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a) Calcule a variação da entropia padrão, da entalpia padrão e da energia livre de Gibbs padrão a 25 °C.
b) Calcule a constante de equilíbrio da mesma reacção a 25 °C e a 840 °C. Comente a diferença. (Use a
aproximação de considerar os valores de ΔH° e ΔS° da tabela válidos a 25 °C e 840 °C).
c) Justifique do ponto de vista desta reacção o uso de CaCO3 como material de suporte de obras de arte.
2+ 2+ –1
2. A reacção redox Zn(s) + Cu (aq) Zn (aq) + Cu(s) tem ΔG° = –212,7 kJ mol . Considere uma pilha
baseada nesta reacção, com ponte salina, em que [CuSO4]=0,0010 M e [ZnSO4] = 0,0030 M.
a) Calcule o potencial padrão da célula, ΔE°, sem recorrer à Tabela de potenciais.
b) Calcule a força iónica e o coeficiente de actividade do ião metálico em cada compartimento da célula; use a Lei
de Debye-Hückel.
c) Calcule o quociente de reacção.
d) Calcule o potencial apresentado por esta célula.
3. Diga o que entende por electrólitos fracos e eléctrólitos fortes e dê 3 exemplos de cada.
4. A tabela abaixo apresenta os resultados obtidos no estudo da cinética da reação entre H2 e NO, usando o
método das velocidades iniciais. Determine a lei de velocidade da reacção.
–4 –1
Exp. nº [H2]0 / M [NO]0 / M v0 / 10 Ms
1 0,001 0,006 18
2 0,002 0,006 36
3 0,006 0,001 3
4 0,006 0,002 12
5. Foram obtidos os seguintes dados para a reacção de formação de ciclobuteno a partir de butadieno, a 780 K:
2 1/2
0.51 zA µ
Dados: R = 8,314 JK–1mol–1; F = 96485 Cmol–1; –log10 γA = 1/2 ; αCu2+ = αZn2+ = 6 Å
1 + 0.33 αA µ
Química-Física
Licenciatura em Conservação e Restauro
2º Teste, 19/12/07, 13-15 h
– – – –
1. Considere a reacção redox Br + ClO → Cl + BrO , para a qual foi proposto o seguinte mecanismo:
– –
ClO + H2O HClO + OH equilíbrio rápido, Keq 1
– –
HClO + Br → HBrO + Cl lento, k2
– –
HBrO + OH BrO + H2O equilíbrio rápido, Keq 2
2. Considere um polieno com um sistema π conjugado de 2 nm. A transição de um electrão do nível n=4 para o
nível n=5 daria origem a uma banda no UV, no visível ou no infravermelho? Justifique com cálculos!
3–
4. Considere o complexo octaédrico [CrCl5Br] .
a) Mostre que ele pertence ao grupo pontual de simetria C4v, indicando todos os seus elementos de simetria.
b) Preveja quais os modos activos em IV e em Raman para este composto.
1 3 1 1 2+
5. Considere as transições electrónicas A1→ A1 e A1→ E no complexo octaédrico [Co(CN)5H2O] . Diga,
justificando, quais são permitidas por spin e quais são permitidas por simetria.
2 2 2 –34 –31 8 –1
Dados: En=n h /(8meL ); h=6,6×10 Js; me=9,1×10 Kg; c=3,0×10 ms
Química-Física
Licenciatura em Conservação e Restauro
Exame, 14/1/08, 13-15 h
+ - -1
1. A energia livre padrão para a reacção AgBr(s) Ag (aq) + Br (aq) é ΔG°=70,1 kJ.mol .
+ -4 - -4
a) Se partir de concentrações de [Ag ]=10 M e [Br ]=10 M, defina qual o sentido da espontaneidade da reacção.
b) Para que concentrações de ião prata e ião brometo a reacção está no equilíbrio?
-10
c) Sabendo que a 200 °C, Ks(AgBr)=1,1×10 , calcule ΔH° e diga se a reacção é exotérmica.
–1 –1
2. A constante de velocidade para a decomposição do ácido iodídrico numa superfície de ouro é de 0,080 M s , a
300 K.
3. A cinética da reacção de fase gasosa 2NO2 + O3 → N2O5 + O2 foi estudada a 231 K, tendo-se obtido a
seguinte lei de velocidade: v=k[NO2][O3].
a) Qual a ordem da reacção?
b) Prove que o mecanismo seguinte está de acordo com os dados experimentais.
4. Considere um polieno com um sistema π conjugado de 2 nm. A transição de um electrão do nível n=4 para o
nível n=5 daria origem a uma banda no UV, no visível ou no infravermelho? Justifique com cálculos!
3–
5. Considere o complexo octaédrico [CrCl5Br] .
a) Mostre que ele pertence ao grupo pontual de simetria C4v, indicando todos os seus elementos de simetria.
b) Preveja quais os modos activos em IV e em Raman para este composto.
1 3 1 1 2+
6. Considere as transições electrónicas A1→ A1 e A1→ E no complexo octaédrico [Co(CN)5H2O] . Diga,
justificando, quais são permitidas por spin e quais são permitidas por simetria.
2 2 2 –34 –31 8 –1
Dados: En=n h /(8meL ); h=6,6×10 Js; me=9,1×10 Kg; c=3,0×10 ms
Química-Física
Licenciatura em Conservação e Restauro
Exame de Recurso, 31/1/08, 13-15 h
+ –
1. As soluções de amoníaco em água são caracterizadas pelo equilíbrio NH3(aq) + H2O(l) NH4 (aq) + OH (aq).
–5 –5
Obtenha o valor de ΔS° para esta reacção, sabendo que Kb=1.71×10 a 293 K e Kb=1.82×10 a 303 K.
a) Acerte a equação e use as tabelas de potenciais para obter o valor de ΔE° duma pilha baseada nesta reacção.
b) Escreva a equação de Nernst para a reacção.
– 2– –
c) Calcule o pH na célula sabendo que ΔE=0,120 V quando a(Br , aq)=a(MnO4 , aq)=1,60 M e a(BrO ,
aq)=0,60M.
-7.8
a) Qual o tempo de meia-vida do ião chumbo no esqueleto y = -0.0314x - 6.9583
humano? -8.0 R2 = 0.9998
b) Calcule o tempo ao fim do qual o nível de chumbo no
-8.2
esqueleto atingirá um teor tolerado pelo organismo, sabendo
-6 0 10 20 30
que o nível tolerado é de 2,5x10 g/kg de peso do indivíduo.
tempo/ano
a) Calcule o comprimento da caixa, considerando C-C = 1,54 Å, C=C = 1,35 Å, e um valor extra de 1,0 Å para
cada um dos extremos da molécula.
b) Calcule a energia da HOMO.
c) Calcule a energia da LUMO.
d) Calcule a energia da transição HOMO LUMO e compare com o valor observado experimentalmente no
espectro de absorção, λmáx=268 nm.
e) Preveja se o espectro do butadieno, CH2=CH-CH=CH2, apresenta λmáx inferior ou superior ao do hexatrieno.
Justifique.
–1 –1 –1 2 2 2 –34 –31 8 –1
Dados: R=8,314 J mol K ; F=96485 C mol ; En=n h /(8meL ); h=6,6×10 Js; me=9,1×10 Kg; c=3,0×10 ms