ELECTROLISIS

Es la parte de la qumica que trata de la relacin entre las corrientes elctricas y las reacciones
qumicas, y de la conversin de la energa qumica en elctrica y viceversa. En un sentido ms
amplio, la electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos
elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes.

La electrlisis es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de

la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el ctodo (una
reduccin) y la liberacin de electrones por los aniones en el nodo (una oxidacin).

Caractersticas

Se funde o se disuelve el electrolito en un determinado disolvente, con el fin de

que dicha sustancia se separe en iones (ionizacin).
Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos
conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergidos en la
disolucin

Cada electrodo mantiene atrados a los iones de carga opuesta. As, los iones
positivos, o cationes, son atrados al ctodo, mientras que los iones negativos,
o aniones, se desplazan hacia el nodo.

En los electrodos se produce una transferencia de electrones entre estos y los

iones, producindose nuevas sustancias

Los iones negativos o aniones ceden electrones al nodo (+) y los iones
positivos o cationes toman electrones del ctodo (-).

En definitiva lo que ha ocurrido es una reaccin de oxidacin-reduccin, donde

la fuente de alimentacin elctrica ha sido la encargada de aportar la energa
necesaria V

Elementos
1.- Celda o cuba electroltica.- es el recipiente donde se produce la
electrolisis
2.- Electrodos.- por lo general, son laminas metlicas en cuya superficie se
efecta la transferencia de electrones y pueden ser.
- Electrodo Inertes.- si conservan su masa constante, y no experimentan
ningn proceso redox, como el platino, el grafito.
- Electrodo Activos.- experimentan cambios redox y su masa es variable.
Anodo .- es el polo positivo, atrae a los aniones. En este polo se lleva a cabo
la oxidacin del anion.
Catodo.- es el polo negativo, atrae a los cationes. En este polo se lleva a
cabo la reduccin del catin.

Electrolitos.- son sustancias ionicas (o polares) que se descomponen

en iones (acidos, bases y sales); ya sea en solucion acuosa o al ser
fundidas (estado liquido).
Fuente.- para realizar el proceso de elctrolisis se usan generadores de
corriente continua,que pueden ser bateras o pilas conectadas en
serie.

Electrlisis de sales fundidas

Las sales, por tratarse de compuestos inicos, funden a altas

temperaturas.
Las sales en estado fundido tienen la capacidad de transportar corriente.
Por ejemplo de sal que usamos en la cocina, NaCl(s), en el estado fundido
estar como:

Al pasar una corriente elctrica, a traves de una sal fundida

observaremos que:

los cationes Na+ se desplazan hacia el ctodo donde se reducen.

los aniones Cl se desplazan hacia el nodo donde se oxidan.

Observacin
Al igual que las celdas galvnicas, el electrodo donde se produce la reduccin se llama ctodo y
el electrodo donde ocurre la oxidacin es el nodo.

As en el caso del NaCl fundido tenemos:

Ctodo:

2 Na+(l)

nodo:

2 Cl(l)

2 e
Cl2(g)

2 Na(l)

2 e

_________________________________
2 Na+(l)

2 Cl(l)

2 Na(l)

Cl2(g)

Electrlisis del agua

El agua en condiciones atmosfricas, 1 atm y 25 C, no se descompone de

manera espontnea(energa libre de Gibbs = 474,4 kJ) para formar H2(g) y
O2(g). Si embargo, esta reaccin se puede inducir en una celda electroltica como
se muestra en la figura anterior. Pero cuando los electrodos se sumergen en
agua pura y se conectan a la batera no sucede nada porque no hay suficientes
iones (recordemos que a 25 C [H +] = 107 M y [OH] = 107 M) que
transporten una buena cantidad de corriente elctrica.

Para que la reaccin se pueda llevar a cabo rpidamente, se usa por ejemplo,
una disolucin 0,1 M de H2SO4, porque en ella hay suficiente cantidad de iones
para conducir la electricidad. De inmediato empiezan a aparecer burbujas de
gas de hidrogeno y oxgeno en los dos electrodos, sin que haya consumo neto
del cido sulfrico.

Las reacciones correspondientes son:

nodo:
Ctodo:

2 H2O(l)

2 [2 H+(ac)

O2(g)
2 e

4 H+(ac)

4 e

H2(g)]

___________________________________
2 H2O(l)

2 H2(g) + O2(g)

Electrlisis de disoluciones acuosas

Cuando se usa una solucin acuosa en una celda electroltica, debemos
considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar o reducir. En este
caso la electrlisis es ms complicada porque estn involucradas mas especies
que pueden ser oxidadas o reducidas.

Sabemos que el agua se puede oxidar para formar O 2 o reducir para formar H2,
por lo que si analizamos el caso del NaCl(ac), tenemos que el H2O, el Na+ y el Cl,
pueden sufrir oxidacin o reduccin. As observamos que no se puede preparar
sodio por electrlisis de soluciones acuosas de NaCl ya que el agua se reduce
con mas facilidad que el Na+(ac).
Las posibles reacciones catdicas sern la reduccin del in Na+ y del H2O:

La reaccin que se llevar a cabo ser aquella que requiera un menor

potencial para su reduccin, en consecuencia se descarta la
reduccin del Na+ y se observa la produccin de H2(g), con la
produccin de un medio bsico y la formacin de NaOH (ac) al final de la
electrlisis.

Las posibles reacciones anodicas sern la oxidacin del Cl y del H2O:

Se debe producir la reaccin que requiera el menor potencial de

oxidacin, es decir, se debera favorecer la oxidacin del agua, sin
embargo observamos que los valores de los potenciales de reduccin son
bastante cercanos y en consecuencia, esta regla no se cumple en algunas
celdas electrolticas, debido ms bien a factores cinticos que a
termodinmicos. As, se encuentra que ciertos electrodos favorecen la
oxidacin de Cl(ac) y forman Cl2(g), en vez de realizarse la oxidacin de
agua con la produccin de O2(g).
En los casos donde intervienen factores cinticos, se debe aplicar
un potencial adicional, denominado sobrevoltaje, que permita la
oxidacin del agua a O2(g).
Adems de los factores cinticos, la electrlisis tambin est influenciada
por la cantidad de los agentes (oxidantes o reductores) presentes.
Bajo condiciones no estndar, la concentracin o la presin, de las
especies presentes alteran los potenciales necesarios para la electrlisis.
Por ejemplo, al comparar nuevamente la posible oxidacin de Cl o del
agua en la misma solucin, se expresan tales oxidaciones mediante las
siguientes ecuaciones de Nernst:

Observamos que si la solucin contiene una concentracin muy baja de

Cl, el potencial requerido para la oxidacin de Cl , ser mayor que 1,36
V, por lo tanto, se favorecera la oxidacin del agua.
Por el contrario, si se emplea una solucin muy concentrada de Cl, se
logra disminuir el valor del potencial requerido, y en este caso se observa
la oxidacin del Cl a Cl2(g).

En consecuencia, observamos que:

Los productos de la electrlisis de una solucin diluda de NaCl sern la oxidacin y la reduccin
del agua.
Los productos de la electrlisis de una disolucin saturada de NaCl, salmuera, sern la oxidacin
del cloruro y la reduccin del agua.

Ley de Faraday de la electrlisis

Las leyes de Faraday de la electrlisis expresan relaciones cuantitativas basadas en las
investigaciones electroqumicas publicadas por Michael Faraday en 1834.1

Enunciado de las leyes[editar]

Varias versiones del enunciado de las leyes se pueden encontrar en los libros de texto y la
literatura cientfica. La ms utilizada es la siguiente:

1 a ley de Faraday de la electrlisis - La masa de una sustancia alterada en

un electrodo durante la electrlisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a la
cantidad de carga elctrica, que en general se mide en culombios.

2 a ley de Faraday de la electrlisis - Para una determinada cantidad de

electricidad (carga elctrica), la masa de un material elemental alterado en un
electrodo , es directamente proporcional al peso equivalente del elemento. El peso
equivalente de una sustancia es su masa molar dividido por un entero que depende de
la reaccin que tiene lugar en el material.

Aplicaciones

Los procedimientos electrolticos constan de interesantes y tiles aplicaciones en el campo

de la industria. Algunas de estas aplicaciones son:
-La fabricacin de metales activos, como son los elementos pertenecientes a los dos
primeros grupos de la tabla peridica, as como tambin el aluminio, y elementos no
metlicos, como es el caso del hidrgeno o el cloro.
-La fabricacin o sntesis de compuestos como el hidrxido de sodio.
-Los recubrimientos de tipo metlicos
-La purificacin de elementos metlicos, como puede ser por ejemplo, el caso del cobre.
A continuacin veremos ms detalladamente estos procesos.

Obtencin del hidrxido sdico:

Este mtodo, conocido con el nombre de mtodo cloro-sosa, trata la sntesis simultnea de
hidrgeno, cloro y el hidrxido sdico a travs de electrlisis del cloruro de sodio en
disolucin de tipo acuoso. El ctodo del sistema lo forma el mercurio en estado lquido que
va por parte del fondo de la cuba electroltica. Por otro lado, los nodos estn formados de
grafito. La disolucin salina va entrando de manera continuada.
En el nodo se ve desprendido el cloro en forma de gas, mientras que en el ctodo se va
soltando sodio a modo de amalgama, es decir, a modo de aleacin con el elemento
mercurio ( Na- Hg).
nodo ( oxidacin) : 2 Cl- (ac) 2e- Cl2 (g)
Ctodo ( reduccin) : 2 Na+ (ac) + 2e- 2 Na-Hg
Reaccin global : 2 Na+ (ac) + 2 Cl- (ac) 2 Na-Hg + Cl2 (g) ( est producto de la
ecuacin es la amalgama)
Con posterioridad, la amalgama se va a descomponer a travs de la reaccin que se
produce con el agua, consiguindose hidrgeno y hidrxido de sodio, a la vez que se
recupera el mercurio, el cual retorna a la cuba electroltica.
2 Na-Hg + 2 H2O ( l) 2 NaOH (ac) + H2 (g) + 2 Hg (l)
Recubrimientos metlicos:
A travs de la electrlisis, se hace posible poder depositar una capa fina de algn metal
encima de otro. Dicho procedimiento de bao electroltico posee numerosas aplicaciones,
por ejemplo:
- Recubrir elementos metlicos como el otro o la plata ( dorado y plateado), se suele
utilizar para embellecer la parte externa de diferentes objetos.
- Recubrimientos con otros metales como pueden ser zinc , nquel o cromo entre otros, con
el fin de proteger de la corrosin a distinto objetos de metal. Dichos procesos se conocen
como cincado, niquelado, cromado o cobreado.
Purificacin electroltica:
En este caso hablaremos de la purificacin electroltica del cobre.
Cuando se han obtenido los metales a travs de algn tipo de proceso metalrgico, es por
lo general conveniente o necesario, someterlos a procedimientos de refinamiento o
purificacin para hacerlos tiles para ser utilizados.
Esto sucede con el cobre, cuyo uso como conductor elctrico depende en gran parte del
grado de pureza que presente. Para purificar este metal de manera electroltica se utiliza
un electrolito, el cual es una sal soluble de cobre, como puede ser por ejemplo sulfato de
cobre, y el nodo es una barra, tambin de cobre, pero impurificada. En cuanto al ctodo,
este es una placa de cobre en estado puro, sobre la cual se va a ir depositando el metal.
Si se mantiene un potencial adecuado, el cobre que se encuentra en el nodo proceder a
oxidarse y pasar a la disolucin, donde posteriormente se depositar en la placa del
ctodo.
nodo: Cu (s) + 2e- Cu2+ (ac)
Ctodo: Cu2+ (ac) + 2e- Cu (s)
Las impurezas que se encontraban en el metal, es decir, presencia de otro tipo de metales
que suelen encontrarse en los minerales como el cobre, no pasan a depositarse sobre el
ctodo. Los iones metlicos como son el Fe2+ o el Zn2+, seguirn en la disolucin, pero

otros metales ms nobles como la plata, el platino, o el oro, se caern al fondo del
contenedor, donde se podrn retirar con posterioridad para ser utilizados.

Lee todo en: Aplicaciones industriales de la electrlisis | La Gua de

Qumica http://quimica.laguia2000.com/metalurgia/aplicaciones-industriales-de-laelectrolisis#ixzz34D42vwYB
Coloca imgenes mela!!!...