TERCERA UNIDAD

ENLACE QUMICO

Enlace qumico:
Estructuras de Lewis. Enlace Inico. Energa reticular de los compuestos inicos. Enlace covalente.
Estructuras de Lewis.
Regla del octeto:
Excepciones, Nmero impar de electrones. Menos de un octeto de electrones de valencia. Ms de
un octeto de electrones de valencia. Entalpas de enlace. Longitud de enlace. Estructuras
moleculares.
Aislantes y Semiconductores.
Un enlace qumico se define como el conjunto de interacciones que mantienen unidos entre s los
tomos y/o las molculas para dar lugar a estructuras ms estables. Los tomos tienen tendencia a
adquirir la configuracin electrnica de un gas noble por su estabilidad.
3.1. Estructuras de Lewis
Lewis, advirti que los tomos se combinan para formar una configuracin electrnica ms
estable, es decir son isoelectrnicos a los gases nobles. La teora de Lewis, conocida tambin
como teora del octeto por ser ste el nmero de electrones externos caractersticos de los
gases nobles se representa indicando el smbolo del elemento rodeado de puntos que
representan los electrones de valencia. Tambin se puede aplicar un guin reemplazando a
dos electrones.
Los tomos pueden ganar, perder o compartir electrones, formndose diferentes tipos de
enlaces.
Ejemplo (1): escriba la estructura de Lewis del Cloro si Z = 17
Sol. Su configuracin electrnica ser: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
Primer nivel 2 electrones
Segundo nivel 8 electrones
Tercer nivel 7 electrones electrones de valencia

..
: Cl .
..
Ejemplo (2): escriba la estructura de Lewis del Cloruro de potasio, KCl.
Sol.
K Z = 19
Cl Z = 17
En el ejemplo anterior ya se desarroll la configuracin electrnica del Cl, resultando 7
electrones de valencia. Para el potasio tendremos: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1.
Primer nivel 2 electrones
Segundo nivel 8 electrones
Tercer nivel 8 electrones
Cuarto nivel 1 electrn electrn de valencia

.. X
: Cl
.. . K
3.2. Enlace Inico
Implica transferencia de electrones de un tomo a otro. Los elementos con bajas energas de
ionizacin forman cationes en cambio los elementos con alta afinidad electrnica tienden a
formar aniones. Los metales alcalinos y alcalinotrreos son los elementos con mayor facilidad
para formar cationes en los compuestos inicos y los halgenos forman aniones en los

compuestos inicos, entonces la fuerza electrosttica que une a los iones de un compuesto se
denomina enlace inico.
Por ejemplo la combustin del calcio produce xido de calcio;
2Ca (s) + O2 (g) 2CaO (s)
Ca Z = 20
[Ar] 4s2
2 electrones de valencia

OZ=8
1s2 2s2 2p4
6 electrones de valencia

Si representamos la ecuacin segn las estructuras de Lewis tendremos:

..
..

. Ca . + . O . Ca+2O-2, el Ca pierde 2 electrones y estos los gana el oxgeno

3.2.1

Energa reticular de los compuestos inicos

Al formarse los compuestos inicos se debe establecer su estabilidad, comnmente los
compuestos inicos son slidos a 1 atm y 25C y la energa de ionizacin y la afinidad
electrnica ocurren en procesos en fase gaseosa. Una medida cuantitativa de la
estabilidad de un slido inico es su energa reticular que viene a ser; la energa
necesaria para separar completamente un mol de un compuesto inico slido en sus
iones en estado gaseoso.
Al no ser posible medir la energa reticular, es posible calcularla mediante la ley de
Coulomb, la cual establece que la energa potencial (E) entre dos iones es directamente
proporcional al producto de sus cargas e inversamente proporcional a la distancia que
los separa (r).
Para iones individuales de Li+ y F-, separados por una distancia r tendremos:
E = k Q(Li+) Q(F-)
r
k es una constante de proporcionalidad, Q(Li+) es la carga del in Li+, y Q(F-) es la
carga del in F-.
TABLA N 3.1
ENERGAS RETICULARES Y PUNTOS DE FUSIN DE ALGUNOS COMPUESTOS
COMPUESTO
LiF
LiCl
LiBr
LiI
NaCl
NaBr
NaI
KCl
KBr
KI
MgCl2
Na2O
MgO

ENERGA RETICULAR
kJ/mol
1 017
828
787
732
788
736
686
699
689
632
2 527
2 570
3 890

PUNTO DE FUSIN
C
845
610
550
450
801
750
662
772
735
680
714
Sub *
2 800

* Na2O se sublima a 1 275C

La energa de ionizacin de un elemento aumenta conforme se liberan los electrones de
sus tomos por ejemplo para elemento Mg Z = 12, su configuracin electrnica es 1s2
2s2 2p6 3s2, tiene dos electrones de valencia.

La Primera energa de Ionizacin del Mg = 738 kJ/mol

La segunda energa de Ionizacin del Mg = 1 450 kJ/mol
Despus de la segunda energa de ionizacin el tomo de Mg ser estable ya que
obtiene la configuracin electrnica de un gas noble, adems la energa reticular del
MgCl2 es 2 527 kJ/mol, que viene a ser suficiente para quitar los dos electrones del Mg;
738 kJ/mol + 1 450 kJ/mol = 2 188 kJ/mol.
3.3. Enlace covalente
Este tipo de enlace se forma cuando la diferencia de electronegatividad no es suficientemente
grande como para que se efecte una transferencia de electrones, entonces los tomos
comparten uno o ms pares electrnicos en un nuevo tipo de orbital denominado orbital
molecular. Por ejemplo para la molcula del agua, la estructura de Lewis sera:
H Z = 1 1s1 1 electrn de valencia
O Z = 8 1s2 2s2 2p4 6 electrones de valencia

..

H : O
..

__
O-H
: H H - __

Los tomos pueden formar diferentes tipos de enlaces covalentes:

Enlace sencillo comparten un par de electrones
Enlace doble compartes dos pares de electrones
Enlace triple compartes tres pares de electrones
Por ejemplo: el eteno (C2H4)
H

H
C=C

Una molcula de nitrgeno (N2):

|N N|
Una molcula de acetileno (C2H2):
HCCH
3.4 Escritura de las estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis nos sirven para representar las molculas, sus propiedades y
reacciones por eso es conveniente seguir los siguientes pasos:
1) En general el elemento menos electronegativo ocupa la posicin central. Comnmente el H
y el F ocupan las posiciones terminales de la estructura.
2) Cuente el nmero total de electrones de valencia. Si se trata de aniones poliatmicos se
suma el nmero total de cargas negativas y si son cationes poliatmicos se resta el
nmero total de cargas positivas.
3) Tenga presente que a cada tomo de H, le corresponden 2 electrones y a los otros tomos
8 electrones.
4) Los electrones a compartirse en la estructura final son:
N de electrones de enlace = N de electrones para tomos individuales N total de
electrones.
5) La mitad del N de electrones de enlace vienen a ser el nmero de enlaces covalentes en
la estructura final.
6) Los electrones sin compartir es la diferencia entre el nmero total de electrones y el
nmero de electrones de enlace.
7) Se debe calcular la carga formal de un tomo:
Carga formal = N de grupo - [(N de enlaces) + (N de electrones sin compartir)]

8) En una molcula la suma de las cargas formales es igual a cero en cambio si se trata de
un in, las cargas formales coinciden con la carga del in.
* La carga formal de cualquier tomo en una molcula es la carga que tendra el tomo si
todos los tomos de la molcula tuvieran la misma electronegatividad.
Ejemplo (1): represente la estructura de Lewis para el tricloruro de fsforo (PCl3).
Sol. P Grupo VA = 5 electrones de valencia
Cl Grupo VIIA = 7 electrones de valencia
Entonces: 5 + (3 x 7) = 26
..
..
..
:Cl P Cl:
..
..
|
: Cl:
..
Ejemplo (2): represente la estructura de Lewis para el HCN.
Sol. H Grupo IA = 1 electrn de valencia
C Grupo IVA = 4 electrones de valencia
N Grupo VA = 5 electrones de valencia
Entonces N total de electrones de valencia = 1 + 4 + 5 = 10
Como el carbono es menos electronegativo que el nitrgeno tendramos;
HCN
Observamos que si completamos el octeto en el nitrgeno no podramos hacerlo con el
carbono, y si le damos doble enlace entre el carbono y el nitrgeno tampoco completamos
el octeto por lo tanto ponemos un triple enlace para completar el octeto.
H C N:
Ejemplo (3): represente la estructura de Lewis para el CO2.
Sol. C Grupo IVA = 4 electrones de valencia
O Grupo VIA = 6 electrones de valencia
N total de electrones de valencia = 4 + (2 x 6) = 16
El C es menos electronegativo que el O, entonces:

..

..

..

O
.. = C = ..O
Electrones de valencia
6
4
6
- electrones asignados al tomo 6
4
6
Carga Formal 0
0
0

:O
.. C O:
6
7

4 6
4 5
-1 0 +1

Cuando varias estructuras de Lewis sean posibles se elige la mejor por las siguientes reglas:
a) La estructura de Lewis que tenga su carga formal ms cercana a cero.
b) La estructura de Lewis que tenga cualquier carga negativa residente en el tomo ms
electronegativo.
Por lo tanto la respuesta del ejemplo (3) es la primera estructura de Lewis. Se debe tener en
cuenta que la distribucin de cargas reales en las molculas y/o iones, no son determinadas
por cargas formales sino por factores que incluyen las diferencias de electronegatividad entre
los tomos.

3.5 Excepciones a la Regla del Octeto

La regla del octeto no se cumple en muchas situaciones que involucran enlaces covalentes,
las cuales son:
1) Molculas o iones poliatmicos que contienen un nmero impar de electrones.
2) Molculas o iones poliatmicos en los que un tomo tiene menos de un octeto de
electrones de valencia.
3) Molculas o iones poliatmicos en los que un tomo tiene ms de un octeto de electrones
de valencia.
3.5.1

Nmero impar de electrones

La mayora de molculas y iones poliatmicos tienen un total de nmeros pares en sus
valencias, ocurriendo un apareamiento completo de electrones, pero cuando son
nmeros impares como por ejemplo en; ClO2, NO, NO2 y O2-, no es posible aparear
totalmente los electrones y no se puede alcanzar el octeto de cada tomo. As por
ejemplo para el NO, tiene 5 + 6 = 11 electrones de valencia, cuyas estructuras ms
importantes son:

Carga formal

.. ..
N=O
.
..

-1

.. ..
..N = ..O
+1

Segn las cargas formales la primera estructura sera la correcta

un electrn queda desapareado sin alcanzar el octeto.

pero observamos que

3.5.2 Menos de un octeto de electrones de valencia

Esta excepcin se presenta con frecuencia con el B y el Be. Como ejemplo tenemos el
BF3, cuya estructura de Lewis es:
..
:F:
|
.. B
..
:F
F:

..

..

Observamos que solo hay 6 electrones alrededor del B, y sus cargas formales son cero.
Si tratamos de completar el octeto para el tomo de Boro tendramos:
..
:F+
Estructura
||
-1
Inconsistente

.. B
..0
:F
F:

..

..

..
:F:0
|
B-1

+1

..

..
..

:F

..
..

F:0

:F

Estructura equivalente a la anterior

..
:F:0
|
B-1
F:+1 Estructura equivalente a las anteriores

..

Estructuras inconsistentes debido a la alta electronegatividad del Fluor, por tal razn la
primera estructura es la correcta y reacciona con molculas que tienen un par de
electrones no compartidos para formar un enlace con el Boro.

H
F
H
|
|
|
H N: + B F H N
|
|
|
H
F
H

3.5.3

F
|
BF
|
F

Ms de un octeto de electrones de valencia

Hay molculas o iones poliatmicos donde hay ms de 8 electrones en la capa de
valencia de un tomo, como ejemplos tenemos; PCl5, SF4, AsF6- y ICl4-.
Los elementos hasta el segundo periodo solo tienen orbitales de valencia 2s y 2p para
formar enlaces, por lo tanto no pueden contener ms de 8 electrones a sus alrededores.
En cambio los elementos a partir del tercer periodo tienen orbitales sin llenar los cuales
pueden utilizarse para formar enlaces.
..
:Cl:
..
Cl:
.. |
..
:Cl P
..
..
Cl:

:Cl:
..

..

Tambin debemos tomar en cuenta que cuanto ms grande es un tomo central, estar
apto para ser rodeado por un nmero mayor de tomos. Las capas de valencia
expandidas se presentan con ms frecuencia cuando el tomo central est enlazado a
los tomos ms pequeos y ms electronegativos como el F, Cl y O.
3.6 Entalpas de Enlace
Los tomos interactan entre s para formar molculas de menor energa que la suma de las
energas de los tomos aislados ya que las molculas son ms estables que los tomos
individuales.
En todo proceso de formacin se libera energa en forma de calor a lo cual se denomina
energa de enlace y es negativa porque disminuye al formarse el enlace. En cambio si se
produce una disociacin se absorbe energa en forma de calor y es positiva debido a que la
energa aumenta al romperse el enlace.
H2 (g) 2H (g)
2H (g) H2 (g)

H = +104 kcal/mol
H = -104 kcal/mol

Donde H es cambio de entalpa (la entalpa o energa potencial es la cantidad de calor interna
que tienen las sustancias).
La fuerza de un enlace covalente entre dos tomos est determinada por la energa necesaria
para romper el enlace y cuando se tratan de molculas poliatmicas se utiliza entalpas de
enlace promedio.
3.7 Longitud de Enlace
Hay una relacin entre la entalpa de enlace, la longitud de enlace y el nmero de enlaces
entre los tomos, as al incrementarse el nmero de enlaces entre los tomos, la entalpa de
enlace aumenta y la longitud del enlace disminuye.
CC
1.54
348 kJ/mol

C=C
1.34
614 kJ/mol

CC
1.20
839 kJ/mol

TABLA N 3.2
LONGITUDES DE ENLACE PROMEDIO PARA ENLACES SIMPLES, DOBLES Y TRIPLES
ENLACE

LONGITUD DE
ENLACE ()

ENLACE

LONGITUD DE
ENLACE ()

CC
C=C
CC
CN
C=N
CN
CO
C=O

1.54
1.34
1.20
1.43
1.38
1.16
1.43
1.23

CO
NN
N=N
NN
NO
N=O
OO
O=O

1.13
1.47
1.24
1.10
1.36
1.22
1.48
1.21

3.8 Estructuras Moleculares

Las estructuras de Lewis se dibujan en un solo plano, sin embargo el arreglo atmico es
tridimensional. En forma general una molcula est determinada por sus ngulos de enlace,
los cuales se forman por las lneas que unen los ncleos de los tomos de la molcula. Los
ngulos de enlace junto con las longitudes de enlace determinan el tamao de la molcula. Por
ejemplo para el CCl4, los ngulos de enlace se definen en C Cl (longitud de enlace = 1.78 ),
y se observan 6 ngulos Cl C Cl cuyo valor es igual a 109.5, lo cual es caracterstico de
un tetraedro.
Alguna de las formas de las molculas ABn, dependen del valor de n, derivndose en general 5
estructuras fundamentales, donde A es un elemento representativo (elementos del bloque s o
p de la tabla peridica).
FIGURA 3.1
FORMAS DE MOLCULAS ABn

Lineal

Bipiramidal Trigonal

Trigonal Plana

Octadrica

Tetradrica

3.9 Aislantes y Semiconductores

Un cristal metlico es un conjunto de iones positivos inmersos en un mar de electrones de
valencia deslocalizados. La fuerza de cohesin de la deslocalizacin es la responsable de la
dureza de los metales. Debido a que la banda de valencia y la banda de conduccin son
adyacentes entre s, la cantidad de energa que se requiere para promover un electrn de
valencia a la banda de conduccin es despreciable, entonces el electrn se desplaza con plena
libertad, por tal razn los metales son buenos conductores de la corriente elctrica.
La conductividad elctrica de un slido depende del espaciamiento y del estado de ocupacin
de las bandas de energa. En los aislantes estas bandas estn separadas por una brecha y se
requiere mucha energa para excitar el electrn hacia la banda de conduccin, por tal razn el
vidrio y la madera no conducen la corriente elctrica.
Una gran cantidad de elementos son semiconductores, es decir no son conductores pero lo
realizan a temperaturas altas o cuando se combinan con una pequea cantidad de algunos
otros elementos. Los elementos ms importantes para este propsito son el Si y el Ge, siendo
utilizados en la industria electrnica. La brecha energtica entre las bandas de estos
elementos no es tan grande como en los aislantes, por eso se debe agregar la suficiente
energa para producir la conduccin.
Se debe tener en cuenta que en el caso de los metales la capacidad de conducir la corriente
elctrica disminuye al aumentar la temperatura ya que se acentan las vibraciones de los
tomos y esto tiende a romper el flujo de electrones.
Un semiconductor tambin puede aumentar su capacidad de conduccin cuando se le
incrementa pequeas cantidades de ciertas impurezas, como por ejemplo cuando se le aaden
trazas de boro o de fsforo al silicio. Es posible separar un electrn del elemento adicionado al
aplicarle voltaje de tal manera que este electrn se mueve por la estructura y funciona como
un electrn de conduccin. Los slidos que contienen impurezas donadoras se llaman
semiconductores tipo n (negativo carga del electrn extra). Todo este proceso se denomina
dopado.
En el caso del Boro, solo hay tres electrones de valencia y sucede lo contrario a lo antes dicho,
en este caso se formaran huecos en un orbital de enlace. El hueco generado en un tomo de
Si se llena con un electrn de un tomo de Si vecino, de este modo los electrones van en una
direccin, mientras que los huecos van en direccin opuesta y el slido se convierte en un
conductor elctrico. Los semiconductores que contienen impurezas aceptoras reciben el
nombre de semiconductores tipo p (positivo).

FIGURA 3.2

Energa

COMPARACIN DE BRECHAS DE ENERGA

____________

____________

Banda de
conduccin
______________

Banda de
conduccin .
Brecha de energa
______________
Banda de
Valencia

Banda de
Valencia
Metal

Semiconductor

____________
Banda de
conduccin

Brecha de energa
______________
Banda de
Valencia
.
Aislante