmendia et al. [12] estudi la influencia de
la adicin de MWCNT en una circona
parcialmente estabilizada con itria (Y-TZP)
nano-estructurada policristalina sinterizada
bajo SPS (Spark Plasma Sintering),
encontrando que la adicin de una pequea
cantidad de MWCNT permite obtener un
material con un buen equilibrio entre el

envejecimiento y la resistencia a las grietas


nunca antes alcanzado. Amit Datye et al.
[13] fabric nanocompuestos de circona
estabilizada con itria (3YTZP) con CNTs in
situ por crecimiento de los CNTs dentro de
las partculas de circona, seguido de una
densificacin va SPS, encontrando que la
adicin de 4% en peso de CNTs aumentaba
la resistencia a la flexin de 260 MPa a 320
MPa cuando se sinterizaba a 1600 C, y
aumentaba la resistencia a la fractura por
indentacin a la misma temperatura.
Para la elaboracin de recubrimientos
mediante los procesos de proyeccin
trmica, se hace necesario tener aglomerados
en los cuales los CNTs queden protegidos de
la llama y no presenten oxidacin. Aunque
los aglomerados de circona estabilizada con
itria y CNTs no han sido muy estudiados,
algunos investigadores han realizado grandes
adelantos en la aglomeracin de
nanopartculas cermicas con dichos
nanotubos. Anup Kumar Keshri et al. [6]
utiliz el proceso spray drying para
aglomerar nanopartculas de almina con
CNTs. Estos aglomerados fueron
proyectados mediante diferentes tcnicas de
proyeccin trmica, y se encontr una buena
proteccin de los CNTs en la estructura de
los recubrimientos. Kicheol Kang et al. [14]
aglomer nanopartculas de almina con
MWCNTs mediante dispersin en etanol con
ultrasonido, y luego molienda mecnica
utilizando bolas de circona a 200 rpm,
encontrando una buena retencin de los
CNTs en el recubrimiento. Hongqing Li et
al. [10] aglomer nanopartculas de circona
con nanolminas de carbono mediante
molino planetario con bolas de YSZ como
medio de molienda para minimizar la
contaminacin, encontrando una buena
retencin de las nanolminas en los
recubrimientos.

marca Jeol JSM-6490LVTM. Para determinar


las fases presentes se realiz un anlisis de
difraccin de rayos X con un ngulo 2 ente
20 y 80. Esta caracterizacin se report en
investigaciones anteriores [15].

Figura 1. Diagrama de fases del sistema


ZrO2 - Y2O3 [17].
En este trabajo se realizaron aglomerados
micromtricos de circona estabilizada con
itria reforzados con nanotubos de carbono,
mediante aglomeracin en una solucin de
alcohol polivinlico con secado, posterior
molienda y tamizaje. Para caracterizar la
materia prima se utiliz DRX y SEM para
analizar las fases y la morfologa de las
partculas
respectivamente
y
los
aglomerados fueron caracterizados mediante
SEM.
2

METODOLOGA EXPERIMENTAL

2.1
2.1.1

Caracterizacin
prima.

de

la

materia

Polvos nanomtricos de circona


estabilizada con 8% en mol de itria
Para este trabajo se usaron polvos fabricados
por la casa comercial US Research
Nanomaterials, Inc. (Houston,Texas) los
cuales tiene una composicin aproximada de
ZrO2 con un 8% en mol de Y2O3. Para la
caracterizacin de estos polvos se realiz un
anlisis qumico mediante Fluorescencia de
Rayos X utilizando un Espectrmetro ARL
OPTIM'XTM, para analizar su morfologa se
utiliz un microscopio electrnico de barrido

2.1.2 Nanotubos de carbono


Se usaron CNTs obtenidos por la
descomposicin de metano sobre Ni0/La2O3
a partir de la perovskita LaNiO3-. Para la
caracterizacin se realiz un anlisis
termogravimtrico (TGA) mediante un
equipo TA Instruments 2950 con el fin de
estudiar el comportamiento oxidativo de los
CNTs. Para analizar su morfologa se utiliz
microscopa electrnica de transmisin
(TEM) en un Philips CM120 instrument y
microscopa electrnica de barrido (SEM) en
un JEOL JSM 840. Esta se report en
trabajos anteriores [16].
2.2
2.2.1

Aglomeracin de los polvos.

Aglomeracin de nanopartculas de
circona estabilizadas con itria.
Se aglomeraron nanopartculas de circona
mediante dispersin en polivinilalcohol
(PVA) al 3% en una relacin de 0.45 ml
PVA/g. Esta mezcla se homogeniz en un
molino centrfugo a 1500 rpm en intervalos
de 5 minutos, despus se realiz un proceso
de vaco para extraer las burbujas de aire que
pudieron quedar atrapadas durante el
proceso. Luego del vaco la mezcla fue
llevada a una estufa a 70C durante 2 horas y
finalmente se hicieron etapas de molienda en
un molino centrfugo a 750 rpm por 1
minuto, cada una acompaada de un
tamizaje para obtener partculas entre 45 y
70 m, con el fin de lograr que el tamao de
las partculas fuera ptimo para la
proyeccin.

2.2.2

Aglomeracin de nanopartculas de
circona estabilizadas con itria y
CNTs.

Para este proceso se siguieron los mismos


parmetros que en el anterior proceso de
aglomeracin, con diferencia en la relacin
de PVA que fue de 0.61 ml/g y se us un 8%
en peso de CNTs.

ligeramente, adems el tamao de partcula


del polvo es aproximadamente 150 nm.
En la figura 3 se observa el espectro de
DRX. El polvo presenta una sola fase:
circona cbica (c-ZrO2), con su pico
principal en la posicin 2 igual a 30.15

2.3 Caracterizacin de los aglomerados.


Para determinar la morfologa de los
aglomerados se utiliz SEM con un
microscopio electrnico de barrido marca
Jeol JSM-6490LVTM .
3

RESULTADOS Y DISCUSIN

3.1

Caracterizacin
prima.

de

la

materia

3.1.1

Polvos nanomtricos de circona


estabilizada con 8% en mol de itria
Los resultados del anlisis de fluorescencia
se muestran en la Tabla 1. sta composicin
tiene un punto de fusin aproximado de
2950 K segn el diagrama de fases de la
figura 2. En estos polvos hay presencia de
aproximadamente 1% en peso de HfO2 que
ayuda a la estabilizacin de las fases de la
circona a temperatura ambiente [17].
Tabla 1. Resultados del anlisis de
fluorescencia de rayos X para la circona
estabilizada con itria.
Compuesto

Porcentaje en peso

ZrO2

85,12

Y2O3

12,99

HfO2

1,39

Otros

0,5

El anlisis morfolgico de los polvos se


muestra en la figura 2. Se observa a 30000
aumentos que las partculas se aglomeran

Figura 2. Morfologa del polvo


nanmetricos de ZrO2- 8% en mol de Y2O3
(8YSZ) por FE-MEB a 30.000X

Figura 3. DRX del polvo de ZrO2- 8% en


mol de Y2O3 (8YSZ)

(a)

(b)

Figura 4. Morfologa de los CNTs a) CNTs, b) medidas de los dimetros de los CNTs.
3.1.2 Caracterizacin de los nanotubos de
carbono
Los anlisis SEM realizados a los CNTs son
mostrados en la figura 4, en sta se observa
que los nanotubos poseen una gran relacin
de aspecto, en la figura 4b se prsentan las
medidas de los dimetros de los CNTs, se
observa un rango de tamao entre 65 y 90
nm.
En la figura 5 de muestra el TGA, en este se
observa que una prdida inicial del 0,05%
ocurre desde temperatura ambiente hasta los
200 C, la cual es atribuida a la remocin de
agua fisisorbida. Una segunda prdida del
1,2% se observa hasta los 500C, la cual
puede ser atribuida a la oxidacin de
carbono amorfo conteniendo especies CHx
nanotubos con defectos en su estructura.
Esta prdida es muy pequea sugiriendo que
la cantidad de carbono con estructuras
desordenadas es muy baja. La oxidacin de
los nanotubos de carbono ocurre entre los
550 y 750C. La derivada de la prdida de
peso presenta un solo evento de oxidacin
con un mximo a los 680 C el cual sugiere
que solo existe una sola fase en la muestra.

Figura 5. (a) TGA de los MWCNT s, (b)


derivada de la prdida de peso respecto a la
temperatura.

(a)

3.2 Caracterizacin de los aglomerados


Los anlisis SEM de los aglomerados de
circona muestran partculas micromtricas
de forma angular, compuestas por partculas
nanomtricas, mostrada en la figura 6. En
estas imgenes se observa que el mtodo de
aglomeracin empleado fue efectivo.
En la figura 7 se muestran los aglomerados
de circona con CNTs, en esta se observa que
las nanopartculas de circona estn alrededor
de los CNTs, tal como se esperaba. Se
observa que existe una muy buena
interaccin entre las partculas de circona y
los CNTs, ya que stos se encuentran
distribuidos entre las partculas de manera
homognea.

(b)

Figura 6. Aglomerados de circona dispersa en PVA. a) 200X, b) 1000X

Figura 7. Aglomerados de circona con CNTs dispersa en PVA

4 CONCLUSIONES
Mediante anlisis de TGA se determin que
la temperatura de oxidacin de los CNTs est
alrededor de 680C, confirmando la
necesidad de protegerlos de la oxidacin en
la llama en los procesos de proyeccin
trmica, con aglomerados de partculas
nanomtricas cermicas.
Los CNTs mostraron una buena dispersin
en las partculas de circona, demostrando
que el mtodo de aglomeracin empleado
fue eficiente.
Para posteriores investigaciones se
recomienda realizar la medida de potencial Z
para determinar el punto isoelctrico de la
suspensin que garantice la buena
aglomeracin de los CNTs con las partculas
de circona.
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