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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA

FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA ACADEMICA PROFESIONAL


DE INGENIERIA EN ENERGIA

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA


FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE ENERGIA Y FISICA

TRANSFERENCIA DE
CALOR Y MASA
2015 - I
TRANSFERENCIA DE CALOR Y MASA 2015 - I

Ing CESAR A. FALCONI COSSIO

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DE INGENIERIA EN ENERGIA

II UNIDAD
SESION

N 2

TRANSFERENCIA
DE MASA
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Difusividad de gases
La difusividad o coeficiente de difusin DAB
es una propiedad del sistema que depende
de la temperatura, presin y de la
naturaleza de los componentes.
La teora cintica de los gases proporciona
las condiciones necesarias para analizar el
comportamiento difusivo de dos especies
moleculares en fase gaseosa.
Las relaciones experimentales propuestas
para calcular el valor de la difusividad en
sistemas gaseosos, cronolgicamente son:
D AB=

1.858 x 1027 T 3 /2 1
1
+
2
M
M
P AB D
A
B

1 /2

) ..( 1 )

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sta ecuacin fue propuesta


CHAPMAN ENSKOG en 1947.

por

En la misma poca, WILKE LEE


proponen una correlacin emprica que
tiene la siguiente forma:

104 1.0840.249
D AB=

1
1
1
1
+
T 3/ 2
+
MA MB
M A MB
2

Pt ( r AB ) f

( k T )
AB

.. ( 2 )
f

( k T )

= funcin de choque se calcula

AB

grficamente (Treybal).
k = constante de Boltzmann =
= 1.38 x 10 16 erg/K
AB

energa de atraccin molecular.


AB= A . B

rAB = separacin molecular durante el


r +r
nm=
2
choque,
A

Posteriormente,
en
1949
HIRSCHFELDER BIRD SPOTZ,
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modificaron la ec. (1) y (2) introduciendo el


concepto de las influencias intermoleculares (atraccin y repulsin)
conocido como el parmetro de Lennard
Jones y proponen:
D AB=

0.001858 T
2
P AB D

3 /2

1
1
+
M A MB

1 /2

) ..( 3 )

Donde:
DAB = difusividad de la masa de A que se
difunde a travs de B, m2/seg
T = temperatura absoluta . K
MA , MB = pesos moleculares de A y B ..
kg/kmol.
P = presin absoluta en atm ( 101.325
kPa) N/m2.

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AB

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= dimetro de colisin (parmetro de


Lennard Jones) .. (10 10 m),
AB =

A + B
2

D = Integral de colisin (funcin de la


temperatura y campo potencial
intermolecular)
A mediados del siglo pasado,
CHAPMAN ENSKOG presentan una
modificacin a la ecuacin (1) y proponen
la siguiente correlacin:
Dm =
AB

Dm

AB

0.00815
1
1
T
+
2
M A MB
AB D

) .( 4 )

= difusividad molar ( mol/m.hr)

Muchos
datos
se
obtienen
experimentalmente especialmente a travs
de la viscosidad, tal como A y A , pero si

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no se disponen de datos se pueden emplear


las siguientes relaciones empricas:
= 1.18 ( Vb )1/3

... ( 5 )

Vb = volumen molecular en el punto


normal de ebullicin (m3/kg-mol).
= 8.33 ( Vc )1/3 .. ( 6 )
Vc = Volumen molecular crtico (m3/kgmol).
TC
PC

1/ 3

= 2.44 ( )

.... ( 7 )

TC = Temperatura crtica en K
PC = Presin crtica en kPa en atm.
A
=0.77 T C
k

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.. ( 8 )

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A
=1.21T B
k

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. ( 9 )

TB = Temperatura normal de ebullicin


en K
Como el coeficiente de difusin varia con el
incremento de temperatura, se puede
predecir su valor dentro de lmites
moderados de presin ( P < 25 atm ) y a
cualquier temperatura, mediante la
relacin:
D AB =D AB
T 2P 2

3
2 2

T 1P 1

P1 T
P2 T 1

( )( )

D
T1
D
T2

..... ( 10)
En 1958, GUILLILAND BADDOUR
RUSSELL, proponen la siguiente
correlacin:

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D AB=4.3 x 10

3
2

1 2

P V 3A +V B3

1
1
+
MA MB

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1
2

( 11 )
Donde:
V = volumen molar en el punto de
ebullicin normal, m3 / kg.
mol.
En 1966, SCHETTLER GIDDINGS,
como
resultado
de
sus
trabajos
experimentales sugieren que se puede
emplear la siguiente correlacin:
D AB=

1.0 x 109 T 1.75


P

1 /3

](

1 /3 2

[ ( v )A +( v )B

1
1
+
M A MB

1/ 2

.( 12 )
v = suma de los volmenes atmicos de
todos los elementos de cada molcula,
vlido para gases polares y no polares.
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Para mezclas gaseosas binarias a baja


presin, DAB es inversamente proporcional
a la presin, aumenta con la temperatura y
es casi independiente de la composicin.
Para una mezcla de dos gases, SLATTERY
BIRD, proponen la siguiente correlacin:
P D AB
1

( P c A Pc B ) 3 ( T c A T c B ) 12

T
=a
1
1
1 2
Tc A Tc B
+
MA MB

. ( 13 )
Pc A y Pc B = presiones crticas de los
gases A y B
Tc A y Tc B = temperaturas crticas de
los gases A y B
a = 2.745 x 10 4

experimental

b = 1.823

gases no polares

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a = 3.640 x 10 4

agua con gas no polar

b = 2.334
Finalmente, CHAPMAN COWLING ,
proponen una nueva correlacin para
describir procesos difusivos en sistemas
gaseosos, tal como:
3 1 /2

( )(

2 k
D AB=
3 3

1
1
+
2 m A 2m B

1/ 2

3 /2

T
dA+ dB
P
2

( 14 )
Donde:
m A y m B = masa de A y B en gr.
d A y d B = dimetro molecular de las
especies A y B en
DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS

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El anlisis de los fenmenos difusivos en el


sistema liquido presenta muchos ms
problemas que en el estado gaseoso.
Los coeficientes de difusin en los
lquidos dependen de la concentracin, la
viscosidad y la naturaleza de los lquidos
(lquidos polares y no polares).
Se usan a menudo, dos teoras para
estudiar la difusin en lquidos:
a).- Teora de la velocidad de EYRING,
postula un lquido ideal con una estructura
cristalina con espacios vacos y que la
difusin se debe a alguna configuracin
que puede identificarse como estado
activado, admite la configuracin cbica de
una red y propone la siguiente relacin:

D A A A =k T

N
V A

1/ 3

( )

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. ( 15 )
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La ec. (15) es una relacin entre la auto


-difusin y coeficiente de viscosidad.
b).- Teora Hidrodinmica, usa como
fundamento la ecuacin de NERNST
EINSTEIN, que define la difusin de un
soluto A en un medio B, tal como:
D AB=k T

A
FA

. ( 16 )

Para valores de Re < 1, el flujo llamado


flujo reptante, y considerando a las
molculas como esferas, la viscosidad del
disolvente puro, si el fluido no tiende a
deslizarse en la superficie de la partcula
que difunde, se ha llegado a encontrar la
relacin de STOKES EINSTEIN:

D AB=

kT
6 r A B

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. ( 17 )

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En general, como se conoce muy poco


sobre la difusin, DAB tambin se puede
calcular empleando:
N A=

N A D AB
N A +NB Z M A

( )

NA
x A
N A+ N B
ln
NA
x A
N A+ N B

( 18 )
Donde: = densidad de la solucin
MA = peso molecular de la especie A
.- En el sistema gaseoso tenemos:
I.- difusin en estado estacionario de A
sobre el no difundente B.
NA = cte.

NB = 0

N A=

D AB
x x A )
Z x BM M ( A

( )

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.. ( 19 )

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x BM =

Donde:

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x B x B
xB
ln
xB
2

II.- Contradifusin en estado estacionario:


NA = NB
N A=

D AB
D

C A C A )= AB
(
( x x A )
Z
Z M A
1

( )

.. ( 20 )

Por su complejidad, el estado lquido


presenta factores de difusin que varan
apreciablemente con la concentracin, pero
puede usarse con mucha aproximacin la
ecuacin de WILKE CHANG:

D AB
=

7.4 x 108 ( B M B )1/ 2 T


B V 0.6
A

. ( 21 )

Donde:

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D AB

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= difusividad de A en solucin diluida


en el solvente B.

MB = Peso molecular del solvente


T = temperatura en grados K
= viscosidad de la solucin
VA

volumen molal del soluto m3/kgmol ( 0.0756 para el agua como


soluto)

=
parmetro
de
asociacin
correspondiente al solvente B

2.26 agua como solvente; 1.9 para metanol


1.5 para etanol; 1.0 para solventes no
asociados (benceno).

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