Otimização Termoeconômica Da Produção de Etileno e Propileno

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
REA DE CONCENTRAO
SISTEMAS DE PROCESSOS QUMICOS E INFORMTICA
Otimizao Termoeconmica de Sistemas de Refrigerao do

Processo de Produo de Etileno e Propileno
Autora: Francine de Mendona Fbrega

Orientador: Prof. Dr. Jos Vicente Hallak dAngelo
Tese de Doutorado apresentada

Faculdade de Engenharia Qumica
da
Universidade
Campinas,
como
Estadual
de
parte
dos
requisitos exigidos para a obteno

do ttulo de Doutor em Engenharia
Qumica.
Campinas - SP
Maro de 2010
FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA

BIBLIOTECA DA REA DE ENGENHARIA E ARQUITETURA - BAE - UNICAMP
F114o
Fbrega, Francine de Mendona

Otimizao termoeconmica de sistemas de
refrigerao do processo de produo de etileno e
propileno / Francine de Mendona Fbrega. --Campinas,
SP: [s.n.], 2010.
Orientador: Jos Vicente Hallak D'Angelo.
Tese de Doutorado - Universidade Estadual de
Campinas, Faculdade de Engenharia Qumica.
1. Otimizao. 2. Etileno. 3. Exergia. 4.
Refrigerao. I. D'Angelo, Jos Vicente Hallak. II.
Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de
Engenharia Qumica. III. Ttulo.
Ttulo em Ingls: Thermoeconomic optimization of refrigeration systems of the

production process of ethylene and propylene
Palavras-chave em Ingls: Optimization, Ethylene, Exergy, Refrigeration
rea de concentrao: Sistemas de Processos Qumicos e Informtica
Titulao: Doutor em Engenharia Qumica
Banca examinadora: Artur Zaghini Francesconi, Martin Aznar, Marcelo Modesto
da Silva, Song Won Park
Data da defesa: 16/03/2010
Programa de Ps Graduao: Engenharia Qumica
ii
iii
Este exemplar corresponde verso final da Tese de Doutorado em Engenharia

Qumica defendida por Francine de Mendona Fbrega e aprovada em 16 de maro
de 2010 pela banca examinadora.
Aos meus pais Francisco Luque Fbrega

(em memria) e Neuza de Mendona
Fbrega
vii
Agradecimentos
Deus.
Ao meu orientador Jos Vicente Hallak dAngelo, pelo apoio e amizade.
Ao meu noivo Rodrigo Pasti, pelo amor, pacincia e pelas aulas de otimizao.
aluna de iniciao cientfica Jakeline Santos Rossi.
FEQ/UNICAMP.
Ao engenheiro qumico Reinaldo Antnio Cardoso (Quattor), que forneceu as informaes

necessrias para o desenvolvimento deste trabalho.
ix
Resumo
A indstria petroqumica o setor industrial que utiliza como matria prima derivados do
petrleo, principalmente a nafta petroqumica, da qual se produzem substncias como o etileno e
propileno. Nesse processo industrial utilizam-se ciclos de refrigerao de larga escala que
fornecem utilidades frias ao processo, em especial aos condensadores das colunas de destilao e
destacam-se por serem grandes consumidores de energia, sendo de extrema importncia que estes
ciclos operem de forma otimizada visando a reduo de custos. A Quattor Unidade de Qumicos
Bsicos Cracker ABC, localizada no Plo Petroqumico de Capuava, em Santo Andr (SP) vem
produzindo atualmente 700 mil t/ano de etileno, sendo umas das principais produtoras do setor. A
fim de reduzir os custos de processos industriais, as anlises exergtica e exergoeconmica
seguidas da otimizao termoeconmica so ferramentas que tm sido empregadas com sucesso.
Neste trabalho, com o objetivo de otimizar o sistema de refrigerao que produz as utilidades
frias, foi utilizado o simulador comercial Hysys verso 3.2 para a simulao do processo
produtivo e do ciclo de refrigerao, obtendo-se as grandezas termodinmicas necessrias para o
clculo da anlise exergtica. Aplicando a metodologia desenvolvida por Lozano e Valero (1993)
foi possvel calcular os custos de cada corrente do processo utilizando o software Matlab 7.0. A
otimizao do processo foi realizada utilizando-se a ferramenta Optimizer presente no prprio
simulador. A funo objetivo foi definida visando minimizar a exergia destruda no processo e o
mtodo de otimizao utilizado foi o SQP (Sequential Quadratic Programing).
metodologia aplicada a exergia destruda foi reduzida em 19,95%.
Com a
Em relao aos custos
exergticos foi obtida uma reduo de 10,94% e os custos exergoeconmicos foram reduzidos em
6,45% (SQP) representando uma economia de 77000 R$/h.
Palavras-chave: etileno; exergia; otimizao.
xi
Abstract
Petrochemical industries use many oil derivatives as raw materials, especially petrochemical
naphtha, from which many chemicals, like ethylene and propylene, are obtained. The industrial
process that produces these products uses large scale refrigeration cycles which generate the cold
utilities streams used in the condensers of the distillation columns. These refrigeration cycles are
great energy consumers, so it is very important that they operate in an optimized way in order to
reduce operational costs. Quattor Unidade de Qumicos Bsicos Cracker ABC, located at
Capuava Petrochemical Pole in Santo Andr (So Paulo State) produces 700 thousand tons of
ethylene per year and is one of the main producers of the petrochemical sector in Brazil.
Exergetic and exergoeconomic analysis followed by a procedure of thermoeconomic
optimization are a set of important tools used to improve industrial processes and they have been
used successfully in many cases. In this work, aiming the optimization of the refrigeration system
that generates the cold utilities for the process, a commercial simulator, Hysys version 3.2, was
used to simulate both the industrial process of ethylene and propylene production and the
refrigeration cycles of the process, obtaining the thermodynamic properties of the streams present
in the process, which are necessary for the exergetic analysis. Using the methodology developed
by Lozano and Valero (1993) it was possible to calculate the costs of each process stream using
software Matlab 7.0. The optimization of the process was performed using the Optimizer Tool
available in the simulator, by defining an objective function to be minimized as being the total
destroyed exergy in the process.
The chosen optimization method was SQP (Sequential
Quadratic Programming). With these tools and using the referred methodology, the total
destroyed exergy in the process was reduced in 19.95%. Considering exergetic costs, a reduction
of 10.94% was achieved and the exergoeconomic costs were reduced in 6.45%, representing an
economy of 77000 R$/h for the process.
Keywords: ethylene; exergy; simulation; optimization.
xiii
Sumrio
Agradecimentos ........................................................................................................................ ix
Resumo ..................................................................................................................................... xi
Abstract ................................................................................................................................... xiii
Sumrio .................................................................................................................................... xv
Lista de Figuras .................................................................................................................... xviii
Lista de Tabelas ....................................................................................................................... xx
Nomenclatura.......................................................................................................................... xxi
1
Introduo ......................................................................................................................... 1
1.1
Justificativas do Trabalho .......................................................................................... 1
1.2
Objetivos .................................................................................................................... 4
O Processo de Produo de Etileno e Propileno ............................................................... 5
2.1
Produo de Etileno e Propileno atravs da Pirlise de Hidrocarbonetos ................. 6
2.2
Os produtos obtidos da pirlise da nafta.................................................................. 10
2.3
O Sistema de Refrigerao ...................................................................................... 11
A Exergia Aplicada a Processos Industriais Reais ......................................................... 14
3.1
Exergia. .................................................................................................................... 14
3.2
Anlise Exergtica. .................................................................................................. 17
3.3
A Eficincia Exergtica. .......................................................................................... 20
3.4
Anlise Exergoeconmica. ...................................................................................... 21
3.4.1
A Teoria do Custo Exergtico. ................................................................................ 23
3.4.1.1 O Custo Exergtico. ................................................................................................. 25

3.4.1.1.1 O Custo Exergtico Unitrio. .................................................................................. 26
3.4.1.2 O Custo Exergoeconmico. ..................................................................................... 26
3.4.1.2.1 Anlise exergoeconmica para sistemas existentes. ................................................ 27
3.4.1.2.2 Custo Exergoeconmico Unitrio............................................................................ 27
3.5
Otimizao Termoeconmica .................................................................................. 28
3.6
Trabalhos referentes aos tpicos deste captulo....................................................... 29
Pesquisa Operacional e Programao Matemtica Aplicada a Processos Qumicos
Industriais ...................................................................................................................................... 37
xv
4.1
Breve Histrico. ....................................................................................................... 38
4.2
Pesquisa Operacional: Tomadas de Decises em Problemas da Vida Real. ........... 40
4.3
Programao Matemtica: Modelagem e Mtodos de Otimizao. ........................ 43

4.3.1
Construo do Modelo. .................................................................................... 43
4.3.2
Programao No-Linear Irrestrita................................................................... 46
4.3.3
Programao No-Linear com Restries. ....................................................... 54
4.3.3.1
Programao Quadrtica Seqencial. ............................................................... 55
4.3.3.2
Mtodo Complex (Mtodo de Box). ................................................................ 57
4.3.3.3
Mtodo dos Quadrados Mnimos como Problema de Otimizao. .................. 58
Metodologia .................................................................................................................... 60
5.1
Simulao do processo de produo do etileno e propileno. ................................... 61
5.2
Simulao do sistema de refrigerao. .................................................................... 62
5.3
5.4
5.5
Otimizao termoeconmica. .................................................................................. 63
Resultados e Discusses ................................................................................................. 64
6.1
Simulao do processo de produo de etileno e propileno. ................................... 64
6.2
Simulao do sistema de refrigerao utilizado no processo produtivo de etileno e
propileno. ................................................................................................................................ 70
6.3
Anlise Exergtica ................................................................................................... 74
6.4

6.4.1
Custos Exergticos. .......................................................................................... 83
6.4.1.1
Custos Exergticos Unitrios. .......................................................................... 84
6.4.2
Custos Exergoeconmicos. .............................................................................. 86
6.4.2.1
Custos Exergoeconmicos Unitrios. .............................................................. 87
6.5
Novas Condies Operacionais Utilizando o Mtodo Tentativa e Erro. ................. 89
6.5.1.
6.5.2.
Custos Exergticos................................................................................................... 92
6.5.2.1. Custos Exergticos Unitrios................................................................................... 93

6.5.3.
Custos Exergoeconmicos. ...................................................................................... 94
6.5.3.1. Custos Exergoeconmicos Unitrios. ...................................................................... 96

xvi
6.6
Otimizao Termoeconmica. ................................................................................. 96
6.6.1.
6.6.2.
Custos Exergticos................................................................................................. 101
6.6.2.1. Custos Exergticos Unitrios................................................................................. 102

6.6.3.
Custos Exergoeconmicos. .................................................................................... 102
6.6.3.1. Custos Exergoeconmicos Unitrios. .................................................................... 104

7
Concluses .................................................................................................................... 106
Sugestes para Trabalhos Futuros ................................................................................ 108
Referncias Bibliogrficas ............................................................................................ 109
Anexo A................................................................................................................................. 118

Anexo B ................................................................................................................................. 141
Anexo C..................................................................................................................................150
Anexo D..................................................................................................................................161
xvii
Lista de Figuras
Figura 1.1 - Quattor Unidade de Qumicos Bsicos Cracker ABC. ................................................ 2
Figura 1.2 - Cadeia petroqumica de produtos gerados por indstrias ............................................ 3
Figura 2.1 Fluxograma da seo quente do processo de produo de etileno e propileno. .......... 7
Figura 2.2 - Fluxograma da seo fria do processo de produo de etileno e propileno. ............... 9
Figura 2.3 - Distribuio da carga trmica e trabalho requerido do sistema de refrigerao: (a)
carga trmica e (b) trabalho requerido (Gerhartz, 1987). .............................................................. 12
Figura 3.1- Analogia: Exergia. (Gnther, 2008). .......................................................................... 15
Figura 4.1 - Conceito de mnimo local e mnimo global definido dentro de um dado domnio da
funo. ........................................................................................................................................... 47
Figura 4.2 Funo Quadrtica. ................................................................................................... 49
Figura 5.1 - Etapas da metodologia estudada. ............................................................................... 60
Figura 6.1 Fluxograma da etapa do fracionamento criognico para formao das quatro
entradas de alimentao da demetanizadora. ................................................................................. 65
Figura 6.2 - Fluxograma da planta de produo de etileno e propileno utilizado na simulao. .. 67
Figura 6.3 Ciclo de Etileno. ........................................................................................................ 71
Figura 6.4 Ciclo de Propileno ..................................................................................................... 73
Figura 6.5 Distribuio da destruio de exergia no ciclo de refrigerao por equipamentos. .. 75
Figura 6.6 - Destruio de exergia: (a) ciclo de etileno, (b) ciclo de propileno. ........................... 75
Figura 6.7 Custos Exergticos por ciclo. .................................................................................... 84
Figura 6.8 - Custos Exergticos por equipamento: (a) ciclo de etileno, (b) ciclo de propileno. ... 84
Figura 6.9 Custos Exergoeconmicos por ciclo. ........................................................................ 86
Figura 6.10 - Custos Exergoeconmicos por equipamento: (a) ciclo de etileno, (b) ciclo de
propileno. ....................................................................................................................................... 87
Figura 6.11 Anlise exergtica aps aplicao de novas condies operacionais. .................... 90
Figura 6.12 Custos Exergticos aps aplicao de novas condies operacionais. ................... 92
Figura 6.13 - Custos Exergticos por equipamento aps aplicao de novas condies
operacionais para o ciclo de etileno. .............................................................................................. 93
Figura 6.14 Custos Exergoeconmicos aps aplicao de novas condies operacionais. ....... 95
xviii
Figura 6.15 - Custos Exergoeconmicos por equipamento aps aplicao de novas condies
operacionais para o ciclo de etileno. .............................................................................................. 95
Figura 6.16 - Anlise exergtica aps otimizao do sistema de refrigerao: (a) ciclo de etileno,
(b) ciclo de propileno. .................................................................................................................. 100
Figura 6.17 Eficincia Exergtica aps otimizao do sistema de refrigerao. ..................... 100
Figura 6.18 Comparao dos custos exergticos antes e aps a otimizao. ........................... 101
Figura 6.19 - Custos Exergticos por equipamento aps otimizao: (a) ciclo de etileno, (b) ciclo
de propileno. ................................................................................................................................ 101
Figura 6.20 - Comparao dos custos exergoeconmicos antes e aps a otimizao. ................ 103
Figura 6.21 - Custos Exergoeconmicos por equipamento aps otimizao: (a) ciclo de etileno,
(b) ciclo de propileno. .................................................................................................................. 104
xix
Lista de Tabelas
Tabela 6.1 - Composio da nafta craqueada a temperatura de 15C e ........................................ 65
Tabela 6.2 - Composio (frao molar), presso e temperatura das correntes ............................ 66
Tabela 6.3 - Dados do processo Industriais(1) e simulados(2)...................................................... 67
Tabela 6.4 - Composio das correntes da demetanizadora .......................................................... 68
Tabela 6.5 - Composio das correntes da deetanizadora ............................................................. 68
Tabela 6.6 - Composio das correntes da separadora etileno etano ............................................ 69
Tabela 6.7 - Composio das correntes da depropanizadora......................................................... 69
Tabela 6.8 - Composio das correntes da separadora propano .................................................... 69
Tabela 6.9 - Composio das correntes da debutanizadora ........................................................... 69
Tabela 6.10- Condies operacionais fornecidas pela Quattor para o ciclo de etileno. ................ 70
Tabela 6.11 - Condies operacionais fornecidas pela Quattor para o ciclo de propileno. .......... 72
Tabela 6.12 Dados Industriais: vazo dos refrigerantes e potncia dos compressores. ............. 73
Tabela 6.13 Custos Exergticos Unitrios. ................................................................................. 85
Tabela 6.14 Custos Exergoeconmicos Unitrios. ..................................................................... 88
Tabela 6.15 Condies atuais e propostas para o misturador do ciclo de etileno. ..................... 90
Tabela 6.16 Eficincia Exergtica para o ciclo de etileno (condies atuais e propostas)......... 91
Tabela 6.17 Custos Exergticos Unitrios: Condies Atuais e Propostas. ............................... 93
Tabela 6.18 - Custos Exergoeconmicos Unitrios: Condies Atuais e Propostas ..................... 96
Tabela 6.19 Condies Operacionais Atuais e Propostas com a Otimizao. ........................... 99
Tabela 6.20 Custos exergticos unitrios atuais e propostos aps otimizao. ........................ 102
Tabela 6.21 - Custos exergoeconmicos unitrios (R$/MJ) atuais e propostos aps otimizao.
..................................................................................................................................................... 105
xx
Nomenclatura
m&
vazo mssica (kg/h)
Q&
calor (kJ/h)
W&
trabalho (kJ/h)
eficincia exergtica
Ex
exergia (kJ/h)
EC
energia cintica (J/s)
EP
energia potencial (J/s)
entalpia especfica (kJ/kg)
presso (bar)
entropia especfica (kJ/kg.K)
temperatura (K)
volume (m3)
gravidade (m/s2)
velocidade (m/s)
altura (m)
TC
temperatura crtica (K)
PC
presso crtica (bar)
TR
temperatura reduzida (=T/TC) (K)
constante universal dos gases ideais = 8,314472 (J)/(Kmol)
volume molar (L/mol)
fator acntrico
xxi
Ex*
custo exergtico (kJ/h)
custo exergoeconmico (R$/h)
custo exergtico unitrio
custo exergoeconmico unitrio (R$/MJ)
custo (R$)
matriz de incidncia
vetor de resultados
vetor de incgnitas
fator exergoeconmico (R$/h)
Subscritos
o
estado de referncia
cin
cintica
comp
compressor
comb
combustvel
vc
volume de controle
destruda
corrente de entrada
fsica
mix
misturador
pot
potential
qui
qumica
corrente de sada
val
valvla
evaporador
xxii
Introduo
Neste captulo ser apresentada uma introduo terica sobre a indstria petroqumica,
especificamente sobre a produo de etileno e propileno e sua necessidade de operar com um

sistema de refrigerao de larga escala, grande consumidor de energia, que motivou este estudo
baseado em tcnicas que combinam a termodinmica com a economia visando reduo de custos
e reduo do consumo energtico.
1.1
Justificativas do Trabalho
A indstria petroqumica caracteriza-se por utilizar um derivado de petrleo (a nafta) ou o

gs natural como matrias-primas bsicas para produzir diversos produtos que so essenciais
vida humana, sob vrios aspectos. Dentre estes produtos, o etileno um dos que ocupa maior
destaque. No ano de 2009, 60% da produo mundial de etileno utilizaram a nafta como matriaprima e no Brasil este percentual foi de 90% (ABIQUIM, 2009), sendo utilizada na produo de
3,6 milhes de toneladas por ano, das quais 36% correspondem produo da Petroqumica
Unio S/A (PQU), hoje Quattor Unidade de Qumicos Bsicos Cracker ABC, localizada no Plo
Petroqumico de Capuava, em Santo Andr (SP).
O processo de produo de etileno e propileno da Quattor Unidade de Qumicos Bsicos
Cracker ABC, Figura 1.1, foi escolhido para a aplicao da metodologia desenvolvida neste
trabalho por ocupar uma posio entre as 20 maiores indstrias petroqumica do pas, com
faturamento anual estimado em R$ 9 bilhes produzindo atualmente 700 mil t/ano de etileno.
Suas cadeias produtivas integradas de primeira e segunda gerao envolvem a produo de
petroqumicos bsicos (etileno, propileno, etc.) e resinas termoplsticas (polietilenos e
polipropileno), permitindo Quattor oferecer um portflio completo de produtos.
importante destacar que a Quattor fruto da unio de ativos da UNIPAR e da Petrobras,
sendo atualmente formada pelo conjunto de 5 empresas, Quattor Participaes S.A., Quattor
Qumicos Bsicos S.A. (ex-Petroqumica Unio S.A.), Quattor Petroqumica S.A. (ex-Suzano
Petroqumica S.A.), Polietilenos Unio S.A. e Rio Polmeros S.A.. A Quattor opera com
tecnologias que permitem flexibilidade no uso de matrias-primas: nafta ou gs-natural e, agora,
1
passa a operar de forma indita no pas, com o gs de refinaria, proveniente da REVAP,

localizada em So Jos dos Campos/SP.
Figura 1.1 - Quattor Unidade de Qumicos Bsicos Cracker ABC.
A cadeia de produtos petroqumicos tradicionalmente dividida em trs geraes. Como

pode ser observado na Figura 1.2, a indstria petroqumica de primeira gerao tem como
principais produtos o etileno e o propileno, que so utilizados pelas indstrias qumicas de
segunda gerao para a produo de produtos como polietileno, polipropileno, entre outros. A
terceira gerao a indstria de transformao que utiliza os produtos da segunda gerao como
matria-prima. Neste segmento, produzido o produto que entregue ao consumidor final sob a
forma de filmes, embalagens, revestimentos, borrachas, solventes, fibras sintticas, brinquedos,
resinas, etc.
Os processos de produo de etileno e propileno necessitam de sistemas de refrigerao
que so responsveis pela liquefao de gases comprimidos e principalmente para fornecer
utilidades criognicas aos condensadores das diversas colunas de destilao presentes no
processo. Devido s substncias terem um ponto de ebulio muito baixo, temperaturas da ordem
de -100 oC esto presentes no processo.
Destaca-se que estas etapas de compresso e refrigerao so grandes consumidoras de
energia, demonstrando assim a importncia de buscar operar estes sistemas de forma otimizada.
O dimensionamento e a seleo de equipamentos de um sistema de refrigerao so determinados
2
em condies de operao pr-definidas como, por exemplo, a carga trmica e as temperaturas de

operao de acordo com a aplicao e o fluido refrigerante utilizado. Entretanto, as oscilaes em
relao a estas condies podem ocasionar uma sub ou super utilizao do sistema, gerando
maiores custos de energia num regime real de operao.
Figura 1.2 - Cadeia petroqumica de produtos gerados por indstrias

de primeira e segunda geraes (Quattor, 2009).
Para a realizao deste trabalho, foram utilizados dados industriais reais da planta de
produo de etileno e propileno, bem como de seus sistemas de refrigerao, que foram cedidos
pela empresa Quattor Unidade de Qumicos Bsicos Cracker ABC.
Neste contexto, o presente trabalho visa realizar anlises exergticas e exergoeconmicas
do sistema de refrigerao, bem como sua otimizao termoeconmica, com o objetivo de
minimizar a destruio de exergia, irreversibilidades e custos deste sistema, implementando uma
metodologia de otimizao termoeconmica, visando condies operacionais que levem a um
custo mnimo do sistema de refrigerao como um todo.
1.2
Objetivos
O presente trabalho tem, como objetivo global, propor uma metodologia de otimizao
termoeconmica para sistemas de refrigerao reais utilizados em plantas de produo de etileno
e propileno, determinando as condies operacionais do sistema de refrigerao, de forma a
minimizar a exergia destruda (irreversibilidades) e os custos destes sistemas. Como objetivos
especficos desta tese de doutorado, tem-se:
Simulao e validao do processo: simular e validar o processo de produo de etileno e
propileno, bem como seu sistema de refrigerao utilizando configurao e dados industriais da
empresa Quattor Qumicos Bsicos S.A.
Anlise exergtica: avaliao da magnitude da parcela de exergia destruda em relao
exergia fornecida ao sistema de refrigerao, determinando as principais irreversibilidades

encontradas e mostrando possibilidade de melhoria do processo;
Anlise exergoeconmica: calcular os custos exergticos e exergoeconmicos associados
s destruio de exergia, avaliar os custos de produo de cada corrente do processo e tornar

viveis estudos de otimizao e de melhoramentos, aplicando a metodologia TCE - Teoria do
Custo Exergtico desenvolvida por Lozano e Valero (1993).
Otimizao termoeconmica: identificadas as reais perdas de exergia do processo, definir
a funo objetivo para reduzir a destruio exergtica, aplicar mtodos de otimizao da

ferramenta Optimizer presente no prprio simulador.
Uma vez apresentados os objetivos deste trabalho, no Captulo 2 descrito mais

detalhadamente o processo de produo de etileno e propileno. No Captulo 3 so mostrados os
principais conceitos e equaes termodinmicas necessrios ao desenvolvimento do trabalho. No
Captulo 4 so apresentados os mtodos de otimizao necessrios para o entendimento e
aplicao neste trabalho. A metodologia adotada neste trabalho detalhada no Captulo 5. Os
resultados so apresentados e discutidos no Captulo 6. Em seguida, no Captulo 7, as concluses
obtidas neste trabalho so apresentadas e, finalmente, no Captulo 8, apresenta-se as sugestes
para trabalhos futuros.
4
O Processo de Produo de Etileno e Propileno

O crescimento da indstria petroqumica est relacionado com a expanso das indstrias
produtoras de plstico, fibras sintticas, detergentes e muitos outros produtos da qumica

orgnica, exigindo maiores quantidades de hidrocarbonetos como matrias-primas a cada ano.
Todo o ciclo de fabricao do plstico desencadeado, principalmente, pelo petrleo e
pelo gs natural. A partir da extrao e do refino do leo bruto e da extrao do gs natural,
obtm-se as principais matrias-primas das centrais petroqumicas: a nafta e o gs natural.
Etileno e propileno, obtidos a partir da pirlise de nafta, so dois dos produtos mais
importantes para as indstrias petroqumicas de primeira gerao. Hoje em dia, quase 60% da
produo mundial de etileno utilizam a nafta como matria-prima e no Brasil esse percentual de
90% (Abiquim, 2009). A produo mundial de etileno equivale a 3,7 milhes de toneladas por
ano e 36% destes so produzidos pela Quattor Qumicos Bsicos (ex - Petroqumica Unio PQU), localizada no Plo Petroqumico de Capuava, em Santo Andr (Brasil).
O etileno, o mais importante petroqumico bsico em volume de produo, cuja
capacidade atual de produo mundial aproximadamente de 116 milhes de toneladas,
utilizado na fabricao de produtos qumicos, destacando os polietilenos (de alta e baixa
densidade), petroqumicos de segunda gerao que, juntos, respondem por quase 60% do
mercado total de etileno, sendo o restante usado na produo de xido de etileno, dicloroetano,
etilbenzeno etc.
O propileno, segundo petroqumico bsico em volume de produo (73 milhes de
toneladas consumidas mundialmente em 2007), pode ser usado na fabricao tanto de compostos
para combustveis automotivos quanto de produtos qumicos, como o polipropileno, cido
acrlico/acrilatos, acrilonitrila e xido de propileno. quase sempre um subproduto, seja do
refino do petrleo ou da produo de etileno pela pirlise da nafta e do etano (um tero do
propeno existente).
2.1
Produo de Etileno e Propileno atravs da Pirlise de Hidrocarbonetos
O etileno produzido principalmente atravs da pirlise de hidrocarbonetos e tem vrias

alternativas tecnolgicas, embora as mais tradicionais sejam com base na nafta, etano e gs
natural. No caso do propileno, o principal processo tambm a pirlise, alm da recuperao de
correntes de refinaria e, mais recentemente, desidrogenao do propano. O processo de produo
de etileno e propileno descrito neste captulo e utilizado no presente trabalho foi baseado em
Chauvel e Lefebvre (1989) e Gerhartz (1987).
A nafta craqueada produz principalmente o etileno, mas tambm o propileno e outros
produtos secundrios. Dependendo da matria-prima empregada, um corte C4 rico em butadieno
e um corte C5+ com um teor elevado de aromticos, especialmente o benzeno, tambm podem ser
produzidos. A complexidade da planta steam-cracking est relacionada com o tipo de matriaprima tratada. Entre as vrias alternativas, no entanto, a escolha da nafta petroqumica oferece um
estudo de caso mais representativo.
O termo nafta usado para designar um corte de petrleo no qual os componentes mais
leves tm cinco tomos de carbono e o ponto final de ebulio bastante elevado alcanando
aproximadamente 200 C. De acordo com suas temperaturas de destilao, feita uma distino
entre short naftas, cujo ponto final de ebulio varia de 100-140 C, e long naftas, cujo ponto
final de ebulio a cerca de 200 a 220 C.
No seu conjunto, uma instalao steam-cracking compreende duas sees principais: uma
chamada seo quente, onde a matria-prima pirolisada e o efluente condicionado, e uma seo
chamada fria, onde os produtos formados na seo quente so separados e purificados.
A Figura 2.1 mostra um fluxograma da seo quente do processo de etileno e propileno
utilizando a nafta como matria-prima. O processo inicia quando a matria-prima (nafta) entra na
seo quente da unidade atravs da zona de conveco do forno, onde pr-aquecida e ento
misturada com vapor que tambm pr-aquecido nesta zona. Os hidrocarbonetos e a gua
passam pela zona de radiao do forno, onde ocorre um aumento rpido da temperatura e reaes
de pirlise ocorrem. Na sada do forno, para evitar qualquer reao subseqente, os efluentes
passam por um rpido resfriamento, geralmente realizado em duas etapas: uma com gua,
seguido de uma utilizando o resduo pesado, subproduto da pirlise.
6
Lavagem
Compresso
Seo Fria
Secagem
Hidrxido de Sdio
Fracionamento Primrio
Zona de
conveco
lavagem
Nafta
gua
Vapor
0,8 MPa
Zona de
radiao
Forno
gua
Gasolina de Pirlise
Vapor
12 MPa
lavagem
Resduo Pesado
Figura 2.1 Fluxograma da seo quente do processo de produo de etileno e propileno.
Os efluentes so ento transferidos para uma coluna de fracionamento primrio, que

separa um resduo pesado no fundo, uma frao de gasolina e gua em sadas laterais, enquanto
os produtos leves da pirlise saem pelo topo da coluna em forma de gs.
Aps o fracionamento primrio, necessrio que o gs seja comprimido a uma presso de
3200-3800 kPa. Alguma condensao ocorre durante a compresso, e nos estgios posteriores, os
gases cidos e o acetileno podem ser removidos. A compresso realizada tipicamente por um
compressor centrfugo em quatro a seis estgios com refrigerao entre eles.
Refrigerao entre os estgios de compresso e controladores de temperatura mantm o
gs craqueado com temperatura abaixo de 100 C para prevenir a polimerizao das olefinas e
consequentemente depsito de sujeiras nos equipamentos. Essa refrigerao emprega geralmente
gua de refrigerao, mas o estgio final usa tipicamente a gua e propileno como refrigerante.
O primeiro estgio de suco do compressor mantido normalmente um tanto acima da
presso atmosfrica para impedir a entrada de oxignio. A presso de operao definida
considerando o equilbrio econmico. A presso de descarga de compressor ajustada pela
escolha do refrigerante de modo que o metano condense no condensador da demetanizadora. A
temperatura de condensao varia de acordo com relao hidrognio-metano. A presso da
descarga utilizando etileno como refrigerante em torno de -100 C, e a presso normalmente
de 3200-3800 kPa.
Encerrada a compresso, o dixido de carbono e o sulfeto de hidrognio so removidos do
gs. O gs cido removido geralmente antes do ltimo estgio da compresso. O dixido de
carbono removido porque pode se congelar na temperatura baixa do trocador de calor e na
7
demetanizadora. O dixido de carbono pode tambm ser absorvido no etileno, afetando a

qualidade de produto. O sulfeto de hidrognio corrosivo. Estes gases cidos so lavados com
hidrxido de sdio.
Nessa etapa do processo, o gs craqueado est saturado com gua e essa umidade deve ser
removida antes do fracionamento, para impedir a formao dos hidratos e do gelo. Tipicamente,
isto realizado atravs da adsoro em peneira molecular.
O gs seco condensado pelo sistema de refrigerao, que um grande consumidor de
energia e tambm necessita de um alto custo de investimento e pelo produto de baixa
temperatura. O tipo de refrigerante, o nmero de nveis de refrigerao e o projeto do sistema de
refrigerao e trocadores de calor dependem da temperatura e da presso requeridas pelo
equipamento de fracionamento.
A nafta craqueada condensada entra ento na seo fria do processo para ser fracionada,
obtendo os produtos desejados. A seo fria formada, principalmente, por 6 colunas de
destilao as quais podem ser observadas atravs do fluxograma mostrado na Figura 2.2.
A demetanizadora separa o metano e o hidrognio pelo topo da coluna dos componentes
C2 e mais pesados, que saem pelo fundo da coluna. O metano usado tipicamente como
combustvel na planta ou vendido; os componentes que saem pelo fundo da coluna
demetanizadora continuam no processo e seguem para a coluna deetanizadora. A demetanizao
consome a maior quantidade de energia do sistema de refrigerao.
A coluna deetanizadora separa o acetileno, o etileno, e o etano dos componentes C3+. A
deetanizadora geralmente a terceira maior usuria de energia do sistema de refrigerao. A
depropanizadora separa o propano, o propileno e o propadieno das fraes C4+. a coluna que
requer menos refrigerao por causa de sua temperatura de operao mais alta que as outras.
Hidrognio + Metano
Etileno
-35 oC
1,9 x103 kPa
20 oC
1,8 x103 kPa
120 oC
H2
Depropanizadora
Deetanizadora
Demetanizadora
H2
120 oC
19 oC
Separadora Propileno-Propano
50 oC
0,3 x103 kPa
Separadora Etileno-Etano
-10 oC
2,6 x103 kPa
Propileno
C4
Debutanizadora
-100 oC
3,2 x103 kPa
25 oC
1,5 x103 kPa
C5+
70 oC
Etano
Propano
Figura 2.2 - Fluxograma da seo fria do processo de produo de etileno e propileno.
A corrente que sai pelo fundo da depropanizadora segue para a coluna debutanizadora que
separa os componentes C4 pelo topo da coluna, dos componentes C5 que saem pelo fundo da
coluna.
As correntes de topo da deetanizadora e da depropanizadora seguem para um processo de
hidrogenao. Essa etapa do processo necessria porque a corrente C2 rica em acetileno e a
corrente C3 rica em propadieno. Existem plantas que retiram esses produtos para serem vendidos
comercialmente, mas no processo estudado esses compostos passam por uma reao que ocorre
em um reator de leito empacotado com catalisador, onde reagem com uma corrente de hidrognio
e se convertem em etileno e propileno, seguindo para suas colunas separadoras.
A coluna que realiza a separao C2 separa o etileno como produto de topo de alta pureza
(> 99,9 %) do etano. Este fracionamento considerado difcil, e exige eficincia do sistema de
refrigerao, pois o refluxo precisa ter vazo elevada e temperatura baixa requerida.
A coluna de fracionamento de propileno separa o propileno do propano com pureza de 9092%, que vendido. O propileno tambm obtido com grande pureza (> 99,8 %). Esta separao
requer de 100 a 300 estgios e uma relao de refluxo de 12 a 20 por causa dos pontos de
ebulio prximos do propileno e do propano.
2.2
Os produtos obtidos da pirlise da nafta
Os mercados locais e a quantidade de plantas produtoras de etileno integradas com

refinarias ou complexos petroqumicos influenciam nos produtos desejados e nas matrias-primas
mais usadas. Como j mencionado neste captulo os principais produtos gerados atravs da
pirlise da nafta so o etileno e o propileno, porm muitos outros tipos de sub-produtos podem
ser produzidos.
Os principais sub-produtos deste processo so:
O acetileno e propadieno (C2 e C3) restante da hidrogenao do etano, etileno,

propano, e propileno podem ser reciclados/recuperados do processo.
Os compostos aromticos (vrias fraes) podem ser recuperados.
As olefinas C4 podem ser refinadas para o butadieno, o butileno, o isobutileno, ou

as misturas.
As olefinas C5 podem ser recuperadas e refinadas para produzir o isopreno e

ciclopentadieno.
O etano pode ser usado como matria-prima para outros produtos ou como
combustvel.
O leo combustvel usado para produzir coque ou carbono.
O hidrognio vendido ou usado como o combustvel na planta.
O metano usado como o combustvel ou vendido.
O naftaleno recuperado para a venda.
O propano utilizado como matria-prima para outros produtos ou como

combustvel.
O propileno vendido em vrias classes.
A gasolina de pirlise vendida como a gasolina de motor ou usada como matriaprima para a produo dos compostos aromticos.
O piche vendido como combustvel, usado como matria-prima para produo de

coque, ou diludo com hidrocarbonetos produzir resinas.
O enxofre recuperado em algumas plantas e vendido.
10
2.3
O Sistema de Refrigerao
As indstrias qumica, petroqumica, de refino de petrleo e farmacutica utilizam

sistemas de refrigerao de grande porte. Dentre as operaes que normalmente exigem
refrigerao, podem ser citadas as seguintes (Stoecker e Saiz Jabardo, 2002): separao e/ou
condensao de gases; cristalizao; controle de presso de vasos de armazenamento e remoo
de calor de reao. As indstrias de alimentos e bebidas tambm utilizam sistemas de
refrigerao em diversas aplicaes, em especial no armazenamento e transporte de produtos.
Tambm as indstrias de manufatura empregam freqentemente a refrigerao em processos de
usinagem e conformao de metais.
O sistema de refrigerao, em plantas do etileno e propileno, importante e possui um
custo alto, sendo vital sua otimizao no projeto de planta, alm de ser bastante complexo.
Tipicamente, dois ciclos de refrigerao diferentes so empregados, isto , etileno e propileno,
cada um produz de duas a cinco temperaturas diferentes. Os circuitos so fechados e separados
protegendo a pureza dos produtos e dos refrigerantes. As temperaturas dos refrigerantes so
escolhidas de modo a satisfazer as necessidades da planta. Etileno, propeno e propano so usados
como refrigerantes por causa de suas propriedades fsicas e disponibilidade na planta do etileno.
A Quattor Qumicos Bsicos S.A. possui um sistema de refrigerao constitudo por
diversos equipamentos como: compressores, vlvulas, evaporadores, trocadores e calor,
separadores, entre outros. importante comentar que atualmente os processos da empresa so
avaliados utilizando-se somente a anlise energtica que envolve apenas os conceitos da Primeira
Lei da Termodinmica, este trabalho visou a aplicao de tcnicas que combinam a Primeira e a
Segunda Leis da Termodinmica, avaliando assim os conceitos da degradao da energia.
Tambm importante frisar que na bibliografia h carncia da aplicao da metodologia em
questo em processos reais e complexos como o sistema de refrigerao mencionado.
Assim sendo, a melhoria, otimizao e controle de sistemas de refrigerao deste tipo
um aspecto crucial. Uma anlise terica de um sistema trmico, para ser confivel, deve ser capaz
de representar o mais fielmente possvel a realidade relacionada aos processos de transferncia de
calor e escoamento de fluidos, que ocorrem na instalao. Visando um melhor desempenho dos
sistemas de refrigerao necessrio buscar a minimizao das irreversibilidades termodinmicas
provenientes da transferncia de calor, escoamento de fluidos e transferncia de massa.
11
A Figura 2.3 mostra a carga trmica e o trabalho requerido do sistema de refrigerao

pelas principais colunas de destilao da planta de etileno e propileno. Pode-se observar que a
coluna demetanizadora, que utiliza etileno como refrigerante, requer maior trabalho por unidade
de refrigerao sendo de 41% e o calor absorvido pelo sistema de refrigerao de etileno de
50% do trabalho. J as colunas deetanizadora e separadora C2 , que utilizam propileno como
refrigerante, necessitam de menores quantidades de calor e trabalho pois requerem temperaturas
um pouco mais elevadas.
Deetanizadora 13 %
Deetanizadora
Depropanizadora - 21%
30%
Separadora C2 - 26 %
Depropanizadora
21%
Separadora C2
8%
Demetanizadora - 50%
Demetanizadora
41%
Figura 2.3 - Distribuio da carga trmica e trabalho requerido do sistema de refrigerao: (a)
carga trmica e (b) trabalho requerido (Gerhartz, 1987).
O sistema possui muitos equipamentos, entre eles compressores, separadores, vlvulas e

trocadores de calor. Os refrigerantes so geralmente comprimidos de 1600 a 2000 kPa em
mltiplos estgios, seguidos pela expanso para gerar uma temperatura mais baixa e, dentre as
possibilidades a serem utilizadas na planta, o etileno o mais caro, contudo mais adequado s
faixas de temperatura necessrias para o bom funcionamento da planta, atendendo temperaturas
de -40 a -100 C.
O ciclo de refrigerao de etileno proporciona a utilidade mais fria no processo, com
temperaturas de aproximadamente -100 C. O compressor de etileno consiste em trs estgios de
12
compresso. No exemplo dado por Gerhartz (1987), o vapor de etileno da ltima etapa de
compresso resfriado e condensado com dois nveis de refrigerao de propileno e se torna
disponvel para ser utilizado na refrigerao aps a expanso adiabtica a -54 C. O refrigerante
resfriado at -100 C, onde fornece a utilidade fria para o condensador da coluna demetanizadora.
O ciclo de refrigerao de propileno produz quatro nveis diferentes de temperatura para o
processo, sendo o compressor composto por quatro estgios de compresso. Vapor de propileno
retirado do terceiro estgio para fornecer refrigerao ao condensador da deetenizadora e retirado
do quarto estgio para o condensador da coluna separadora de C2. Os ciclos de refrigerao
tambm fornecem utilidades frias para os chillers que condensam a nafta craqueada antes do
incio do fracionamento.
A otimizao do sistema de refrigerao feita considerando custos importantes
relacionados energia, facilidade da operao do processo, exigncias do controle de qualidade
do produto e dos co-produtos, segurana, e entre outros fatores. Desde os anos 70, os aumentos
dos custos de energia conduziram as indstrias a uma reduo do consumo em 50%. Porm,
ainda necessrio que a reduo continue sendo feita nesses processos.
Como poder ser visto no Captulo 3, a anlise exergtica uma ferramenta adequada
para ser utilizada em conjunto com uma metodologia de otimizao, pois oferece a possibilidade
de localizar e quantificar os recursos energticos disponveis no processo permitindo tomar
medidas visando a sua otimizao e apresenta, tambm, caractersticas aplicadas aos estudos das
cincias econmicas.
13
A Exergia Aplicada a Processos Industriais Reais

Neste Captulo so apresentados conceitos termodinmicos utilizados no desenvolvimento
deste trabalho.
3.1
Exergia.
A Primeira Lei da Termodinmica estabelece que a energia conservada em qualquer

dispositivo ou processo, no podendo ser destruda, apenas transformada ou transferida. Segundo
Tsatsaronis e Valero (1989) uma anlise baseada na Primeira Lei da Termodinmica (anlise
energtica) geralmente falha em identificar as perdas da qualidade da energia ou o uso ineficiente
dos insumos, os quais podem ser quantificados pela Segunda Lei da Termodinmica.
A exergia definida como a quantidade mxima de trabalho que um sistema pode
desenvolver quando trazido para um estado de equilbrio termodinmico com o ambiente
(Kotas, 1985). O estado do ambiente usualmente chamado de estado de referncia.
Para melhor compreenso do conceito de exergia, pode-se considerar a Figura 3.1 como
uma analogia: um tubo de creme dental. necessrio apert-lo para conseguir o que realmente
precisa, o creme dental. Quando voc apertar o tubo (= conduzir qualquer processo), o creme
(exergia =) sai, mas no ser possvel colocar o creme de volta no tubo. Quando todo creme tiver
sido utilizado (= exergia) s existir o tubo em si. Nestas circunstncias, a palavra entropia
aparece. Na figura representada uma depresso no tubo. Quando o tudo apertado, as
depresses (= entropia) vo aumentar. A entropia de um sistema aumenta quando a exergia se
perde, mas a depresso no o negativo do creme (no possvel utilizar a depresso para
escovar os dentes). A entropia no o negativo da exergia, mas uma outra descrio do sistema
(Gnther, 2008).
14
Figura 3.1- Analogia: Exergia. (Gnther, 2008).
Todos os processos reais so irreversveis, conseqentemente haver sempre uma perda

(destruio) de exergia e produo de entropia (Jrgensen e Svirezhev, 2004). Ento conforme a
Segunda Lei da Termodinmica, considerando a exergia, todos os processos reais so
irreversveis implicando que a destruio de exergia inevitvel. Exergia no conservada em
processos reais, diferentemente da energia que conservada para todos os processos de acordo
com a Primeira Lei da Termodinmica. A exergia destruda representa a real degradao de
energia e que no pode ser identificada atravs de um balano energtico (Tsatsaronis, 1993).
A exergia pode ser dividida em quatro componentes: fsica, qumica, potencial e cintica,
como apresentado pela Equao (3.1). A exergia fsica corresponde ao mximo trabalho terico
que pode ser obtido de um sistema ao sair de seu estado inicial e atingir um estado de equilbrio
mecnico e trmico com o ambiente em condies especficas (T0, P0). As componentes cintica
e potencial esto relacionadas ao movimento e posio do sistema e, quando este encontra-se
parado e no mesmo nvel do ambiente, podem-se excluir estas duas componentes da equao,
igualando-as a zero, caso contrrio as energias potencial e cintica podem ser integralmente
convertidas em outras formas de trabalhos, considerando-as, portanto, iguais s componentes
potencial e cintica da exergia, respectivamente. A exergia qumica considerada para casos em
que o sistema no se encontra em equilbrio qumico com o ambiente, ou seja, caso haja reaes
qumicas ou mudanas de composio (Bejan et al., 1996).
15
Ex = Ex f + Exqui + Ex pot + Excin
(3.1)
na qual: Exf = exergia fsica; Exqui = exergia qumica, Excin = exergia cintica e Expot = exergia
potencial.
No presente trabalho ser considerada apenas a componente fsica da exergia, visto que o
sistema de refrigerao em estudo no apresenta movimento nem mudana de posio com
relao ao ambiente e nem apresenta reaes qumicas, mudanas de composio e variao de
temperatura e presso. A exergia fsica para uma corrente de processo representada pela
Equao (3.2) (Moran e Shapiro, 2007).
Ex f = ( h h0 ) T0 ( s s0 )
(3.2)
na qual h0 e s0 so a entalpia e a entropia da substncia avaliada nas condies do estado de

referncia do ambiente (T0 = 25 C e P0 = 1 bar) e h e s so a entalpia e a entropia da corrente de
processo nas condies de operao. Como se pode observar, a exergia fsica independe da composio qumica do estado de referncia (ambiente). A exergia fsica pode ser ainda dividida em
duas componentes, uma devida presso e outra devida temperatura.
A exergia similar energia de Gibbs, porm elas possuem significados diferentes. A
energia de Gibbs uma funo de estado que depende somente das grandezas do sistema, j a
exergia depende tambm da presso e temperatura do ambiente.
Kotas (1985) ressalta que uma das principais vantagens do conceito de exergia oferecer
meios para se calcular numericamente as irreversibilidades associadas aos processos. Os vrios
fluxos que interagem com o volume de controle podem ser na forma de trabalho, calor ou
matria.
Todas as irreversibilidades esto localizadas dentro do sistema de interesse e de suas
vizinhanas. As irreversibilidades internas localizam-se no sistema, ou seja, dentro dos limites
onde se d o processo principal. J as irreversibilidades externas localizam-se nas vizinhanas
imediatas do sistema considerando-se que o ambiente livre de irreversibilidades (Moran e
Sciubba, 1994).
16
Em sistemas de refrigerao, a exergia destruda calculada por meio de um balano de

exergia para cada componente do sistema. Diferente o contrrio do balano de energia, no
balano de exergia sempre ocorre uma taxa de entrada maior do que aquela de sada, sendo que
esta diferena definida como uma destruio de exergia do subsistema analisado. Estas perdas
devem ser reduzidas para aumentar a eficincia termodinmica do sistema. Este balano de
exergia realizado atravs da anlise exergtica.
3.2
Anlise Exergtica.
Quando uma anlise exergtica realizada em uma planta, como em uma indstria
petroqumica ou em uma unidade de refrigerao de grande porte, as imperfeies
termodinmicas podem ser quantificadas atravs da destruio de exergia, que o desperdcio
de trabalho ou de potencial para a produo de trabalho. Como a energia, exergia pode ser
transferida atravs da fronteira de um sistema. Para cada tipo de transferncia de energia h uma
transferncia de exergia correspondente. Em particular, a anlise exergtica leva em conta os
diferentes valores termodinmicos de trabalho e calor. A transferncia de exergia associada ao
trabalho de eixo igual ao trabalho de eixo. A transferncia de exergia associada transferncia
de calor, no entanto, depende do nvel de temperatura em que ocorre em relao temperatura do
ambiente.
A principal funo da anlise exergtica encontrar as causas das perdas de qualidade da
energia dos processos trmicos e estimar a sua magnitude. Esta anlise leva a um melhor
entendimento da influncia da anlise termodinmica com respeito eficincia do processo,
permitindo tambm uma comparao dos diferentes fatores termodinmicos e a determinao da
forma efetiva de otimizar o processo em considerao (Szargut et al., 1988).
A importncia de se desenvolverem sistemas trmicos que utilizem eficientemente
recursos energticos no-renovveis, como petrleo, gs natural e carvo, evidente. O mtodo
da anlise de exergia particularmente apropriado para maximizar o objetivo de um uso mais
eficiente de energia, j que ele permite a determinao de rejeitos e perdas em termos de sua
localizao, tipo e valores reais. Essas informaes podem ser utilizadas no projeto de sistemas
trmicos, mas tambm na indicao de esforos para a reduo de fontes de ineficincias em
sistemas j construdos e na avaliao do custo de sistemas.
17
importante frisar que anlise exergtica no um substituto da anlise energtica, mas

sim um complemento importante, principalmente quando so analisados sistemas trmicos novos
e complexos.
O balano de exergia similar ao balano de energia, mas tem uma diferena
fundamental: enquanto o balano de energia baseado na lei de conservao de energia, o
balano de exergia baseado na lei de degradao da qualidade da energia. Entende-se
degradao da qualidade da exergia como sendo equivalente s perdas irrecuperveis devido a
todos os processos reais serem irreversveis (Kotas, 1985). Um balano de exergia aplicado a um
processo ou a uma planta completa nos informa o quanto de potencial de trabalho til, ou exergia,
fornecida como uma entrada para o sistema sob considerao, foi consumida (perdida) no
processo. A perda de exergia, ou irreversibilidade, fornece uma medida quantitativa geral da
ineficincia do processo. A anlise dos diversos componentes de uma planta fornece a
distribuio de irreversibilidades nos componentes dessa planta, facilitando o estudo e anlise dos
componentes que mais contribuem para sua ineficincia.
Segundo Kotas (1985), os casos mais comuns de destruio de exergia so: o atrito
(incluindo a perda associada ao escoamento de fluidos em tubos e canais), mistura de fluxos de
matria em estados termodinmicos diferentes e transferncia de calor por diferena finita de
temperatura, como ocorre entre gases quentes e a gua a ser vaporizada na caldeira. Kotas (1985)
aponta ainda como causa mais comum da destruio da exergia o fluxo de calor que sai do
sistema para o ambiente, ou sada de massa com grande exergia do sistema para o ambinte, sem
gerao de trabalho mecnico, ou outro aproveitamento da energia cedida para o ambiente.
Ao contrrio do critrio tradicional de desempenho, o conceito de irreversibilidade
fortemente baseado nas duas principais leis da termodinmica. O balano de exergia para um
volume de controle, no qual a taxa de irreversibilidade pode ser calculada, derivado de uma
combinao da primeira lei da termodinmica com a segunda lei da termodinmica. Embora a
segunda lei da termodinmica no esteja explcita no mtodo da exergia, sua aplicao na anlise
do processo demonstra suas implicaes prticas. Assim, o estudo de diferentes formas de
irreversibilidades e seus efeitos no desempenho de sistemas fornece um entendimento til e mais
completo desses sistemas.
18
A Equao 3.3 representa o balano exergtico completo (Moran e Shapiro, 2007). Vale
ressaltar que o termo de derivao empregado para representar a taxa de aumento ou
diminuio de exergia no sistema.
n

dExvc
T
dV m
m
&
= 1 o Q& j W&vc Po vc + m& i Exi m& i Exi Ex
D
dt
Tj
dt i =1
j =1
e i =1
s

(3.3)
na qual:
dExvc
: representa a taxa de variao da exergia do sistema com o tempo;
dt
n
j =1
To &
Q j : este somatrio representa a transferncia de exergia associada com a
1 T
transferncia de calor considerando que Q& j representa a taxa de transferncia de calor com o
tempo em um ponto j na superfcie do volume de controle onde a temperatura Tj;
dVvc
&
&
Wvc Po
: onde Wvc representa o fluxo de transferncia de exergia relacionada ao trabalho
dt
e dVvc/dt taxa de alterao de volume com o tempo.

m
m& i Exi : este termo representa o fluxo de transferncia de exergia que acompanha o fluxo de
i =1
e
massa na entrada do sistema.

m
m& i Exi : este termo representa o fluxo de transferncia de exergia que acompanha o fluxo
i =1
s
de massa na sada do sistema.

E& x D : finalmente, este termo representa a taxa de exergia destruda devido as irreversibilidades do
sistema.
Neste trabalho, foi considerado que o processo est operando em estado estacionrio, de
modo que os termos relacionados variao com o tempo so nulos (Ahern, 1980; Szargut et al.,
1988; Moran e Shapiro, 2007). Tambm todos os equipamentos do ciclo so considerados
19
adiabticos, para que no haja perdas de energia devido transferncia de calor entre o sistema e
o ambiente. Com estes pressupostos a Equao 3.3 pode ser reescrita conforme a Equao 3.4.
m
m
&
&
&
ExD = Wvc + mi Exi m& i Exi
i =1
e i =1
s
(3.4)
O termo de transferncia de exergia associada a transferncia de trabalho ( W&vc ) est

presente apenas no balano exergtico de compressores. Assim, para os outros componentes do
ciclo, com exceo de compressores, a quantidade de exergia destruda (dissipada) calculada
pela Equao 3.5.
m
m
& = m& Ex m& Ex
Ex
D
i i i i
i =1
e i =1
s
(3.5)
O balano exergtico pode ser aplicado para cada componente do ciclo e para o ciclo
como um todo. O balano exergtico bastante til na anlise de ciclos trmicos, pois permite a
identificao dos pontos fracos do sistema, onde o grau de irreversibilidade maior, os quais,
portanto, possuem maior potencial de otimizao.
No presente trabalho, ser realizada a anlise exergtica dos ciclos de refrigerao
utilizados para produzir as utilidades frias necessrias nos condensadores das colunas de
destilao do processo de produo de etileno e propileno, procurando identificar a destruio
exergtica inerentes de cada componente do processo e ser analisado um procedimento de
reduo das perdas de exergia, provenientes das transformaes de energia do sistema.
3.3
A Eficincia Exergtica.
A eficincia exergtica de um sistema pode ser definida de vrias maneiras. Kotas (1985)
utiliza o termo eficincia racional para definir o parmetro termodinmico que mede a relao
entre o que foi exergeticamente aproveitado e a exergia necessria adicionada ao sistema.
Segundo Tsatsaronis (1993) definida como a porcentagem da exergia do insumo de um
20
componente que pode ser encontrada na exergia do produto. O insumo exergtico representa os
recursos lquidos que foram utilizados para se gerar os produtos, sendo que o produto representa
o resultado desejado produzido no sistema, devendo ser consistente com o propsito pelo qual se
adquiriu e se utilizou o sistema. A definio de eficincia exergtica deve ser indicativa tanto do
ponto de vista termodinmico como do econmico.
Szargut (1988) props o chamado grau de perfeio termodinmica que consiste em
expressar a relao entre o somatrio da exergia na sada pelo somatrio da exergia na entrada do
sistema. Segundo Szargut (1988) a eficincia exergtica tem as seguintes vantagens: fornece uma
indicao do grau de perfeio termodinmica, ou seja, o quanto um componente se aproxima da
operao reversvel; e, fornece uma avaliao do desempenho de plantas com mais de um
produto. Esta metodologia de eficincia exergtica tem sido a mais aplicada em sistemas de
refrigerao e, por isso utilizada neste trabalho. A eficincia exergtica pode ser dada pela Eq.
(3.6).
n &
Exi
s
= i =n1
&
Exi
i =1
e
(3.6)
& o fluxo exergtico.

sendo a eficincia exergtica, Ex
3.4
Anlise Exergoeconmica.
Em 1962, o trabalho de Tribus e Evans deu origem ao conceito de Termoeconomia, que

possibilita relacionar em um s estudo aspectos termodinmicos e econmicos de um sistema
trmico. Desta forma, as equaes de custo de gerao dos produtos de um sistema trmico
podem ser expressas em termos das variveis termodinmicas deste sistema.
Segundo Tsatsaronis (1993), exergoeconomia a rea da engenharia que combina
apropriadamente, ao nvel dos componentes de um sistema, clculos termodinmicos baseados na
anlise exergtica com princpios econmicos, de maneira a fornecer ao projetista ou ao operador
do sistema informaes teis de projeto e operao com relao ao custo desse sistema. Essas
21
informaes normalmente no seriam obtidas por meio das anlises energtica, exergtica ou
econmica somente. A exergoeconomia se baseia no princpio de que a exergia a nica base
racional para avaliao dos custos monetrios de um sistema juntamente com suas interaes com
as vizinhanas e com as fontes de ineficincias termodinmicas. Essa anlise denominada de
custo exergtico. Este conceito, como afirma Nebra (1999), pode ser considerado como uma
medida objetiva do valor termodinmico de um portador de energia, sendo que, a relao da
exergia com o valor econmico do portador energtico, uma das premissas fundamentais da
anlise termoeconmica.
A anlise exergoeconmica um dos campos da Engenharia de Sistemas Trmicos que
envolve princpios de mecnica dos fluidos, transferncia de calor e da termodinmica (Moran e
Shapiro, 1998). A anlise exergoeconmica definida como a unio da anlise exergtica junto a
conceitos econmicos, cujo objetivo essencial atribuir um custo ao contedo exergtico de um
sistema ou corrente do sistema e que, quando aplicada, permite obter uma funo de custo
adequada para aquele sistema (Valero et al. 1994(1)). A anlise exergoeconmica tem sido
estudada por diversos autores, tais como: Frangopoulos (1987), Szargut et al. (1988), Kotas
(1995), (Valero et al., 1994(2)), Kim et al. (1998), dAccadia e Rossi (1998a); Ferreira (2003).
Todos estes objetivos podem ser resumidos em um s: obter um sistema que cumpra sua
funo a um custo baixo e com uma eficincia tal que se possa economizar energia. Segundo
Lozano e Valero (1993) as possibilidades tcnicas para economizar energia so sempre menores
que o limite terico das possibilidades termodinmicas para economizar energia. Esta diferena
depende do nvel de deciso que limita os tipos de aes a serem tomadas e este um papel
fundamental do engenheiro qumico.
De acordo com Bejan et al. (1996), a contabilidade de custos em uma empresa est
relacionada com a determinao do valor real dos custos, produtos e servios; ao estabelecimento
de uma base racional para a definio dos preos dos mesmos produtos e servios; definio de
uma forma de alocao e controle dos gastos e previso de informaes para a avaliao e
tomada de decises.
Na prtica quando se impem estudos sobre o uso racional da energia nestes sistemas,
consideram trs questes adicionais (Lozano e Valero, 1993):
22
As possibilidades tcnicas de reduo das irreversibilidades so sempre menores que os

limites tericos delas. O nvel de deciso que limita os tipos de ao a serem
empreendidos define esta diferena.
As economias de exergia obtidas em nvel local nos diferentes processos de uma

instalao, no representam quantidades equivalentes. Assim, a mesma diminuio na
irreversibilidade local nos distintos componentes conduz em geral a diferentes variaes
no consumo de energia da planta.
As oportunidades de economia s podem ser especificadas por meio de um estudo

detalhado dos mecanismos fundamentais de gerao de entropia, precisando ainda
vincular as possibilidades de controlar estes mecanismos s variveis livres do projeto e
aos custos dos investimentos necessrios.
Apesar
dos
recentes
avanos
das
tcnicas
de
otimizao
melhoramento
exergoeconmico de sistemas trmicos, ainda no h uma metodologia consolidada para a

soluo de todos os problemas de reduo do custo de gerao dos produtos de sistemas trmicos,
com o conseqente aumento da eficincia de utilizao dos recursos energticos disponveis.
Segundo Borgert Jnior (2003), otimizar sistemas de refrigerao diminui os custos de um
processo consideravelmente. As metodologias de otimizao atingiram um certo grau de
maturidade nos ltimos anos e tm sido utilizadas nas mais diversas atividades, principalmente
devido s capacidades computacionais atuais. A otimizao de sistemas energticos, assim como
a maioria dos problemas de engenharia, so problemas complexos. Por isso, para que a
otimizao siga para a convergncia sem oscilaes, cuidados devem ser tomados. A escolha das
variveis e das restries representa um passo importante neste processo.
Os aspectos citados contriburam para o surgimento de diversas teorias baseadas nos
postulados termodinmicos emanados da Segunda Lei. Estas teorias compartilham os propsitos
de atribuio de custos e otimizao econmica para sistemas trmicos.
3.4.1 A Teoria do Custo Exergtico.
A Teoria do Custo Exergtico (TCE) possibilita a determinao dos custos

exergoeconmicos e exergticos de todas as correntes que aparecem interligados na estrutura
23
produtiva da planta de refrigerao, assumindo-se que o estado de equilbrio termodinmico do

sistema seja conhecido. A TCE consiste em se realizar um balano de base energtica e
exergtica com o estabelecimento de seus custos associados. Para os clculos dos custos dos
investimentos dos equipamentos, autores como Bohem (1987), Tuna (1999) e Atalla et al. (2001),
demonstram algumas relaes teis.
A determinao dos custos feita seguindo as quatro proposies apresentadas a seguir,
que utilizam as definies prvias de estrutura fsica e produtiva. Importante observar que a
mesma estrutura empregada para a determinao tanto do custo exergtico, definido como a
quantidade de exergia necessria para a produo da exergia de um fluxo, produto ou insumo,
quanto do custo exergoeconmico (custo monetrio). Este definido como a soma dos custos da
exergia utilizada e dos demais custos associados (capital, operao e manuteno) produo de
um fluxo, produto ou insumo. Cerqueira (1999) resume esses postulados:
(P1) Os custos exergtico (Ex*) e exergoeconmico () so quantidades conservativas,

como conseqncia de suas definies, e pode-se, portanto escrever uma equao de
balano para cada unidade do sistema. Na determinao do custo exergtico, o lado
direito de cada equao de balano ser igual a zero e, na determinao do custo
exergoeconmico, igual aos demais custos associados ao sistema, com o sinal negativo.
(P2) Na ausncia de informaes externas, o custo exergtico de um insumo suprido

externamente ao sistema igual sua exergia (Ex*=Ex); o custo exergoeconmico o
custo de aquisio do insumo (=C).
(P3) Todos os custos gerados no processo produtivo devem ser includos no custo final
dos produtos, o que se traduz na atribuio de custo zero a todas as perdas (Ex*= =0).
As proposies 1, 2 e 3 permitem escrever tantas equaes quantos forem os fluxos
supridos ao sistema e as perdas. Como em geral o nmero de fluxos superior soma do nmero
de sistemas, dos fluxos de entrada e das perdas, as equaes obtidas pela aplicao das
proposies 1 a 3 no constituem um sistema determinado. As equaes adicionais sero obtidas
pela aplicao da proposio 4 que se divide em 2 partes.
(P4a) Se uma parcela ou todo o insumo de uma unidade a variao da exergia de um

fluxo que a atravessa, ento o custo exergtico unitrio do fluxo constante atravs da
unidade.
24
(P4b) Se o produto de uma unidade composto por mais de um fluxo, ento so iguais os
custos exergticos unitrios cada um destes fluxos.
A Teoria do Custo Exergtico no estabelece regras gerais para unidades dissipativas,

cujo produto no pode ser definido em termos termodinmicos. Apenas estabelece que os custos
das irreversibilidades associadas a sua operao devem ser cobrados como insumo para todas as
unidades produtivas.
Para a resoluo do sistema de equaes lineares gerado conforme as proposies da TCE
utiliza-se a forma matricial representada pela Equao 3.7.
Ax = b
(3.7)
A matriz A (chamada de matriz de custos) constituda por quatro submatrizes

correspondentes aos quatro postulados: a matriz de incidncia (P1), matriz de entradas (P2),
matriz de perdas (P3) e a matriz de bifurcaes (P4). Associados a elas esto quatro sub vetores
em que se divide o vetor de valorao externa b. Assim determina-se o vetor x onde os custos de
todas as correntes do sistema so especificados.
3.4.1.1 O Custo Exergtico.
A determinao do custo exergtico fundamental na anlise exergoeconmica de

processos industriais. O custo exergtico de um fluxo de exergia igual quantidade de exergia
necessria para produzir este fluxo. Atravs da determinao do custo exergtico, quantificam-se
as irreversibilidades dos subsistemas e os seus reflexos pertinentes na composio dos fluxos
considerados como produto. O custo exergtico calculado atravs da resoluo de um sistema
de equaes lineares que so modeladas atravs das proposies da TCE, como mostrado
anteriormente. A Equao 3.8 representa o sistema de equaes utilizado para o clculo, onde A
a matriz de incidncia e b o vetor destruio exergtica, porm como o custo exergtico j
corresponde exergia mais a destruio devido s irreversibilidades, logo esse vetor constitudo
25
de zeros. O vetor x da Equao 3.7 simboliza o vetor de resultados, portanto para a Equao 3.8
foi utilizado a prpria nomenclatura de custo exergtico.
[ A] [ Ex *] = b
3.4.1.1.1
(3.8)
O Custo Exergtico Unitrio.
Tendo os custos exergticos calculados, pode-se agora definir e quantificar uma nova
varivel, o custo exergtico unitrio. O custo exergtico unitrio definido como a quantidade de
exergia necessria para produzir o valor unitrio de exergia. A Equao 3.9 representa o custo
unitrio em uma dada corrente do processo e pode ser calculado pela razo entre o custo
exergtico e a exergia desta corrente.
ki =
Ex *i
Exi
(3.9)
3.4.1.2 O Custo Exergoeconmico.
A anlise termoeconmica de um processo tem como objetivo calcular os custos

exergoeconmicos das correntes que constituem um determinado processo. Conforme Lozano e
Valero (1993), Tsatsaronis foi o primeiro a utilizar tal conceito. De acordo com Gomes (2001) o
custo exergoeconmico de um fluxo formado de duas parcelas: a primeira corresponde ao custo
monetrio da exergia de entrada necessria para produzir tal fluxo e a segunda corresponde aos
custos originrios do prprio processo produtivo (capital, operao e manuteno). Dessa
maneira, para um determinado equipamento, Bejan et al. (1996) propuseram a seguinte equao
de balano de custos:
C& total = C& comb + Z
(3.10)
26
onde representa o custo exergoeconmico, Z o fator exergoeconmico que envolve custos de

investimento, e operao e manuteno e os ndices total e comb representam o custo total da
corrente e o custo de combustveis utilizados, respectivamente. Como se pode observar, os custos
relacionados ao investimento, operao e manuteno correspondem aos custos no energticos
do sistema, sendo obtidos atravs dos valores monetrios anuais divididos pelo nmero de horas
de operao do sistema.
A metodologia utilizada na determinao dos custos exergoeconmicos semelhante
empregada nos custos exergticos. A resoluo do sistema de equaes de m linhas e n colunas,
representada pela expresso matricial:
[ A] C& = b
3.4.1.2.1
(3.11)
Anlise exergoeconmica para sistemas existentes.
Segundo Rojas (2007), para sistemas existentes, em que o custo de capital de

investimento e o capital de manuteno e operao so zero, o fator exergoeconmico (Z) zero.
Tornando a equao de balano de custos de Bejan et al. (1996) resumida ao custo dos
combustveis utilizados no processo, conforme a Equao 3.12.
C& total = C& comb
3.4.1.2.2
(3.12)
Custo Exergoeconmico Unitrio.
O custo exergoeconmico unitrio utilizado para avaliar e quantificar a evoluo dos

custos exergoeconmicos dos fluxos ao longo do sistema. Os custos exergoeconmicos unitrios
so representados pela Equao (3.13), onde c o custo exergoeoconmico unitrio e pode ser
calculado pela razo entre a exergia da corrente desejada e o custo exergoeconmico.
c=
Ex
C&
(3.13)
27
3.5
Otimizao Termoeconmica
Com a necessidade de suprir uma demanda crescente por um custo unitrio menor, a
otimizao termoeconmica vem sendo aplicada em processos industriais apresentando grande
xito. O objetivo da otimizao termoeconmica encontrar valores variveis do sistema, como
presses e temperaturas, que minimizem os custos dos produtos gerados.
Segundo Ferreira (2003), a otimizao de sistemas energticos apresenta grande
importncia no campo da anlise de sistemas trmicos. Ao lado da simulao, a otimizao
compreende um conjunto de ferramentas matemticas que possibilitam a tomada de deciso com
base em parmetros ajustados de acordo com as perspectivas de desempenho que se pretende
para um certo sistema. A otimizao termoeconmica de plantas de refrigerao foi estudada por
autores como Frangopoulos (1987); Bejan et al. (1996); dAccadia e Rossi, (1998b); Ferreira
(2003); Al-Otaibi et al. (2004).
Valero et al. (1994) apresentam uma estratgia de otimizao para sistemas trmicos
complexos. A estratgia baseada em tcnicas convencionais e incorpora suposies e
conseqncias da TCE e do mtodo do simbolismo exergoeconmico (Valero, Wimmert e
Torres, 1991). Este mtodo organiza as informaes sobre a planta a ser otimizada e separa as
restries termodinmicas das restries estruturais. A planta otimizada no estudo o problema
CGAM (Valero et al., 1994). Em 1990 um grupo de conceituados especialistas no ramo da
termoeconomia (C. Frangopoulos, G. Tsatsaronis, A. Valero e M. von Spakovsky) decidiram
comparar suas metodologias resolvendo um problema de otimizao pr-definido: o problema
CGAM. A estrutura fsica do sistema CGAM consiste em uma turbina a gs com sistema de
recuperao de calor dos gases de exausto associada a uma caldeira de recuperao (unidade
geradora de vapor) (Rcker, 2005).
De acordo com Prieto (2003), o custo de um sistema de refrigerao pode ser expresso em
termos de exergia, ou em termos monetrios, sendo a anlise de custo exergtico baseada na
contabilidade da destruio de exergia que experimentam as correntes na sua passagem atravs
dos diferentes equipamentos componentes do sistema. Desta forma, so contabilizadas as
eficincias (e destruio exergtica) em cada um dos volumes de controle do sistema, tendo como
resultado o custo da destruio exergtica em cada um dos componentes.
28
Neste contexto, mesmo para aqueles sistemas que no apresentam uma complexidade
fsica pronunciada, as tcnicas de otimizao termoeconmica baseadas na Teoria de Custo
Exergtico (Valero et al., 1986) so vlidas e mostram algumas vantagens. A principal delas est
relacionada com a sua capacidade de resolver muitos problemas prticos, no importando a
complexidade, pois no necessita de sofisticados programas de simulao e anlise numrica.
Assim, considerando uma proporo direta entre custo monetrio e contedo exergtico
de um componente, possvel obter a funo global de custo da planta, questo importante na
tomada de decises do ponto de vista de manuteno, na escolha entre alternativas tecnolgicas,
ou para a otimizao do funcionamento da mesma.
Pode-se observar que as plantas de refrigerao apresentam normalmente uma grande
complexidade, aumentando as dificuldades genricas pertinentes ao tratamento matemtico de
otimizao, o que implica que nem sempre esta otimizao de sistemas de refrigerao pode ser
conduzida atravs de tcnicas numricas convencionais (dAccadia e Rossi, 1998b).
3.6
Trabalhos referentes aos tpicos deste captulo.
Nesta seo sero apresentados alguns trabalhos relevantes sobre exergia, anlise
exergtica, anlise exergoeconmica e otimizao termoeconmica.
Cerqueira (1999) realizou um estudo das principais metodologias da termoeconomia,
atravs de sua aplicao a um problema de cogerao. Quatro das principais
metodologias, a Anlise funcional Termoeconmica, a Teoria do Custo Exergtico, a
Exergoeconomia e a Metodologia Estrutural foram aplicadas a este problema. Foi
analisada a influncia da diviso da exergia em parcelas trmicas e mecnicas para a
determinao dos custos dos produtos do sistema. Os diferentes tratamentos dados aos
custos das irreversibilidades externas, advindas da sada para o ambiente de fluxos de
exergia, revelaram-se essenciais para esclarecer os diferentes valores dos custos dos
produtos do sistema.
29
Zhang et al. (2000) desenvolveram uma metodologia exergoeconmica para anlise e

otimizao de processos em sistemas trmicos. Atravs da utilizao do mtodo do custo
exergtico, um modelo exergoeconmico foi desenvolvido e uma estratgia de otimizao
foi introduzida para analisar o processo como um todo. Para ilustrar o mtodo, foi
estudado um sistema de separao de aromticos.
DAccadia e Rossi (1998b) estudaram a otimizao exergoeconmica para ciclos de
refrigerao utilizando R22 como fluido refrigerante. Foi aplicada a TCE Teoria do
Custo Exergtico para avaliar o custo de todas as correntes internas e os produtos da
instalao. Os autores obtiveram resultados que indicaram uma preciso aceitvel do
modelo quando comparado com metodologias mais complexas de otimizao.
Can et al. (2002) desenvolveram uma anlise termoeconmica para um condensador de
correntes paralelas. Perdas de exergia do trocador de calor e custos de aquisio e
operao do equipamento foram determinados como funo da vazo mssica de vapor de
gua e temperatura de sada da gua. A temperatura de entrada da gua era 18 C e as
temperaturas de sada da gua variam de 25 C a 36 C. As condies do ambiente foram
admitidas como constantes. Na determinao dos custos anuais de operao foram
levados em considerao a hora anual de operao e o preo unitrio da energia eltrica.
Custos de investimento foram obtidos de acordo com a taxa de variao da capacidade
trmica, com a mdia logartmica da diferena de temperaturas e com as dimenses do
trocador de calor. Espera-se que a presente anlise seja til na determinao de
parmetros efetivos relativos s perdas exergticas juntamente com condies
operacionais de maneira a encontrar pontos timos de trabalho para trocadores de calor
tipo condensador.
Gallego (1998) analisou algumas propostas de gerao combinada de calor, refrigerao e
potncia com o uso de cogerao no setor industrial de produo de cerveja. A partir dos
balanos de massa e energia, dos rendimentos exergticos, das simulaes de consumo
energtico envolvendo energia eltrica, energia trmica e refrigerao, e das anlises dos
30
custos operacionais e de equipamentos, foi discutida a viabilidade tcnico-econmica da

gerao combinada de energia para o setor utilizando turbinas a gs natural, caldeira de
recuperao e sistemas de refrigerao por compresso de amnia e/ou por absoro de
amnia-gua. As simulaes com possibilidade de venda de energia para a concessionria
apresentaram-se atraentes dentro do cenrio proposto de tarifa de venda de energia.
Garagatti Arriola (2000) realizou anlises exergtica e termoeconmica em dois tipos de
sistemas de cogerao, sendo estes caracterizados por possurem uma turbina a gs
acoplada a uma caldeira de recuperao e uma turbina a vapor de extrao e condensao.
Em um dos sistemas de cogerao, o vapor extrado da turbina a vapor serve de insumo
energtico para um sistema de refrigerao por absoro com trs estgios, e em um outro
sistema, o vapor extrado serve de insumo para um sistema de refrigerao hbrido que
opera segundo o ciclo de absoro com auxlio de ejetores de vapor. Por fim, foi
observado que estes sistemas podem produzir eletricidade e gua gelada a preos bastante
atrativos, comparados com os custos de mercado.
Guarinello Jr. (1997) determinou os custos exergticos e monetrios em um sistema de
turbina a gs e caldeira de recuperao, utilizando ciclo de turbina a gs simples e ciclo
STIG (Steam Injected Gas Turbine) para produo de vapor e energia eltrica em um plo
industrial do nordeste, com o propsito de venda de excedentes. Foram utilizados dois
mtodos de partio de custos: o mtodo da extrao e o mtodo da igualdade, tendo sido
demonstrado que os custos, tanto exergticos quanto monetrios, so maiores para o ciclo
STIG. Neste trabalho foi destacada ainda a flexibilidade desse tipo de sistema na
produo de eletricidade ou vapor. Alm disso, foram calculados parmetros econmicos
para o estudo da viabilidade de implantao da planta de cogerao em questo com duas
alternativas de financiamento: na situao de autofinanciamento e financiamento atravs
do BNDES.
Huang et al. (2007) utilizaram o conceito de exergia na anlise de recursos energticos e
impactos ambientais em uma avaliao ecolgica. Como indicador apropriado para a
avaliao ecolgica, o conceito de exergia fornece uma medida termodinmica para a
31
anlise de recursos ambientais. Foi apresentado um estudo de caso relativo avaliao da

qualidade da gua utilizando anlise exergtica. A quantidade de poluio da gua foi
avaliada por uma anlise exergtica e comparada com outros mtodos existentes na
literatura.
Kim et al. (1998) propuseram uma anlise de sistemas complexos atravs de uma anlise
exergtica e uma anlise econmica. Para cada componente do sistema foi escrita uma
equao geral de balano de custos. Alm disso, a exergia de cada corrente de escoamento
foi decomposta em exergia trmica, mecnica e qumica. Um custo exergtico unitrio foi
atribudo para cada exergia desagregada. Essa metodologia permite a obteno de um
sistema de equaes para os custos unitrios das vrias exergias atravs da equao de
balano de custos aplicada a cada componente do sistema. Atravs desse sistema de
equaes, o clculo monetrio dos vrios custos exergticos (trmico, mecnico, etc.),
alm do custo de produo de eletricidade a partir do sistema trmico puderam ser
obtidos. Esse mtodo permite tambm a obteno dos custos de perdas para cada
componente do sistema trmico. O mtodo do custo exergtico proposto foi aplicado a um
sistema de cogerao com turbina a gs de 1000 kW e os resultados obtidos foram
discutidos e analisados.
Kwak et al. (2003) realizaram uma anlise exergtica e econmica de um ciclo de gerao
de potncia de 500 MW. Os princpios da conservao da massa e da energia foram
aplicados para cada um dos componentes do ciclo. Foram considerados tambm balanos
de exergia e de custo exergtico para cada um dos componentes do ciclo, bem como para
todo o ciclo. O modelo exergoeconmico, que representa a estrutura produtiva do sistema
considerado, foi utilizado para visualizar o processo de formao de custo e a interao
produtiva entre os componentes. Foi desenvolvido um programa computacional para
estimar custos de produo de plantas de potncia, tais como plantas de turbinas a vapor
ou a gs e plantas de cogerao.
32
Lior e Zhang (2007) publicaram um trabalho com o objetivo de esclarecer alguns

conceitos termodinmicos e propiciar uma padronizao internacional de algumas
definies. Dentre esses conceitos, podem-se citar critrios de desempenho, tais como
coeficientes de desempenho calculados atravs de uma anlise energtica. Usualmente,
estes coeficientes no proporcionam uma anlise suficiente e consistente do sistema em
anlise. Essa situao torna-se particularmente incoerente quando ocorrem interaes
simultneas de diversos tipos de energia, tais como, trabalho, aquecimento e resfriamento.
Logrado (2000) desenvolveu uma ferramenta computacional para anlise e otimizao
termoeconmica de turbina a gs e ciclos combinados. O modelo termoeconmico
proposto baseia-se na teoria do custo exergtico para a determinao da importncia de
cada componente do sistema de acordo com o ponto de vista termoeconmico. Destaca-se
o modelo econmico implementado, o qual permite fazer estimativas de capital investido
e anlise temporal do investimento. Os modelos apresentados foram testados usando-se
dados disponveis na literatura e, a partir destes testes, alguns parmetros dos modelos
foram ajustados, destacando a metodologia de determinao dos custos dos equipamentos
que compem o ciclo. Ainda foram analisadas quatro instalaes reais, uma com turbina a
gs e outras trs usinas com ciclo combinado.
Mafi et al. (2009) realizaram uma anlise exergtica de um sistema de refrigerao
semelhante ao processo utilizado neste trabalho (produo de etileno e propileno), mas
no mencionaram em se seu estudo de caso um processo real ou no. Foi utilizado neste
trabalho o sistema de refrigerao de propileno em trs nveis de temperatura (5 C, -20
C e -35 C) e no sistema de refrigerao de etileno dois nveis de temperatura foram
utilizados (-65 C e -101 C).
Negri et al. (1997) realizaram uma anlise de uma usina termeltrica com turbina a gs a
partir da aplicao dos conceitos da segunda lei da termodinmica e identificaram as
eficincias e os custos dos seus diversos equipamentos. Foi observado que o custo
especfico no compressor maior que o custo da energia eltrica, indicando uma
33
significativa absoro de trabalho no ciclo, e foi apontado que qualquer melhoria desse
equipamento reduziria o custo final da energia eltrica produzida.
Rosen (2001, 2002) publicou uma srie de artigos cientficos contendo seu ponto de vista
com relao ao conceito de exergia. Dentre os assuntos tratados, pode-se citar a relao
entre exergia e economia, poltica governamental, desenvolvimento sustentvel, indstria
e educao. O autor sugere que no passamos por uma crise de energia, mas sim de
exergia, pois temos recursos energticos suficientes, mas no os aproveitamos de maneira
satisfatria.
Rosen e Dincer (2001) discutiram a relao entre energia e exergia, desenvolvimento
sustentvel e impacto ambiental. Os resultados obtidos indicaram que a anlise de
sistemas complexos pode ser facilitada com a utilizao dos conceitos de exergia,
podendo fornecer uma base para medidas efetivas do potencial de diferentes formas de
energia.
Rosen e Dincer (2003a) demonstraram a utilidade de uma anlise exergtica em fornecer
informaes sobre o comportamento e desempenho de sistemas de armazenamento de
energia trmica. Foi feita uma anlise detalhada do desempenho desses sistemas, com
destaque para dois fatores crticos: medidas apropriadas do desempenho de sistemas de
armazenamento de energia trmica e a importncia da temperatura na avaliao desses
sistemas. Finalmente, a anlise exergtica foi aplicada em armazenadores trmicos com
estratificao, onde o tempo timo de carregamento e descarregamento foi calculado
atravs de um procedimento de otimizao exergtica.
Rosen e Dincer (2003b) desenvolveram uma metodologia para anlise de processos e
sistemas baseada nas quantidades de exergia, energia e massa, denominada EXCEM. Para
isso foi desenvolvido um cdigo computacional na linguagem Aspen Plus. O cdigo foi
utilizado para a aplicao da metodologia proposta em diversos casos de engenharia
(produo de eletricidade, produo de hidrognio e combustveis derivados do
34
hidrognio). Foram analisadas relaes entre perda de exergia e custo de capital e entre
exergia e impacto ambiental. O cdigo EXCEM mostrou-se til na anlise de processos
de engenharia.
Tsatsaronis e Moran (1997) mostraram como as variveis termodinmicas utilizadas em
anlise exergtica podem ser utilizadas para minimizar os custos de um sistema trmico.
Essas variveis incluem a eficincia exergtica, as taxas de destruio e perda de exergia,
a relao de destruio de exergia, as taxas de custo associadas com destruio de exergia,
investimento de capital, operao e manuteno e fator exergoeconmico. Um sistema de
cogerao simples utilizado como exemplo para demonstrar a utilizao de um mtodo
iterativo de minimizao de custos exergticos.
Ucar e Inalli (2006) desenvolveram um modelo exergoeconmico para anlise e

otimizao de sistemas de aquecimento solar residencial. Atravs de uma rotina de
otimizao do Matlab foram calculados a rea tima do coletor solar e o volume timo do
armazenador trmico. Foram determinadas tambm as perdas de energia e exergia para
cada componente do sistema solar. Os resultados mostraram que a perda de exergia e o
custo total aumentam com o aumento da rea do coletor para armazenadores de geometria
cilndrica e trapezoidal. Foi mostrado que o custo total do sistema com tanque cilndrico
maior do que o custo total do sistema com tanque trapezoidal. A perda de exergia no
tanque cilndrico de 19,8%, enquanto que a perda de exergia no tanque trapezoidal de
8,3%.
Valero e Lozano (1994) apresentaram uma aplicao da teoria do custo exergtico,
atribuindo custos aos fluxos de um sistema energtico e aos insumos e produtos dos
diversos componentes do mesmo. Foi proposta uma simbologia exergoeconmica para a
otimizao de projetos de sistema trmicos complexos, utilizando multiplicadores de
Lagrange. Com este objetivo, foi configurado um sistema bsico de uma turbina a gs
com ciclo de cogerao para ilustrao da metodologia. No caso, foi definida uma funo
35
objetivo e, por meio da aplicao da teoria do custo exergtico, foi proposta uma soluo
para o problema. A informao obtida atravs desta metodologia foi utilizada para
tratamento e anlise termoeconmica do sistema, com o objetivo de obter economia e
melhorar as caractersticas do sistema.
Com base na reviso bibliogrfica realizada, pde-se observar a importncia de se efetuar

uma anlise exergtica dos sistemas de refrigerao de um processo de produo de etileno e
propileno, considerando tambm os aspectos econmicos por meio de um procedimento de
otimizao termoeconmica, baseada nos custos relacionados s irreversibilidades inerentes ao
processo. A definio das regras que estabelecem estes custos e a escolha adequada da ferramenta
e mtodo de otimizao que assegurem a confiabilidade dos resultados, so as principais
contribuies que se pretendem com este trabalho de pesquisa.
36
Pesquisa Operacional e Programao Matemtica Aplicada a Processos

Qumicos Industriais
O conceito de otimizao est intrinsecamente ligado aos princpios que envolvem a
anlise de muitas decises complexas. Analistas de pesquisa operacional, engenheiros,

administradores e outros profissionais so constantemente confrontados por problemas de alta
complexidade presentes na vida real. Esses problemas envolvem tomadas de decises que, em
sua maioria, so impossveis de serem obtidas atravs de uma anlise do problema por parte dos
profissionais devido ao elevado nmero de solues possveis. Atualmente, devido alta
competitividade, no basta mais ter uma soluo aceitvel para um determinado problema, faz-se
necessrio que essa soluo, alm de satisfazer o problema, seja a melhor possvel. Problemas de
tomadas de decises so freqentes no dia-a-dia. Escolher o melhor trajeto a percorrer de carro
ou quanto e em quais aplicaes investir parte do salrio so exemplos tpicos. Empresas tambm
enfrentam problemas de tomada de decises ao desenvolverem produtos e aos planejarem suas
operaes. Nesse sentido est inserida a rea de otimizao, buscando desenvolver e aplicar
mtodos que auxiliem os profissionais na busca pela melhor soluo possvel na tentativa de
melhorar aspectos operacionais.
Neste captulo sero apresentados fundamentos bsicos referentes Otimizao e a
Pesquisa Operacional, a primeira como ferramenta da segunda. Mais amplamente pode-se definir
Pesquisa Operacional como uma linha de pesquisa que lida com problemas de tomadas de
decises e incertezas, diretamente aplicado a casos da vida real. Relativo otimizao, o enfoque
dado em mtodos aplicados problemas cujas variveis de deciso esto contidas em um
espao de busca contnuo, cuja a natureza do problema tratado nesta tese. Sero apresentadas
teorias bsicas de otimizao referentes a problemas lineares e no-lineares, bem como mtodos
clssicos de resoluo desses problemas. As teorias que sero apresentadas tm enfoque em
programao no-linear, devido natureza do problema estudado nesta tese. Os mtodos que
sero apresentados so aqueles que esto implementados na ferramenta Optimizer do simulador
utilizado no trabalho (Hysys). Entretanto, para o entendimento completo da teoria sero
apresentados mtodos adicionais, como o mtodo do gradiente e mtodo de Newton. A teoria que
37
abrange busca linear e condies de otimalidade para problemas irrestritos e restritos esto
presentes no Anexo B.
Dentre os mtodos que sero abordados todos so determinsticos e podem ser
classificados como: os que usam informaes de derivadas e os que no usam informaes de
derivadas. Embora os mtodos que usem informaes de derivadas sejam mais robustos e
eficientes eles possuem a desvantagem de no poder lidar com equaes descontnuas. Para
modelos onde pode-se encontrar casos de descontinuidade aplica-se mtodos como o Downhill
Simplex e Mtodo Complex de Box.
Existe outra classe de mtodos que no usam informaes de derivadas e que podem ser
mais eficientes e robustos que os j citados, esses mtodos so conhecidos como Heursticas e/ou
Meta-Heursticas e fazem uso de informaes aleatrias e guiadas por alguma regra (prdefinida) durante o processo de busca pela soluo. Dentro dessa classe de mtodos podemos
destacar os que so inspirados na natureza como Algoritmos Genticos, Algoritmos Evolutivos,
Algoritmos Inspirados no Sistema Imunolgico, dentre outros (de Castro, 2006). A grande
vantagem desses mtodos que em sua maioria so multipopulacionais, ou seja, lidam com
diversas solues simultaneamente. Nesta tese esta classe de algoritmos no ser abordada.
4.1
Breve Histrico.
A cincia estuda otimizao desde tempos remotos, a primeira referncia que temos sobre
o assunto data do Sculo 1 A.C. com o problema de caminho mnimo da reflexo da luz
demonstrado por Heron de Alexandria. Muito tempo depois, Pierre de Fermat (1601-1665),
apoiado no clculo diferencial, deduziu seu principio do tempo mnimo, hoje conhecido como
principio de Fermat da tica geomtrica: em um meio no-homogneo, o caminho percorrido
pela luz entre dois pontos dados realizado em tempo mnimo, relativamente a todos os outros
possveis caminhos unindo os dois pontos. Pierre-Louis de Maupertius (1698-1759) e Louis de
Lagrange (1736-1813), desenvolveram um mtodo cuja otimizao fosse capaz de explicar todas
as dinmicas conhecida, chamado de principio da ao mnima. A caracterizao da trajetria
que minimiza o valor da ao de um sistema dinmico pertence ao domnio do clculo
variacional. Este campo da matemtica, com grandes aplicaes em Fsica e Engenharia, fornece
respostas precisas para problemas prticos de interesse. Mais tarde, William R. Hamilton (180538
1865) aplicou o princpio da ao mnima em outras classes de problemas alm da Mecnica

Clssica, generalizando esse princpio, que agora mais conhecido com princpio de Hamilton.
Fermat foi o pioneiro na proposio de um mtodo para determinao de mnimos e
mximos de uma funo, mas esse assunto se consolidou com as contribuies de Isaac Newton
(1643-1727) e Gottfried W. Leibniz (1646-1716), a partir do desenvolvimento do clculo
diferencial. Newton aplicou seu clculo diferencial ao problema de obter razes de equaes da
forma f(x) = 0. Resolvendo iterativamente o mtodo proposto por Newton pode-se obter o valor
mnimo ou mximo da funo dentro de um determinado intervalo. Mais tarde o mtodo de
Newton foi estendido para aplicao em problemas de n variveis.
O clculo variacional se desenvolveu paralelamente ao clculo diferencial e teve como
maiores contribuidores Euler e Lagrange. Com os seus trabalhos em clculo variacional,
Lagrange introduziu um mtodo destinado a resolver o problema de obter mnimos e mximos de
funes da forma f(x) sujeitos a uma restrio descrita por h(x) = 0. Esse mtodo conhecido como
funo Lagrangeana ser discutido em detalhes mais adiante. Augustin-Louis Cauchy (17891857) props um mtodo para a obteno de mnimos mximos de funes de n variveis. O
mtodo de Cauchy ou mtodo do gradiente baseia-se na idia da direo de mais rpido
crescimento da funo (direo do gradiente).
Os mtodos de Newton e Cauchy so os
precursores da abordagem algortmica para o problema de obter mnimos e mximos de funes

sujeitos a restries. Ambos os mtodos sero descritos em detalhes mais adiante.
O grande salto no avano de desenvolvimento de mtodos quantitativos capazes de
resolver problemas de otimizao foi dado a partir da Segunda Guerra Mundial (1939-1945).
Uma nova rea de pesquisa, a pesquisa operacional, comeou a se desenvolver incentivada por
programas militares, os quais visavam o estudo sistemtico de problemas estratgicos decorrentes
de aes militares. Aps o fim da guerra, grande parte destes especialistas deram continuidade
aos seus trabalhos, na qual se dedicavam ao desenvolvimento de mtodos matemticos para
soluo de problemas de operaes civis. Destes desenvolvimentos podemos destacar o mtodo
Simplex por George Dantzig em 1947. Esse mtodo resolve eficientemente problemas de
otimizao linear, ou seja, problemas onde os modelos so estritamente lineares. Nas dcadas
seguintes foram desenvolvidos mtodos que deram origem a novas formas de otimizao: nolinear, quadrtica, inteira, multi-objetivo, entre outras. O conjunto de todas essas formas de
39
otimizao constitui um ramo da matemtica e engenharia denominado Programao

Matemtica.
O desenvolvimento de mtodos de otimizao aplicados a problemas de alta
complexidade, que geralmente envolve um nmero elevado de dimenses, ganhou um enorme
impulso e realizaria enormes progressos a partir da introduo e desenvolvimento do computador
digital na segunda metade do sculo XX. Para mais detalhes em relao ao histrico de como
surgiu a Pesquisa Operacional e a Programao Matemtica consulte: Feynman et al. (1964),
Boyer (1991) e Gass e Assad (2005).
4.2 Pesquisa Operacional: Tomadas de Decises em Problemas da Vida Real.
Pesquisa Operacional (PO) uma linha de pesquisa que lida com tcnicas para a
otimizao do desempenho de sistemas em geral. uma metodologia cientfica que fornece uma
base racional e quantitativa para tomada de decises, especialmente aquelas que lidam com
alocaes de recursos. O foco da PO em mtodos de tomadas de decises que buscam entender
operaes complexas de qualquer sistema para predizer seu comportamento e melhorar seu
desempenho. Aplicaes de PO tomam aes timas no sentido de ajudar a se alcanar um
desempenho ideal ou o mais prximo do ideal. A palavra sistema aqui se refere a qualquer
departamento, organizao, entidade de manufaturamento, desenvolvimento de produtos, ou
empresas em geral onde a tomada de deciso em algum momento crucial para melhorar seus
aspectos operacionais. Uma definio para PO muito interessante foi dada por Bronson e
Naadimuthu (1997):
A abordagem da PO no melhoramento de qualquer sistema, tipicamente, envolve cinco

passos:
1)
Identificao das variveis de deciso. O objetivo desta etapa observar
cuidadosamente o sistema e identificar os parmetros cujos valores podem ser

controlados, e quais afetam seu desempenho. Por exemplo, se um sistema um reator
qumico, os parmetros podem ser temperatura e presso no reator, a concentrao de
vrias entradas, as taxas de fluxo ou a quantidade de tempo na qual a reao permitida
40
continuar, etc. Estes parmetros so denominados variveis de deciso. As propriedades

importantes das variveis de deciso so aquelas cujos valores afetam o desempenho do
sistema, se possvel alterar seus valores dentro de um limite sem que se degrade a
operao do sistema.
2)
Construo de um modelo matemtico do sistema e seus objetivos. Identificar
medidas de desempenho do sistema e expressar cada um deles como uma funo

matemtica das variveis de deciso. Se valores altos de uma medida de desempenho so
mais desejados, busca-se ento, o mximo ou o maior valor possvel para eles (por
exemplo, lucro). Se valores baixos so desejados para um melhor desempenho, busca-se
ento o mnimo ou o menor valor possvel (por exemplo, custo de produo). As vrias
medidas de desempenho de um sistema so usualmente denominadas como funo(es)-
objetivo. Se apenas uma medida de desempenho necessria o modelo ser denominado

mono-objetivo ou somente com um objetivo. Quando h vrias medidas de
desempenho, tem-se um modelo multiobjetivo no qual duas ou mais funes objetivo
necessitam ser otimizadas simultaneamente. Vale notar que os objetivos quase sempre
sero conflitantes. Todas as variveis de deciso devem ser alteradas dentro de um limite
pelo qual o sistema consiga operar da maneira desejada sem que modifique o objetivo
final. Embora existam em teoria sistemas cujas variveis no tenham um limite
operacional, problemas da vida real quase certo que tero uma faixa de ajuste em suas
variveis de deciso. Determinar esses limites de modificao das variveis o papel das
funes auxiliares denominadas de restries do modelo. Quando a funo objetivo
colocada juntamente com as restries tem-se o modelo matemtico que descreve o
comportamento do sistema. Esse tipo de modelo usualmente conhecido como
programa matemtico ou problema de otimizao.
3)
Resolver o modelo em busca de uma soluo tima. Uma soluo do problema
em questo um vetor que contm os valores das variveis em questo. A soluo dita
factvel se satisfaz todas as restries do problema. Uma soluo tima factvel e tem o
melhor valor da funo objetivo dentro do conjunto de solues factveis. Resolver o
modelo significa encontrar a soluo tima para ele, embora em muitos casos, devido
41
alta complexidade e da natureza do problema, no existem garantias de se encontrar a

melhor soluo, mas pode-se considerar a melhor soluo aquela cujo valor atende as
demandas do modelo a ser otimizado ou em outras palavras, consiga atingir uma melhoria
significativa. Problemas da vida real quase sempre envolvem um elevado nvel
complexidade e por isso necessita-se o uso de um algoritmo eficiente. Um algoritmo ou
mtodo de otimizao um procedimento passo-a-passo onde em cada passo busca-se a

melhora da soluo dentro da modelagem do problema. Em um determinado nmero
finito de passos espera-se encontrar a soluo tima se esta for existente.
4)
Anlise de sensibilidade. Estas anlises de sensibilidade determinam a
sensitividade do sistema e sua soluo tima encontrada. Elas determinam o quo robusta
a soluo tima em certas situaes de rudo em relao s entradas do sistema.
5)
Implementao da soluo e atualizao do modelo. Nessa fase final, a soluo
tima implementada. Para isso, requer-se a checagem da soluo no modelo real,

fazendo modificaes no modelo se necessrio e resolve-lo novamente caso encontre-se
alguma situao impraticvel.
Resumidamente, tm-se os seguintes passos envolvidos na tarefa de um analista de PO:

Defina o problema a ser resolvido; Construa um modelo para o problema; Obtenha uma soluo
baseada no modelo; Verifique se a soluo realista. Se Sim, v para 5; se No, volte para 2;
implemente a soluo obtida.
Como pode ser visto, a otimizao de desempenho de sistemas em geral papel bsico da
PO. Quase todas as atividades cientficas, de planejamento, de administrao lidam com algum
tipo de otimizao, sendo Otimizao o principal pilar da PO e o desempenho de muitos
sistemas podem ser aperfeioados atravs do uso inteligente de algoritmos de otimizao. No
passado, diversos esforos eram concentrados em manter os modelos pequenos, simples e
compactos de modo a serem resolvidos com os recursos da poca. Com o desenvolvimento de
muitas tcnicas e algoritmos, e com o advento de um elevado poder computacional, presentes at
em computadores pessoais, modelos de larga escala agora podem ser resolvidos rotineiramente.
Nas sees seguintes sero discutidas em maiores detalhes a modelagem de um sistema, bem
42
como diversos algoritmos ou mtodos de otimizao. Para exemplificar a ampla aplicabilidade da

PO, podem-se citar algumas reas:
Transporte e logstica (Rardin, 1998; Florian e Hearn, 2002; Powell, 2002);
Otimizao de linhas areas (Gang e Thengvall, 2002);
Planejamento de manufatura e controle (Graves, 2002);
Otimizao sistemas eltricos e de potncia (Oliveira et al., 2002);
Planejamento da indstria de alumnio (Bradley et al., 1977);
Planejamento de composio de frota marinha (Bradley et al., 1977);
Agricultura (Moss, 2002);
Redes de Telecomunicaes (Anandalingam, 2002);
Para esses e muitos outros problemas prticos consulte: Bradley et al. (1977), Murty
(1995), Rardin (1998) e Pardalos e Resende (2002).
4.3
Programao Matemtica: Modelagem e Mtodos de Otimizao.
Diversos so os tipos de problemas que envolvem a Programao Matemtica, sendo que

temos diversos tipos de Programas Matemticos. Eles se diferenciam uns dos outros pela
natureza de suas variveis de deciso e pela quantidade de funes-objetivo. Os mtodos ou
algoritmos que sero usados esto relacionados com a natureza do problema, ou seja, tm-se
mtodos especializados para diferentes tipos de problemas. A seguir sero apresentados a
metodologia de modelagem e alguns mtodos especializados, com principal enfoque nos
problemas cujas variveis esto contidas no espao contnuo.
4.3.1 Construo do Modelo.
A construo de um modelo comea pela adoo de uma notao apropriada para as

principais quantidades presentes na definio do problema. comum denotar por:
43
x1, x2, ..., xn
(4.1)
as n quantidades manipulveis do problema. Essas so as variveis de deciso. Os dados do

problema podem ser representados por outras letras do alfabeto e so tambm referidos como
parmetros do problema. O passo seguinte redefinir matematicamente o problema por meio de
frmulas, relaes matemticas ou proposies. A funo-objetivo utilizada para descrever
como o objetivo do problema influenciado pelos valores das variveis de deciso. As restries
so modeladas de acordo com frmulas matemticas descritas atravs dos smbolos <, >,
, e =. A prescrio do problema envolve otimizar a funo-objetivo sujeita as restries,
isso significa que busca-se aumentar ou diminuir o seu valor, assim tem-se problemas de
minimizao e maximizao.
Representando as variveis de deciso por meio do vetor n-dimensional x = (x1, x2, ..., xn)
expressa-se a funo objetivo e as restries em termos de x. Sejam fi : n , i=1, 2, ..., p e gj :
n , j=1, 2, ..., q, funes de n variveis, as primeiras p associadas s funes-objetivo e as
demais associadas s restries do modelo. Denotando por ~ qualquer um dos smbolos <,
>, , e =, obtm-se a descrio do programa matemtico da seguinte forma:
otimizar f1
f2
M
fp
sujeito a g1 ~1 c1
g 2 ~ 2 c2
M
g q ~ q cq
no qual ci, i = 1, 2, ..., q so valores constantes. Se p = 1 tem-se um modelo mono-objetivo, caso
contrrio o modelo multi-objetivo. Como o enfoque desta tese em problemas mono-objetivos,
a partir desse ponto sero apenas referenciados problemas dessa natureza.
A obteno de uma soluo respeitando as restries do problema feita iterativamente,
de modo a obter a soluo tima x* ou uma soluo que satisfaa os requisitos do problema,
nesse caso tem-se uma soluo aproximada ou sub-tima do problema. Assim tem-se:
44
xk+1 = xk + xk,
(4.2)
em que k a iterao (passo) atual, k+1 a iterao seguinte, x o termo que ser somado ao
valor corrente da soluo. Encontrar o valor de x de modo que se tenha um aperfeioamento da
soluo a cada iterao o papel dos mtodos ou algoritmos de otimizao.
Para verificar se a soluo encontrada de fato a soluo tima pode-se usar artifcios
matemticos que verificam o carter da soluo, esses artifcios so denominado condies de
otimalidade (Anexo B). Alternativamente, executam-se os algoritmos por kmax (nmero mximo
de restries) iteraes at que se obtenha uma soluo aproximada. Um algoritmo pode ser visto
tambm como um mapeamento. Se o algoritmo est definido em um espao X pode ser visto
como um mapeamento A : X X, que a partir de x0 gera a seqncia:
xk+1 = A(xk), t = 0, 1, 2, ...
(4.3)
Vale notar que, devido alta complexidade de alguns modelos, principalmente aqueles
presentes na vida real, no existem garantias de se obter a soluo tima (x*) e mesmo saber qual
a melhor soluo, principalmente em modelos no-lineares onde podem existir inmeros
valores timos. Um programa matemtico linear se cada fi(x) e gj(x) so lineares em seus
argumentos:
fi(x) = ai1x1 + ai1x2 + ... + ainxn
(4.4)
gj(x) = cj1x1 + cj2x2 + ... + cjnxn
(4.5)
onde aik e cik (k = 1, 2, ..., n) so constantes. Para qualquer outro caso tem-se um programa nolinear. Um algoritmo sistemtico para resolver programas lineares envolvendo diversas variveis
de deciso, proposto por George Dantzig em 1947 (Luenberger, 1973 e Rardin, 1997), Existem
outros mtodos e at outras classes de mtodos como os Mtodos de Pontos Interiores (Wright,
1987), mas esses so menos comuns dentro da Programao Linear. A seguir sero apresentados
alguns mtodos de programao no-linear divididos em duas categorias: irrestritos e restritos.
45
4.3.2 Programao No-Linear Irrestrita.
Problemas irrestritos so aqueles onde no existe nenhuma restrio acerca das variveis
de restrio. Estes problemas so raramente vistos em aplicaes da vida real, entretanto, sero
considerados aqui, pois tanto a teoria como os algoritmos so utilizados de alguma forma em
problemas restritos. As condies de otimalidade para problemas com restries so extenses
lgicas das condies dos problemas irrestritos (ver Anexo B). Alguns algoritmos para problemas
restritos usam artifcios matemticos e at mecanismos completos que esto presentes nos
mtodos irrestritos.
Todos os algoritmos que sero apresentados aqui possuem suas operaes voltadas a
problemas de minimizao, por isso tambm so conhecidos como mtodos de descida. Alguns
pequenos ajustes e at possveis reformulaes dos problemas tornam esses algoritmos
diretamente aplicveis em casos de maximizao.
Existe uma estrutura fundamental subjacente para quase todos os algoritmos de descida.
Eles iniciam em um determinado ponto inicial; determina atravs de uma regra fixa, a direo de
movimento; e ento faz um movimento naquela direo de modo que se tenha uma diminuio no
valor da funo objetivo. A partir do novo ponto determina-se uma nova direo e todo o
processo repetido. A diferena primria entre todos os algoritmos est na maneira como
determina-se a direo de descida, bem como o tamanho do passo que dado de maneira a
minimizar o valor da funo objetivo. Esses passos bsicos so descritos no Pseudocdigo 4.1.
Pseudocdigo 4.1. Algoritmo de otimizao no-linear irrestrito genrico.

enquanto f (x k ) >
encontre dk R tal que f (x k )T d k < 0
determine k = arg min>0 f(xk+dk)
xk+1 = xk + kdk
k=k+1
fim enquanto
46
Um ponto fundamental a se destacar em relao a definio de timos locais e timos

globais. Nos Programas Lineares bem formulados existe uma soluo tima e essa nica. No
caso de funes no-lineares isso pode ser verdade no caso de unimodalidade, mas funes
multimodais so muito comuns. Dentro de um domnio especificado para uma funo multimodal
pode-se definir timos locais como ponto de mnimo ou mximo valor da funo objetivo e como
timo global o melhor valor dentre os timos locais. A Figura 4.2 ilustra essa definio.
f(x)
Mnimo Local
Mnimo Local
Mnimo Local e
Mnimo Global
Figura 4.1 - Conceito de mnimo local e mnimo global definido dentro de um dado domnio da
funo.
Nesta seo sero abordados alguns mtodos especializados para a minimizao de
problemas no-lineares irrestritos, para condies de otimalidade e busca linear consulte o Anexo
B.
4.3.3.1 Mtodo do Gradiente.
O Mtodo do Gradiente o mtodo/algoritmo com menor sofisticao matemtica dentre

as propostas de mtodos determinsticos que sero apresentados nesta tese. Assume-se que f C1
e a partir da determina-se a direo d do pseudocdigo 4.2 como sendo a direo de maior
decrescimento da funo f que nada mais que o prprio vetor gradiente em dado ponto.
d = f(xk)
(4.6)
47
Este algoritmo globalmente convergente, ou seja, converge para um mnimo local de f a

partir de qualquer ponto inicial x0. O tamanho do passo determinado atravs de busca linear
(Anexo B). Para problemas quadrticos (Equao 4.7) pode-se determinar automaticamente o
tamanho exato de .
f(x) = (1/2)xTQx bTx
(4.7)
Fazendo gk = f(xk), tem-se:

f(xk gk) = (1/2)(xk gk)TQ(xk gk) (xk gk) Tb
(4.8)
Fazendo a derivada df/d e igualando a zero (condio de otimalidade necessria de

primeira ordem), tem-se:
(g ) g
=
( g ) Qg
k T
k T
(4.9)
4.3.3.2 Mtodo de Newton.
A idia fundamental por trs do mtodo de Newton fazer uma aproximao quadrtica
(de segunda ordem) da funo f em um determinado ponto xk e ento essa funo minimizada
localmente e exatamente. O princpio parecido com do mtodo de Newton para busca linear
(Anexo B). Em uma regio prxima a xk pode-se aproximar f atravs da srie de Taylor truncada
at segunda ordem:
f(x) f(xk) + f(xk)(x xk) + (1/2)( x xk)TF(xk)( x xk)
O lado direito da equao minimizado em:
48
(4.10)
xk+1 = xk [F(xk)]1f(xk)
(4.11)
Analisando as condies suficientes de segunda ordem (Anexo B) para um ponto de

mnimo, assume-se que o ponto de mnimo local, x*, a matriz Hessiana, F(x*), definida positiva.
Pode-se ento concluir que se f possui derivadas segundas contnuas, F(x) definida positiva
perto de x* ento o mtodo bem definido em torno da soluo.
Se a funo a ser minimizada for quadrtica o mtodo de Newton converge em apenas um
passo. Como a funo original pode no ser quadrtica, sua aproximao quadrtica pode no
oferecer exatamente um ponto de mnimo da funo. Um exemplo desse comportamento dado
pela Figura 4.3. Para contornar esse problema basta inserir uma busca unidimensional para evitar
que f cresa em xk+1 (Equao 4.12). Ao gerar uma aproximao quadrtica a partir de um dado
ponto x', o ponto de minimizao x'' da aproximao pode no coincidir com um ponto de
melhora da funo original.
xk+1 = xk k[F(xk)]1f(xk)
(4.12)
f(x)
x''
x'
Figura 4.2 Funo Quadrtica.
4.3.3.3 Mtodo quasi-Newton.
A grande desvantagem do mtodo de Newton o clculo da matriz Hessiana e sua

inversa, que em muitos problemas com elevado nmero de dimenses torna cada passo do
49
algoritmo demasiadamente custoso. O clculo da Hessiana e sua inversa exige um elevado custo
computacional. Os mtodos quasi-Newton so intermedirios entre o mtodo do Gradiente e o
mtodo de Newton. Atravs de operaes matemticas fazem uma aproximao da Hessiana de f
ao longo das iteraes, sendo assim a nica informao necessria o gradiente de f em cada
iterao. A idea bsica dessa classe de algoritmos fazer uma aproximao iterativa da inversa
da matriz Hessiana de f, de forma que:
lim H k = F(x k ) 1
(4.13)
A aproximao atual Hk utilizada a cada iterao para definir a prxima direo

descendente do mtodo. A atualizao dos passos dada por:
xk+1 = xk kHkf(xk),
(4.14)
Existem vrias maneiras de aproximar a Hessiana F (Luenberger, 1973; Bazaraa et al.,

1993), dois dos mtodos mais utilizados so os mtodos de Davidon-Fletcher-Powell (DFP) e o
BroydenFletcherGoldfarbShanno (BFGS), ambos possuem metodologia semelhantes,
diferenciando apenas a deduo de como se aproxima o valor de F, a cada iterao a inversa da
Hessiana atualizada pela soma de duas matrizes de rank igual a 1, este procedimento
conhecido como correo de rank 2 (Luenberger, 1973; Bazaraa et al., 1993). Seja gk = f(xk),
dk = Hkgk, q = gk+1 gk e pk = kdk, a aproximao DFP definida como:
k +1
p k (p k )t H k q k (q k )T H k
=H + k T k
(p ) q
(q k )T H k q k
k
(4.15)
e a aproximao BFGS definida pela equao:
50
B k +1 = B k +
q k (q k )t B k p k (p k )T B k
(q k )T p k
(p k )T B k p k
(4.16)
Se f for uma funo quadrtica ento Hn = F(xn). Como geralmente no estamos tratando
problemas quadrticos, a cada n iteraes recomendvel que se faa uma reinicializao do
algoritmo, ou seja, toma-se a direo de minimizao como a direo oposta quela dada pelo
vetor gradiente e H = I. Para a deduo dos mtodos DFP e BFGS consulte Luenberger, 1973 e
Bazaraa et al., 1993.
4.3.3.4 Mtodo de Direes Conjugadas.
Os Mtodos das Direes Conjugadas so projetados e especializados na resoluo de

problemas quadrticos (Equao 4.9) e na resoluo de grandes sistemas de equaes lineares.
Eles so motivados por acelerar a convergncia do mtodo do gradiente e evitar a manipulao de
Hessianas.
Definio de direo conjugada. Seja Q = QT nxn (matriz simtrica). Dois vetores x,
y n so Q-ortogonais ou conjugados em relao a Q se xTQy = 0. Se Q = 0, qualquer dois
vetores so conjugados (Q-ortogonais) e se Q = I, ento volta-se a definio de ortogonalidade
xTy = 0.
O motivo pelo qual a noo de Q-ortogonalidade til na soluo de problemas
quadrticos fato de haver uma soluo direta para o problema. Dado o problema definido na
Equao 4.7, sabe-se que pelas condio de otimalidade tem-se que a soluo desse problema
Qx = b. A soluo x* nica desse problema pode ser expressa atravs de b e de n vetores Qortogonais. Se d0, d1, ..., dn-1 so Q-ortogonais, ento existem escalares 0, 1, ..., n-1 tais que:
x* = 0d0 + 1d1 + ... + n-1dn-1
(4.17)
Pr-multiplicando a expresso por Q e depois por (di)T, obtm-se:
51
k =
(d k )T Qx*
(d k )T b
=
, k = 0, 1, ..., n 1
(d k )T Qd k (d k )T Qd k
(4.18)
Portanto:
n 1
(di )T b i
x* = i T
d
i
i =1 (d ) Qd
(4.19)
Para obter as direes Q-conjugadas di n, i = 0, , n 1 pode-se tom-las na forma

(Bazaraa et al., 1993):
d 0 = f (x0 )
,
k +1
k +1
k k
d = f (x ) + d
(4.20)
onde:
k =
f ( x k )T b
(d k )T Qd k
(4.21)
As derivaes das equaes anteriores foram feitas supondo que estamos tratando de
problemas quadrticos, o que nem sempre verdade. Para que possamos adaptar as equaes
anteriores a problemas no-quadrticos, a matriz Q deve ser aproximada pela matriz Hessiana
calculada no ponto xk. A aplicao destes algoritmos a problemas no quadrticos envolve um
procedimento de busca unidimensional do passo de ajuste e a aproximao do parmetro
utilizando informaes do gradiente. Uma destas metodologias de aproximao conhecida
como o mtodo de Fletcher-Reeves (Bazaara et al., 1993; Luenberger, 1973). A atualizao da
soluo xk dada pela regra de atualizao do pseudocdigo 4.1. Dado que gk = f(xk)T a direo
dk definida como:
dk = -gk+1 + kdk
(4.22)
onde k aproximado por:
52
k =
(g k +1 )T g k +1
(g k )T g k
(4.23)
As direes dk so calculadas de 1 at n 1. A cada n iteraes recomendvel que se

faa uma reinicializao do algoritmo, assim como nos mtodos DFP e BFGS.
4.3.3.5 Mtodo Downhill Simplex (Mtodo de Nelder-Mead).
Este mtodo no requer o clculo derivadas somente avaliaes da funo objetivo. Este
mtodo no to eficiente ao levarmos em considerao o nmero de funes de avaliao,
sendo que existem outros mtodos simples e mais eficientes (Press et al., 1994). Este algoritmo,
tambm utiliza o conceito geomtrico de simplex, o mesmo caso ocorre com o mtodo Complex
que ser descrito mais adiante. Obviamente, o nico interesse aqui em simplexes nodegenerados, ou seja, que tenha um volume fechado em suas n-dimenses. O algoritmo iniciado
de forma aleatria e ento converge ou espera-se sua convergncia at um mnimo local. O
algoritmo Downhill Simplex iniciado com n + 1 pontos, que definem o simplex inicial. Dado o
ponto inicial x0, os demais pontos so definidos como segue:
xi = x0 + ei
(4.24)
onde ei so vetores unitrios e uma constante que define a caracterstica de comprimento de

escala. Uma alternativa ter um para cada vetor de direo ei. A partir daqui o mtodo faz uma
srie de passos movendo o ponto de pior valor da funo objetivo atravs da face oposta do
simplex para um ponto de melhor valor. Estes passos so chamados de reflexes, e eles so
construdos para conservar o volume do simplex, mantendo a no-degenerescncia. O mtodo
expande o simplex em uma ou outra direo de modo a tornar passos largos. Com este
mecanismo o mtodo consegue fazer alguns comportamento interessantes, contraindo ou
irradiando de modo a escapar de plats e a at passar por regies estreitas da funo objetivo. O
critrio de parada consiste em analisar o tamanho da distncia que uma soluo percorre em uma
iterao for menor que um dado limiar. Uma outra alternativa olhar para o valor da funo
53
objetivo e verificar se ouve uma melhora significativa em um dado intervalo de iteraes (Press
et al., 1994).
4.3.3 Programao No-Linear com Restries.
Essa seo se dedica ao estudo de problemas no-lineares com restries de igualdade e

desigualdade. O mtodos gerais usados nessa seo para derivar as condies de otimalidade e os
algoritmos de otimizao nada mais so que extenses dos casos irrestritos. A regio de
factibilidade uma hipersuperfcie construda a partir das restries e as condies satisfazem um
ponto timo atravs da funo objetivo ao longo dessa hipersuperfcie. Um ponto importante a
frisar que qualquer algoritmo especializado em problemas no-lineares resolvem problemas
lineares, embora esses mtodos tenham uma sofisticao matemtica desnecessria para isso.
Para melhor o entendimento das notaes que sero utilizadas o problema de minimizao pode
ser representado da seguinte forma:
minimizar f(x)
sujeito a
h(x) = 0
g(x) 0
x
As restries h(x) = 0 e g(x) 0 so referenciadas como restries funcionais, enquanto

que x uma restrio de conjunto, no caso as possvel solues devem estar contidas no
interior de (regio de factibilidade). Se x ento x um ponto interior. Um outro conceito
fundamental o que se diz a respeito das prprias restries. A restrio de desigualdade gi(x)
0 definida como ativa em um ponto factvel x se gi(x) = 0 e inativa se gi(x) < 0. Por conveno
qualquer restrio de igualdade hi(x) = 0 ativa em qualquer ponto factvel. As restries ativas
em um ponto x restringe o domnio de factibilidade em vizinhanas de x, enquanto as restries
inativas, no tm influncia sobre a vizinhana de x. Se conhecido a priori quais restries
esto ativas na soluo do problema de minimizao, a soluo seria um ponto de mnimo local
ignorando as restries inativas e tratando todas as restries ativas como de igualdade. Sendo
54
assim, relativo a solues mnimas locais, o problema pode ser considerado com tendo apenas
restries de igualdade.
Nesta seo sero abordados alguns mtodos especializados para a minimizao de
problemas no-lineares restritos. Para as condies de otimalidade e conceitos bsicos como
hiperplano tangente consulte o Anexo B.
4.3.3.1 Programao Quadrtica Seqencial.
Mtodos de Programao Quadrtrica Sequencial aplicam o mtodo de Newton ou

mtodos quasi-Newton para resolver diretamente as condies de Karush-Khun-Tucker (Anexo
B) do problema original. Como resultado, o subproblema gerado torna-se um problema de
minimizao da aproximao quadrtica para a funo Lagrangeana (Anexo B). Ao invs de
resolver diretamente o problema pela Funo Lagrangeana, resolve-se um subproblema
quadrtico para encontrar a direo d a cada iterao. O subproblema que uma aproximao de
segunda ordem da funo Lagrangeana em relao a d. Assim a cada iterao k tem-se:
QPk: minimizar (1/2)dTL(xk)d + f(xk)Td + f(xk)
sujeito a
(4.25)
h(xk) + h(xk)Td = 0
g(xk) + g(xk)Td 0
As condies necessrias do subproblema QPk so:

L(xk)d + h(xk)T = f(xk)
(4.26)
h(xk)Td = h(xk)
(4.27)
g(xk)Td = g(xk)
(4.28)
onde:
m
i =1
i =1
L(x k ) = F(x k ) + ik H i (x k ) + ik G i (x k )
(4.29)
QPk relativo ao ponto (xk, k, k) equivalente a minimizar a aproximao quadrtica da

funo Lagrangeana no hiperplano tangente (Anexo B) s restries. Resolve-se a cada iterao k
QPk para obter a soluo (dk, k + 1, k + 1). Ento a partir do valor dk faz-se:
55
xk+1 = xk + dk
(4.30)
E assim em diante at que dk seja igual a zero, ou seja, quando o ponto encontrado satisfaz
as condies de primeira ordem. Se a soluo for inicializada prxima a (x*, *, *), a resoluo
sequencial de QPk converge quadraticamente para (x*, *, *) pois cada QPk equivale a uma
iterao do mtodo de Newton.
Para substituir o clculo exato da Hessiana L(xk) pode-se utilizar sua aproximao atravs
do mtodo DFP (Equao 4.15) ou do mtodo BFGS Equao (4.16), onde:
pk = xk+1 xk
(4.31)
qk = l(xk+1) l(xk)
(4.32)
A principal desvantagem do mtodo SQP descrito que sua convergncia s garantida

somente quando o algoritmo inicializado suficientemente perto de uma soluo desejada, o que
na prtica uma condio difcil de ser realizada. Para contornar essa situao e garantir uma
convergncia global, onde a partir de qualquer ponto o algoritmo converge para (x*, *, *),
utiliza-se a idia de funo de mrito. Essa uma funo que, juntamente com a funo
objetivo, minimizada, mas tambm serve como uma funo de descida, guiando as iteraes e
fornecendo uma medida de progresso. A Equao 4.33 descreve uma funo de penalidade como
uma funo de mrito para o problema original.
p
m
(x) = f (x) + c hi (x) + max{0, g j (x)} , c > 0

j =1
i =1
(4.33)
Dado um xk considere o subproblema quadrtico QP (Equao 4.25), onde L(xk)

substitudo pela aproximao DFP ou BFGS. Seja d que resolve esse problema com os
multiplicadores , , associados com as restries de igualdade e desigualdade. Se d 0 e c
max{1, ..., p, |1|, ...,|m|}, ento d uma direo de descida em x = xk para a funo (x).
56
4.3.3.2 Mtodo Complex (Mtodo de Box).
O mtodo Complex de Box um mtodo de busca direta para problemas que envolvem
apenas restries de desigualdade e equaes no-lineares, o que uma grande desvantagem em
se tratando de problemas da vida real onde um problema muitas vezes envolve equaes de
diversas naturezas (Box, 1965). Outra desvantagem desse mtodo sua alta dependncia de
valores de parmetros diversos o que aumenta a dificuldade em ajust-lo para problemas
distintos. Esse mtodo no necessita do clculo de derivadas, apenas avaliaes da funo
objetivo. Dado que f: n e o conjunto de restries definidos como gj(x) 0, i = 1, 2, ..., m,
assume-se que um ponto inicial x0 satisfaz as restries.
Neste mtodo, j n + 1 pontos so usados onde um deles o ponto inicial dado. Os
demais pontos necessrios so gerados um por vez atravs de uma distribuio aleatria uniforme
no intervalo (0, 1). Assim cada dimenso i de cada ponto definida como:
xi = li + ri(ui li),
(4.34)
onde li o limite inferior das variveis, ui o limite superior e ri um escalar aleatrio definido
uniformemente no intervalo [0,1]. Se um dado ponto selecionando violar as restries das
variveis xi, i, ..., n, ento ele movido metade da distncia em direo ao centride dos pontos j
selecionados, incluindo o ponto inicial (Equao 4.34). Procedendo dessa maneira, (j 1) pontos
so satisfazem as restries. Vale notar que as restries devem estar definidas como uma regio
convexa.
xnovo = (x + xc)/2
(4.35)
onde o centride calculado da seguinte maneira:
1 j
xc =
x j x
j 1 1
(4.36)
57
Este processo repetido at que todas as restries sejam satisfeitas. A funo objetivo
avaliada para cada ponto gerado. O ponto com menor valor da funo objetivo substitudo por
um ponto no qual esteja localizado vezes distante do centride dos pontos restantes:
xnovo = (xc x) + xc
(4.37)
Um valor recomendado para igual a 1,3. Se um ponto permanece repetindo como

sendo o de menor valor da funo objetivo por diversas vezes consecutivas, ento ele movido
de acordo com a Equao 4.34. Se esse novo ponto viola as restries ento ele ajustado
novamente segundo a Equao 4.34. A convergncia do algoritmo definida como aps k
avaliaes da funo objetivo o valor no se altera.
4.3.3.3 Mtodo dos Quadrados Mnimos como Problema de Otimizao.
O Mtodo dos Mnimos Quadrados uma tcnica de otimizao que procura encontrar o
melhor ajustamento para um conjunto de dados tentando minimizar a soma dos quadrados das
diferenas entre a curva ajustada e os dados (tais diferenas so chamadas resduos) (Rektorys,
1977).
Se um sistema de equaes lineares Ax = b inconsistente, ou seja, dada uma matriz A
mxn m > n (m equaes e n incgnitas), o sistema pode ser resolvido atravs do Mtodo dos
Quadrados Mnimos. Para obter a soluo tima e nica pode-se definir o seguinte problema de
minimizao:
minimizar
sujeito a
f (x) =
1
Ax b
2
2
2
Ax = b
Seja a condio de otimilidade de primeira ordem: f(x) = 0

f(x) = 1/2(Ax b)T(Ax b)
f(x) = 1/2(xTATAx xTATb bTAx + bTb)
58
f(x) = ATAx 1/2(ATb) 1/2(ATb)

f(x) = ATAx ATb = 0
ATAx = ATb
x* = ATb/ATA
x* = (ATA)1ATb
x* = A#b,
onde A# definida como a pseudo-inversa de A. Para que este problema tenha soluo ATA
nxn (simtrica) deve possuir rank completo, rank(ATA) = n, logo det(ATA) 0, ou seja todas as
linhas e colunas de ATA so linearmente independentes, ento existe (ATA)1.
59
5 Metodologia
O procedimento adotado para a realizao deste trabalho apresentado neste captulo.
Vale ressaltar, inicialmente, que foi utilizado na execuo do presente trabalho o simulador
comercial Hysys verso 3.2 da Aspen Technology, para a simulao do processo em questo,
como tambm dos ciclos de refrigerao envolvidos e para a obteno dos dados necessrios
anlise exergoeconmica. Para a obteno dos resultados provenientes da modelagem matemtica
da anlise exergoeconmica e otimizao termoeconmica foi utilizado do programa MatLAB
7.0.
A metodologia que deu origem a este trabalho seguiu as etapas representadas pela Figura
5.1. Essas etapas sero melhor discutidas nos itens deste Captulo.
Simulao do Processo de Etileno e Propileno
Simulao do Sistema de Refrigerao
Anlise Exergtica
Anlise Exergoeconmica
Mtodo Tentativa e Erro
Otimizao Termoeconmica
Figura 5.1 - Etapas da metodologia estudada.
60
5.1 Simulao do processo de produo do etileno e propileno.
A simulao do processo de produo do etileno e propileno foi realizada com o objetivo

de se calcular as cargas trmicas dos condensadores das colunas do processo, necessrias para a
simulao dos ciclos de refrigerao envolvidos neste processo. Os dados industriais foram
obtidos aps uma visita tcnica realizada na empresa Quattor Unidade de Qumicos Bsicos
Cracker ABC, uma das principais empresas produtoras de etileno do Brasil, localizada no Plo
Petroqumico do ABC em Capuava, Santo Andr/SP.
Conforme j mencionado, fez-se uso do simulador comercial Hysys 3.2 para realizar esta
simulao. Ressalta-se que na utilizao deste software optou-se pelo uso da equao de estado
de Peng-Robinson (1976), para clculo das grandezas termodinmicas dos componentes
envolvidos. No desenvolvimento desta equao, Peng e Robinson estavam buscando os seguintes
objetivos bsicos: os parmetros deveriam ser expressos em termos das propriedades crticas (PC
e TC) e fator acntrico (), o modelo deve fornecer uma boa preciso prximo ao ponto crtico,
particularmente para o clculo do fator de compressibilidade e densidade do lquido; regras de
mistura no devem empregar mais de um nico parmetro de interao binria, que deve ser
independente da temperatura, presso e composio. Esta equao de estado geralmente mais
eficaz na predio da densidade de lquidos de muitos materiais, especialmente gases apolares,
quando comparada com a de Soave-Redlich-Kwong. No caso dos hidrocarbonetos puros, esta
equao apresenta uma excelente preciso para a previso de grandezas termodinmicas, de
acordo com muitos outros trabalhos como, por exemplo, Stegou-Sagia et al. (2004), Brown
(2007), Artemenko e Mazur (2007).
A Equao de estado de Peng-Robinson dada pela Equao 5.1.
P=
RT
a
2
b + 2b b 2
(5.1)
onde a e b so parametros da equao de estado, dados pelas Equaes 5.2 e 5.3.
2
0, 45724 R 2TC2
1 + f ( ) (1 TR1 2 )
a=
PC
(5.2)
61
b=
0, 0778 RTC
PC
(5.3)
f ( ) = 0,37464 + 1,54226 0, 26992 2
(5.4)
Na simulao do processo produo de etileno e propileno foram inseridas as reaes de

hidrogenao para o acetileno e propileno, adotando converso de 100%. A composio da nafta
craqueada foi adotada conforme o trabalho desenvolvido por Kaiser et al. (1979) e apresentada
pela Tabela 6.2 do prximo captulo.
5.2 Simulao do sistema de refrigerao.
Posteriormente, foi simulado um sistema de refrigerao baseado no mesmo que

utilizado pela Quattor, usando etileno e propileno como refrigerantes, cujas condies
operacionais tambm foram cedidas pela empresa. Vale comentar que este sistema de
refrigerao possui uma configurao bastante complexa como poder ser observado no Captulo
6.
Considerando as cargas trmicas dos condensadores obtidas na simulao das colunas
reais, foi simulado o sistema de refrigerao que fornece utilidades frias para trs colunas de
destilao (demetanizadora, deetanizadora e separadora etileno-etano), as demais colunas so
refrigeradas utilizando gua alta presso. Dessa maneira, foram levantadas as grandezas
termodinmicas para cada corrente do sistema, as quais permitem estabelecer as taxas de
destruio de exergia em cada componente de cada ciclo.
5.3 Anlise Exergtica.
Aps a simulao da planta de produo de etileno e propileno e de seu sistema de

refrigerao, foi realizada a anlise exergtica do sistema de refrigerao. Para a execuo da
anlise foi utilizada uma planilha eletrnica, onde foi calculada a exergia total e a exergia
destruda do sistema.
62
Vale destacar que foi desenvolvido um programa em linguagem VBA para importar os
resultados obtidos nas simulaes utilizando o Hysys com uma planilha eletrnica, a qual era
utilizada no clculo da anlise exergtica, de modo que todas as grandezas necessrias para esta
anlise fossem alimentadas corretamente, eliminando possveis erros no procedimento de
transferncia de dados do simulador para a planilha.
5.4 Anlise Exergoeconmica.
A partir do sistema de refrigerao obtido e de sua anlise exergtica foram estabelecidos

seus custos exergticos e exergoeconmicos com base na Teoria do Custo Exergtico proposta
por Valero e Lozano (1993). Para a realizao destes clculos foi utilizada uma planilha
eletrnica para estabelecer a matriz de incidncia e seus vetores que foram importados e
resolvidos utilizando a ferramenta computacional MatLab verso 7.1, licenciada para uso em
microcomputadores da Faculdade de Engenharia Qumica.
5.5 Otimizao termoeconmica.
A otimizao do processo foi realizada por meio do pacote Optimizer, presente no prprio
simulador, onde variveis do processo foram manipuladas com o objetivo de reduzir os custos.
Dentre os mtodos presentes neste pacote foi utilizado o Mtodo SPQ (Sequential Quadratic
Programing), pois, conforme sua metodologia apresenta no Captulo 4, o mais adequado para a
resoluo do problema. Uma planilha eletrnica foi utilizada para recalcular os custos e gerar os
resultados finais do trabalho.
63
6 Resultados e Discusses
Neste captulo, so apresentados e analisados os resultados obtidos, relativos simulao
do processo produtivo de etileno e propileno, bem como de seus ciclos de refrigerao, anlise
exergtica, anlise exergoeconmica e otimizao termoeconmica do processo. Uma vez
simulada a planta industrial (item 6.1), compararam-se, os dados fornecidos pela empresa Quattor
Unidade de Qumicos Bsicos Cracker ABC e os dados obtidos a partir da simulao. No item
6.2, mostrada a simulao dos ciclos de refrigerao utilizados, bem como os resultados
obtidos. No item 6.3 so apresentados os resultados da anlise exergtica do ciclo de refrigerao.
No item 6.4 so mostrados os resultados da anlise exergoeconmica e finalmente, no item 6.6 a
otimizao do processo. Vale destacar que todos os resultados obtidos nesta tese esto contidos
no Anexo A.
6.1 Simulao do processo de produo de etileno e propileno.
Na Tabela 6.1 pode ser observada a composio da nafta craqueada (entrada da seo fria)
conforme trabalho realizado por Kaiser et al. (1979). De acordo com os dados fornecidos pela
Quattor Unidade de Qumicos Bsicos Cracker ABC, a nafta craqueada inicia o fracionamento
criognico temperatura de 15 C e presso de 40 bar. A simulao da planta de produo de
etileno e propileno foi realizada com o objetivo de se obter as cargas trmicas dos condensadores
das colunas, que so, respectivamente, as cargas trmicas dos evaporadores dos ciclos de
refrigerao. Vale ressaltar que a composio da nafta craqueada apresentada pela Tabela 6.1 foi
utilizada como base na realizao deste trabalho, pois apresentou uma composio mais adequada
para a ser inserida no simulador comercial.
Assim, foi primeiramente simulado o fracionamento criognico de onde so formadas as
quatro entradas de alimentao da demetanizadora. Na Tabela 6.2 so apresentadas as
composies obtidas para cada corrente, bem como as temperaturas e presses utilizadas para
esta etapa da simulao. A Figura 6.1 mostra o fluxograma utilizado nesta etapa da simulao da
planta de produo de etileno e propileno.
64
75
86
85
Estgio 4
84
67
77
Chiller -101 C2
Entrada 1
83
Estgio 3
Chiller -75 C2
68
59
42
82
Estgio 2
48
41
40
38
Chiller -40 C3
Entrada 2
81
Chiller -55 C2
60
80
Entrada 3
Nafta
Craqueada
Estgio 1
46
Chiller -24 C3
47
30
28
Chiller 4 C3
Entrada 4
Figura 6.1 Fluxograma da etapa do fracionamento criognico para formao das quatro
entradas de alimentao da demetanizadora.
Tabela 6.1 - Composio da nafta craqueada a temperatura de 15C e

presso de 40 bar (Kaiser et al., 1979).
Composio da Nafta Craqueada
Frao Molar
Hidrognio
Metano
Etileno
Etano
Acetileno
Propeno
Propano
Propadieno
Buteno
Butadieno
Butano
Pentano
0,3410
0,0421
0,3350
0,2628
0,0040
0,0070
0,0010
0,0010
0,0005
0,0040
0,0005
0,0010
Como pode ser observado na Tabela 6.2, a condensao da nafta craqueada inicia-se dos
compostos pesados (entrada 4) e finalizada com os compostos mais leves (entrada 1) entrando
na demetanizadora nesta ordem. A corrente 86, rica em hidrognio, sai do processo de produo e
segue para um trocador de calor que tem como funo resfriar a nafta craqueada antes do
fracionamento criognico. A Figura 6.2 mostra o fluxograma da planta de produo de etileno e
propileno utilizado no presente trabalho, este processo foi detalhadamente descrito no Captulo 3
65
desta tese. Vale ressaltar que a composio da nafta craqueada apresentada pela Tabela 6.1 foi
utilizada como base na realizao deste trabalho.
Tabela 6.2 - Composio (frao molar), presso e temperatura das correntes

de entrada da coluna demetanizadora.
Componentes
Hidrognio
Entrada 1
0,0194
Composio (frao molar)

Entrada 2
Entrada 3
0,0228
0,0248
Entrada 4
0,0223
Metano
0,0704
0,0416
0,0286
0,0172
Etileno
0,6569
0,5787
0,5095
0,4316
Etano
0,2477
0,3482
0,4177
0,4622
Acetileno
0,0053
0,0061
0,0064
0,0062
Propeno
0,0003
0,0021
0,0083
0,0234
Propano
0,0000
0,0002
0,0011
0,0036
Propadieno
0,0000
0,0001
0,0010
0,0038
Buteno
0,0000
0,0000
0,0003
0,0024
Butadieno
0,0000
0,0001
0,0020
0,0195
Butano
0,0000
0,0000
0,0003
0,0023
Pentano
0,0000
0,0000
0,0001
0,0054
Presso (bar)
Temperatura (C)
35
-101
36
-75
37
-55
38
-23
Os dados industriais que foram utilizados nessa simulao so apresentados na Tabela 6.3
A empresa no forneceu os dados de razo de refluxo para nenhuma das colunas. Em relao ao
nmero do prato de alimentao para as colunas de destilao, foram fornecidos somente os
dados para a demetanizadora, porm foi disponibilizado o mtodo utilizado na prpria empresa
para o clculo de nmero de prato de alimentao e razo de refluxo para as demais colunas de
destilao. As vazes das correntes utilizadas nesta simulao foram calculadas com a finalidade
de se obter uma produo de 500 mil t/ano, a empresa produzia essa quantidade de etileno antes
da ampliao que ocorreu em 2007 e os dados fornecidos pela simulao representam a produo
em 2005. Nos reatores de hidrogenao foi considerada uma converso de 100% na hidrogenao
de acetileno e propadieno. Para os compressores foi considerada uma eficincia adiabtica de
80% e para os trocadores de calor foi considero que no existe queda de presso.
66
Metano +
Hidrognio
Sistema de Refrigerao
5
22
15
1
20
25
33
Demetanizadora
Etileno
9
15
4
65
10
Reator
Etileno Etano
Splitter
71
39
27
Deetanizadora
Propileno
Etano
60
60
17
Propileno
Propano Slitter
Reator
160
25
Depropanizadora
Propano
60
20
C4
20
Debutanizadora
45
C5
Figura 6.2 - Fluxograma da planta de produo de etileno e propileno utilizado na simulao.

Tabela 6.3 - Dados do processo Industriais(1) e simulados(2).
Nmero
Coluna de destilao
de
pratos(1)
Temperatura no topo da
Prato de
Presso no topo
Alimentao(1)
da coluna (bar) (1)
coluna (C)
Quattor(1)
Simulado(2)
Demetanizadora
65
15; 20; 25 e 33(1)
35,00
-97
-98
Deetanizadora
60
27(3)
26,50
-11
-10,3
Etileno - Etano Splitter
71
15(3)
19,10
-30
-30,9
Depropanizadora
60
25(3)
7,80
15
11,8
120
60(3)
10,90
40
22,2
45
20(3)
3,40
42
31,3
Propileno- Propano
Splitter
Debutanizadora
(3) valores calculados.
A seguir so apresentadas nas Tabelas 6.4 a 6.9, as composies das correntes de topo e
de fundo, obtidas pela simulao da planta industrial de produo de etileno e propileno
utilizando o simulador comercial Hysys 3.2, para as colunas do processo.
67
Tabela 6.4 - Composio das correntes da demetanizadora

(sada do condensador -98 C a presso de 35 bar).
Composio
Frao Molar
Topo
Fundo
Hidrognio
0,4028
0,0000
Metano
0,5098
0,0000
Etileno
0,0874
0,5330
Etano
0,0000
0,4354
Acetileno
0,0000
0,0066
Propeno
0,0000
0,0117
Propano
0,0000
0,0017
Propadieno
0,0000
0,0017
Buteno
0,0000
0,0008
Butadieno
0,0000
0,0067
Butano
0,0000
0,0008
Pentano
0,0000
0,0016
Tabela 6.5 - Composio das correntes da deetanizadora

(sada do condensador -10,60 C a presso de 26,48 bar).
Composio
Frao Molar
Topo
Fundo
Etileno
0,5467
0,0000
Etano
0,4465
0,0000
Acetileno
0,0068
0,0000
Propeno
0,0000
0,4659
Propano
0,0000
0,0676
Propadieno
0,0000
0,0692
Buteno
0,0000
0,0334
Butadieno
0,0000
0,2670
Butano
0,0000
0,0323
Pentano
0,0000
0,0646
68
Tabela 6.6 - Composio das correntes da separadora etileno etano

(sada do condensador -31,43 C a presso de 19,12 bar).
Composio
Frao Molar
Etileno
Topo
0,9919
Fundo
0,0062
Etano
0,0081
0,9938
Tabela 6.7 - Composio das correntes da depropanizadora

(sada do condensador 11,8 C a presso de 7,85 bar).
Composio
Frao Molar
Propeno
Topo
0,7770
Fundo
0,0000
Propano
0,1120
0,0000
Propadieno
0,1109
0,0000
Buteno
0,0000
0,0841
Butadieno
0,0000
0,6719
Butano
0,0000
0,0813
Pentano
0,0000
0,1626
Tabela 6.8 - Composio das correntes da separadora propano

Composio
Frao Molar
Propeno
Topo
0,9954
Fundo
0,0081
Propano
0,0045
0,9919
Tabela 6.9 - Composio das correntes da debutanizadora

Composio
Frao Molar
Buteno
Topo
0,1003
Fundo
0,0001
Butadieno
0,8028
0,0022
Butano
0,0966
0,0028
Pentano
0,0002
0,9949
69
Diante dos resultados apresentados na Tabela 6.3 conclui-se que a simulao apresentou
boa concordncia com os dados industriais fornecidos pela indstria representando o processos
com eficcia. Observa-se, tambm, que todos os produtos foram obtidos com pureza de 95 % ou
superior, destacando-se o etileno que foi obtido com aproximadamente 99% de pureza.
6.2 Simulao do sistema de refrigerao utilizado no processo produtivo de etileno e

propileno.
A segunda etapa do trabalho foi a simulao do sistema de refrigerao baseado no

processo da Quattor, onde etileno e propileno so utilizados como refrigerantes. Todas as
condies operacionais referentes troca de calor do sistema foram fornecidas pela empresa e
so apresentadas nas Tabelas 6.11 e 6.12. Vale destacar que este sistema de refrigerao um
sistema integrado, muito complexo, contendo vlvulas, compressores, separadores, trocadores de
calor e misturadores diversos, como mostrado nas Figuras 6.3 e 6.4. O ciclo apresentado na
Figura 6.3 utiliza etileno como refrigerante e fornece utilidades frias para o condensador da
coluna demetanizadora. O ciclo da Figura 6.4 utiliza propileno para produzir utilidades frias para
o condensador da deetanizadora e etileno-etano splitter. As correntes que representam as cargas
trmicas do sistema esto destacadas em vermelho para melhor identificao.
Tabela 6.10- Condies operacionais fornecidas pela Quattor para o ciclo de etileno.
Corrente
Equipamento
Temperatura (C)
49
CW
198,70
50
CW
40,00
51
Trocador A
25,00
52
Trocador B
8,00
53
Trocador C
-20,00
54
Trocador D
-37,00
55
Separador, -55 C
-55,00
63
Separador, -75 C
-75,00
71
Separador, -101 C
-101,00
70
O ciclo de etileno (Figura 6.3) composto por um compressor de trs estgios, cinco
trocadores de calor, trs separadores, trs misturadores, trs ts e trs vlvulas, e fornece
utilidades frias para trs chillers e para o condensador da coluna demetanizadora. O processo de
refrigerao iniciado quando o refrigerante (etileno) passa por trs estgios de compresso onde
tem sua presso elevada a 180 bar, seguindo para uma sequencia de trocadores de calor (CW, A,
B, C e D) onde resfriado e liquefeito atravs da reduo de temperatura utilizando o propileno
realizar a troca de calor. No separador -55 C, o etileno, que encontra-se na temperatura indicada
pelo nome do separador, fornece utilidades frias para o chiller -55 C, seguindo para o separador
-75 C onde fornece utlidades frias para o chiller -75 C. No separador -101 C o refrigerante
fornece as utilidades frias para o chiller -101 C e para o condensador da coluna demetanizadora.
Ao realizar este processo o etileno, em forma gasosa, novamente comprimido recomeando o
processo.
72
Separador
-101 C
Separador
-75 C
71
73
66
75
77
Chiller -101 C2
VLV-106
Separador
-55 C
63
65
TEE-108
Demet
76
Chiller -75 C2
58
64
67
74
VLV-105
TEE-107
57
Cd DeC1
55
56
59
Chiller -55 C2
68
TEE-106
60
VLV-107
78
MIX-108
54
50
CW
MIX-100
Figura 6.3 Ciclo de Etileno.
71
51
A
32
29
52
53
C
D
33
49
27
79
37
Estgio 1
11
70
26
W1C2
36
Estgio 2
gua 1
Estgio 3
MIX-106
W2C2
gua 2
62
61
W3C2
69
MIX-107
Tabela 6.11 - Condies operacionais fornecidas pela Quattor para o ciclo de propileno.
Corrente
Equipamento
Temperatura (C)
CW
40,00
11
Trocador A
18,00
26
Trocador B
4,00
29
Trocador C
-24,00
32
Trocador D
-40,00
Separador, +18 C
18,00
12
Separador, +4 C
4,00
17
Separador, -24 C
-24,00
22
Separador, -40 C
-40,00
O ciclo de propileno (Figura 6.4) composto por um compressor de quatro estgios, cinco
trocadores de calor, quatro separadores, quatro misturadores, seis ts e quatro vlvulas, e fornece
utilidades frias para quatro chillers, quatro trocadores de calor e para os condensadores das
colunas deetanizadora e separadora etileno-etano. O processo de refrigerao iniciado quando o
refrigerante (propileno) passa por quatro estgios de compresso onde tem sua presso elevada a
165 bar, seguindo para o trocador de calor CW onde resfriado e liquefeito atravs da reduo de
temperatura utilizando gua de refrigerao. O refrigerante resfriado para a temperatura de 18
C no separador 18 C refrigerando o trocador de calor A, seguindo para o separador 4 C onde
fornece utilidades frias para o chiller 4 C e para o trocador de calor B. O propileno resfriado
novamente no separador -24 C fornecendo utilidades frias para o chiller -24 C, para o trocador
de calor C e para o condensador da coluna deetanizadora, seguindo para o separador -40 C que
aps ser refriado para a temperatura de -40 C fornece utilidades para o chiller -40 C, para o
trocador de calor D e para o condensador da coluna separadora etileno-etano. Ao realizar este
processo o propileno, em forma gasosa, novamente comprimido recomeando o processo.
72
Separador
-40C
33
22
Trocador D
32
24
Separador
-24C
20
42
VLV-103
41
Chiller -40 C3
SC2
TEE-103
34
27
35
23
17
TEE-102
19
21
Trocador C 29
Frac Etil
Separador+4
C
40
Chiller -24 C3
30
12
15
18
14
26
Deet
TEE-101
39
Separador+1
8C
16
VLV-102
TEE-104
31
37
Trocador B
Cd DeC2
TEE-105
VLV-101
13
10
28
38
11
Chiller -4 C3
TEE-100
Trocador A
36
VLV-100
MIX-102
MIX-103
MIX-104
44
25
MIX-101
45
W1C3
43
W2C3
W3C3
W4C3
Estgio 3
3
gua 3
EStgio 2
4
Estgio 4
CW
MIX-105
gua 4
Estgio 1
Figura 6.4 Ciclo de Propileno
Tabela 6.12 Dados Industriais: vazo dos refrigerantes e potncia dos compressores.
Ciclo de Etileno
Ciclo de Propileno
Industrial (Quattor)
78500
545000
Simulada (Hysys)
78500*
600000
Potncia - compressores
10
35
(MW)
Simulada (Hysys)
10*
36
Vazo mssicarefrigerantes
(kg/h)
* dados de entrada no simulador.
As grandezas termodinmicas de todas as corretes do processo, necessrias para o clculo

da exergia destruda no ciclo de refrigerao, foram obtidos atravs de simulao utilizando-se o
simulador comercial Hysys. Vale ressaltar que os trocadores de calor "CW" utilizam gua
73
pressurizada a 5 bar, como utilidade fria, com uma temperatura de entrada de 29,50 C e
temperatura de sada de 49,00 C.
As Tabelas 6.10 e 6.11 mostram as condies operacionais utilizadas pela Quattor
Petroqumica. Esses dados foram introduzidos como dados de entrada para o simulador, a fim de
realizar uma simulao to prxima quanto possvel do processo real. A Tabela 6.12 mostra o
fluxo de massa dos refrigerantes e potncia dos compressores fornecidos pela Quattor e os
valores obtidos a partir das simulaes. Comparando-se os dados da empresa com os dados
fornecidos pelo simulador, para os 2 ciclos, considerou-se que a simulao represento bem com o
processo real.
6.3 Anlise Exergtica
Aps a simulao da planta de produo de etileno e propileno, foi realizada a anlise

exergtica do ciclo de refrigerao. A partir da identificao e quantificao da exergia destruda
dos ciclos de refrigerao, buscou-se atuar de forma independente sobre as mesmas, visando sua
reduo.
Neste trabalho foi adotado como estado de referncia a temperatura T0 = 25 C e presso
P0 = 1 bar para os clculos das entalpias e entropias de referncia para cada corrente. Aps o
sistema atingir o equilbrio com suas vizinhanas, a exergia do sistema ser igual a zero (Kotas,
1995). Em um balano de exergia, a chamada exergia "destruda" representa a perda real da
qualidade de energia que no pode ser identificada por meio de um balano energtico, uma vez
que a conservao de energia ser sempre considerada (Tsatsaronis, 1993). A anlise exergtica
tem sido utilizada por muitos autores para realizar a avaliao da eficincia do processo industrial
(Mafi et al., 2009; Morosuk e Tsatsaronis, 2008; Wang et al., 2005; Yumruta et al., 2002; Kwak
et al., 2003; Rivero et al., 2004; Yang et al., 2005; Arajo et al., 2007).
Uma distribuio das perdas exergticas, para o processo simulado com as condies
atuais da planta, est apresentada na Figura 6.5. Como pode ser observado, as maiores taxas de
destruio de exergia concentram-se nos compressores (39%), nos misturadores (21%) e nas
vlvulas e evaporadores (13%).
74
Compressores
14%
13%
Vlvulas
Misturadores
21%
Trocador de calor
Evaporadores
39%
13%
Figura 6.5 Distribuio da destruio de exergia no ciclo de refrigerao por equipamentos.
A quantidade de exergia destruda referente aos equipamentos do sistema pode ser

visualizada nos ciclos de etileno e propileno separadamente na Figura 6.6.
20
(b)
-6
Exergia Destruda (kJ/h x 10 )
-6
(a)
15
10
15
10
es
ad
or
Ev
ap
or
al
or
de
c
Tr
oc
ad
or
pr
e
om
C
M
ist
ur
ad
or
es
ss
o
ad
or
Ev
ap
or
al
or
de
c
Tr
oc
ad
or
M
ist
ur
ad
or
es
ss
o
pr
e
om
C
V
l
vu
la
s
V
l
vu
la
s
20
Figura 6.6 - Destruio de exergia: (a) ciclo de etileno, (b) ciclo de propileno.
Como mostrado na Figura 6.6, a alta destruio de exergia observada nos misturadores do
ciclo de etileno devido ao fato de que uma mistura descontrolada das correntes que saem do
compressor feita, sem considerar o seu potencial para produzir trabalho, uma vez que tm
diferentes temperaturas e presses, resultando em uma grande perda de exergia. No ciclo de
propileno as maiores taxas de destruio de exergia esto nos compressores, trocador de calor e
vlvulas.
75
6.4 Anlise Exergoeconmica.
A anlise exergoeconmica foi realizada conforme a metodologia da Teoria do Custo

Exergtico de Lozano e Valero (1993) descrita no Captulo 4. Aps a modelagem do sistema
atravs da TCE obteve-se um sistema de equaes lineares com 104 equaes e 96 incgnitas,
que representado na forma matricial (Ax = b) nos d a matriz de incidncia A 10496. Vale
ressaltar que, o sistema inconsistente, possui rank incompleto e infinitas solues. O software
Matlab soluciona matrizes no-quadradas atravs do Mtodo dos Mnimos Quadrados utilizando
Mtodo Generalizado e Decomposio de Valores Singulares (Golub e Van Loan, 1996) na
preparao da matriz.
Vale comentar que no foram encontrados na literatura trabalhos que apresentaram esse
problema ao aplicar a TCE, esse fato pode estar relacionado complexidade do sistema utilizado
nesse trabalho.
Na preparao da matriz de incidncias, os parmetros de entrada recebem o valor 1 e os
de sada -1. As equaes 6.1 a 6.48 representam as equaes elaboradas a partir da proposio 1
da TCE. Na elaborao da matriz para o clculo dos custos exergoeconmicos so utilizadas as
mesmas proposies alterando-se somente o vetor b, sendo para os custos exergticos um vetor
de zeros e para os custos exergoeconmicos um vetor de custos.
Proposio 1:
Ciclo etileno:
Equipamento
Equao
Estgio de compresso 1: k-105
Ex*61 + Ex*W1C2 = Ex*62
(6.1)
Ex*69 + Ex*W2C2 = Ex*70
(6.2)
Ex*78 + Ex*W3C2 = Ex*79
(6.3)
Misturador: mix-100
Ex*79 + Ex*70 + Ex*62 = Ex*49
(6.4)
76
Misturador: mix-106
Ex*56 + Ex*60 = Ex*61
(6.5)
Misturador: mix-107
Ex*64 + Ex*68 = Ex*69
(6.6)
Misturador: mix-108
Ex*72 + Ex*76 + Ex*77 = Ex*78
(6.7)
Trocador de Calor: e-101
Ex*49 + Ex*gua 1 = Ex*50 + Ex*gua 2
(6.8)
Vlvula: v-105
Ex*58 = Ex*63
(6.9)
Vlvula: v-106
Ex*66 = Ex*71
(6.10)
Vlvula: v-107
Ex*54 = Ex*55
(6.11)
Separador -55
Ex*55 = Ex*56 + Ex*57
(6.12)
Separador -75
Ex*63 = Ex*64 + Ex*65
(6.13)
Separador -101
Ex*71 = Ex*72 + Ex*73
(6.14)
Evaporador: cd dec1
Ex*74 + Ex*ent.cond. = Ex*76 + Ex*metano + + Ex*reflux (6.15)
T: tee-106
Ex*57 = Ex*58 + Ex*59
(6.16)
T: tee-107
Ex*65 = Ex*66 + Ex*67
(6.17)
T: tee-108
Ex*73 = Ex*74 + Ex*75
(6.18)
demet
hidrognio
demet
Trocadores de calor:
Equipamento
Equao
Trocador de Calor: A
Ex*11 + Ex*50 = Ex*36 + Ex*51
(6.19)
Trocador de Calor: B
Ex*26 + Ex*51 = Ex*37 + Ex*52
(6.20)
Trocador de Calor: C
Ex*29 + Ex*52 = Ex*27 + Ex*53
(6.21)
Trocador de Calor: D
Ex*32 + Ex*53 = Ex*33 + Ex*54
(6.22)
77
Ciclo de Propileno
Equipamento
Equao
Ex*25 + Ex*W1C3 = Ex*1
(6.23)
Ex*44 + Ex*W2C3 = Ex*2
(6.24)
Ex*45 + Ex*W3C3 = Ex*3
(6.25)
Ex*43 + Ex*W4C3 = Ex*4
(6.26)
Misturador: mix-101
Ex*23 + Ex*33 + Ex*35 + Ex*42 = Ex*25
(6.27)
Misturador: mix-102
Ex*18 + Ex*27 + Ex*39 + Ex*40 = Ex*44
(6.28)
Misturador: mix-103
Ex*13 + Ex*37 + Ex*38 = Ex*45
(6.29)
Misturador: mix-104
Ex*8 + Ex*36 = Ex*43
(6.30)
Misturador: mix-105
Ex*1 + Ex*2 + Ex*3 + Ex*4 = Ex*5
(6.31)
Trocador de Calor: e-104
Ex*5 + Ex*gua 3 = Ex*6 + Ex*gua 4
(6.32)
Vlvula: v-100
Ex*6 = Ex*7
(6.33)
Vlvula: v-101
Ex*10 = Ex*12
(6.34)
Vlvula: v-102
Ex*16 = Ex*17
(6.35)
Vlvula: v-103
Ex*20 = Ex*22
(6.36)
Separador 18
Ex*7 = Ex*8 + Ex*9
(6.37)
Separador 4
Ex*12 = Ex*13 + Ex*14
(6.38)
Separador -24
Ex*17 = Ex*18 + Ex*19
(6.39)
Separador -40
Ex*22 = Ex*23 + Ex*24
(6.40)
Evaporador: cd dec2
Ex*31 + Ex*ent.cond. = Ex*39 + Ex*10

deet
78
(deet)
+ Ex*reflux (6.41)
deet
Evaporador: cd frac et
Ex*34 + Ex*ent.cond. = Ex*35 + Ex*etileno + Ex*reflux (6.42)
T: tee-100
Ex*9 = Ex*10 + Ex*11
(6.43)
T: tee-101
Ex*14 = Ex*15 + Ex*16
(6.44)
T: tee-102
Ex*19 = Ex*20 + Ex*21
(6.45)
T: tee-103
Ex*24 = Ex*32 + Ex*34 + Ex*41
(6.46)
T: tee-104
Ex*21 = Ex*29 + Ex*30 + Ex*31
(6.47)
T: tee-105
Ex*15 = Ex*26 + Ex*28
(6.48)
SC2
SC2
Os custos dos fluxos de entrada e sada do sistema so considerados iguais as suas

exergias, com exceo daqueles que no tem aproveitamento posterior como descreve a
proposio 3.
Proposio 2:
Corrente
Equao
Entrada de gua: e-101
Ex*gua 1 = Exgua 1
(6.49)
Entrada de gua: e-104
Ex*gua 3 = Exgua 3
(6.50)
Energia eltrica: k-105
Ex*W1C2 = ExW1C2
(6.51)
Ex*W2C2 = ExW2C2
(6.52)
Ex*W3C2 = ExW3C2
(6.53)
Ex*W1C3 = ExW1C3
(6.54)
Ex*W2C3 = ExW2C3
(6.55)
Ex*W3C3 = ExW3C3
(6.56)
Ex*W4C3 = ExW4C3
(6.57)
79
Proposio 3:
Corrente
Equao
Sada de gua: e-101
Ex*gua 2 = 0
(6.58)
Sada de gua: e-104
Ex*gua 4 = 0
(6.59)
As proposies 4a e 4b completam a formao da matriz A. Estas proposies do origem

s equaes de distribuio de custos e dependem dos critrios de atribuio adotados.
Proposio 4a:
Equipamento
Equao
Misturador: mix-100
k62 =
Ex*62 Ex*49
=
= k 49
Ex62
Ex49
(6.60)
Misturador: mix-100
k70 =
Ex*70 Ex*49
=
= k 49
Ex70
Ex49
(6.61)
Misturador: mix-100
Ex*79 Ex*49
k79 =
=
= k 49
Ex79
Ex49
(6.62)
Misturador: mix-106
k56 =
Ex*56 Ex*61
=
= k61
Ex56
Ex61
(6.63)
Misturador: mix-106
k60 =
Ex*60 Ex*61
=
= k61
Ex60
Ex61
(6.64)
Misturador: mix-107
Ex*68 Ex*69
k68 =
=
= k69
Ex68
Ex69
(6.65)
Misturador: mix-107
k64 =
Ex*64 Ex*69
=
= k69
Ex64
Ex69
(6.66)
Misturador: mix-108
k72 =
Ex*72 Ex*78
=
= k78
Ex72
Ex78
(6.67)
80
Misturador: mix-108
k76 =
Ex*76 Ex*78
=
= k78
Ex76
Ex78
(6.68)
Misturador: mix-108
Ex*77 Ex*77
k77 =
=
= k77
Ex77
Ex77
(6.69)
Misturador: mix-101
k 42 =
Ex*42 Ex*25
=
= k25
Ex42
Ex25
(6.70)
Misturador: mix-101
k 23 =
Ex*23 Ex*25
=
= k 25
Ex23
Ex25
(6.71)
Misturador: mix-101
k33 =
Ex*33 Ex*25
=
= k25
Ex33
Ex25
(6.72)
Misturador: mix-101
k35 =
Ex*35 Ex*25
=
= k25
Ex35
Ex25
(6.73)
Misturador: mix-102
Ex*18 Ex*44
=
= k44
k18 =
Ex18
Ex44
(6.74)
Misturador: mix-102
k27 =
Ex*27 Ex*44
=
= k44
Ex27
Ex44
(6.75)
Misturador: mix-102
k39 =
Ex*39 Ex*44
=
= k 44
Ex39
Ex44
(6.76)
Misturador: mix-102
Ex*40 Ex*44
k 40 =
=
= k44
Ex40
Ex44
(6.77)
Misturador: mix-103
k13 =
Ex*13 Ex*45
=
= k45
Ex13
Ex45
(6.78)
Misturador: mix-103
k37 =
Ex*37 Ex*45
=
= k 45
Ex37
Ex45
(6.79)
Misturador: mix-103
k38 =
Ex*38 Ex*45
=
= k45
Ex38
Ex45
(6.80)
Misturador: mix-104
k36 =
Ex*36 Ex*43
=
= k43
Ex36
Ex43
(6.81)
Misturador: mix-104
Ex*8 Ex*43
k8 =
=
= k43
Ex8
Ex43
81
(6.82)
Misturador: mix-105
k1 =
Ex*1 Ex*5
=
= k5
Ex1
Ex5
(6.83)
Misturador: mix-105
Ex*2 Ex*5
k2 =
=
= k5
Ex2
Ex5
(6.84)
Misturador: mix-105
k3 =
Ex*3 Ex*5
=
= k5
Ex3
Ex5
(6.85)
Misturador: mix-105
k4 =
Ex*4 Ex*5
=
= k5
Ex4
Ex5
(6.86)
Proposio 4b:
Equipamento
Equao
Separador -55
k56 =
Ex*56 Ex*57
=
= k57
Ex56
Ex57
(6.87)
Separador -75
k64 =
Ex*64 Ex*65
=
= k65
Ex64
Ex65
(6.88)
Separador -101
Ex*72 Ex*73
k72 =
=
= k73
Ex72
Ex73
(6.89)
T: tee-106
k59 =
Ex*59 Ex*58
=
= k58
Ex59
Ex58
(6.90)
T: tee-107
k66 =
Ex*66 Ex*67
=
= k67
Ex66
Ex67
(6.91)
T: tee-108
k74 =
Ex*74 Ex*75
=
= k75
Ex74
Ex75
(6.92)
Separador 18
k8 =
Separador 4
Ex*13 Ex*14
k13 =
=
= k14
Ex13
Ex14
Ex*8 Ex*9
=
= k9
Ex8
Ex9
82
(6.93)
(6.94)
Separador -24
k18 =
Ex*18 Ex*19
=
= k19
Ex18
Ex19
(6.95)
Separador -40
Ex*23 Ex*24
k 23 =
=
= k 24
Ex23
Ex24
(6.96)
T: tee-100
k11 =
Ex*11 Ex*10
=
= k10
Ex11
Ex10
(6.97)
T: tee-101
k15 =
Ex*15 Ex*16
=
= k16
Ex15
Ex16
(6.98)
T: tee-102
k 20 =
Ex*20 Ex*21
=
= k21
Ex20
Ex21
(6.99)
T: tee-103
k 41 =
Ex*41 Ex*34
=
= k34
Ex41
Ex34
(6.100)
T: tee-103
Ex*41 Ex*32
k 41 =
=
= k32
Ex41
Ex32
(6.101)
T: tee-104
k30 =
Ex*30 Ex*31
=
= k31
Ex30
Ex31
(6.102)
T: tee-104
k30 =
Ex*30 Ex*29
=
= k 29
Ex30
Ex29
(6.103)
T: tee-105
Ex*28 Ex*26
k 28 =
=
= k 26
Ex28
Ex26
(6.104)
6.4.1
Custos Exergticos.
Os custos exergticos foram calculados para cada corrente do sistema de refrigerao, foi
encontrado um valor total de 3,6109 kJ/h, sendo 26% para o ciclo de etileno (9,36108 kJ/h) e
74% para o ciclo de propileno (2,67109 kJ/h). A Figura 6.7 mostra a distribuio dos custos
exergticos pelos ciclos de etileno e propileno. O fato do ciclo de propileno possuir maior custo
pode estar relacionado ao ciclo ser constitudo por um nmero maior de equipamentos e tambm
por fornecer utilidades frias a duas colunas de destilao.
83
-9
Custo Exergtico (kJ/h x10 )
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
Etileno
Propileno
Figura 6.7 Custos Exergticos por ciclo.
A Figura 6.8 mostra os custos exergticos distribudos pelos equipamentos do sistema

dentro dos ciclos, separadamente. Pode-se observar que as vlvulas, separadores e ts so os
equipamentos que possuem maior custo exergtico, este fato pode estar relacionado a expanso
0,20
ad
or
s
T
es
es
0,00
om
pr
M
ist
C
om
0,40
T
s
r
ur
a
do
Tr
re
oc
s
ad
or
de
ca
lo
r
V
l
vu
la
s
Se
pa
ra
do
re
s
Ev
ap
or
ad
or
0,00
0,60
ap
or
0,50
0,80
ad
or
1,00
1,00
Ev
1,50
(b)
l
vu
la
s
2,00
1,20
Se
pa
r
2,50
1,40
(a)
pr
es
so
r
M
ist
ur
a
do
Tr
re
oc
s
ad
or
de
ca
lo
r
Custo Exergtico (kJ/h x10 -9)
3,00
es
so
-8
que ocorre nestes equipamentos.
Figura 6.8 - Custos Exergticos por equipamento: (a) ciclo de etileno, (b) ciclo de propileno.
6.4.1.1 Custos Exergticos Unitrios.
Observa-se na Tabela 6.13 que os resultados para os custos exergticos unitrios de cada
fluxo so maiores do que a unidade, ou seja, seu valor de exergia menor do que seu custo
exergtico. Esta varivel depende da qualidade do funcionamento e expressa quantas vezes a
exergia gasta pelo sistema para produzir uma corrente maior que o valor exergtico da mesma
corrente. As correntes de 1 a 48 pertencem ao ciclo de propileno e as de 49 a 79 ao ciclo de
etileno, portanto pode-se observar que o ciclo de etileno possui maiores custos exergticos
84
unitrios, isso pode estar relacionado com as baixas temperaturas que o ciclo precisa gerar,
aumentando seu gasto exergtico.
Os custos exergticos unitrios relacionados a gua e a energia eltrica possuem valor
igual a 1, ou seja, seu valor de exergia equivale ao seu custo exergtico. E as correntes de gua
que saem dos trocadores de calor possuem valor igual a 0, pois seus valores j foram
contabilizados na entrada do trocador.
Tabela 6.13 Custos Exergticos Unitrios.
Corrente
Condies
Atuais
Corrente
Condies
Atuais
Corrente
Condies
Atuais
k1
1,33
k27
1,72
k55
2,84
k2
1,40
k28
1,72
k56
2,36
k3
1,56
k29
1,79
k57
2,88
k4
1,56
k30
1,84
k58
2,82
k5
1,42
k31
1,87
k59
2,96
k6
1,65
k32
1,40
k60
1,67
k7
1,69
k33
1,91
k61
1,84
k8
1,62
k34
1,93
k62
1,44
k9
1,71
k35
1,82
k63
2,87
k10
1,71
k36
1,62
k64
2,67
k11
1,70
k37
1,66
k65
2,88
k12
1,73
k38
1,63
k66
2,85
k13
1,65
k39
1,66
k67
2,90
k14
1,73
k40
1,69
k68
2,40
k15
1,71
k41
1,69
k69
2,46
k16
1,73
k42
1,84
k70
1,47
k17
1,80
k43
1,62
k71
2,91
k18
1,75
k44
1,70
k72
2,82
k19
1,80
k45
1,65
k73
2,92
k20
1,78
k49
2,51
k74
2,92
k21
1,86
k50
3,27
k75
2,92
k22
1,80
k51
3,28
k76
2,72
k23
1,82
k52
3,28
k77
2,71
k24
1,80
k53
3,28
k78
2,72
k25
1,84
k54
2,80
k79
2,16
k26
1,71
85
6.4.2
Custos Exergoeconmicos.
O clculo dos custos monetrios de um sistema ou planta industrial envolvidos no

processo de produo possui grande importncia, principalmente, quando estes custos podem ser
calculados nos vrios sub-sistemas ou equipamentos que constituem o sistema ou planta
industrial (Silva, 2002).
Os custos exergoeconmicos foram calculados atravs da TCE para cada corrente do
sistema de refrigerao e totalizaram um valor total de 1,19 106 R$/h, sendo 16%
correspondentes ao ciclo de etileno e 84% ao ciclo de propileno. Como j mencionado no item
6.4.1, o fato do ciclo de propileno possuir maior custo pode estar relacionado ao ciclo ser
constitudo por um nmero maior de equipamentos e tambm por fornecer utilidades frias a 2
colunas de destilao. A Figura 6.9 mostra a proporo dos custos exergoeconmicos por ciclo.
Vale ressaltar que para o clculo do balano de custos que compe o vetor b do sistema de
equaes lineares foram utilizados os conceitos empregados por Rojas (2007).
-5
Custo Exergoeconmico (kJ/h x10 )
12,0
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
Etileno
Propileno
Figura 6.9 Custos Exergoeconmicos por ciclo.
A Figura 6.10 mostra os custos exergoeconmicos distribudos pelos equipamentos do

sistema dentro dos ciclos, separadamente. Pode-se observar que da mesma forma dos custos
exergticos, as vlvulas, separadores e ts so os equipamentos que possuem maior custo, este
fato pode estar relacionado a expanso que ocorre nestes equipamentos.
86
O custo exergoeconmico da energia eltrica e gua utilizados no sistema so calculados

com base nos valores fornecidos pelas companhias distribuidoras locais (Santo Andr), e seus
-5
Custo Exergoeconmico (kJ/h x10 -4)
valores so de 6,1810-5 R$/kJ e 9,36 R$/m3, respectivamente.
ist
s
T
es
ad
or
pr
e
om
C
es
0,0
ad
or
es
Ev
ap
or
ad
or
l
vu
la
s
Se
pa
r
al
or
de
c
Tr
oc
ad
or
M
ist
om
pr
e
ss
o
r
ur
ad
or
es
0,0
1,0
ad
or
1,0
2,0
Ev
ap
or
2,0
3,0
l
vu
la
s
3,0
4,0
Se
pa
r
4,0
(b)
5,0
5,0
6,0
ss
or
ur
ad
Tr
or
oc
es
ad
or
de
ca
lo
r
(a)
6,0
7,0
Figura 6.10 - Custos Exergoeconmicos por equipamento: (a) ciclo de etileno, (b) ciclo de
propileno.
6.4.2.1 Custos Exergoeconmicos Unitrios.
Na Tabela 6.14 so apresentados os custos exergoeconmicos unitrios. Pode-se observar

que as correntes que entram e saem dos ts possuem o mesmo custo exergoeconmico unitrio,
conforme a regra imposta pela proposio 4b. Da mesma forma ocorre para as correntes dos
misturadores de acordo com a proposio 4a.
87
Tabela 6.14 Custos Exergoeconmicos Unitrios.

Corrente
Condies
Atuais
Corrente
Condies
Atuais
Corrente
Condies
Atuais
c1
0,20
c27
0,69
c55
0,66
c2
0,32
c28
0,70
c56
0,56
c3
0,45
c29
0,73
c57
0,67
c4
0,49
c30
0,74
c58
0,66
c5
0,31
c31
0,74
c59
0,68
c6
0,65
c32
0,66
c60
0,41
c7
0,67
c33
0,78
c61
0,45
c8
0,57
c34
0,76
c62
0,23
c9
0,69
c35
0,76
c63
0,67
c10
0,69
c36
0,57
c64
0,63
c11
0,69
c37
0,61
c65
0,67
c12
0,70
c38
0,60
c66
0,67
c13
0,61
c39
0,68
c67
0,68
c14
0,70
c40
0,69
c68
0,58
c15
0,70
c41
0,72
c69
0,59
c16
0,70
c42
0,76
c70
0,20
c17
0,73
c43
0,57
c71
0,69
c18
0,71
c44
0,69
c72
0,68
c19
0,73
c45
0,61
c73
0,69
c20
0,73
c49
0,35
c74
0,69
c21
0,74
c50
0,60
c75
0,69
c22
0,74
c51
0,60
c76
0,68
c23
0,75
c52
0,61
c77
0,68
c24
0,74
c53
0,62
c78
0,68
c25
0,76
c54
0,65
c79
0,22
c26
0,70
88
6.5 Novas Condies Operacionais Utilizando o Mtodo Tentativa e Erro.
Com o objetivo de verificar a possibilidade de reduzir a exergia destruda e os custos do

sistema de refrigerao do processo de produo de etileno e propileno aplicou-se o mtodo
tentativa e erro no ciclo de etileno do sistema.
6.5.1. Anlise Exergtica.
Na anlise exergtica do sistema, aps a identificao e quantificao das perdas de

exergia, algumas variveis operacionais do ciclo de refrigerao de etileno foram alteradas na
tentativa de reduzir essas perdas exergticas.
importante comentar que no ciclo de etileno foi possvel fazer algumas alteraes nas
condies operacionais, a fim de realizar uma anlise de sensibilidade para avaliar a sua
influncia sobre as perdas exergticas. No ciclo de propileno, a sensibilidade dessas condies
operacionais muito alta, no sendo possvel alter-las de forma aleatria, mostrando que neste
deve ser feito de uma forma mais sistemtica, como por um mtodo de otimizao. Por este
motivo, esta etapa do trabalho concentrou-se no ciclo de etileno.
O objetivo da aplicao deste mtodo foi propor novas condies operacionais para as
correntes que entram no misturador MIX-100, uma vez que este equipamento possui a maior
quantidade de exergia destruda do ciclo de etileno. Para alcanar esse objetivo, necessrio
diminuir a grande diferena de temperatura e presso entre as correntes que alimentam o
misturador, uma vez que o potencial existente entre elas est perdido, sem produzir trabalho, o
que significa que uma grande quantidade de exergia destruda. Em seguida, as temperaturas nas
correntes de sada do compressor (fluxos de 62, 70 e 79 - Figura 6.3) foram alteradas,
provocando, consequentemente, uma mudana em suas presses. No possvel alterar a presso
no fluxo de 79, porque esta uma restrio do processo. Alguns testes mudando essas variveis
foram realizados e a Tabela 6.16 apresenta o melhor conjunto de condies operacionais
(temperaturas e presses), dentre as condies testadas que levou a uma perda mnima de exergia.
89
Tabela 6.15 Condies atuais e propostas para o misturador do ciclo de etileno.

Condies atuais
Corrente
Condies Propostas
Equipamento
T (C)
P (bar)
T (C)
P (bar)
62
Compressor Estgio 1
204,8
265,2
236,9
391,7
70
Compressor Estgio 2
277,1
441,7
176,9
135,8
79
Compressor Estgio 3
283,6
18
157,9
18
Depois de propor novas condies operacionais, uma nova anlise exergtica foi realizada
e as condies operacionais da Tabela 6.16, causaram uma diminuio de 4,86 % na exergia
destruda em todo o sistema. A exergia destruda para o compressor, misturadores, trocador de
calor e evaporador tambm foram reduzidas para o ciclo de etileno, 33%, 10,5%, 43,5% e 85,9%,
respectivamente, conforme mostra a Figura 6.11.
20
-6
Condies Atuais
Condies Propostas
15
10
ad
or
Ev
ap
or
al
or
de
c
Tr
oc
ad
or
ra
do
re
s
l
vu
la
s
V
M
ist
u
om
pr
e
ss
o
Figura 6.11 Anlise exergtica aps aplicao de novas condies operacionais.
Neste trabalho, a eficincia exergtica (Bejan et al., 1996) foi definida como a razo entre
a soma da exergia das correntes de sada e a soma da exergia das correntes de entrada (materiais,
calor e/ou trabalho).
A Tabela 6.16 mostra a eficincia exergtica para os equipamentos do ciclo de etileno,
que apresentaram uma variao significativa na sua eficincia, ressaltando que a eficincia do
90
compressor foi calculada considerando os trs estgios de compresso como apenas um

compressor. A eficincia exergtica foi calculada usando as equaes 6.105, 6.106, 6.107 e
6.108, respectivamente, para compressores, vlvulas, misturadores, trocadores de calor e
evaporadores.
comp
m
m
&
&
m
Ex
i
i mi Exi
i =1
e i =1
s
=
W&
(6.105)
val
m& i Exi
i =1
s
= m
m& i Exi
i =1
e
mis =
E =
(6.106)
m& s Exs
(6.107)
m& i Exi
i =1
e
m
( m& s Exs m& e Exe )corrente fria

( m& e Exe m& s Exs )corrente quente
(6.108)
Tabela 6.16 Eficincia Exergtica para o ciclo de etileno (condies atuais e propostas)
Condies Atuais
Condies Propostas
(%)
(%)
Compressor
75,0
79,3
Misturador (MIX 100)
62,0
63,0
Trocador de Calor (E 101)
81,7
88,6
Evaporador (Cd DeC1)
86,2
97,7
Equipamento
importante ressaltar que as mudanas nas condies operacionais que envolvam

evaporadores e vlvulas de expanso requerem um estudo mais especfico, como o uso de um
mtodo de otimizao, por exemplo, a aplicao da metodologia de otimizao termoeconmica
como ser apresentado no item 6.4. Conclui-se tambm que a aplicao de uma metodologia de
91
otimizao mais adequada para o problema, pois torna possvel a otimizao do sistema de
refrigerao por inteiro. Vale ressaltar que esta etapa do trabalho foi publicada por Fbrega et al.
(2010) na revista Energy e encontra-se no Anexo D, destaca-se que os resultados do artigo so
diferentes dos resultados apresentados neste Captulo por diferenas na simulao, porm segue a
mesma metodologia.
6.5.2. Custos Exergticos.
Como pode ser observado na Figura 6.12, com o mtodo tentativa e erro foi possvel
reduzir os custos exergticos do sistema de refrigerao. Como somente as condies
operacionais do ciclo de etileno foram alteradas e no houve uma reduo nos custos do ciclo de
propileno. Com as novas condies operacionais observou-se uma reduo do custo exergtico de
5,97%.
3,0
-9
Condies Atuais
2,5
Condies Propostas
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
Etileno
Propileno
Figura 6.12 Custos Exergticos aps aplicao de novas condies operacionais.
A reduo dos custos exergticos tambm pode ser observada por equipamentos para o
ciclo de etileno, conforme a Figura 6.13. Nota-se que o custo exergtico foi reduzido com valores
significativos em todos os equipamentos do sistema.
92
Condies Propostas
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
ad
or
es
ap
or
ad
or
Ev
M
ist
Se
pa
r
l
vu
la
s
pr
e
om
r
ur
ad
Tr
or
oc
es
ad
or
de
ca
lo
r
0,00
ss
o
-8
Condies Atuais
3,00
Figura 6.13 - Custos Exergticos por equipamento aps aplicao de novas condies
operacionais para o ciclo de etileno.
6.5.2.1. Custos Exergticos Unitrios.
Conforme a Tabela 6.17, observou-se uma grande reduo dos custos unitrios em todas
as correntes do ciclo de etileno com exceo da corrente 71 onde ocorreu um aumento do custo
exergtico unitrio, este aumento pode estar relacionado com a troca trmica no evaporador. As
correntes que pertencem ao ciclo de propileno no sofreram alteraes significativas.
Tabela 6.17 Custos Exergticos Unitrios: Condies Atuais e Propostas.

Corrente
Condies Condies
Atuais
Propostas
k1
1,33
1,32
k2
1,40
k3
Corrente
Condies Condies
Atuais
Propostas
k27
1,72
1,70
1,40
k28
1,72
1,56
1,56
k29
k4
1,56
1,56
k5
1,42
k6
Corrente
Condies Condies
Atuais
Propostas
k55
2,84
2,27
1,72
k56
2,36
1,66
1,79
1,79
k57
2,88
2,32
k30
1,84
1,84
k58
2,82
2,26
1,41
k31
1,87
1,88
k59
2,96
2,40
1,65
1,64
k32
1,40
1,32
k60
1,67
0,77
k7
1,69
1,69
k33
1,91
1,91
k61
1,84
0,99
k8
1,62
1,62
k34
1,93
1,95
k62
1,44
1,14
k9
1,71
1,70
k35
1,82
1,81
k63
2,87
2,30
k10
1,71
1,70
k36
1,62
1,62
k64
2,67
2,01
93
k11
1,70
1,70
k37
1,66
1,66
k65
2,88
2,31
k12
1,73
1,72
k38
1,63
1,63
k66
2,85
2,31
k13
1,65
1,65
k39
1,66
1,64
k67
2,90
2,32
k14
1,73
1,73
k40
1,69
1,67
k68
2,40
1,64
k15
1,71
1,71
k41
1,69
1,66
k69
2,46
1,71
k16
1,73
1,73
k42
1,84
1,83
k70
1,47
1,80
k17
1,80
1,79
k43
1,62
1,62
k71
2,91
2,36
k18
1,75
1,74
k44
1,70
1,68
k72
2,82
2,35
k19
1,80
1,80
k45
1,65
1,65
k73
2,92
2,36
k20
1,78
1,77
k49
2,51
2,14
k74
2,92
2,36
k21
1,86
1,86
k50
3,27
2,54
k75
2,92
2,36
k22
1,80
1,79
k51
3,28
2,54
k76
2,72
2,33
k23
1,82
1,81
k52
3,28
2,55
k77
2,71
2,33
k24
1,80
1,79
k53
3,28
2,56
k78
2,72
2,33
k25
1,84
1,83
k54
2,80
2,24
k79
2,16
1,29
k26
1,71
1,70
6.5.3. Custos Exergoeconmicos.
Nos clculos para o custo exergoeconmico do sistema de refrigerao foi observada uma
reduo dos custos para o ciclo de etileno, este fato mostra-se coerente j que as mudanas nas
condies operacionais foram no ciclo de etileno. O ciclo de propileno no sofreu alteraes.
Contudo, os clculos mostraram uma economia total de 1,99% que corresponde a 23820 R$/h. A
Figura 6.14 mostra a comparao entre as condies atuais e as condies propostas para o ciclo
de etileno.
94
Condies Atuais
-5
12,0
Condies Propostas
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
Etileno
Propileno
Figura 6.14 Custos Exergoeconmicos aps aplicao de novas condies operacionais.
A Figura 6.15 mostra os custos exergoeconmicos separadamente por equipamentos.

Pode-se observar uma reduo maior entre os equipamentos do ciclo de etileno do que para o
ciclo de propileno. O ciclo de etileno aps as alteraes nas condies operacionais apresentou
uma reduo de 12,3% em relao s condies atuais do mesmo ciclo. Vale destacar tambm
que com as novas condies operacionais foi observada uma reduo de 26,5% na vazo de gua
do trocador de calor do ciclo de etileno e tambm foi observada uma reduo de 0,6% no
refrigerante do ciclo.
7,0
Condies Atuais
6,0
Condies Propostas
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
s
T
ad
or
es
Ev
ap
or
ad
or
Se
pa
r
l
vu
la
s
V
ur
ad
Tr
or
oc
es
ad
or
de
ca
lo
r
ist
M
om
pr
e
ss
or
0,0
Figura 6.15 - Custos Exergoeconmicos por equipamento aps aplicao de novas condies
operacionais para o ciclo de etileno.
95
6.5.3.1. Custos Exergoeconmicos Unitrios.
Da mesma forma que os custos exergticos unitrios, observou-se uma grande reduo
dos custos unitrios em todas as correntes do ciclo de etileno com exceo da corrente 71 onde
ocorreu um aumento do custo exergtico unitrio, este aumento pode estar relacionado com a
troca trmica no evaporador, como mostrado na Tabela 6.18. As correntes que pertencem ao
ciclo de propileno no sofreram alteraes significativas.
6.6 Otimizao Termoeconmica.
Como j mencionado no item 6.4, o sistema de equaes lineares desenvolvido neste

trabalho foi solucionado atravs do Mtodo dos Mnimos Quadrados, que neste caso pode ser
visto como um mtodo de otimizao, encontrando a melhor soluo dentre as infinitas possveis.
Portanto, a otimizao do processo em si no pode ser realizada diretamente atravs da matriz de
incidncia pois a melhor soluo j foi encontrada atravs do Mtodo dos Mnimos Quadrados.
Tabela 6.18 - Custos Exergoeconmicos Unitrios: Condies Atuais e Propostas

Corrente
Condies Condies
Atuais
Propostas
c1
0,20
0,20
c2
0,32
c3
Corrente
Condies Condies
Atuais
Propostas
c27
0,69
0,70
0,32
c28
0,70
0,45
0,45
c29
c4
0,49
0,49
c5
0,31
c6
Corrente
Condies Condies
Atuais
Propostas
c55
0,66
0,60
0,70
c56
0,56
0,50
0,73
0,73
c57
0,67
0,61
c30
0,74
0,74
c58
0,66
0,60
0,31
c31
0,74
0,74
c59
0,68
0,62
0,65
0,65
c32
0,66
0,67
c60
0,41
0,37
c7
0,67
0,67
c33
0,78
0,78
c61
0,45
0,40
c8
0,57
0,57
c34
0,76
0,76
c62
0,23
0,20
c9
0,69
0,69
c35
0,76
0,76
c63
0,67
0,61
c10
0,69
0,69
c36
0,57
0,57
c64
0,63
0,57
c11
0,69
0,69
c37
0,61
0,61
c65
0,67
0,61
c12
0,70
0,70
c38
0,60
0,60
c66
0,67
0,61
c13
0,61
0,61
c39
0,68
0,68
c67
0,68
0,61
c14
0,70
0,70
c40
0,69
0,69
c68
0,58
0,52
96
c15
0,70
0,70
c41
0,72
0,72
c69
0,59
0,53
c16
0,70
0,70
c42
0,76
0,77
c70
0,20
0,24
c17
0,73
0,73
c43
0,57
0,57
c71
0,69
0,62
c18
0,71
0,71
c44
0,69
0,69
c72
0,68
0,62
c19
0,73
0,73
c45
0,61
0,61
c73
0,69
0,62
c20
0,73
0,73
c49
0,35
0,34
c74
0,69
0,62
c21
0,74
0,74
c50
0,60
0,51
c75
0,69
0,62
c22
0,74
0,74
c51
0,60
0,51
c76
0,68
0,62
c23
0,75
0,75
c52
0,61
0,52
c77
0,68
0,62
c24
0,74
0,74
c53
0,62
0,53
c78
0,68
0,62
c25
0,76
0,77
c54
0,65
0,59
c79
0,22
0,23
c26
0,70
0,70
Foi observado com a aplicao do Mtodo Tentativa e Erro que a perda exergtica est
relacionada aos custos do processo, ou seja, quanto menor for a perda exergtica menores sero
os custos. Neste contexto, foi elaborada uma funo objetivo com a finalidade de minimizar a
exergia destruda no sistema de refrigerao conforme Equao 6.109, bem como as restries do
problema (Equaes 6.110 a 6.130). A formulao do problema descrita abaixo, onde n a
nmero de equipamentos.
n
& ) = Ex
&
minimizar f (Ex
D
Di
(6.109)
i =1
sujeito a
Ex62 > Ex61
(6.110)
Ex70 > Ex69
(6.111)
Ex79 > Ex78
(6.112)
Ex1 > Ex25
(6.113)
Ex2 > Ex44
(6.114)
Ex3 > Ex45
(6.115)
Ex4 > Ex43
(6.116)
Ex54 > Ex55
(6.117)
97
Ex58 > Ex63
(6.118)
Ex66 > Ex71
(6.119)
Ex6 > Ex7
(6.120)
Ex10 > Ex12
(6.121)
Ex16 > Ex17
(6.122)
Ex20 > Ex22
(6.123)
Exentrada cddec1 > Exsada cddec1
(6.124)
Exentrada cddec 2 > Exsada cddec 2
(6.125)
Exentrada frac etil > Exsada frac etil
(6.126)
Ex11 + Ex50 > Ex36 + Ex51
(6.127)
Ex26 + Ex51 > Ex37 + Ex52
(6.128)
Ex29 + Ex52 > Ex27 + Ex53
(6.129)
Ex32 + Ex53 > Ex33 + Ex54
(6.130)
A otimizao do sistema de refrigerao do processo produtivo de etileno e propileno foi

realizada diretamente na simulao do problema utilizando-se da formulao descrita. A
ferramenta utilizada foi o Optimizer, contida no simulador comercial Hysys onde foi simulado
o sistema em questo. Dentre os mtodos de otimizao disponveis na ferramenta Optimizer foi
utilizado o Mtodo SQP (sequential quadratic programming) cuja metodologia mostrou-se mais
adequada para a otimizao deste problema. Atravs da otimizao direta utilizando o Hysys
pode-se ignorar eventuais restries operacionais contidas nos equipamentos, pois o prprio
simulador se encarrega de manter o sistema funcional. Essa uma grande vantagem sob o ponto
de vista dos analistas e projetistas de Pesquisa Operacional, que podem modelar e otimizar os
processos mais rpido e eficientemente. A desvantagem que no se conhece explicitamente as
restries adicionais contidas nos equipamentos.
Na Tabela 6.19 so mostradas as condies operacionais que foram otimizadas pelo
simulador. Pode-se observar que nenhuma das variveis foi alterada bruscamente, porm os
resultados foram bastante significativos como mostrado nos itens a seguir. Vale ressaltar, que
98
alm dos custos do processo terem sido reduzidos, as quantidades de gua e energia eltrica
tambm foram reduzidas em 38% e 17%, respectivamente. Vale comentar ainda que no
ocorreram mudanas significativas nos valores de presso.
Tabela 6.19 Condies Operacionais Atuais e Propostas com a Otimizao.

Corrente
Condies Operacionais Atuais (C)
Condies Operacionais Propostas (C)
40,00
37,18
18,00
17,00
12
4,00
3,00
17
-24,00
-23,00
22
-40,00
-39,54
50
29,00
29,33
51
25,00
24,26
52
8,00
8,45
53
-20,00
-22,90
54
-37,00
-38,40
55
-55,00
-56,00
63
-75,00
-76,29
71
-101,00
-101,4
6.6.1. Anlise Exergtica.
Aps a aplicao da otimizao termoeconmica no sistema de refrigerao a anlise

exergtica foi realizada novamente. Conforme a Figura 6.16, pode-se observar que a exergia
destruda de todos os equipamentos foi reduzida totalizando uma reduo de 19,95%. A
eficincia exergtica dos equipamentos do sistema de refrigerao tambm foi reavaliada e os
resultados obtidos mostraram que no houve reduo da eficincia em nenhum equipamento.
99
20
-6
Condies Atuais
Exergia Destruda (kJ/h x 10
15
10
(b)
Condies Atuais
Condies Otimizadas
15
10
r
ra
do
lo
r
ap
o
Ev
de
Tr
oc
ad
or
ur
ad
is t
M
Tr
ca
or
es
as
es
so
om
pr
ap
o
Ev
l
vu
l
r
ra
do
lo
r
de
ca
or
es
oc
ad
or
ur
ad
M
is t
om
pr
l
v
ul
es
so
as
Exergia Destruda (kJ/h x 10
Condies Otimizadas
(a)
-6
20
Figura 6.16 - Anlise exergtica aps otimizao do sistema de refrigerao: (a) ciclo de
etileno, (b) ciclo de propileno.
Alm disso, de acordo com a Figura 6.17, pode-se observar que alguns equipamentos
apresentaram aumento de eficincia aps a otimizao, como os compressores de ambos os
ciclos, o trocador de calor E-101 e o evaporador Cd DeC1 presentes no ciclo de etileno.
Condies Atuais
Eficincia Exergtica (%)
10 0 %
Condies Otimizadas
80%
60%
40%
20%
0%
C om pre ssor Etil e n o
E - 101
C d De C 1
C om pre ssor Propi le no
Figura 6.17 Eficincia Exergtica aps otimizao do sistema de refrigerao.
100
6.6.2. Custos Exergticos.

A anlise exergoeconmica do sistema de refrigerao tambm foi refeita e os custos
recalculados conforme as novas condies operacionais encontradas pela otimizao
termoeconmica.
Conforme a Figura 6.18, pode-se observar que os custos exergticos dos ciclos de etileno
e propileno foram reduzidos, totalizando uma reduo de 10,94%.
3,0
-9
Condies Atuais
Condies Otimizadas
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
Etileno
Propileno
Figura 6.18 Comparao dos custos exergticos antes e aps a otimizao.
Na Figura 6.19 pode-se observar a reduo dos custos exergticos por equipamentos. Os
custos exergticos do ciclo de etileno sofreram uma reduo maior, este fato pode estar
relacionado ao ciclo de etileno possuir um nmero menor de equipamentos, porm observa-se
(a)
(b)
s
T
es
ad
or
ap
or
om
C
ad
or
es
0,00
ad
or
es
ap
or
Ev
ad
or
l
vu
la
s
pr
e
Se
pa
r
M
i st
om
r
ur
ad
Tr
or
oc
es
ad
or
de
ca
lo
r
0,00
0,40
Ev
0,50
l
vu
la
s
1,00
0,80
Se
pa
r
1,50
2,00
1,20
Condies Otimizadas
pr
es
so
r
M
ist
ur
ad
Tr
or
oc
es
ad
or
de
ca
lo
r
Condies Otimizadas
2,50
Condies Atuais
-9
Condies Atuais
3,00
ss
o
-8
uma reduo de custos proporcional em ambos os ciclos.
Figura 6.19 - Custos Exergticos por equipamento aps otimizao: (a) ciclo de etileno, (b)
ciclo de propileno.
101
6.6.2.1. Custos Exergticos Unitrios.

Na Tabela 6.20 so apresentados os custos exergticos unitrios com as condies
operacionais atuais e otimizadas do sistema de refrigerao. Algumas correntes pertencentes aos
trocadores que interligam os ciclos apresentaram aumento dos custos exergticos unitrios, este
fato pode estar relacionado com a troca trmica nesses trocadores de calor. Nenhum custo
apresentou valores abaixo da unidade.
6.6.3. Custos Exergoeconmicos.
Repetindo o clculo para o sistema de equaes lineares dos custos exergoeconmicos foi
observado que os custos foram reduzidos em maior proporo para o ciclo de etileno, este fato
est relacionado aos custos de gua e energia eltrica do ciclo que so menores do que para o
ciclo de propileno, j que o ciclo de propileno possui uma maior vazo de refrigerante para ser
condensada e um compressor com quatro estgios ao invs de trs estgios. No entanto, os
clculos mostraram uma economia total de 6,45% que corresponde a 77000 R$/h. A Figura 6.20
mostra a comparao entre as condies atuais e as condies propostas para o ciclo de etileno.
Tabela 6.20 Custos exergticos unitrios atuais e propostos aps otimizao.

Corrente
Condies Condies
Atuais
Otimizadas
k1
1,33
1,32
k2
1,40
k3
Corrente
Condies Condies
Atuais
Otimizadas
k27
1,70
1,70
1,39
k28
1,71
1,56
1,50
k29
k4
1,56
1,55
k5
1,42
k6
Corrente
Condies Condies
Atuais
Otimizadas
k55
2,84
2,23
1,72
k56
2,36
1,78
1,76
1,79
k57
2,88
2,27
k30
1,80
1,84
k58
2,82
2,24
1,40
k31
1,83
1,88
k59
2,96
2,32
1,65
1,63
k32
1,44
1,32
k60
1,67
1,11
k7
1,69
1,67
k33
1,87
1,91
k61
1,84
1,29
k8
1,62
1,60
k34
1,89
1,95
k62
1,44
1,20
k9
1,71
1,69
k35
1,79
1,81
k63
2,87
2,28
k10
1,71
1,69
k36
1,60
1,62
k64
2,67
2,13
k11
1,70
1,68
k37
1,67
1,66
k65
2,88
2,29
k12
1,73
1,71
k38
1,65
1,63
k66
2,85
2,27
102
k13
1,65
1,66
k39
1,65
1,64
k67
2,90
2,30
k14
1,73
1,71
k40
1,67
1,67
k68
2,40
1,93
k15
1,71
1,70
k41
1,68
1,66
k69
2,46
1,98
k16
1,73
1,71
k42
1,80
1,83
k70
1,47
1,45
k17
1,80
1,77
k43
1,60
1,62
k71
2,91
2,31
k18
1,75
1,73
k44
1,68
1,68
k72
2,82
2,27
k19
1,80
1,77
k45
1,66
1,65
k73
2,92
2,31
k20
1,78
1,75
k49
2,11
2,14
k74
2,92
2,31
k21
1,86
1,82
k50
2,41
2,54
k75
2,92
2,31
k22
1,80
1,77
k51
2,42
2,54
k76
2,72
2,22
k23
1,82
1,79
k52
2,42
2,55
k77
2,71
2,22
k24
1,80
1,77
k53
2,44
2,56
k78
2,72
2,22
k25
1,84
1,81
k54
2,20
2,24
k79
2,16
1,76
k26
1,71
1,69
Condies Atuais
-5
12,0
10,0
Condies Otimizadas
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
Etileno
Propileno
Figura 6.20 - Comparao dos custos exergoeconmicos antes e aps a otimizao.
A Figura 6.21 mostra os custos exergoeconmicos separadamente por equipamentos.

Pode-se observar que os custos exergoeconmicos para o ciclo de etileno sofreram uma reduo
maior do que para o ciclo de propileno. Como j comentado anteriormente, o ciclo de etileno
utiliza menor vazo de gua e energia eltrica do que o ciclo de propileno, contudo o ciclo de
propileno apresentou uma reduo de 3,8% em relao as condies atuais do sistema de
103
refrigerao. O ciclo de etileno aps as alteraes nas condies operacionais apresentou uma
1,0
1,0
0,0
om
ad
or
es
ad
or
Ev
ap
or
l
vu
la
s
V
Se
pa
r
M
ist
om
pr
es
so
r
ur
ad
Tr
or
oc
es
ad
or
de
ca
lo
r
0,0
2,0
T
s
2,0
3,0
l
vu
la
s
Se
pa
ra
do
re
Ev
s
ap
or
ad
or
es
3,0
Condies Otimizadas
4,0
4,0
Condies Atuais
r
ur
ad
Tr
or
oc
es
ad
or
de
ca
lo
r
Condies Otimizadas
5,0
(b)
5,0
pr
es
so
6,0
(a)
M
ist
Condies Atuais
-5
7,0
reduo de 20% em relao as condies atuais do mesmo ciclo.
Figura 6.21 - Custos Exergoeconmicos por equipamento aps otimizao: (a) ciclo de etileno,
(b) ciclo de propileno.
6.6.3.1. Custos Exergoeconmicos Unitrios.
Em relao aos custos exergoeconmicos unitrios, as correntes do ciclo de propileno no

mostraram alteraes significativas em seus custos perante as condies atuais do sistema,
provavelmente porque ocorreram redues mnimas nos gastos de gua e energia eltrica do
ciclo. Os custos exergoeconmicos foram minimizados com maior nfase no ciclo de etileno, que
apresentou maiores redues nos consumos de gua e energia eltrica. Algumas das correntes
pertencentes aos trocadores de calor que interligam os ciclos mostram um pequeno aumento de
seus custos. Os resultados so apresentados pela Tabela 6.21.
Pode-se observar que a metodologia desenvolvida foi eficaz para otimizar o sistema de
refrigerao da planta de produo de etileno e propileno, reduzindo consideravemente a
destruio exergtica e os custos do processo. Dentre os mtodos de otimizao contidos na
ferramenta Optimizer o mtodo SQP foi o nico adequado para a realizao deste trabalho
conforme reviso apresentada no Captulo 4. As concluses desta tese sero apresentadas no
Captulo 7.
104
Tabela 6.21 - Custos exergoeconmicos unitrios (R$/MJ) atuais e propostos aps otimizao.
Corrente
Condies Condies
Atuais
Otimizadas
c1
0,21
0,20
c2
0,32
c3
Corrente
Condies Condies
Atuais
Otimizadas
c27
0,70
0,70
0,32
c28
0,71
0,45
0,45
c29
c4
0,49
0,49
c5
0,32
c6
Corrente
Condies Condies
Atuais
Otimizadas
c55
0,66
0,57
0,70
c56
0,56
0,48
0,73
0,73
c57
0,67
0,58
c30
0,73
0,74
c58
0,66
0,57
0,31
c31
0,74
0,74
c59
0,68
0,58
0,66
0,65
c32
0,68
0,67
c60
0,41
0,35
c7
0,67
0,67
c33
0,78
0,78
c61
0,45
0,38
c8
0,58
0,57
c34
0,76
0,76
c62
0,23
0,19
c9
0,69
0,69
c35
0,77
0,76
c63
0,67
0,58
c10
0,69
0,69
c36
0,58
0,57
c64
0,63
0,55
c11
0,69
0,69
c37
0,61
0,61
c65
0,67
0,58
c12
0,70
0,70
c38
0,61
0,60
c66
0,67
0,58
c13
0,62
0,61
c39
0,68
0,68
c67
0,68
0,58
c14
0,71
0,70
c40
0,69
0,69
c68
0,58
0,51
c15
0,71
0,70
c41
0,72
0,72
c69
0,59
0,52
c16
0,71
0,70
c42
0,77
0,77
c70
0,20
0,23
c17
0,73
0,73
c43
0,58
0,57
c71
0,69
0,59
c18
0,71
0,71
c44
0,69
0,69
c72
0,68
0,60
c19
0,73
0,73
c45
0,62
0,61
c73
0,69
0,59
c20
0,73
0,73
c49
0,32
0,34
c74
0,69
0,59
c21
0,74
0,74
c50
0,46
0,51
c75
0,69
0,59
c22
0,74
0,74
c51
0,46
0,51
c76
0,68
0,60
c23
0,75
0,75
c52
0,47
0,52
c77
0,68
0,60
c24
0,74
0,74
c53
0,49
0,53
c78
0,68
0,60
c25
0,77
0,77
c54
0,56
0,59
c79
0,22
0,22
c26
0,70
0,70
105
7 Concluses
O desenvolvimento de uma metodologia de otimizao termoeconmica utilizando-se um
simulador comercial representa uma importante contribuio para reduo de custos de um
processo real. Esta contribuio se torna ainda mais significativa quando a metodologia
desenvolvida mostra-se eficaz na otimizao de um processo complexo como o sistema de
refrigerao do processo de produo de etileno e propileno. Neste contexto, as seguintes
concluses podem ser traadas com base nos resultados obtidos no presente trabalho de pesquisa:
A simulao da seo fria e do sistema de refrigerao do processo de produo de etileno
e propileno utilizando-se o simulador comercial Hysys verso 3.2 representou com

grande proximidade o processo real apresentado pela empresa Quattor Unidade de
Qumicos Bsicos Cracker ABC e foi validada com seus dados industriais.
A anlise exergtica do sistema de refrigerao foi realizada com timo desempenho
identificando e quantificando a destruio exergtica dos ciclos de refrigerao e, assim,

indicando os equipamentos que necessitavam de melhorias. Aps a aplicao do mtodo
de tentativa e erro e otimizao foi realizada novamente para quantificar a reduo das
perdas exergticas.
A anlise exergoeconmica foi empregada utilizando a metodologia da Teoria dos Custos
Exergticos de Lozano e Valero (1993) para o clculo dos custos exergticos e

exergoeconmicos. As proposies impostas pela metodologia foram aplicadas, porm
deram origem a um sistema de equaes lineares contendo uma matriz A no-quadrada,
com rank incompleto e infinitas solues. O problema foi resolvido utilizando-se o
Mtodo dos Mnimos Quadrados para encontrar a melhor soluo. Aps a aplicao do
mtodo de tentativa e erro e a otimizao foi aplicada novamente para quantificar a
reduo dos custos.
106
Aps as perdas exergticas terem sido localizadas e quantificadas foi aplicado o Mtodo
Tentativa e Erro a fim de realizar uma anlise de sensibilidade para avaliar a sua
influncia sobre a destruio exergtica. O mtodo foi aplicado no misturador MIX-100
do ciclo de etileno por ser o equipamento que apresentou a maior perda exergtica. Os
resultados mostraram que a perda exergtica do ciclo de etileno e os custos do sistema de
refrigerao foram reduzidos, porm, no ciclo de propileno, a sensibilidade dessas
condies operacionais muito alta, no podendo alter-las de forma aleatria, mostrando
que este deve ser feito de uma forma mais sistemtica, como por um mtodo de
otimizao.
A otimizao do sistema de refrigerao foi realizada utilizando-se a ferramenta
Optimizer contida no simulador comercial Hysys. Dentre os mtodos de otimizao
presentes na ferramenta o mais adequado para a otimizao deste problema foi o Mtodo
SQP (sequential quadratic programming). Foi elaborada a funo objetivo com a
finalidade de minimizar a exergia destruda no sistema de refrigerao, bem como as
restries do problema. Dessa forma, condies operacionais do sistema de refrigerao
foram modificadas e a destruio exergtica do sistema de refrigerao foram foi
reduzidas em 19,95%, os custos exergticos e os custos exergoeconmicos tambm foram
reduzidos de forma significativa em 10,94% e 6,45% (77000 R$/h), respectivamente.
107
8 Sugestes para Trabalhos Futuros

O presente trabalho teve como objetivo principal criar uma metodologia de otimizao
termoeconmica para sistemas de refrigerao reais utilizados em plantas de produo de etileno
e propileno, determinando as condies operacionais do sistema de refrigerao, de forma a
minimizar a exergia destruda (irreversibilidades) e os custos deste sistema. Desta forma,
sugerem-se futuros trabalhos para a continuidade desse estudo:
Aplicar a metodologia desenvolvida em outros sistemas de refrigerao, inclusive

sistemas em fase de projeto;
Estudar diferentes refrigerantes e misturas de refrigerantes que melhorem a

eficincia do sistema de refrigerao;
Estudar uma nova configurao para o sistema de refrigerao visando melhor

eficincia;
Otimizar o sistema de refrigerao utilizando-se outros mtodos de otimizao;
Realizar a otimizao dos custos exergticos e exergoeconmicos visando outros

objetivos alm da exergia destruda (otimizao multiobjetivo).
108
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117
Anexo A
118
1. Simulao do Processo.
Resultados provenientes da simulao do sistema de refrigerao.
Corrente
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
s (kJ/kg.K)
h0 (kJ/kg)
546,90
483,08
1,81
2,13
372069
59243250
522,81
483,08
1,74
2,13
281657
43842266
500,07
483,08
1,67
2,13
83888
12833660
482,22
483,08
1,62
2,13
158190
23949377
523,52
483,08
1,74
2,13
895804
139523885
156,37
483,08
0,58
2,13
895804
121338274
156,37
483,08
0,59
2,13
895804
118078005
448,08
483,08
1,59
2,13
156620
19545984
94,56
483,08
0,38
2,13
739184
98532021
94,56
483,08
0,38
2,13
737614
98322728
94,56
483,08
0,38
2,13
1570
209293
94,56
483,08
0,38
2,13
737614
97195736
435,68
483,08
1,61
2,13
69884
7402350
58,86
483,08
0,25
2,13
667730
89793386
58,86
483,08
0,25
2,13
14004
1883188
58,86
483,08
0,25
2,13
653726
87910198
58,87
483,08
0,27
2,13
653726
84715408
407,75
483,08
1,67
2,13
102783
6267143
-6,22
483,08
0,01
2,13
550943
78448265
-6,22
483,08
0,01
2,13
372069
52978547
-6,22
483,08
0,01
2,13
178874
25469718
-6,22
483,08
0,02
2,13
372069
52352022
390,82
483,08
1,72
2,13
29433
883419
-40,32
483,08
-0,13
2,13
342635
51468604
390,94
483,08
1,72
2,13
372069
11155133
58,86
483,08
0,25
2,13
6256
841225
407,75
483,08
1,67
2,13
9538
581564
58,86
483,08
0,25
2,13
7748
1041963
-6,22
483,08
0,01
2,13
9538
1358083
-6,22
483,08
0,01
2,13
44049
6272136
119
s0 (kJ/kg.K)
m& (kg/h)
h (kJ/kg)
Exf (kJ/h)
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
-6,22
483,08
0,01
2,13
125287
17839499
-40,32
483,08
-0,13
2,13
69272
10405674
390,95
483,08
1,72
2,13
69272
2076686
-40,32
483,08
-0,13
2,13
233165
35024600
390,95
483,08
1,72
2,13
233165
6989946
448,17
483,08
1,59
2,13
1570
195944
435,76
483,08
1,61
2,13
6256
662577
435,76
483,08
1,61
2,13
7748
820684
407,82
483,08
1,67
2,13
125287
7637624
407,75
483,08
1,67
2,13
44049
2685881
-40,32
483,08
-0,13
2,13
40198
6038330
390,95
483,08
1,72
2,13
40198
1205084
448,08
483,08
1,59
2,13
83888
10469094
407,78
483,08
1,67
2,13
127000
7742798
435,69
483,08
1,61
2,13
127000
13452133
-432,46
-335,33
7,06
8,89
94406
42611311
-576,05
-335,33
6,51
8,89
78500
36914894
-443,54
-280,21
7,43
9,70
78500
40332154
2167,88
1863,67
6,24
6,28
78500
24906293
1840,30
1863,67
5,38
6,28
78500
19179779
1833,23
1863,67
5,36
6,28
78500
19176087
1803,20
1863,67
5,25
6,28
78500
19245988
1752,90
1863,67
5,07
6,28
78500
19709763
1372,32
1863,67
3,48
6,28
78500
26841515
1372,32
1863,67
3,50
6,28
9150
3086646
1722,20
1863,67
5,10
6,28
69350
14496406
1326,16
1863,67
3,29
6,28
41365
14654399
1326,16
1863,67
3,29
6,28
27985
9914099
1326,16
1863,67
3,29
6,28
27985
9914099
1722,21
1863,67
5,10
6,28
27985
5849556
1722,21
1863,67
5,10
6,28
37135
7762243
2045,36
1863,67
5,24
6,28
37135
18226748
1326,16
1863,67
3,31
6,28
41365
14444599
1708,26
1863,67
5,23
6,28
5025
785693
1273,33
1863,67
3,04
6,28
36340
13658821
120
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
gua1
gua2
gua3
gua4
1273,33
1863,67
3,04
6,28
17725
6662160
1273,33
1863,67
3,04
6,28
18615
6996660
1708,27
1863,67
5,23
6,28
18615
2910574
1708,27
1863,67
5,23
6,28
23640
3696265
2215,88
1863,67
5,42
6,28
23640
14350753
1273,33
1863,67
3,07
6,28
17725
6514272
1683,44
1863,67
5,45
6,28
2339
157489
1211,00
1863,67
2,70
6,28
15387
6356783
1211,00
1863,67
2,70
6,28
4563
1885138
1211,00
1863,67
2,70
6,28
10824
4471645
1683,51
1863,67
5,45
6,28
4563
307070
1683,57
1863,67
5,45
6,28
10824
727868
1683,54
1863,67
5,45
6,28
17725
1192393
2360,54
1863,67
6,61
6,28
17725
7057426
-15825,01
-15842,64
3,04
2,98
297938
174523
-15738,70
-15842,64
3,31
2,98
3810727
16878651
-15825,01
-15842,64
3,04
2,98
3810727
2232205
-15738,70
-15842,64
3,31
2,98
3810727
16878651
w1C2
11999988
w2C2
11999988
w3C2
11999988
w1C3
58027623
w2C3
32400000
w3C3
5400000
w4C3
5400000
Custos exergticos provenientes da simulao do sistema de refrigerao.

Corrente
Custo Exergtico (kJ/h)
Custo Exergtico Unitrio
Ex*1
7,86E+07
1,33
Ex*2
6,16E+07
1,40
Ex*3
2,00E+07
1,56
Ex*4
3,74E+07
1,56
Ex*5
1,98E+08
1,42
Ex*6
2,00E+08
1,65
Ex*7
2,00E+08
1,69
121
Ex*8
3,17E+07
1,62
Ex*9
1,68E+08
1,71
Ex*10
1,68E+08
1,71
Ex*11
3,56E+05
1,70
Ex*12
1,68E+08
1,73
Ex*13
1,22E+07
1,65
Ex*14
1,56E+08
1,73
Ex*15
3,23E+06
1,71
Ex*16
1,52E+08
1,73
Ex*17
1,52E+08
1,80
Ex*18
1,10E+07
1,75
Ex*19
1,41E+08
1,80
Ex*20
9,41E+07
1,78
Ex*21
4,73E+07
1,86
Ex*22
9,41E+07
1,80
Ex*23
1,61E+06
1,82
Ex*24
9,25E+07
1,80
Ex*25
2,05E+07
1,84
Ex*26
1,44E+06
1,71
Ex*27
9,99E+05
1,72
Ex*28
1,79E+06
1,72
Ex*29
2,43E+06
1,79
Ex*30
1,15E+07
1,84
Ex*31
3,33E+07
1,87
Ex*32
1,46E+07
1,40
Ex*33
3,96E+06
1,91
Ex*34
6,77E+07
1,93
Ex*35
1,27E+07
1,82
Ex*36
3,18E+05
1,62
Ex*37
1,10E+06
1,66
Ex*38
1,34E+06
1,63
Ex*39
1,27E+07
1,66
Ex*40
4,53E+06
1,69
Ex*41
1,02E+07
1,69
Ex*42
2,21E+06
1,84
122
Ex*43
3,20E+07
1,62
Ex*44
2,92E+07
1,70
Ex*45
1,46E+07
1,65
Ex*49
6,26E+07
2,51
Ex*50
6,28E+07
3,27
Ex*51
6,28E+07
3,28
Ex*52
6,32E+07
3,28
Ex*53
6,46E+07
3,28
Ex*54
7,52E+07
2,80
Ex*55
7,52E+07
2,84
Ex*56
4,52E+06
2,36
Ex*57
7,07E+07
2,88
Ex*58
4,14E+07
2,82
Ex*59
2,93E+07
2,96
Ex*60
9,76E+06
1,67
Ex*61
1,43E+07
1,84
Ex*62
2,63E+07
1,44
Ex*63
4,14E+07
2,87
Ex*64
2,10E+06
2,67
Ex*65
3,93E+07
2,88
Ex*66
1,90E+07
2,85
Ex*67
2,03E+07
2,90
Ex*68
6,99E+06
2,40
Ex*69
9,09E+06
2,46
Ex*70
2,11E+07
1,47
Ex*71
1,90E+07
2,91
Ex*72
4,44E+05
2,82
Ex*73
1,85E+07
2,92
Ex*74
5,50E+06
2,92
Ex*75
1,30E+07
2,92
Ex*76
8,34E+05
2,72
Ex*77
1,97E+06
2,71
Ex*78
3,25E+06
2,72
Ex*79
1,52E+07
2,16
123
Custos exergoeconmicos provenientes da simulao do sistema de refrigerao.

Corrente
Custo Exergoeconmico (R$/h)
Custo Exergoeconmico Unitrio (R$/MJ)
C1
1,21E+04
0,20
C2
1,39E+04
0,32
C3
5,76E+03
0,45
C4
1,17E+04
0,49
C5
4,34E+04
0,31
C6
7,91E+04
0,65
C7
7,91E+04
0,67
C8
1,12E+04
0,57
C9
6,79E+04
0,69
C10
6,77E+04
0,69
C11
1,44E+02
0,69
C12
6,77E+04
0,70
C13
4,54E+03
0,61
C14
6,32E+04
0,70
C15
1,32E+03
0,70
C16
6,19E+04
0,70
C17
6,19E+04
0,73
C18
4,45E+03
0,71
C19
5,74E+04
0,73
C20
3,86E+04
0,73
C21
1,89E+04
0,74
C22
3,86E+04
0,74
C23
6,64E+02
0,75
C24
3,79E+04
0,74
C25
8,53E+03
0,76
C26
5,88E+02
0,70
C27
4,04E+02
0,69
C28
7,31E+02
0,70
C29
9,88E+02
0,73
C30
4,62E+03
0,74
C31
1,32E+04
0,74
C32
6,88E+03
0,66
124
C33
1,62E+03
0,78
C34
2,67E+04
0,76
C35
5,33E+03
0,76
C36
1,12E+02
0,57
C37
4,01E+02
0,61
C38
4,92E+02
0,60
C39
5,18E+03
0,68
C40
1,84E+03
0,69
C41
4,32E+03
0,72
C42
9,21E+02
0,76
C43
1,13E+04
0,57
C44
1,19E+04
0,69
C45
5,43E+03
0,61
C49
8,70E+03
0,35
C50
1,15E+04
0,60
C51
1,15E+04
0,60
C52
1,17E+04
0,61
C53
1,23E+04
0,62
C54
1,76E+04
0,65
C55
1,76E+04
0,66
C56
1,07E+03
0,56
C57
1,65E+04
0,67
C58
9,72E+03
0,66
C59
6,78E+03
0,68
C60
2,41E+03
0,41
C61
3,49E+03
0,45
C62
4,23E+03
0,23
C63
9,72E+03
0,67
C64
4,97E+02
0,63
C65
9,22E+03
0,67
C66
4,49E+03
0,67
C67
4,73E+03
0,68
C68
1,69E+03
0,58
C69
2,18E+03
0,59
C70
2,92E+03
0,20
125
C71
4,49E+03
0,69
C72
1,08E+02
0,68
C73
4,38E+03
0,69
C74
1,30E+03
0,69
C75
3,08E+03
0,69
C76
2,09E+02
0,68
C77
4,94E+02
0,68
C78
8,11E+02
0,68
C79
1,55E+03
0,22
2. Tentativa e Erro.
Resultados provenientes da simulao do sistema de refrigerao aps aplicao do
mtodo tentativa e erro.
m& (kg/h)
Corrente
h (kJ/kg)
h0 (kJ/kg)
s (kJ/kg.K) s0 (kJ/kg.K)
Exf (kJ/h)
1
546,90
483,08
1,81
2,13
371583
59165986
522,87
483,08
1,74
2,13
281506
43821069
500,16
483,08
1,67
2,13
83768
12816144
482,26
483,08
1,62
2,13
158018
23923743
523,55
483,08
1,74
2,13
894876
139383286
156,37
483,08
0,58
2,13
894876
121212556
156,37
483,08
0,59
2,13
894876
117955665
448,08
483,08
1,59
2,13
156458
19525732
94,56
483,08
0,38
2,13
738418
98429933
10
94,56
483,08
0,38
2,13
736858
98221972
11
94,56
483,08
0,38
2,13
1560
207960
12
94,56
483,08
0,38
2,13
736858
97096437
13
435,68
483,08
1,61
2,13
69804
7393909
14
58,86
483,08
0,25
2,13
667054
89702528
15
58,86
483,08
0,25
2,13
13964
1877831
16
58,86
483,08
0,25
2,13
653089
87824697
17
58,86
483,08
0,27
2,13
653089
84633105
18
407,75
483,08
1,67
2,13
102681
6260932
19
-6,22
483,08
0,01
2,13
550408
78372173
20
-6,22
483,08
0,01
2,13
371583
52909453
126
21
-6,22
483,08
0,01
2,13
178825
25462720
22
-6,22
483,08
0,02
2,13
371583
52283745
23
390,82
483,08
1,72
2,13
29395
882267
24
-40,32
483,08
-0,13
2,13
342188
51401479
25
390,94
483,08
1,72
2,13
371583
11140584
26
58,86
483,08
0,25
2,13
6216
835867
27
407,75
483,08
1,67
2,13
9477
577860
28
58,86
483,08
0,25
2,13
7748
1041963
29
-6,22
483,08
0,01
2,13
9477
1349433
30
-6,22
483,08
0,01
2,13
44049
6272136
31
-6,22
483,08
0,01
2,13
125299
17841151
32
-40,32
483,08
-0,13
2,13
68831
10339396
33
390,95
483,08
1,72
2,13
68831
2063459
34
-40,32
483,08
-0,13
2,13
233159
35023753
35
390,95
483,08
1,72
2,13
233159
6989777
36
448,17
483,08
1,59
2,13
1560
194696
37
435,76
483,08
1,61
2,13
6216
658357
38
435,76
483,08
1,61
2,13
7748
820685
39
407,82
483,08
1,67
2,13
125299
7638331
40
407,75
483,08
1,67
2,13
44049
2685881
41
-40,32
483,08
-0,13
2,13
40198
6038330
42
390,95
483,08
1,72
2,13
40198
1205084
43
448,08
483,08
1,59
2,13
158018
19720440
44
407,78
483,08
1,67
2,13
281506
17162553
45
435,69
483,08
1,61
2,13
83768
8872945
46
-432,46
-335,33
7,06
8,89
127000
57323215
47
-576,05
-335,33
6,51
8,89
127000
59722185
48
-443,54
-280,21
7,43
9,70
94406
48504255
49
2082,56
1863,67
6,05
6,28
78000
22489101
50
1840,30
1863,67
5,38
6,28
78000
19057614
51
1833,23
1863,67
5,36
6,28
78000
19053946
52
1803,20
1863,67
5,25
6,28
78000
19123402
53
1752,90
1863,67
5,07
6,28
78000
19584223
54
1372,32
1863,67
3,48
6,28
78000
26670550
55
1372,32
1863,67
3,50
6,28
78000
26312470
127
56
1722,20
1863,67
5,10
6,28
9092
1900459
57
1326,16
1863,67
3,29
6,28
68908
24412011
58
1326,16
1863,67
3,29
6,28
40924
14497912
59
1326,16
1863,67
3,29
6,28
27985
9914099
60
1722,21
1863,67
5,10
6,28
27985
5849556
61
1722,21
1863,67
5,10
6,28
37076
7750060
62
2108,71
1863,67
5,26
6,28
37076
20356466
63
1326,16
1863,67
3,31
6,28
40924
14290352
64
1708,26
1863,67
5,23
6,28
4971
777303
65
1273,33
1863,67
3,04
6,28
35952
13512965
66
1273,33
1863,67
3,04
6,28
17337
6516304
67
1273,33
1863,67
3,04
6,28
18615
6996660
68
1708,27
1863,67
5,23
6,28
18615
2910574
69
1708,27
1863,67
5,23
6,28
23586
3687875
70
2029,48
1863,67
5,38
6,28
23586
10231220
71
1273,33
1863,67
3,07
6,28
17337
6371654
72
1683,44
1863,67
5,45
6,28
2287
154041
73
1211,00
1863,67
2,70
6,28
15050
6217613
74
1211,00
1863,67
2,70
6,28
4226
1745968
75
1211,00
1863,67
2,70
6,28
10824
4471645
76
1683,51
1863,67
5,45
6,28
4226
284400
77
1683,57
1863,67
5,45
6,28
10824
727868
78
1683,54
1863,67
5,45
6,28
17337
1166277
79
2098,83
1863,67
6,08
6,28
17337
5087471
gua1
-15825,01
-15842,64
3,04
2,98
218932
128244
gua2
-15738,70
-15842,64
3,31
2,98
218932
969704
gua3
-15825,01
-15842,64
3,04
2,98
3807179
2230127
gua4
-15738,70
-15842,64
3,31
2,98
3807179
16862936
w1C2
14330006
w2C2
7576245
w3C2
7200000
w1C3
57951944
w2C3
32400000
w3C3
5400000
w4C3
5400000
128
Custos exergticos provenientes da simulao do sistema de refrigerao aps a aplicao

do mtodo tentativa e erro.
Corrente
Ex*1
7,84E+07
1,32
Ex*2
6,13E+07
1,40
Ex*3
2,00E+07
1,56
Ex*4
3,73E+07
1,56
Ex*5
1,97E+08
1,41
Ex*6
1,99E+08
1,64
Ex*7
1,99E+08
1,69
Ex*8
3,16E+07
1,62
Ex*9
1,68E+08
1,70
Ex*10
1,67E+08
1,70
Ex*11
3,53E+05
1,70
Ex*12
1,67E+08
1,72
Ex*13
1,22E+07
1,65
Ex*14
1,55E+08
1,73
Ex*15
3,21E+06
1,71
Ex*16
1,52E+08
1,73
Ex*17
1,52E+08
1,79
Ex*18
1,09E+07
1,74
Ex*19
1,41E+08
1,80
Ex*20
9,35E+07
1,77
Ex*21
4,75E+07
1,86
Ex*22
9,35E+07
1,79
Ex*23
1,60E+06
1,81
Ex*24
9,19E+07
1,79
Ex*25
2,04E+07
1,83
Ex*26
1,42E+06
1,70
Ex*27
9,84E+05
1,70
Ex*28
1,79E+06
1,72
Ex*29
2,41E+06
1,79
Ex*30
1,15E+07
1,84
Ex*31
3,35E+07
1,88
Ex*32
1,37E+07
1,32
129
Ex*33
3,95E+06
1,91
Ex*34
6,82E+07
1,95
Ex*35
1,27E+07
1,81
Ex*36
3,16E+05
1,62
Ex*37
1,09E+06
1,66
Ex*38
1,34E+06
1,63
Ex*39
1,25E+07
1,64
Ex*40
4,48E+06
1,67
Ex*41
1,00E+07
1,66
Ex*42
2,21E+06
1,83
Ex*43
3,19E+07
1,62
Ex*44
2,89E+07
1,68
Ex*45
1,46E+07
1,65
Ex*49
4,82E+07
2,14
Ex*50
4,83E+07
2,54
Ex*51
4,84E+07
2,54
Ex*52
4,87E+07
2,55
Ex*53
5,01E+07
2,56
Ex*54
5,98E+07
2,24
Ex*55
5,98E+07
2,27
Ex*56
3,15E+06
1,66
Ex*57
5,67E+07
2,32
Ex*58
3,28E+07
2,26
Ex*59
2,38E+07
2,40
Ex*60
4,53E+06
0,77
Ex*61
7,68E+06
0,99
Ex*62
2,31E+07
1,14
Ex*63
3,28E+07
2,30
Ex*64
1,56E+06
2,01
Ex*65
3,13E+07
2,31
Ex*66
1,51E+07
2,31
Ex*67
1,62E+07
2,32
Ex*68
4,76E+06
1,64
Ex*69
6,32E+06
1,71
Ex*70
1,85E+07
1,80
130
Ex*71
1,51E+07
2,36
Ex*72
3,61E+05
2,35
Ex*73
1,47E+07
2,36
Ex*74
4,12E+06
2,36
Ex*75
1,06E+07
2,36
Ex*76
6,62E+05
2,33
Ex*77
1,69E+06
2,33
Ex*78
2,72E+06
2,33
Ex*79
6,57E+06
1,29
Custos exergoeconmicos provenientes da simulao do sistema de refrigerao aps a

aplicao do mtodo de tentativa e erro.
Corrente
C1
1,21E+04
0,20
C2
1,39E+04
0,32
C3
5,76E+03
0,45
C4
1,17E+04
0,49
C5
4,34E+04
0,31
C6
7,91E+04
0,65
C7
7,91E+04
0,67
C8
1,12E+04
0,57
C9
6,79E+04
0,69
C10
6,77E+04
0,69
C11
1,43E+02
0,69
C12
6,77E+04
0,70
C13
4,53E+03
0,61
C14
6,32E+04
0,70
C15
1,32E+03
0,70
C16
6,19E+04
0,70
C17
6,19E+04
0,73
C18
4,45E+03
0,71
C19
5,74E+04
0,73
C20
3,86E+04
0,73
C21
1,88E+04
0,74
131
C22
3,86E+04
0,74
C23
6,63E+02
0,75
C24
3,79E+04
0,74
C25
8,53E+03
0,77
C26
5,85E+02
0,70
C27
4,02E+02
0,70
C28
7,32E+02
0,70
C29
9,83E+02
0,73
C30
4,62E+03
0,74
C31
1,32E+04
0,74
C32
6,92E+03
0,67
C33
1,60E+03
0,78
C34
2,67E+04
0,76
C35
5,34E+03
0,76
C36
1,12E+02
0,57
C37
3,99E+02
0,61
C38
4,92E+02
0,60
C39
5,20E+03
0,68
C40
1,85E+03
0,69
C41
4,34E+03
0,72
C42
9,22E+02
0,77
C43
1,13E+04
0,57
C44
1,19E+04
0,69
C45
5,42E+03
0,61
C49
7,60E+03
0,34
C50
9,65E+03
0,51
C51
9,68E+03
0,51
C52
9,86E+03
0,52
C53
1,04E+04
0,53
C54
1,58E+04
0,59
C55
1,58E+04
0,60
C56
9,59E+02
0,50
C57
1,48E+04
0,61
C58
8,69E+03
0,60
C59
6,12E+03
0,62
132
C60
2,16E+03
0,37
C61
3,12E+03
0,40
C62
4,00E+03
0,20
C63
8,69E+03
0,61
C64
4,43E+02
0,57
C65
8,24E+03
0,61
C66
3,97E+03
0,61
C67
4,27E+03
0,61
C68
1,51E+03
0,52
C69
1,95E+03
0,53
C70
2,42E+03
0,24
C71
3,97E+03
0,62
C72
9,60E+01
0,62
C73
3,88E+03
0,62
C74
1,09E+03
0,62
C75
2,79E+03
0,62
C76
1,77E+02
0,62
C77
4,53E+02
0,62
C78
7,26E+02
0,62
C79
1,17E+03
0,23
3. Otimizao Termoeconmica.
Resultados provenientes da simulao do sistema de refrigerao aps aplicao do
mtodo de otimizao (SQP).
Corrente
h (kJ/kg)
h0 (kJ/kg)
s (kJ/kg.K)
s0 (kJ/kg.K)
m& (kg/h)
Exf (kJ/h)
545,95
483,08
1,81
2,13
359849
57241894
517,92
483,08
1,73
2,13
263777
40892009
489,44
483,08
1,64
2,13
78955
11999886
484,76
483,08
1,63
2,13
153375
23250770
521,14
483,08
1,73
2,13
855956
133047962
154,68
483,08
0,57
2,13
855956
115872779
154,68
483,08
0,59
2,13
855956
112622938
447,21
483,08
1,59
2,13
151448
18697496
133
91,79
483,08
0,37
2,13
704508
93925442
10
91,79
483,08
0,37
2,13
702581
93668490
11
91,79
483,08
0,37
2,13
1927
256952
12
91,79
483,08
0,37
2,13
702581
92602552
13
434,70
483,08
1,62
2,13
65941
6885478
14
56,27
483,08
0,25
2,13
636640
85717075
15
56,27
483,08
0,25
2,13
13014
1752205
16
56,27
483,08
0,25
2,13
623626
83964869
17
56,27
483,08
0,26
2,13
623626
81317697
18
408,74
483,08
1,67
2,13
91246
5719181
19
-4,14
483,08
0,02
2,13
532379
75598516
20
-4,14
483,08
0,02
2,13
359849
51098941
21
-4,14
483,08
0,02
2,13
172531
24499574
22
-4,14
483,08
0,02
2,13
359849
50457405
23
391,30
483,08
1,72
2,13
29458
911664
24
-39,39
483,08
-0,13
2,13
330390
49545744
25
391,30
483,08
1,72
2,13
359849
11136447
26
56,27
483,08
0,25
2,13
5604
754481
27
408,74
483,08
1,67
2,13
9405
589503
28
56,27
483,08
0,25
2,13
7410
997724
29
-4,14
483,08
0,02
2,13
9405
1335548
30
-4,14
483,08
0,02
2,13
42428
6024758
31
-4,14
483,08
0,02
2,13
120698
17139268
32
-39,39
483,08
-0,13
2,13
66769
10012715
33
391,30
483,08
1,72
2,13
66769
2066330
34
-39,39
483,08
-0,13
2,13
224954
33734407
35
391,30
483,08
1,72
2,13
224954
6961791
36
447,37
483,08
1,59
2,13
1927
237935
37
434,85
483,08
1,62
2,13
5604
585060
38
434,85
483,08
1,62
2,13
7410
773682
39
408,74
483,08
1,67
2,13
120698
7565179
40
408,74
483,08
1,67
2,13
42428
2659295
41
-39,39
483,08
-0,13
2,13
38667
5798622
42
391,30
483,08
1,72
2,13
38667
1196665
43
447,21
483,08
1,59
2,13
153375
18935431
134
44
408,74
483,08
1,67
2,13
263777
16532770
45
434,72
483,08
1,62
2,13
78955
8244212
46
-432,46
-335,33
7,06
8,89
122000
55066395
47
-576,05
-335,33
6,51
8,89
122000
57370918
48
-443,54
-280,21
7,43
9,70
90689
46594639
49
2050,83
1863,67
5,97
6,28
76000
21200604
50
1840,92
1863,67
5,38
6,28
76000
18569608
51
1831,91
1863,67
5,35
6,28
76000
18565510
52
1803,99
1863,67
5,26
6,28
76000
18629450
53
1752,90
1863,67
5,07
6,28
76000
19082064
54
1374,52
1863,67
3,49
6,28
76000
25941237
55
1374,52
1863,67
3,51
6,28
76000
25545198
56
1721,62
1863,67
5,11
6,28
9782
2020316
57
1323,24
1863,67
3,28
6,28
66218
23524882
58
1323,24
1863,67
3,28
6,28
39502
14033711
59
1323,24
1863,67
3,28
6,28
26716
9491171
60
1721,78
1863,67
5,11
6,28
26716
5516267
61
1721,73
1863,67
5,11
6,28
36498
7536582
62
2089,98
1863,67
5,26
6,28
36498
19331213
63
1323,24
1863,67
3,30
6,28
39502
13772793
64
1704,63
1863,67
5,26
6,28
5409
776798
65
1262,73
1863,67
2,99
6,28
34093
12996100
66
1262,73
1863,67
2,99
6,28
16498
6288932
67
1262,73
1863,67
2,99
6,28
17595
6707168
68
1704,77
1863,67
5,27
6,28
17595
2525439
69
1704,74
1863,67
5,27
6,28
23004
3302232
70
2017,72
1863,67
5,41
6,28
23004
9490762
71
1262,73
1863,67
3,01
6,28
16498
6187201
72
1682,97
1863,67
5,45
6,28
1840
120611
73
1209,96
1863,67
2,70
6,28
14658
6066591
74
1209,96
1863,67
2,70
6,28
4272
1768264
75
1209,96
1863,67
2,70
6,28
10385
4298326
76
1683,10
1863,67
5,45
6,28
4272
279594
77
1683,10
1863,67
5,45
6,28
10385
679641
78
1683,08
1863,67
5,45
6,28
16498
1079814
135
79
2010,40
1863,67
5,87
6,28
16498
4426305
gua1
-15825,01
-15842,64
3,04
2,98
184836
108271
gua2
-15738,70
-15842,64
3,31
2,98
184836
818685
gua3
-15825,01
-15842,64
3,04
2,98
3634330
2128877
gua4
-15738,70
-15842,64
3,31
2,98
3634330
16097344
w1C2
13439988
w2C2
7200000
w3C2
5400000
w1C3
55649144
w2C3
28800000
w3C3
4320000
w4C3
5760000
Custos exergticos provenientes da simulao do sistema de refrigerao aps a aplicao

do mtodo de otimizao (SQP).
Corrente
Ex*1
7,58E+07
1,32
Ex*2
5,66E+07
1,39
Ex*3
1,80E+07
1,50
Ex*4
3,60E+07
1,55
Ex*5
1,86E+08
1,40
Ex*6
1,89E+08
1,63
Ex*7
1,89E+08
1,67
Ex*8
2,99E+07
1,60
Ex*9
1,59E+08
1,69
Ex*10
1,58E+08
1,69
Ex*11
4,32E+05
1,68
Ex*12
1,58E+08
1,71
Ex*13
1,14E+07
1,66
Ex*14
1,47E+08
1,71
Ex*15
2,98E+06
1,70
Ex*16
1,44E+08
1,71
Ex*17
1,44E+08
1,77
Ex*18
9,90E+06
1,73
136
Ex*19
1,34E+08
1,77
Ex*20
8,94E+07
1,75
Ex*21
4,45E+07
1,82
Ex*22
8,94E+07
1,77
Ex*23
1,63E+06
1,79
Ex*24
8,78E+07
1,77
Ex*25
2,01E+07
1,81
Ex*26
1,28E+06
1,69
Ex*27
1,00E+06
1,70
Ex*28
1,70E+06
1,71
Ex*29
2,35E+06
1,76
Ex*30
1,08E+07
1,80
Ex*31
3,13E+07
1,83
Ex*32
1,44E+07
1,44
Ex*33
3,86E+06
1,87
Ex*34
6,37E+07
1,89
Ex*35
1,25E+07
1,79
Ex*36
3,81E+05
1,60
Ex*37
9,75E+05
1,67
Ex*38
1,27E+06
1,65
Ex*39
1,25E+07
1,65
Ex*40
4,45E+06
1,67
Ex*41
9,74E+06
1,68
Ex*42
2,16E+06
1,80
Ex*43
3,02E+07
1,60
Ex*44
2,78E+07
1,68
Ex*45
1,37E+07
1,66
Ex*49
4,47E+07
2,11
Ex*50
4,48E+07
2,41
Ex*51
4,48E+07
2,42
Ex*52
4,51E+07
2,42
Ex*53
4,65E+07
2,44
Ex*54
5,70E+07
2,20
Ex*55
5,70E+07
2,23
Ex*56
3,59E+06
1,78
137
Ex*57
5,34E+07
2,27
Ex*58
3,14E+07
2,24
Ex*59
2,21E+07
2,32
Ex*60
6,12E+06
1,11
Ex*61
9,71E+06
1,29
Ex*62
2,32E+07
1,20
Ex*63
3,14E+07
2,28
Ex*64
1,66E+06
2,13
Ex*65
2,97E+07
2,29
Ex*66
1,43E+07
2,27
Ex*67
1,54E+07
2,30
Ex*68
4,87E+06
1,93
Ex*69
6,53E+06
1,98
Ex*70
1,37E+07
1,45
Ex*71
1,43E+07
2,31
Ex*72
2,74E+05
2,27
Ex*73
1,40E+07
2,31
Ex*74
4,09E+06
2,31
Ex*75
9,94E+06
2,31
Ex*76
6,21E+05
2,22
Ex*77
1,51E+06
2,22
Ex*78
2,40E+06
2,22
Ex*79
7,80E+06
1,76
Custos exergoeconmicos provenientes da simulao do sistema de refrigerao aps a

aplicao do mtodo de otimizao (SQP).
Corrente
C1
1,20E+04
0,21
C2
1,32E+04
0,32
C3
5,37E+03
0,45
C4
1,14E+04
0,49
C5
4,20E+04
0,32
C6
7,60E+04
0,66
C7
7,60E+04
0,67
138
C8
1,09E+04
0,58
C9
6,51E+04
0,69
C10
6,49E+04
0,69
C11
1,78E+02
0,69
C12
6,49E+04
0,70
C13
4,27E+03
0,62
C14
6,07E+04
0,71
C15
1,24E+03
0,71
C16
5,94E+04
0,71
C17
5,94E+04
0,73
C18
4,06E+03
0,71
C19
5,54E+04
0,73
C20
3,73E+04
0,73
C21
1,81E+04
0,74
C22
3,73E+04
0,74
C23
6,87E+02
0,75
C24
3,66E+04
0,74
C25
8,55E+03
0,77
C26
5,31E+02
0,70
C27
4,10E+02
0,70
C28
7,05E+02
0,71
C29
9,72E+02
0,73
C30
4,43E+03
0,73
C31
1,27E+04
0,74
C32
6,78E+03
0,68
C33
1,61E+03
0,78
C34
2,56E+04
0,76
C35
5,33E+03
0,77
C36
1,38E+02
0,58
C37
3,59E+02
0,61
C38
4,70E+02
0,61
C39
5,15E+03
0,68
C40
1,83E+03
0,69
C41
4,18E+03
0,72
C42
9,18E+02
0,77
139
C43
1,10E+04
0,58
C44
1,15E+04
0,69
C45
5,10E+03
0,62
C49
6,85E+03
0,32
C50
8,58E+03
0,46
C51
8,62E+03
0,46
C52
8,79E+03
0,47
C53
9,35E+03
0,49
C54
1,45E+04
0,56
C55
1,45E+04
0,57
C56
9,68E+02
0,48
C57
1,36E+04
0,58
C58
8,01E+03
0,57
C59
5,55E+03
0,58
C60
1,92E+03
0,35
C61
2,89E+03
0,38
C62
3,72E+03
0,19
C63
8,01E+03
0,58
C64
4,26E+02
0,55
C65
7,58E+03
0,58
C66
3,67E+03
0,58
C67
3,91E+03
0,58
C68
1,28E+03
0,51
C69
1,70E+03
0,52
C70
2,15E+03
0,23
C71
3,67E+03
0,59
C72
7,18E+01
0,60
C73
3,60E+03
0,59
C74
1,05E+03
0,59
C75
2,55E+03
0,59
C76
1,67E+02
0,60
C77
4,06E+02
0,60
C78
6,45E+02
0,60
C79
9,79E+02
0,22
140
Anexo B
141
1. Busca Unidimensional (Linear).
O processo de determinar o ponto mnimo em uma dada linha de direo chamado de

busca linear ou busca unidimensional. Para funes no-lineares em que no se pode minimizlas analiticamente, esse processo realizado atravs de buscas, de maneira inteligente, ao longo
da linha da direo determinada. Estas tcnicas de busca linear, que no verdade so
procedimentos para resolver problemas de minimizao unidimensional, formam a estrutura
principal dos algoritmos de programao no-linear, visto que problemas de elevada dimenso
so resolvidos atravs de sucessivas buscas lineares. H diferentes abordagens para essa
importante fase da otimizao, algumas usam informaes de derivadas e outras no. Embora
existam diversos mtodos para busca linear (Luenberger, 1973; Bazaraa et al., 1993) nesta teste
sero apresentados dois deles: um que no utiliza informaes de derivada, o Mtodo da Seo
urea e um outro que se aproveita do uso de derivadas, o Mtodo de Newton para Busca
Unidimensional.
a. Mtodo da Seo urea
Seja f uma funo de uma nica varivel x em um intervalo [a, b]. A nica propriedade
que assumida que f unimodal, ou seja, possui apenas um mnimo local (global). O ponto
mnimo de f ser determinada, pelo menos, aproximadamente, medindo o valor de f em um certo
nmero de pontos. A idia principal do mtodo como sucessivamente encontrar N pontos de
medida, sem conhecimento de f, de modo a determinar a menor regio possvel de incerteza na
qual est contido o ponto mnimo. Em outras palavras, deve-se diminuir o intervalo [a, b] de
modo que o ponto mnimo mantenha-se contido nesse intervalo, quando esse intervalo for
suficientemente pequeno pode-se determinar qual o ponto de mnimo de f. O mtodo da Seo
urea utiliza um esquema de reduo do intervalo de incerteza baseado na razo urea, uma
medida de proporo cujo valor (1 + 51/2)/2. O mtodo sumarizado no pseudocdigo 4.2.
142
Pseudocdigo 4.2. Algoritmo da Seo urea.

escolha > 0, faa r = (1 + 51/2)/2
= a + (1 r)(b a), = a + r(b a)

y1 = f(), y2 = f()
enquanto (b a) >
se y1 > y2 ento
a = , = , y1 = y2
= a + r(b a)
y2 = f()
seno
b = , = , y2 = y1
= a + (1 r)(b a)
y1 = f()
fim se
fim enquanto
x* = (b + a)/2
b. Mtodo de Newton para Busca Unidimensional
O Mtodo da Seo urea possui a vantagem de apenas exigir que a funo seja
unimodal. Em muitos problemas, entretanto, pode-se assumir que alm da propriedade de
unimodalidade, a funo possui um certo grau de suavidade. Pode-se esperar ento que mtodos
mais eficientes explorem essa propriedade. Tcnicas dessa natureza so usualmente baseados em
procedimentos de ajuste de curvas, atravs de pontos conhecidos pode-se fazer uma aproximao
da funo real e assim fazer uma estimativa do ponto mnimo. O Mtodo de Newton usa a
aproximao pela srie de Taylor para produzir essa estimativa at segunda ordem. Suponha que
uma funo f possua apenas uma varivel x para ser minimizada e que em qualquer ponto dado
em uma iterao xk seja possvel medir os trs valores f(xk), f '(xk), f ''(xk), ento possvel
construir uma aproximao quadrtica da funo at as derivadas segundas:
143
q(x) = f(xk) + f '(xk)( x xk) + 1/2 f ''(xk)( x xk)2
(B.1)
Agora pode-se calcular uma estimativa de xk+1 do ponto mnimo de f atravs do ponto
onde a derivada de q igual a zero:
0 = q'(xk+1) = f '(xk) + f ''(xk)( xk+1 xk)
ento:
x k +1 = x k
f '( x k )
f ''( x k )
Repete-se o procedimento at que se encontre o mnimo da funo f, onde f ' igual a

zero.
2. Condies de Otimalidade para Problemas sem Funes de Restrio.

Para derivar condies necessrias que satisfazem um ponto de mnimo local x*, a idia
bsica considerar movimentos para fora do ponto em uma dada direo. Para descrever as
condies de otimalidade assume-se que o problema de minimizao consiste em minimizar uma
funo f: n e f C2 [n] (C2 o conjunto das funes com derivadas contnuas at
segunda ordem) sujeita a x . Onde n o conjunto de solues factveis. Se x ento
x um ponto interior. Abaixo segue as condies de otimalidade para problemas sem funes de
restrio.
a) Direo Factvel
d n uma direo factvel num ponto x se existe um ' tal que x + d para
todo [0, '].
b) Condio Necessria de Primeira Ordem
Seja e f definida em . Se x* um mnimo local de f em , ento para toda direo d

factvel em x* tem-se:
f(x*)Td 0.
(B.2)
144
c) Condio Necessria de Primeira Ordem (Caso Irrestrito)
Seja e f definida em . Se x* um mnimo local de f em , ento f(x*) = 0.
d) Condies Necessria de Segunda Ordem

Seja e f definida em . Se x* um mnimo local de f em , ento para toda direo d
factvel em x* tem-se:
1. f(x*)Td 0
(B.3)
2. f(x*)Td = 0,
(B.4)
ento dTF(x*)d 0
e) Condies Necessrias de Segunda Ordem (Caso Irrestrito)

Seja e f definida em . Se x* um mnimo local de f em , ento:
1. f(x*) = 0
(B.5)
2. dTF(x*)d 0,
(B.6)
para qualquer d n
f) Condies Suficientes de Segunda Ordem

Seja f definida numa regio na qual x* um ponto interior, suponha tambm: f(x*) = 0 e
F(x*) > 0 (definida positiva), ento x* um mnimo local estrito de f.
Algumas Notas em Relao as Condies de Otimalidade:
O uso das condies de segunda ordem envolve a soluo do sistema de n equaes e n

incgnitas f(x*) = 0.
f(x*) = 0 so considerados pontos estacionrios de f que podem ser mnimos locais,
mximos locais ou pontos de inflexo.
O sinal da Hessiana de f num dado ponto define o tipo de ponto estacionrio.
Para verificar as provas das condies de otimalidade consulte: Luenberger, 1973.

145
Concluses Acerca das Condies de Otimalidade

Suponha que x* n tal que f(x*) = 0. Ento x* :
Um mnimo local de f se F(x*) 0 x n, ou seja, f(x*) f(x) x n.
Um mnimo local estrito se F(x*) > 0 x n, ou seja, f(x*) < f(x) x n, x x*.
Um mximo local de f se F(x*) 0 x n, ou seja, f(x*) f(x) x n.
Um mnimo local estrito se F(x*) < 0 x n, ou seja, f(x*) > f(x) x n, x x*.
3. Hiperplano Tangente.
O conjunto de restries definidos como hi(x) = 0, i = 1, 2, ..., m, definem um subconjunto

de n que pode ser visto como uma hipersuperfcie. Se as restries forem independentes ento a
dimenso dessa hipersuperfcie n m. Assume-se tambm que as restries pertencem a C1
(conjunto das funes com derivadas contnuas at primeira ordem), portanto a hipersuperfcie
dita suave. Em um dado ponto sobre essa hipersuperfcie est o hiperplano tangente, o que em
uma ou duas dimenses parece mais bvio. Definindo uma curva S em uma hipersuperfcie
como sendo uma famlia de pontos x(t) S parametrizada por t [a, b]. A curva diferencivel
se (d/dt) x(t) existe e duas vezes diferencivel se (d2/dt) x(t) existe. A curva definida pelos
pontos x(t) passa atravs do ponto x* se x* = x*(t) para algum t* [a, b]. A derivada da curva no
ponto x* definida como (d/dt) x(t) um vetor contido no n.
Agora considere todas as curvas diferenciveis em S passando atravs do ponto x*. O
hiperplano tangente em x* definido como a coleo de derivadas em x* de todas essas curvas
diferenciveis. O hiperplano tangente subespao de n. Sendo assim, a expresso que define o
hiperplano tangente em termos das derivadas das restries h(x) define o subespao:
M = {y: h(x*)y = 0}
(B.7)
Considere que os vetores gradientes das restries no ponto x* so linearmente

independentes portanto x* um ponto regular. Sob essas condies M igual ao hiperplano
tangente no ponto x*.
146
4. Condies de Otimalidade para Problemas com Restries de Igualdade.
a) Condies Necessrias de Primeira Ordem

Seja x* um ponto de f sujeito s restries h(x) = 0. Assuma que x* um ponto regular
dessas restries. Ento existe um m tal que:
f(x*) + h(x*) = 0
(B.8)
A Equao 4.6 deriva da funo Lagrangeana associada com as restries do problema.

A funo Lagrangeana definida como:
l(x, ) = f(x) + h(x)
(B.9)
A condio de primeira ordem pode ser expressa da seguinte maneira:

xl(x, ) = 0
(B.10)
l(x, ) = 0
(B.11)
b) Condies Necessrias de Segunda Ordem

Suponha que x* um mnimo local de f sujeito a e x* um ponto regular. Ento existe um
m tal que: f(x*) + h(x*) = 0. Se M um hiperplano tangente M = {y: h(x*)y = 0},
ento a matriz:
L(x*) = F(x*) + H(x*)
(B.12)
semidefinida positiva em M, ou seja, yTL(x*)y 0 para todo y M.
147
c) Condies Suficientes de Segunda Ordem

Suponha que x* um mnimo local de f sujeito a e x* um ponto regular. Ento existe um
m tal que: f(x*) + h(x*) = 0. Suponha tambm que L(x*) = F(x*) + H(x*) definida
positiva em M = {y: h(x*)y = 0}. Ento x* um mnimo local estrito de f sujeito a h(x) = 0.
Para as provas matemticas das condies de otimalidade consulte: Luenberger, 1973.
5. Condies de Otimalidade Para Problemas com Restries de Desigualdade.
Assume-se que f e h so definidos como anteriormente e g uma funo p-dimensional.

Adicionalmente: f, h, g C1.
a) Definio de Ponto Regular para Restries de Desigualdade
Seja x* um ponto que satisfaz as restries: h(x*) = 0 e g(x*) 0 e seja J o conjunto de
ndices j no qual gj(x*) = 0. Ento x* dito um ponto regular das restries se os vetores
gradiente hi(x*) e gj(x*), i =1, 2, ..., m, j J so linearmente independentes.
b) Condio Necessria de Primeira Ordem (Condies de Karush-Kuhn-Tucker)
Seja x* um ponto de mnimo para o problema de minimizao e suponha que x* um
ponto regular. Ento existe um vetor m e um vetor p tal que:
1. f(x*) + h(x*) + g(x*) = 0
(B.13)
2. g(x*) = 0
(B.14)
c) Condies Necessria de Segunda Ordem

Suponha que f, h, g C2 e x* um ponto regular. Se x* um ponto de mnimo local, ento
existe um m e um vetor p, 0 tal como as Equaes B.13 e B.14 e tal que:
L(x*) = F(x*) + H(x*) + G(x*)
(B.15)
semidefinida positiva no subespao tangente das restries ativas em x*.
148
d) Condies Suficientes de Segunda Ordem

Suponha que f, h, g C2 e x* um ponto regular, x* um ponto de mnimo local, existe
um m e um vetor p, 0 tal como as Equaes B.13 e B.14 e que L(x*) = F(x*) +
H(x*) + G(x*) seja definida positiva no subespao:
M = {y: h(x*)y = 0, gj(x*)y = 0 para todo j J}
(B.16)
J = {j:gj(x*) = 0, j > 0}
(B.17)
onde
Para as provas matemticas das condies de otimalidade consulte: Luenberger, 1973.
149
Anexo C
150
Informacin Tecnolgica
Anlisis
Termodinmico
Vol. 19(4),
47-56 (2008)de un Sistema de Cogeneracin con Gasificacin del Licor
Santos
doi:10.1612/inf.tecnol.3844bit.07
Anlisis Termodinmico de un Sistema de Cogeneracin

con Gasificacin del Licor Negro
Paulo R. Santos, Francine M. Fbrega y Jos Vicente H. dAngelo*
Universidad Estatal de Campinas-UNICAMP, Facultad de Ingeniera Qumica, Departamento de
Ingeniera de Sistemas Qumicos, Caixa Postal 6066, 13083-970 Campinas-SP-Brasil
(e-mail: dangelo@feq.unicamp.br)
* autor a quien debe ser dirigida la correspondencia
Resumen
Se presenta el anlisis termodinmico de un proceso de cogeneracin de energa con gasificacin
del licor negro, utilizando balances de exerga para identificar y cuantificar las principales
irreversibilidades presentes. Se realiz una simulacin del proceso de cogeneracin con un
simulador comercial, a partir de la cual fue posible realizar el balance de exerga del sistema. Se
evalu la influencia de la composicin de los gases obtenidos en el gasificador sobre las prdidas
exergticas en el proceso. Las condiciones operacionales del gasificador de licor negro que
contribuyen a reducir la concentracin de estos compuestos responsables de las prdidas de
exerga, son la baja temperatura (700C) y la baja presin (200 kPa). El anlisis mostr til para
determinar de viabilidad tcnica del proceso alternativo de generacin de energa a travs de la
gasificacin del licor negro.
Palabras clave: exerga, cogeneracin, licor negro, gasificacin, simulacin
Thermodynamic Analysis of a Cogeneration System with

Black Liquor Gasification
Abstract
This work presents a thermodynamic analysis of a cogeneration energy process with black liquor
gasification obtained in pulp and paper industries, using exergy balances to identify and quantify the
main irreversibilities in the process. The cogeneration process was analyzed using a commercial
simulator from which it was possible to develop the exergy balance. The influence of the composition
of the gases produced in the gasifier over the exergy losses in the process was evaluated. The most
appropriated operating conditions in the gasifier to reduce the concentration of these components,
which are responsible for the exergy losses are the low temperature (700 oC) and the low pressure
(200 kPa). The analysis showed to be useful to determine the technical viability of this alternative
process of energy generation using black liquor gasification.
Keywords: exergy, cogeneration, black liquor, gasification, simulation
Informacin Tecnolgica Vol. - 19 N4 - 2008
47
Anlisis Termodinmico de un Sistema de Cogeneracin con Gasificacin del Licor
Santos
INTRODUCCIN
Las industrias brasileas de papel y celulosa viven una fase de expansin de sus procesos
productivos. Las inversiones realizadas por el sector en los ltimos aos permitieron el desarrollo
tecnolgico de procesos y la generacin de productos de mayor valor agregado y, al mismo tiempo,
una mejora de la calidad ambiental de sus fbricas y de sus efluentes. En los ltimos diez aos, las
industrias brasileas invirtieron US$ 12 mil millones en la ampliacin de su capacidad productiva.
Estas inversiones permitieron que el Brasil se convirtiera en el mayor productor mundial de celulosa
de fibra corta del mercado, con una produccin que aument de 1,4 a 6,0 millones de toneladas/ao,
superando a los Estados Unidos en este tipo de celulosa. En 2005, las exportaciones de celulosa y
papel, participando activamente del comercio globalizado, registraron un valor total de
aproximadamente US$ 3.5 mil millones, un crecimiento de 18.6% en relacin al ao anterior. Estos
nmeros reflejan las inversiones hechas y la entrada en operacin de nuevas capacidades instaladas
(Bracelpa, 2006). El sector genera internamente una gran parte de la energa consumida en sus
procesos por la quema de dos combustibles: biomasa (virutas de madera) y licor negro, que es la
principal fuente de energa, proveniente del proceso de digestin de la madera y constituido de
materiales inorgnicos y orgnicos, principalmente lignina (Gullichsen y Paulapuro, 2000).
Debido al aumento de la capacidad productiva de las industrias, es generada una gran cantidad de
licor negro, crendose cuellos de botella en el proceso de recuperacin de los reactivos qumicos
(evaporacin y caldera de recuperacin). La reducida flexibilidad de operacin de las calderas de
recuperacin, junto con problemas de corrosin, incrustacin, explosin, olor y emisiones, son
algunos factores que motivan la investigacin de sistemas alternativos de generacin de energa.
Otro factor de relevancia es el tiempo de vida til de esas calderas, alrededor de 30 a 35 aos.
Debido a esos hechos, existe una motivacin creciente para una eventual sustitucin de las calderas
de recuperacin por procesos alternativos, entre los cuales se destaca la gasificacin de licor negro,
por las siguientes razones: posibilidad de reduccin en la carga de los evaporadores (debido a que
se utiliza una concentracin menor del licor negro); menor costo de inversin comparado con la
caldera de recuperacin (Consonni et al., 1998); menor riesgo de explosin y corrosin, debido a la
ausencia de tuberas; reduccin en la emisin de los gases; y mayor potencia producida.
El proceso de gasificacin consiste en la oxidacin parcial de las sustancias orgnicas contenidas en
el licor negro. El gasificador puede ser clasificado de acuerdo con el nivel de presin de operacin
(atmosfrica o presurizada), con el nivel de temperatura (alta o baja), adems del tipo de agente
oxidante utilizado en el proceso (aire, oxgeno o vapor de agua). Las combinaciones de esas
caractersticas especifican el tipo de proyecto, y tambin influyen en la composicin del gas generado
en el gasificador, la cual depende tambin de la composicin del licor negro utilizado.
Varios estudios (Ihrn, 1994; Nsholm y Westermark, 1997; Larson et al., 2000 y Larson et al., 2003)
fueron realizados sobre esos sistemas alternativos de generacin de energa. Consonni et al. (1998),
realizaron un estudio comparativo entre el sistema convencional de generacin y tres ciclos BLGCC
(Black Liquor Gasifier Combined Cycle). Estudios recientes, como los de Burciaga (2006), Dahlquist y
Jones (2006), Nong et al. (2006), Lindblom y Landalv (2006), Consonni et al. (2004) y McKeough
(2004), muestran que la tecnologa de gasificacin de licor negro se consolida cada vez ms, para,
en un futuro prximo, tornarse una alternativa viable para el procesamiento del licor negro excedente,
evitando los actuales embotellamientos existentes en el sector de recuperacin de las industrias de
papel y celulosa.
El presente trabajo tuvo como objetivo realizar un anlisis termodinmico de un sistema de
cogeneracin con gasificacin de licor negro, evaluando las prdidas exergticas en el ciclo de
cogeneracin, utilizando las configuraciones propuestas por Consonni et al. (1998), considerando
tambin diferentes composiciones para los gases generados en el gasificador.
METODOLOGIA
Entre varios trabajos analizados que abordaban ciclos de generacin con gasificacin de licor negro,
se opt por el trabajo de Consonni et al. (1998) como base para el estudio realizado, ya que mostr
48
Santos
ser el ms completo y detallado, presentando los datos necesarios para la simulacin del proceso de
cogeneracin. stos autores estudiaron la simulacin de sistemas de cogeneracin usando tres
ciclos de cogeneracin diferentes en funcin de tres gasificadores con caracteristicas operacionales
distintas: aire a 200 kPa y 700 C; aire a 2500 kPa y 950 C y oxgeno a 2500 kPa y rango de 1000 a
1400 C, y las compararon con el ciclo convencional con caldera de recuperacin Tomlinson. De
estas tres configuraciones, la que utiliz el gasificador operando a 200 kPa y 700 C fue seleccionada
para ser estudiada detalladamente en este trabajo, por haber sido sta la configuracin que present
mejor eficiencia termodinmica (de primera y segunda ley).
El proceso est compuesto por un gasificador, que es alimentado con licor negro y aire; los gases
generados son transportados para una serie de intercambiadores de calor y un lavador para la
remocin de H2S. Enseguida pasan por un compresor y luego son enviados a una cmara de
combustin, la cual tambin es alimentada con una corriente de aire, proveniente de un sistema de
compresores accionados por dos turbinas. Los gases originales son quemados en la cmara de
combustin, y los gases de combustin generados son enviados a dos turbinas, generando energa
elctrica, y finalmente, a una caldera para generacin de vapor. La Figura 1 muestra un detalle
mayor de las corrientes y equipamientos involucrados. El ciclo de gasificacin/cogeneracin fue
implementado en un simulador comercial, Hysys 2.2 (Hyprotech) y est descrito detalladamente en
Santos (2007), utilizando datos de Consonni et al. (1998) y de Gallego (2004).
Fig. 1: Diagrama de flujo del sistema de cogeneracin analizado.

Despus de la implementacin del proceso en el simulador comercial, fueron analizadas las prdidas
exergticas del ciclo de cogeneracin, combinando diferentes condiciones operacionales, evaluando
tambin la composicin de los gases generados en el gasificador. La utilizacin de esta metodologa
permitir evaluar si el licor negro de eucalipto genera un producto gaseoso (con una composicin
adecuada para ser usado en el ciclo de cogeneracin) mejor que el generado por la gasificacin del
licor de pino.
49
Santos
Anlisis Exergtico del Sistema

El anlisis exergtico es una herramienta termodinmica, usada para analizar el desempeo de un
determinado sistema desde el punto de vista de la segunda ley de la termodinmica, identificando y
cuantificando las irreversibilidades de este sistema. Sin embargo, se puede decir que se basa en un
anlisis de disponibilidad, cuantificando el trabajo til terico mnimo requerido, localizando y
cuantificando las prdidas exergticas del sistema global o de sub-sistemas (Yumruta et al., 2002).
La exerga no est sometida a la ley de conservacin (excepto para procesos ideales, reversibles),
pues puede ser disipada (destruida) debido a las irreversibilidades de cualquier proceso real. La
disipacin de la exerga durante un determinado proceso es proporcional a la entropa generada
debido a las irreversibilidades. Bejan et al. (1996), describen que la exerga total de cualquier sistema
puede ser dividida en cuatro componentes: fsica (Exf), cintica (Exkn), potencial (Expt) y qumica
(Exq). En este trabajo no fueron consideradas las exergas cintica y potencial, debido a que el
sistema esta en la misma altura y sin movimiento en relacin al estado de referencia. La exerga
fsica en todos los componentes del ciclo fue calculada con ayuda de una planilla electrnica,
utilizando los datos obtenidos en el simulador de procesos. La exerga puede ser calculada por la
Ecuacin 1:
(1)
(h ! ho ) ! To (s ! s0 )
Ex
donde: h es la entalpa molar (J.mol-1); s es la entropa molar (J.mol-1.K-1) y T0 es la temperatura

absoluta del ambiente de referencia (K) y el subndice o indica propiedades evaluadas a la
temperatura y presin de referencia.
Se adopt la hiptesis de sistema en estado estacionario y as fue utilizada la siguiente ecuacin
(Bejan et al.,1996) para el balance de exerga, considerando un sistema con volumen de control fijo:
n
To %
(.Q j ! WVC &
(
j *
+ ''1 ! T
j 1)
+ " m Ex # ! + " m Ex # ! Ex
e
e 1
(2)
s 1
donde: Tj es la temperatura absoluta (K) de la regin j; Q j representa la tasa de transferencia de

calor en la regin j (kJ/h); WVC es la tasa de transferencia de calor en el volumen de control (kJ/h),
excluyndose el trabajo de flujo; ExD es la tasa de exerga destruida (disipada) (kJ/h); y los trminos
de las sumatorias restantes indican los flujos de exerga en las corrientes de entrada (e) y salida (s)
del volumen de control (kJ/h), como base en sus caudales msicos (kg/h) y en el valor de la exergia
de cada corriente (kJ/kg).
Las turbinas, compresores y bombas del ciclo fueron considerados adiabticos, eliminando as el
trmino de transferencia de calor. Para el combustor fue utilizada la Ecuacin 2, en la cual fue
calculada la exerga fsica en cada corriente. Las propiedades estndar de cada componente de la
corriente gaseosa fueron obtenidas tambin del simulador Hysys 2.2. Adems en el combustor fue
calculada la variacin de exerga qumica, la cual ocurre cuando hay una diferencia de composicin
qumica del sistema en relacin a las condiciones de referencia, siendo utilizada Ecuacin 3 (Bejan et
al., 1996) para calcularla
n
Exq
+ x Ex
k
k 1
qk
& RTo
+x
ln xk
(3)
k 1
donde: Exqk es la exerga qumica estndar (J/mol); xk es la fraccin molar del componente k en la
corriente y R es la constante universal de los gases [J/(mol.K)].
50
Santos
Los valores estndar de la exerga qumica se basan en las condiciones de referencia, a una
temperatura de 25 C y presin de 1 atm. Las propiedades termodinmicas utilizadas para el clculo
de la variacin exergtica fueron obtenidas de las simulaciones hechas en el Hysys, en las cuales
se utiliz la ecuacin de estado de Peng-Robinson (Reid et al., 1986) para calcular las propiedades
termodinmicas de cada corriente (entalpa, entropa, etc.); esta ecuacin es adecuada para
sistemas compuestos por hidrocarburos y gases inorgnicos. Tomando como base las ecuaciones
presentadas y los valores de entalpa, entropa, composicin, temperatura y presin, obtenidos en el
simulador, en el cual se implement el ciclo presentado por Consonni et al. (1998), fueron
cuantificados los valores de las exergas de cada corriente del proceso y, a partir de esos valores,
utilizando la ecuacin de balance de exerga, fue posible calcular las prdidas exergticas en cada
componente del ciclo. Los resultados obtenidos son presentados a continuacin, en los cuales se
analiza tambin la influencia de la composicin de los gases provenientes del gasificador sobre las
prdidas exergticas del ciclo.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Todos los clculos para el anlisis exergtico del ciclo de cogeneracin fueron realizados en una
planilla electrnica, utilizando las ecuacines para anlisis exergtico y los datos del simulador. As,
primeramente, fue realizado un anlisis con cuatro configuraciones diferentes de composicin de los
gases, evalundose su sensibilidad sobre las prdidas exergticas del ciclo de cogeneracin con
gasificacin del licor negro. La tabla 1 muestra las cuatro configuraciones utilizadas.
Tabla 1: Composicin (fracciones molares) de los gases obtenidos en un proceso de gasificacin de
licor negro de pino usada en las simulaciones de los ciclos.
Especies
CH4
CO
CO2
H2O
H2
N2
H2S
T (C)
P (kPa)
Configuraciones
1
0.009
0.116
0.124
0.130
0.190
0.423
0.006
700
200
2
0.003
0.250
0.169
0.275
0.284
0.000
0.019
900
200
3
0.023
0.105
0.114
0.176
0.103
0.466
0.006
950
2500
4
0.021
0.230
0.185
0.315
0.223
0.003
0.010
1000
2500
Las configuraciones 1, 2 y 3 corresponden a las de Consonni et al. (1998) y la 4 a Berglin y

Berntsson (1998). La Figura 2 muestra las prdidas exergticas para las turbinas, donde se puede
notar la elevada prdida de exerga de la turbina a gas de baja presin, siendo que ella genera
energa trmica y elctrica para el proceso. En la Figura 3 son presentadas ls prdidas de exerga
de los compresores; en la Figura 4 se muestran las prdidas en la caldera y en la Figura 5 las
prdidas en el pre-calentador de gas. Se observa adems que la configuracin 3 presenta la menor
prdida exergtica de la turbina a gas de baja presin y tambin es la configuracin de menor
prdida del conjunto de turbinas. En la Figura 6 son presentadas las prdidas totales de las cuatro
configuraciones analizadas. La configuracin 3 present la menor prdida exergtica entre todas las
otras analizadas. La composicin de la configuracin 1 es muy similar a la configuracin 3. La
diferencia principal es la mayor cantidad de agua y menor cantidad de hidrgeno (relacin 3:1).
En general, el equipo que present mayores irreversibilidades en el proceso completo fue el
combustor. Eso se debe, segn Bejan et al. (1996), a la existencia en este sistema de tres grandes
fuentes de irreversibilidades: combustin rpida y no controlada, prdida de carga e intercambio de
calor. Una manera de atenuar esa disipacin exergtica sera pre-calentar el aire para reducir la
razn aire-combustible. Las turbinas presentaron tambin una gran irreversibilidad, probablemente
originada por prdidas por friccin. Tanto la bomba como el calentador de agua presentaron las
menores prdidas del proceso.
51
Santos
6,E+06
Exerga Disipada (kJ/h)
5,E+06
4,E+06
3,E+06
2,E+06
1,E+06
0,E+00
1
Configuraciones
Turbina de gas de alta pres on
Turbina de vapor de m edia pres on
Turbina de gas de baja de pres on

Turbina de vapor de baja pres on
Fig. 2: Prdidas exergticas en las turbinas para las diferentes configuraciones.

3,E+06
3,E+06
2,E+06
2,E+06
1,E+06
5,E+05
0,E+00
1
Configuraciones
Com pres or del gas ificador
Com pres or de baja pres in
Com pres or con refrigerador

Com pres or de alta pres in
Fig. 3: Prdidas exergticas en los compresores para las diferentes configuraciones.
3,E+06
2,E+06
2,E+06
1,E+06
5,E+05
0,E+00
1
Configuraciones
Evaporador de alta presin
Pre-calentador de aire
Evaporador de baja presin
Fig. 4: Prdidas exergticas en los intercambiadores de calor para las diferentes configuraciones.
52
Santos
2,50E+06
2,00E+06
1,50E+06
1,00E+06
5,00E+05
0,00E+00
1
Configuraciones
Pre-calentador de gas
Caldera
Fig. 5: Prdidas exergticas en la caldera y el intercambiador de calor de gas para las diferentes
configuraciones.
1,5E+09
1,2E+09
9,0E+08
6,0E+08
3,0E+08
0,0E+00
Configuraciones
Fig. 6: Exerga disipada total para las diferentes configuraciones.

Para la configuracin 3, que present la menor tasa de disipacin de exerga. Fue efectuado un
anlisis de la sensibilidad de la composicin de los gases efluentes del gasificador sobre las prdidas
exergticas del sistema, lo que permiti observar que existe una gran sensibilidad en relacin a la
composicin de hidrgeno, monxido de carbono y agua.
Fueron propuestas seis nuevas configuraciones derivadas de la configuracin 3, que fueron divididas
en dos clases (, y -), para evaluar la influencia de la concentracin de estos compuestos en la
corriente gaseosa proveniente del gasificador sobre las prdidas de exerga en el ciclo de
cogeneracin. En las configuraciones de la clase ,, el contenido de un determinado compuesto fue
aumentado, mientras los otros fueron normalizados; por el contrario, en las configuraciones de la
clase -, el contenido fue reducido, de nuevo normalizando los dems compuestos. La tabla 2
muestra las nuevas configuraciones.
La Figura 7 muestra la exerga disipada en todo el ciclo de cogeneracin para las seis nuevas
configuraciones. Se observ que el sistema es ms sensible a la concentracin de hidrgeno y de
monxido de carbono.
53
Santos
Tabla 2: Composicin (fracciones molares) de los gases utilizada en el anlisis de sensibilidad.
Componentes
CH4
CO
CO2
H2O
H2
N2
H2S
Original #3
(Consonni
et al. 1998)
Composicin de gas en el anlisis de la sensibilidad

!
0.023
0.105
0.114
0.176
0.103
0.466
0.006
H2O
H2
CO
H2O
H2
CO
0.020
0.093
0.102
0.267
0.092
0.415
0.005
0.020
0.090
0.099
0.151
0.231
0.399
0.005
0.020
0.218
0.100
0.154
0.090
0.407
0.005
0.027
0.122
0.134
0.042
0.120
0.542
0.007
0.025
0.112
0.123
0.188
0.043
0.497
0.006
0.025
0.042
0.123
0.188
0.110
0.499
0.006
Tasa de exerga total

disipada (kJ/h)
1,2E+09
1,0E+09
8,0E+08
Alfa
6,0E+08
Beta
4,0E+08
2,0E+08
0,0E+00
H2O1
H22
3
CO
Fig. 7: Exerga disipada total para las diferentes configuraciones.

CONCLUSIONES
Se pudo comprobar que la composicin de los gases obtenidos en el gasificador influye en las
prdidas exergticas del proceso de cogeneracin. Esta composicin depende de las condiciones
operacionales del gasificador y tambin de la composicin del licor negro utilizado. La configuracin
3, basada en Consonni et al. (1998), present las menores prdidas globales de exerga entre las
estudiadas. Las turbinas tambin presentaron prdidas exergticas significativas, siendo la turbina a
gas de baja presin la que gener mayor potencia en relacin a las dems configuraciones y la que
present las mayores tasas de exerga disipada en el proceso en todos los casos analizados.
Analizando los equipos, la cmara de combustin fue el componente del sistema de cogeneracin
con mayores prdidas en el proceso. Eso se debe a la gran irreversibilidad de las relaciones
qumicas que ocurren en su interior. Fue realizado un anlisis de sensibilidad en las composiciones
de la configuracin 3, que obtuvo menor prdida de exerga, mostrando una fuerte dependencia de
las cantidades de hidrgeno y monxido de carbono.
El anlisis de sensibilidad de la configuracin 3 fue realizado con el propsito de identificar si algn
componte especfico tiene una influencia mayor sobre la cantidad de exerga disipada en el ciclo de
54
Santos
cogeneracin. El hidrgeno y el monxido de carbono, cuando estn presentes en mayores

cantidades, son responsables por grandes prdidas, mientras que el agua contribuye para reducir las
mismas.
En el diseo de futuros gasificadores de licor negro, deben ser escogidas condiciones apropiadas de
operacin, tales como temperatura, presin y razn aire/licor negro, de modo que pueda ser obtenida
una concentracin adecuada de hidrgeno y de monxido de carbono. Por otro lado, la reduccin del
contenido de estos dos componentes implica en la generacin de un producto gaseoso con menor
poder calorfico; por lo tanto, se deben considerar estos hechos en le diseo de los gasificadotes.
Ya que los estudios presentados tratan de sistemas de gasificacin utilizando licor negro de pino,
futuros trabajos sobre sistemas con otros tipos de licor negro, como los estudios de Cardoso et al.
(2006) usando licor negro de eucalipto, son de fundamental importancia.
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55
Santos
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56
Anexo D
161
Author's personal copy
Energy 35 (2010) 12241231
Contents lists available at ScienceDirect
Energy
journal homepage: www.elsevier.com/locate/energy
Exergetic analysis of the refrigeration system in ethylene and propylene

production process
F.M. Fabrega, J.S. Rossi, J.V.H. dAngelo*
Department of Chemical Systems Engineering, University of Campinas, UNICAMP, Chemical Engineering School, P.O. Box 6066, 13083 970, Campinas-SP, Brazil
a r t i c l e i n f o
a b s t r a c t
Article history:
Received 29 April 2009
Received in revised form
30 October 2009
Accepted 2 November 2009
Available online 12 November 2009
The exergetic analysis is a tool that has been used successfully in many studies aiming a more rational
energy use reducing the cost of the processes. With this analysis it is possible to perform an evaluation of
the overall process, locating and quantifying the degradation of exergy. In this context, the present work
aimed the exergetic analysis of the refrigeration cycles in ethylene and propylene production process,
calculating the loss of exergy, in order to propose changes in the operational variables of the cycles used,
trying to reduce the rate of destroyed exergy in the process. The commercial simulator Hysys (version
3.2) was used to obtain thermodynamic properties of the process streams and to perform mass and
energy balances. The application of new operational conditions in these cycles resulted in a reduction of
about 13% of the losses of exergy for the refrigeration system of the process.
2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
Keywords:
Refrigeration
Ethylene
Propylene
Exergy
1. Introduction
Many chemical processes use large scale refrigeration systems
that generate cold utilities which are essential in different stages of
the process. Some important examples of these processes are: the
production of polyethylene, polypropylene, PVC, PET, ethylene and
propylene. These refrigeration systems are great energy consumers
and the costs of the compression and condensation steps have
a great impact on the cost of the final products. Therefore, it is very
important that these refrigeration cycles operate in an optimized
way in order to reduce production costs.
Ethylene and propylene, obtained from the pyrolysis of naphtha,
are two of the most important products in the petrochemical
industries. Nowadays almost 60% of the ethylene world production
use naphtha as raw material and in Brazil this percentage is 90% [1],
used to produce 3.7 million tons of ethylene per year and 36% of this
are produced by Quattor Petrochemical Co. (former Petroqumica
Uniao PQU), located in the Petrochemical Pole of Capuava, in
Santo Andre (Brazil).
The exergetic analysis is a thermodynamic tool that can be used
to evaluate the performance of refrigeration cycles determining the
magnitude and location of process irreversibilities (losses of energy
quality), making possible to study the changes of operational
variables of the process, aiming an economy of energy consumption. With this analysis it is possible to evaluate the individual
performance of each equipment or the general performance of the
entire process. The exergetic analysis has been applied with great
success by many authors in different processes [214].
In this context, the goal of this work is to perform the exergetic
analysis of the refrigeration cycles used in ethylene and propylene
production process to produce cold utilities which are then used in
the condensers of the distillation columns. This analysis identifies
and quantifies the exergy losses (irreversibilities) with which it is
possible to propose changes in the operational conditions of the
refrigeration cycle, minimizing the rates of destroyed exergy in the
process.
2. Methodology
The methodology used in this work was divided in three steps:
simulation and validation of the industrial process of ethylene and
propylene production, using industrial data from Quattor Petrochemical Co.; simulation and validation of the refrigeration cycles
used to produce cold utilities for the process and finally, exergetic
analysis of the process. Each one of these steps is detailed as
follows.
3. Process simulation and validation
* Corresponding author. Tel.: 55 19 35213950; fax: 55 19 35213894.

E-mail addresses: francinemf@feq.unicamp.br (F.M. Fabrega), jakelinerossi@
gmail.com (J.S. Rossi), dangelo@feq.unicamp.br (J.V.H. dAngelo).
0360-5442/$ see front matter 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
doi:10.1016/j.energy.2009.11.001
A simulation of the cold site of an ethylene and propylene

industrial plant was performed in order to reproduce the process
brega et al. / Energy 35 (2010) 12241231

F.M. Fa
Nomenclature
_
m
Q_
_
W
n
u
3
Ex
EK
EP
h
P
s
T
V
g
v
h
TC
PC
TR
mass flow (kg/h)

rate of heat transfer (kJ/h)
rate of work (kJ/h)
exergetic efficiency
rate of exergy (kJ/h)
kinetic energy (kJ/h)
potential energy (kJ/h)
specific enthalpy (kJ/kg)
pressure (kPa)
specific entropy (kJ/kg.K)
temperature (K)
volume (m3)
acceleration of gravity (m/s2)
velocity (m/s)
height (m)
critical temperature (K)
critical pressure (kPa)
reduced temperature (T/TC) (K)
used at Quattors industrial site composed by six distillation

columns (Fig. 1 shows the flowchart of the ethylene and propylene
production plant used in the simulation). The company has
provided industrial data which were used to validate the simulation. These data as well as the temperatures obtained from the
simulator can be seen in Table 1 for comparison of simulation
performance. A more detailed description of the production
process of ethylene and propylene may be found in the book of
Chauvel and Lefebvre [15].
The industrial process described in Fig. 1 uses cracked
naphtha as raw material. The process starts with a demethanizer
column that separates hydrogen and methane in the top stream
and this is the only column that has four feed streams, all the
others in the process have only one feed stream. The bottom
stream is sent to the deethanizer column that removes C2
compounds in the top of the column, which are sent to the
ethylene/ethane splitter and the bottom products are sent to the
depropanizer column which separates C3 compounds in the top
of the column, which follows to the propylene/propane splitter.
Bottom products of the depropanizer column are sent to the
debutanizer column where C4 and C5 compounds are separated.
Finally, in the splitter columns, the most important products of
the plant, ethylene and propylene, are obtained with a high
purity degree. The cold utilities used in the condensers of the
demethanizer, deethanizer and ethylene/ethane splitter columns
are produced in the refrigeration system of the process (streams
7, 12 and 41 in Fig. 1). In the other columns (depropanizer,
debutanizer and propylene/propane splitter) the cold utility used
in the condensers is cold pressurized water (streams 17, 20 and
39 in Fig. 1).
Hydrogenation reactions are used in the process in order to
increase ethylene and propylene production. Equilibrium reactors
were used in this simulation to perform these reactions. The
composition of cracked naphtha was taken from [16] and it is
shown in Table 2.
The commercial simulator HYSYS version 3.2 from Aspen
Technology was used to generate simulated data. The fluid
package chosen in the simulator for the determination of thermodynamic properties was the PengRobinson equation of state
[17]. In their paper they have tried to present a cubic equation of
state that was able to predict with great accuracy P-V-T properties
1225
universal constant of ideal gases 8.314472 (L kPa)/

(K mol)
molar volume (L/mol)
acentric factor
Subscripts
o
reference state
kin
kinetic
comp
compressor
cv
control volume
D
destroyed
in
intlet stream
phy
physical
j
matter stream
mix
mixer
pot
potential
che
chemical
out
outlet stream
val
valve
E
evaporator
of coexisting phases in vaporliquid equilibrium, trying to achieve better results than the ones obtained with the existing
equations.
In the development of this equation, Peng and Robinson were
seeking for the following basic goals: the parameters should be
expressible in terms of the critical properties (PC and TC) and
acentric factor (u); the model should provide a good accuracy
near the critical point, particularly for calculations of the
compressibility factor and liquid density; mixing rules should not
employ more than a single binary interaction parameter, which
should be independent of temperature, pressure and composition and finally, the equation should be applicable to all calculations of all fluid properties in natural gas processes. This
equation of state is generally superior in predicting the liquid
densities of many materials, especially nonpolar gases, when
compared to the Soave-Redlich-Kwong equation. In the case of
pure hydrocarbons, this equation presents an excellent accuracy
for predicting thermodynamic properties, according to many
other works [1820].
PengRobinson equation of state is given by Equation (1):
RT
nb
n2 2bn b2
(1)
where a and b are the parameters of the equation of state, given by

Equations (2) and (3).
i
0:45724R2 TC2 h
1=2 2
1 f u1 TR
PC
(2)
0:0778RTC
PC
(3)
f u 0:37464 1:54226u 0:26992u2
(4)
It is important to emphasize that the simulation of the ethylene

and propylene process was necessary to obtain the thermal duties
in the condensers of the columns, enabling the refrigeration cycle
simulation. The operational conditions obtained by the simulator
were compared with industrial data and their relative error,
calculated by Equation (5), were smaller than 6%.

F.M. Fa
1226
Methane + Hydrogen
Refrigeration Cycle
7
41
15
1
20
25
33
Demethanizer
Ethylene
12
15
4
65
Reactor
Ethylene Ethane
Splitter
71
39
27
Propylene
Deethanizer
Ethane
60
60
Propylene
Propane Splitter
17
Reactor
160
25
Depropanizer
Propane
60
20
C4
20
Debutanizer
45
C5
Fig. 1. Flowchart of the ethylene and propylene production plant at Quattor used in the simulation.

industrial-simulated
$100
relative error %

industrial
(5)
4. Simulation of refrigeration cycles

The second step of the methodology was the simulation of the
refrigeration system based on the one from Quattor where ethylene
and propylene are used as refrigerants. All operational conditions
were provided by the company and are presented in Tables 3 and 4.
It is relevant to point out that this refrigeration cycle is an
integrated cycle, very complex, containing valves, compressors,
separators, heat exchangers and several mixers, as shown in Figs. 2
and 3. The cycle presented in Fig. 2 uses ethylene as refrigerant and
supplies the cold utilities for the condenser of the demethanizer
column. The one in Fig. 3 uses propylene to produce a stream of
cold utility for the condensers of the deethanizer and ethyleneethane splitter columns.
Table 1
Industrial data from Quattor
(1)
and simulated data from Hysys
Distillation column
Demethanizer
Deethanizer
Ethylene and Ethane Splitter
Depropanizer
Propylene and Propane Splitter
Debutanizer
Number of trays
65
60
71
60
120
45
(1)
(2)
Thermodynamic properties of all streams of the process,

necessary for the calculation of the destroyed exergy in the
refrigeration cycle, were obtained via simulation using HYSYS. It is
important to say that the heat exchanger CW uses pressurized
water at 5 bar, as cold utility, with an inlet temperature of 29.50 C
(302.65 K) and outlet temperature 49.00 C (322.15 K).
Tables 3 and 4 show the operational conditions provided by
Quattor Petrochemical. These data were used to input data into the
simulator in order to perform a simulation as close as possible from
the real process. The process streams indicated in these tables may
be seen in Figs. 2 and 3 respectively.
Table 5 shows the relative error of refrigerant mass flow and
compressor power between industrial data (provided by Quattor)
and the values obtained from simulations. In this comparison the
variables of the ethylene cycle were used as input data, analyzing as
output data the ones from the propylene cycle. For both variables
the relative error obtained by Equation (1) was smaller than 10%,
making possible to conclude that the simulation has shown good
agreement.
for the process.

Feed tray(1)
15; 20; 25 and 33

27
15
25
60
20
Temperature in top tray (K)

Quattor(1)
Simulation(2)
Relative error (%)
176.15
262.15
243.15
288.15
313.15
315.15
175.15
262.85
242.25
284.95
295.35
304.45
0.57
0.27
0.37
1.11
5.68
3.40
Pressure in top
tray (kPa)(1)
3500
2650
1910
780
1090
340

F.M. Fa
Table 2
Cracked naphtha composition at 288.15 K and 4000 kPa pressure [16].
Components
Composition (molar fraction)
Hydrogen
Methane
Ethylene
Ethane
Acetylene
Propylene
Propane
Propadiene
1-Butene
13-Butadiene
n-Butane
n-Pentane
0.3410
0.0421
0.3350
0.2628
0.0040
0.0070
0.0010
0.0010
0.0005
0.0040
0.0005
0.0010
Mafi et al. [8] also performed an exergetic analysis of a similar

refrigeration system for the same process (ethylene and propylene
production) but they did not mention if their case study is a real
process or not. They have used in their propylene refrigeration
system three temperature levels (5 C, 20 C and 35 C) and in
the ethylene refrigeration system they used two temperature levels
(65 C and 101 C). In this work a real industrial process (from
Quattor Petrochemical Co.) was studied and simulations were
validated comparing the results obtained with the ones from the
industry and some different temperature levels were used: four (18
C, 4 C, 24 C and 40 C) for the propylene system and three
(55 C, 75 C and 101 C) for the ethylene system; which
makes the refrigeration systems of this work a little bit more
complex.
5. Exergetic analysis
The third step of the methodology used in this work is the
exergetic analysis. In thermodynamics, the exergy of a system is
defined as the maximum work possible to obtain from a system
during a process that brings this system into equilibrium with its
surroundings (which is at a reference state with a temperature To
and a pressure Po). After the system and its surroundings reach
equilibrium, the exergy of the system will be zero [11]. In an exergy
balance, the so called destroyed exergy represents the real loss in
the quality of energy that cannot be identified by means of an
energy balance, since a conservation of energy will always be
considered [21]. Exergetic analysis has been used by many authors
to perform the evaluation of the efficiency of industrial process
[714]. To perform the exergetic analysis an electronic spreadsheet
was used in this work.
The exergy may be split into four components (physical,
chemical, potential and kinetic) as shown in Equation (6).
Table 3
Operational conditions provided by Quattor for the heat exchangers of the ethylene
cycle (Fig. 2).
Process Stream
Equipment
Exit Temperature (K)
1
2
3
4
5
6
7
12
18
28
29
30
CW
CW
Heat Exchanger A
Heat Exchanger B
Heat Exchanger C
Heat Exchanger D
Separator, 55 C
Separator, 75 C
Separator, 101 C
Compressor Stage 1
Compressor Stage 2
Compressor Stage 3
471.35
313.15
298.15
281.15
253.15
236.15
218.15
198.15
172.15
346.29
613.75
517.95
1227
Table 4
Operational conditions given by Quattor for the heat exchangers of the propylene
cycle (Fig. 3).
Stream
Equipment
Exit Temperature (K)
2
8
15
23
31
3
7
14
22
CW
Heat Exchanger A
Heat Exchanger B
Heat Exchanger C
Heat Exchanger D
Separator, 18 C
Separator, 4 C
Separator, 24 C
Separator, 40 C
313.15
291.15
277.15
249.15
233.15
291.15
277.15
249.15
233.15
Ex Exphy Exche Expot Exkin
(6)
When evaluated relative to the environment, the kinetic and

potential energies of a system are in principle fully convertible to
work as the system is brought to rest relative to the environment,
and so they correspond to the kinetic and potential exergies,
respectively, as shown in Equations (7) and (8).
_ 2
mv
2
(7)
_
Expot EP mgh
(8)
Exkin EK
Some assumptions were adopted to perform exergetic analysis,

which are: all systems are operating at steady state; variation of
potential and kinetic energies in all equipments are neglected;
there are not chemical reactions or changes in the refrigerant
composition and all equipments operate adiabatically. With these
assumptions potential, kinetic and chemical exergies are null,
remaining only the physical exergy.
In order to prove that kinetic and potential exergy components
may be neglected in this work, two control volumes in the ethylene
cycle the compressor (considering the three stages) and one heat
exchanger (CW) see Fig. 2, were analyzed using the First Law of
Thermodynamics, to evaluate the variation of kinetic and potential
energy (since they correspond to kinetic and potential exergy
components). In this analysis, a basis of calculation that considered
these components of energy as being only 1% of the entire work
consumed in the compressor and 1% of the enthalpy variation of
one of the streams in the heat exchanger, was used. With this
procedure it is possible to show that the variation of height and
velocity in these control volumes needed to be very high, more than
they are in a real process, in order to be significant. For example it is
impossible to build a compressor of 468 m high, so if it is much
smaller than this, certainly the potential energy may be neglected.
The same observation is valid for kinetic energy. The results of this
analysis are presented in Table 6. This is a common procedure
adopted in many other works that used exergetic analysis [714].
So Equation (6) may be reduced to Equation (9) as follows.
Exphy h ho To s so
(9)
where h is the specific enthalpy (kJ/kg), s is the specific entropy (kJ/

kg.K), both evaluated at T and P of each process stream; h0 and s0
are, respectively, the specific enthalpy and specific entropy evaluated at the reference state, which in this paper are To 298.15 K and
Po 100 kPa.
Equation 10 presents the complete exergy balance of any system
[22]. When an accumulation of exergy occurs in the system, the
derivation term is employed to represent the rate of increasing or
decreasing exergy in the system.

F.M. Fa
1228
20
-101 C
-75 C
18
21
16
-55 C
22
23
12
15
Chiller -101C - C2
24
10
14
17
Chiller -75C - C2
24
Cd DeC1
11
Chiller -55C - C2
19
26
25
13
27
28
Stage 1
Stage 2
29
Stage 3
30
1
CW
5
C
Fig. 2. Refrigeration system with ethylene as refrigerant.
dExcv
dt
n
X
_ D W
_ cv
Ex

To
_ cv Po dVcv
1 Q_ j W
Tj
dt
j1
!
!
m
m
X
X
_ D
_ i Exi
_ i Exi
m
m
Ex
i1
in
i1
m
X
_ i Exi
m
i1
(10)
out
where: dExcv =dt: represents the time rate of change of the exergy of
Pn
_
the control system;
j 1 1 To =Tj Q j : this sum represents the
exergy transfer associate with heat transfer considering that Q_ j
represents the time rate of heat transfer at the location on the
boundary where the instantaneous temperature is Tj;
_ cv Po dVcv =dt: where W
_ cv represents the time rate of
_ cv W
W
energy transfer by work, other than flow work. The accompanying
_ cv Po dVcv =dt, where dVcv/dt is
availability transfer is given by W
P
_
the time rate of change of volume. m
i 1 mi Exi in : this term
accounts for the time rate of exergy transfer accompanying mass
P
_
flow and flow work at the inlet of the system. m
i 1 mi Exi out : this
term accounts for the time rate of exergy transfer accompanying
_ D : finally,
mass flow and flow work at the outlet of the system. Ex
this term accounts for the time rate of exergy destruction due to
irreversibilties within the control volume.
In this work the process is considered to be operating at
steady state conditions, so the terms related to variation with
time are null [5,6,22]. Also all components of the cycle are
considered to be adiabatic, so there are no losses of energy due to
heat transfer between the system and its surroundings. With
these assumptions Equation 10 may be rewrite leading to Equation 11 as follows.
in
m
X
_ i Exi
m
i1
(11)
out
The term of the exergy transfer associated to work transfer

_ cv is used only in the exergetic balance of compressors. So, for
W
the other components of the cycle, except compressors, the
quantity of destroyed (dissipated) exergy may be calculated by
Equation (12).
_ D
Ex
m
X
i1
_ i Exi
m
in
m
X
i1
_ i Exi
m
(12)
out
Through the exergetic analysis it was possible to identify and

quantify the losses of exergy in the entire system and then it is
possible to propose some changes in the operational variables of
the refrigeration cycle in order to reduce these losses. The current
operational conditions and the new proposed ones were evaluated
based on the exergetic efficiency theory, which is presented in
more details by [5,6,11,23].
6. Results and discussion

In the exergetic analysis of the system, after the identification
and quantification of the exergy losses, some operational variables
of the refrigeration cycle were changed, trying to reduce these
losses.
Fig. 4 shows the rate of destroyed exergy for both ethylene and
propylene cycles, considering the simulated process and actual

F.M. Fa
1229
-40C
31
22
28
Heat Exchanger D
27
18
-24C
32
29
Chiller -40C - C3
30
33
23
14
19
Heat Exchanger C
Frac Etil
+4C
26
24
11
20
Chiller -24C - C3
25
17
15
12
Heat Exchanger B
21
Cd DeC2
+18C
10
5
13
16
Chiller -4C - C3
Heat Exchanger A
36
35
34
37
Stage 1
Stage 2
38
39
Stage 3
40
41
Stage 4
CW
Fig. 3. Refrigeration system with propylene as refrigerant.
operational conditions. The high destruction of exergy observed in

the mixers of the ethylene cycle is due the fact that an uncontrolled
mixing of the streams is done, without considering their potential
to produce work, since they have different temperatures and
pressures, resulting in a great lost of exergy. It is important to
comment that in the ethylene cycle it was possible to make some
changes in the operational variables in order to perform a sensitivity analysis to evaluate their influence on the exergy losses. In the
propylene cycle, the sensitivity of these variables is too high, so
they cannot be changed randomly, showing that this should be
done in a more systematic way, such as by an optimization method.
That is why this work has focused in the analysis of the ethylene
cycle.
When trying to propose new operational conditions the major
objective was the reduction of destroyed exergy in the mixers, since
they are responsible for the greatest losses. To reach this it is

necessary to reduce the great difference of temperature and pressure between the streams that feed the mixer, since the existing
potential between them is lost without producing work, which
means that a lot of exergy is lost. Then the temperatures in the
outlet streams of the compressors (streams 28, 29 and 30 Fig. 2)
were changed, causing, consequently a change in their pressures. It
is not possible to change pressure in stream 30 because this is
a constraint of the process. Some tests changing these variables
were performed and Table 7 presents the best set of operational
conditions (temperatures and pressures), from the ones tested that
led to a minimum exergy loss.
Table 6
Analysis of the influence of kinetic and potential energy in control volumes of
ethylene refrigeration cycle.
Table 5
Relative error of industrial and simulated data.
Refrigerant mass
flow (kg/h)
Compressor
power (MW)
a
Simulated (Hysys)
Relative error (%)
Simulated (Hysys)
Relative error (%)
input data used in the simulator.
Ethylene Cycle
Propylene Cycle
78 500
78 500a
10
10a
545 000
600 000
9.17
35
36
2.78
Work (kJ/h)
DH12 ethylene stream (kJ/h)

DEC (kJ/h)
Dv2 necessary variation of square velocity
Compressor
Heat Exchanger
(CW)
3.6 107
3.6 105
9172
25.6 106
25.6 104
3242
3.6 105
468
25.6 104
165
between inlet and outlet streams (m2/s2)
DEP (kJ/h)
Dh necessary variation of height between
inlet and outlet streams (m)

F.M. Fa
1230
20
Ethylene Cycle
Destroyed Exergy (kJ/h x 10 -6 )
Destroyed Exergy (kJ/h x 10 -6 )
20
Propylene Cycle
15
10
Proposed Conditions
15
10
Fig. 5. Detroyed exergy in the ethylene cycle: current and proposed operational
conditions.
Fig. 4. Rate of destroyed exergy in the ethylene and propylene cycles.
After proposing new operational conditions, another exergetic

analysis was made and the best set of variables shown in Table 7
caused a decrease of 13% in the exergetic losses in the entire system.
The exergetic losses for the compressor, heat exchanger and 4
mixers were also reduced for the ethylene cycle in 12.0%, 18.9% and
19.6%, respectively, as shown in Fig. 5.
In this work the concept of exergetic efficiency [24] was
defined as the ratio between the sum of the exergy of output
streams and the sum of the exergy of input streams (material,
heat and/or work) of a particular control volume according to
Equation (13).
Actual Conditions
n
P
_
Ex
i
i1
n
P
_
Ex
i
i1
m
P
i1
3val
i1
Stream
Equipment
Actual conditions
28
29
30
Compressor Stage 1 518.00

T (K)
Final proposed conditions
3E
m
P
i1
in
_
W
i
_ i Exi
m
out
(14)
_ i Exi
m
!out
(15)
in
_ out Exout
m
!
m
P
_ i Exi
m
i1
in
Table 7
Actual and final proposed conditions in the temperatures of mixers in the ethylene
cycle (Fig. 2).
_ i Exi
m
_ i Exi
m
m
P
(13)
The calculation of the exergetic efficiency allows: the qualification of energy, making possible to select the most efficient energy
source in a particular case; the identification of specific sites where
exergetic losses (irreversibility) occur and, consequently, the
conditions for process improvement; and finally an optimization of
the processes.
Table 8 shows the exergetic efficiency for the equipments of the
ethylene cycle that have presented a significant variation in their
efficiency, emphasizing that the compressor efficiency was
calculated considering the three stages of compression as just one
compressor. The exergetic efficiency was calculated using Equations 14, 15, 16 and 17 respectively for compressors, valves, mixers,
heat exchangers and evaporators.
i1
3comp
3mis
!out
m
P
(16)
in

_ in Exin cold stream
_ out Exout m
m
_ in Exin m
_ out Exout hot stream
m
(17)
It was also observed that the destruction of exergy in the heat

exchanger of the ethylene cycle was reduced to approximately zero,
but an acceptable temperature difference between the streams was
kept. It is important to emphasize that the change in operational
conditions involving evaporators and expansion valves requires
a more specific study such as the use of an optimization method, for
example, the application of the thermoeconomic optimization
methodology by [25], because it will be necessary to implement
changes in the operational conditions following a systematic way
and not just a trial and error procedure.
The coefficient of performance, COP, is a fundamental parameter
in the analysis of refrigeration systems, helping to indicate
parameters that have great influence over the energetic performance of the cycle. It is defined by the relation between the sum of
Table 8
Exergetic efficiency for the ethylene cycle (actual and proposed conditions).
P (kPa)
T (K)
P (kPa)
Equipment
Actual Conditions (%)
Proposed Conditions (%)
34 375
66 014
1588
514.20
553.10
383.10
36 942
39 984
1588
Compressor
Mixer (MIX 100)
Heat Exchange (E 101)
82.10
56.80
81.30
81.60
58.00
84.70

F.M. Fa
some limitations to be considered when implementing this methodology, since some modifications of conditional operations may
be not possible for an industrial process in operation. The exergetic
analysis is more suitable for design process.
The calculations of the COP for the refrigeration cycles were
performed before and after the changes in the operational conditions and an improvement of more than 31% in the COP could be
observed. It was also analyzed the influence of compressor power
in the COP of ethylene refrigeration cycle.
14.0
Compressor Power (MW)
1231
12.0
10.0
8.0
6.0
4.0
2.0
0.0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
COP
Fig. 6. Influence of compressor power in COP.
the rate of heat removed from the hot fluid in all the evaporators
and the sum of the rate of work done by all the compressors of the
cycle.
In this work, calculations of the COP for the refrigeration cycles
were performed before and after the changes in the operational
conditions and an increase of more than 31% in the value of the COP
could be observed. The influence of compressor power in the
ethylene refrigeration cycle was also studied. As shown in Fig. 6 it
can be observed that the decrease in the compressor power causes
great influence in the COP, increasing it. It is important to
remember that the application of an optimization technique is
needed to evaluate the ideal compressor power. The black square in
Fig. 6 indicates the value of compressor power (10.0 MW) considering actual conditions of the cycle and the black triangle indicates
the value of compressor power (6.9 MW) after the implementation
of the new operating conditions.
7. Conclusions
In this paper an exergetic analysis of the refrigeration cycles of
ethylene and propylene production process was performed to
identify and quantify exergetic losses in this system, and then new
operational conditions were proposed for the refrigeration cycles in
order to reduce these losses.
The simulations done for the ethylene and propylene production process involving the distillation columns and the refrigeration
cycles were compared with current industrial data and a good
agreement between industrial and simulated data was obtained,
showing that the methodology adopted is reliable for the purpose
of an exergetic analysis of the system.
Through the exergetic analysis it was observed that the highest
rates of destroyed exergy were concentrated in the mixers (40%),
compressors (22%) and in the heat exchangers (20%). New operational conditions for the ethylene cycle were proposed and with
them it is possible to reduce the total destroyed exergy in
approximately 13% for the entire refrigeration system. These new
conditions were proposed considering real industrial possibilities
and limitations.
It is relevant to say that changes of operational conditions
require also a specific study such as the use of an optimization
method, for example, the application of thermoeconomic optimization methodology, because it will be necessary to implement
changes in the operational conditions following a systematic way
and not just a trial and error procedure.
The methodology applied has shown to be appropriate to
improve the performance of the industrial process, but there are
Acknowledgments
The authors would like to thank Chem. Eng. Reinaldo Antonio
Cardoso and Quattor Petrochemical Co. (former PQU) for their
support in the development of this work.
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Otimização Termoeconômica Da Produção de Etileno e Propileno

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UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS

FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Otimizao Termoeconmica de Sistemas de Refrigerao do

Autora: Francine de Mendona Fbrega

Tese de Doutorado apresentada

requisitos exigidos para a obteno

FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA

Fbrega, Francine de Mendona

Ttulo em Ingls: Thermoeconomic optimization of refrigeration systems of the

Este exemplar corresponde verso final da Tese de Doutorado em Engenharia

Aos meus pais Francisco Luque Fbrega

Ao meu orientador Jos Vicente Hallak dAngelo, pelo apoio e amizade.

aluna de iniciao cientfica Jakeline Santos Rossi.

Ao engenheiro qumico Reinaldo Antnio Cardoso (Quattor), que forneceu as informaes

Em relao aos custos

Palavras-chave: etileno; exergia; otimizao.

The chosen optimization method was SQP (Sequential

Keywords: ethylene; exergy; simulation; optimization.

Justificativas do Trabalho .......................................................................................... 1

O Processo de Produo de Etileno e Propileno ............................................................... 5

Produo de Etileno e Propileno atravs da Pirlise de Hidrocarbonetos ................. 6

Os produtos obtidos da pirlise da nafta.................................................................. 10

O Sistema de Refrigerao ...................................................................................... 11

A Exergia Aplicada a Processos Industriais Reais ......................................................... 14

Anlise Exergtica. .................................................................................................. 17

A Eficincia Exergtica. .......................................................................................... 20

Anlise Exergoeconmica. ...................................................................................... 21

A Teoria do Custo Exergtico. ................................................................................ 23

3.4.1.1 O Custo Exergtico. ................................................................................................. 25

Otimizao Termoeconmica .................................................................................. 28

Trabalhos referentes aos tpicos deste captulo....................................................... 29

Pesquisa Operacional e Programao Matemtica Aplicada a Processos Qumicos

Breve Histrico. ....................................................................................................... 38

Pesquisa Operacional: Tomadas de Decises em Problemas da Vida Real. ........... 40

Programao Matemtica: Modelagem e Mtodos de Otimizao. ........................ 43

Construo do Modelo. .................................................................................... 43

Programao No-Linear Irrestrita................................................................... 46

Programao No-Linear com Restries. ....................................................... 54

Programao Quadrtica Seqencial. ............................................................... 55

Mtodo Complex (Mtodo de Box). ................................................................ 57

Mtodo dos Quadrados Mnimos como Problema de Otimizao. .................. 58

Simulao do processo de produo do etileno e propileno. ................................... 61

Simulao do sistema de refrigerao. .................................................................... 62

Anlise Exergtica. .................................................................................................. 62

Anlise Exergoeconmica. ...................................................................................... 63

Otimizao termoeconmica. .................................................................................. 63

Resultados e Discusses ................................................................................................. 64

Simulao do processo de produo de etileno e propileno. ................................... 64

Simulao do sistema de refrigerao utilizado no processo produtivo de etileno e

Anlise Exergtica ................................................................................................... 74

Anlise Exergoeconmica. ...................................................................................... 76

Custos Exergticos. .......................................................................................... 83

Custos Exergticos Unitrios. .......................................................................... 84

Custos Exergoeconmicos. .............................................................................. 86

Custos Exergoeconmicos Unitrios. .............................................................. 87

Novas Condies Operacionais Utilizando o Mtodo Tentativa e Erro. ................. 89

Anlise Exergtica. .................................................................................................. 89

6.5.2.1. Custos Exergticos Unitrios................................................................................... 93

Custos Exergoeconmicos. ...................................................................................... 94

6.5.3.1. Custos Exergoeconmicos Unitrios. ...................................................................... 96

Otimizao Termoeconmica. ................................................................................. 96

Anlise Exergtica. .................................................................................................. 99

Custos Exergticos................................................................................................. 101

6.6.2.1. Custos Exergticos Unitrios................................................................................. 102