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des cristaux
Plan du dossier
Prsentation du groupe et du projet
Remerciements
Introduction
I. Quest ce quun cristal ?
1. Historique
2. Quelle dfinition du cristal aujourdhui ?
II. La diversit lchelle macroscopique
1. La couleur et la conformation spatiale sont les caractres qui marquent la
diversit des cristaux lchelle macroscopique
Exprience : cristallisation de germes de diffrentes entits chimiques
2. La vitesse de cristallisation agit sur la taille des cristaux
Expriences : cristallisation de deux espces chimiques par refroidissement lent : le
Sulfate de Cuivre et lAlun de Potassium
cristallisation de Sulfate de cuivre par refroidissement rapide
3. Certains lments extrieurs indpendants du cristal agissent sur la conformation
spatiale du cristal
Exprience : formation dagglomrat de Sulfate de cuivre
III. La diversit lchelle microscopique
1. La structure cristalline met en vidence la diversit des cristaux lchelle
microscopique
2. Quelles sont les diffrentes mthodes de diffraction ?
Clmence BOUTY,
lve en classe de Terminale S (spcialit
Mathmatiques) au lyce Hoche (Versailles)
Violaine GARELLI,
lve en classe de Terminale S (spcialit
Mathmatiques) au lyce Hoche (Versailles)
Johanna PAQUET,
lve en classe de Terminale S (spcialit
Physique-Chimie) au lyce Hoche (Versailles)
Nous avons ralis lan pass, en classe de Premire S, un dossier de TPE, projet
pluridisciplinaire qui prenait en compte, la demande de nos professeurs, la Physique, la
Chimie et les Mathmatiques.
La croissance des cristaux nous a particulirement intresses ainsi que toutes les
expriences que nous avons pu raliser pour ltudier, privilgiant ainsi davantage laspect
chimique de la cristallographie. Nous avons par ailleurs eu la chance de participer au concours
acadmique des TPE de Premire S (acadmie de Versailles). Cette exprience nous a
normment plu et a t trs enrichissante. Cest pourquoi nous avons voulu reprendre ce
projet dans le cadre des Olympiades de Physique, qui nous permettaient dapprofondir
dautres aspects de la cristallographie. Lenjeu propos par un tel concours et lide de
dcouvrir plus en profondeur certains aspects de ce sujet qui nous passionne maintenant
rellement sont donc nos principales motivations.
Remerciements
La ralisation de ce dossier nous a toutes trois enrichies sur le plan du travail
personnel, approfondi et efficace, mais surtout du travail en groupe, avec tous les avantages et
inconvnients quun tel type de travail peut prsenter. Nous avons pris un rel plaisir
travailler sur ce projet pendant presque deux ans, notre sujet gnrant de nombreuses
questions dans beaucoup de domaines, que nous avons presque tous abords, de prs ou de
loin.
Nous adressons de vifs remerciements toutes les personnes ayant contribu
lavancement de nos recherches et llaboration de ce dossier et de nos expriences. Nous
remercions plus particulirement Madame Larasse, professeur de Physique et de Chimie en
classe de Premire S, qui a suivi notre groupe pendant la ralisation de ce projet, a prsent
notre groupe aux TPE acadmiques et maintenant aux Olympiades de Physique. Nous
remercions galement Mesdames Loiseau et Vecchiato (professeurs respectivement de
Mathmatiques et de Physique-Chimie) qui taient responsables de nos TPE en classe de
Premire, le personnel du laboratoire du lyce Hoche pour sa disponibilit et son amabilit.
Un grand merci galement au laboratoire de Physique des Solides dOrsay, o nous
avons ralis certaines expriences, et plus particulirement, un grand merci Madame
Pascale Foury pour son accueil, sa gentillesse, et pour tout ce quelle nous a apport ! Merci
aussi aux organisateurs de manifestations scientifiques : nous sommes tout fait convaincues
de lutilit et du bnfice de celles-ci pour les lycens !
Introduction
Les cristaux, corps solides affectant gnralement des formes gomtriques particulires, font
partie dun monde qui leur est spcifique et reprsentent une importante source de questions,
sur les plans physique, chimique et mathmatique. Dans le cadre des Olympiades de Physique,
nous nous sommes attaches ltude de la diversit des cristaux afin den dterminer les
facteurs de diversit.
Comment mettre en vidence une telle diversit de cristaux lchelle macro- et
microscopique?
Afin de rpondre la problmatique pose par notre sujet, nous prsenterons tout
dabord lidentit du cristal. Nous chercherons ensuite rendre compte de nos expriences de
cristallisation et de diffraction en laboratoire, qui nous ont permis dtudier, de manire non
exhaustive, la diversit des cristaux lchelle macroscopique et microscopique.
1. Historique
Lazurite :
Carbonate de cuivre hydrat de formule
chimique Cu3(CO3)2(OH)2
La couleur idiochromatique bleu azur sexplique
par la prsence dions Cu2+ en grande quantit
dans le minral
La coloration allochromatique
Elle est produite par certains ions mtalliques prsents en trs petite quantit. Ces ions
mtalliques sont des impurets prsentes ltat de traces dans le minral. Sans impuret, de
tels cristaux sont thoriquement incolores.
Lmeraude :
Bryl de chromifre de formule chimique
Be3Al2(Si6O18)
La coloration allochromatique vert intense des
meraudes sexplique par la prsence
dimpurets, savoir des ions chrome III Cr3+.
Lamthyste :
Varit de quartz SiO2 de couleur violette
La coloration violette de lamthyste dpend dun centre
color faisant intervenir lion fer (III) Fe 3+ prsent ltat
de traces, en substitution de certains ions silicium Si4+.
La coloration pseudochromatique
Elle est due des phnomnes optiques (dispersion, diffusion, interfrence ou
diffraction de la lumire). Ce type de coloration sexplique par linteraction de la lumire avec
certaines caractristiques physiques telles que des inclusions, une texture particulire, ou la
structure mme du cristal.
Lopale noble
Silice hydrate de formule SiO2 , nH2O
Les irisations de lopale noble sont un effet doptique ; elles rsultent
de la diffraction de la lumire travers de minuscules billes de silice.
Lopale est une des rares gemmes qui peut prsenter toutes les
couleurs du spectre visible dans une seule et mme pierre. La couleur
de chaque parcelle de lopale dpend de lorientation de la source de
la lumire incidente ; lorsque la pierre bouge, la couleur change. De
plus, la couleur de lopale dpend de la grosseur des billes de silice et
de lespacement des diffrentes couches parallles dans lesquelles
elles sont rgulirement ranges.
Des atomes, des molcules et des ions individuels forment un type de cristal particulier
qui est rpt des milliers de fois, condensant ainsi des millions datomes, de molcules et
dions qui laisseront donc apparatre sous la loupe ou lil nu un cristal dune forme
donne. Cette forme caractristique dun type de cristal marque aussi la diversit des cristaux.
En 1848, Bravais a montr qu'il ne pouvait exister que sept types de mailles cristallines
lmentaires. La thorie de Bravais a t confirme en 1911 par les tudes de von Laue sur la
diffraction des rayons X par les cristaux. En effet, imaginons une maille pentagonale : le
pavage laisserait des vides entre les pentagones.
10
11
La cristallisation
La croissance dun cristal ncessite la formation dun germe, dun monocristal qui ne
mesure que quelques angstrms (1=10-10 m), compos dau moins deux cents atomes et qui
possde dj une forme similaire celle du futur cristal : ce premier stade sappelle la
germination ou nuclation. Celui-ci, pour crotre, puise dans lenvironnement la substance
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dont il est compos. On appelle cristallisation ce phnomne qui produit le changement dtat
dun matriau et conduit la formation dun cristal. Il existe plusieurs types de cristallisation :
par solidification (ex : soufre), par condensation (ex : diiode), par dissolution suivi dune
vaporation (ex : chlorure de sodium).
La vitesse de croissance dpend de la composition chimique du cristal. Elle est
difficile valuer : elle augmente avec la taille des cristaux, elle devient nulle lorsquil ny a
plus saturation. En effet, plus la surface va tre importante, plus lempilement va tre efficace.
Elle est quasiment exponentielle, cest dire rapide et continue.
La cristallisation peut tre explique grce deux lois :
- la loi de stratification dHay : Un cristal dune mme espce est constitu, quel
que soit son facis, par la juxtaposition de paralllpipdes lmentaires, tous identiques entre
eux et caractristiques de lespce. .
- la loi de Curie : Un corps tend prendre la forme qui prsente une nergie
superficielle minimum compatible avec les forces orientantes. Ce minimum de lnergie
potentielle de surface introduit comme solution pour un volume donn celle qui fournit la
surface minimum compatible avec les liaisons. .
La vitesse de cristallisation agit sur la taille du cristal. Diffrentes expriences nous ont
permis de mettre en vidence linfluence de la vitesse de cristallisation.
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lespace dont dispose le cristal pour crotre : un cristal sarrtera de crotre aux limites
du rcipient dans lequel on la plac. On peut cependant remarquer que lentit
chimique se cristallise sur toutes les surfaces disponibles.
18
la prsence dimpurets dans la solution ou dans le cristal est un facteur pouvant crer
des dfauts dans le cristal entranant la modification de la forme du cristal lchelle
micro- ou macroscopique. Nimporte quel atome tranger au cristal reprsente une
impuret. Ce sont les dfauts de surfaces et les dfauts volumiques qui sont le plus
facilement observables lchelle macroscopique puisquils agissent directement sur
la conformation spatiale du cristal. (cf. annexe 1 pour plus de prcisions)
si la solution nest pas assez sature, lentit chimique qui compose le cristal peut se
re-dissoudre dans la solution.
Le 1er avril, les cristaux ont atteint une taille suffisamment importante : on les suspend
alun de potassium
-
sulfate de cuivre
si on ne spare pas bien les germes lorsquon les isole, plusieurs dentre eux
simbriquent les uns dans les autres et on obtient alors un agglomrat de cristaux,
c'est--dire un ensemble naturel dlments minraux unis en une masse compacte.
Pour illustrer ce phnomne, nous avons choisi de faire crotre des agglomrats de
Sulfate de Cuivre.
Des agglomrats de sulfate de cuivre le 18 avril (trois semaines de croissance)
19
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Une fois le rseau cristallin connu, il suffit de dterminer le contenu dune seule maille
en remplaant les diffrents nuds par les vraies entits chimiques qui constituent le motif de
la maille. Le motif est donc la plus petite entit discernable qui se priodiquement par
translation dans lespace.
Les systmes cristallins
Nous avons donn pralablement les sept systmes cristallins, c'est--dire les
diffrentes conformations spatiales que pouvaient adopter un cristal. En vrit, des tudes de
symtrie ont amen dfinir, suivant la nature de la maille lmentaire, ces sept systmes
cristallins. Chaque systme cristallin correspond la donne de six paramtres a, b, c, , ,
servant dfinir cette maille.
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Systme cristallin
symbole
Nature de la maille
Cubique
Cube
Quadratique
ou q
ttragonal
Orthorhombique
o
Monoclinique
Rhombodrique
Hexagonal
Triclinique
anorthique
ou a
base
rectangulaire
Prisme inclin base
rectangulaire
Rhombodre (toutes les
faces sont des losanges)
Prisme droit base losange
(angle au sommet de 60)
Paralllpipde quelconque
Paramtres
gomtriques
a=b=c
===90
a=b, c
===90
a, b, c
===90
a, b, c
==90 90
a=b=c
==90
a=b, c
==90 =120
a, b, c
90
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Comme la matire est lectriquement neutre, il faut une compensation des charges
positives et ngatives qui doit tre ralise la plus la petite chelle possible, c'est--dire au
niveau atomique. Cest pourquoi, dans les cristaux ioniques, les cations et les anions alternent
rgulirement. Chaque anion est entour de cations et inversement, le tout formant un rseau
datomes lis les uns aux autres par des forces lectrostatiques, dpendant des distances entre
les atomes et du nombre dlectrons mis en jeu. Il ny a pas dlectrons libres car ils sont tous
occups dans les liaisons ioniques. Les cristaux ioniques sont donc des isolants.
Ainsi, les liaisons ioniques sont des liaisons fortes caractrises par lattirance
mutuelle dions de charges opposes non nulles et par lchange dun ou plusieurs lectrons
des anions vers les cations. Ce sont les liaisons les plus courantes chez les cristaux et les plus
faciles matriser.
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La liaison covalente
La liaison covalente est une liaison chimique fondamentale dans la molcule. Elle se
rencontre aussi dans les cristaux quand leurs lments sont des atomes neutres. Cette liaison
ncessite la mise en commun dun ou plusieurs lectrons de faon complter la couche
lectronique externe des atomes mis en jeu pour que ceux-ci soient de nature stable. Pour cela,
on respecte la rgle du duet et de loctet. La liaison covalente est une liaison forte et dirige.
Les cristaux prsentant ce genre de liaisons encore appels cristaux covalents ont une stabilit
forte comparable celle des cristaux ioniques.
Il existe deux types de liaisons covalentes : la liaison covalente localise que lon
rencontre dans le diamant et la liaison covalente lectrons dlocaliss que lon rencontre
dans le carbone graphite.
Dans le diamant, cristal de type molculaire, chaque atome de carbone change quatre
liaisons covalentes avec ses quatre voisins assurant cet difice une grande stabilit. Il ny a
pas dlectrons libres ; le diamant est donc isolant, rigide et dure du fait de la forte interaction
entre les atomes de carbone.
Dans le graphite, chaque atome de carbone ne forme que trois liaisons covalentes
localises et forme des feuillets. Par contre, la structure entre les feuillets est assure par un
nuage dlectrons. Il en rsulte que le graphite est conducteur et friable (il se fend facilement
au niveau de ses feuillets).
La liaison mtallique
La liaison mtallique peut se schmatiser de la faon suivante :
- des ions positifs du mtal constituent le rseau tridimensionnel. Ces ions sont lis
entre eux par des liaisons covalentes localises. Ils sont lourds donc immobiles.
- les lectrons peuvent se dplacer facilement dans le champ des ions positifs : ces
lectrons sont dlocaliss sur lensemble de la structure mtallique. Le terme de liaison
mtallique concerne essentiellement ces lectrons dlocaliss appels lectrons de conduction
puisque ce sont eux qui sont responsables de la conduction lectronique.
La liaison mtallique est donc un cas particulier de la liaison covalente dlocalise.
Elle est forte mais peu dirige (interactions dans toutes les directions du rseaux) ce qui
justifie sa moindre rigidit par rapport la liaison covalente et les proprits mcaniques des
cristaux mtalliques, mtaux nobles (Ag, Au, Cu) ou alcalins (Na, K).
La liaison de Van der Waals
La liaison de Van der Waals est une liaison de faible nergie, entre lments neutres. Il
sagit dune interaction lectrostatique diple-diple, due soit la polarit de la molcule soit
la polarisabilit instantane, c'est--dire la facult du nuage lectronique dtre
dissymtrique un instant t et confrant la molcule un moment dipolaire.
EVdW 1 10 kJ.mol-1
Cette liaison assure la cohsion dans des minraux comme le talc o toutes les couches
lectriques sont dj compltes empchant la formation de liaisons covalentes.
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La liaison hydrogne
La liaison de Van der Waals ne permet pas dinterprter les proprits physiques de
certains cristaux. On explique celle-ci par lexistence dune liaison de faible nergie
nanmoins plus forte que celle de Van der Waals appele liaison hydrogne. Elle est de nature
essentiellement lectrostatique, c'est--dire quelle rsulte de lattraction entre latome H
dune molcule (atome lgrement positif cause de la forte lectrongativit de latome de
lentit chimique avec lequel il forme sa liaison) et le doublet libre dune autre entit
chimique dune molcule voisine.
EH 25 kJ.mol-1
La liaison de Van der Waals et la liaison hydrogne sont des liaisons nergtiquement
faible par rapport la liaison covalente ce qui explique la faible cohsion des cristaux
prsentant ce genre de liaisons encore appels cristaux molculaires.
26
2dsin = n
que l'on appelle condition de diffraction de Bragg avec :
-
27
Cette loi est indispensable en cristallographie pour dterminer les paramtres dune
maille cristalline.
Dtermination des paramtres de maille par la diffraction par les rayons X
La diffraction est la modification de la direction de propagation dondes au passage
par un obstacle ou une ouverture de dimensions du mme ordre de grandeur que leur
longueur donde. En cristallographie, elle permet de dterminer les six paramtres : trois
longueurs a, b et c et trois angles , et servant dfinir une maille caractristique dun
systme cristallin.
Cest grce deux mthodes de diffraction diffrentes que nous avons pu retrouver les
paramtres de maille avec la marge derreur propre aux dmarches exprimentales.
Premire mthode de diffraction : la mthode du cristal tournant
Nous avons cherch retrouver les paramtres de la maille dun cristal de Sulfate de
Cuivre que nous avons fait crotre. Le Sulfate de Cuivre pentahydrat appartient au systme
triclinique et sa maille est caractrise par les paramtres suivants :
a = 0,6113 nm, b = 1,0712 nm, c = 0,5958 nm et = 97, = 107, = 77.
Pour cette mthode, on introduit un monocristal de petite taille (environ 1cm de long) au
centre d'une chambre photographique cylindrique. On place ce cristal le long dune mire de
telle sorte quune arte du cristal soit parallle cette mire et on le fait tourner sur lui mme
autour de cet axe avec une vitesse de l'ordre d'un tour par minute.
Un faisceau monochromatique troit de rayons X parallles, de longueur d'onde , irradie le
cristal perpendiculairement l'axe de rotation et donc l'arte. Ce faisceau sera diffract par le
cristal chaque fois qu'une famille de plans rticulaires, d'quidistance d, se prsentera sous
l'incidence de Bragg.
Les faisceaux diffracts sont enregistrs sur un film photographique dispos sur les parois
intrieures de la chambre photographique cylindrique.
Avec un cristal immobile, l'apparition d'un faisceau diffract serait fortuite. En faisant tourner
le cristal, on explore successivement toutes les orientations favorables une diffraction (cf.
annexe 3 et 5 pour plus de prcision sur lappareillage).
Aprs dveloppement du film photographique, on constate que les taches de diffraction sont
alignes selon des lignes parallles ou strates, qui ne sont pas forcment quidistantes, et qui
apparaissent ds quun rayon est diffract.
28
Les strates que nous obtenons sont un peu gondoles, ce qu'on peut expliquer par un manque
de prcision lors de la manipulation ; en effet, les rglages seffectuant lil nu, il est
possible quune erreur exprimentale ait t commise et que laxe de rotation du cristal nait
pas t parfaitement parallle la mire.
On peut aussi remarquer de petites lignes entre les taches de diffraction: ce sont des diffusions
parasites dues des dfauts du cristal. D'o la ncessit dutiliser pour ce type de diffraction
un monocristal petit et contenant donc un nombre minimal de dfauts. Dans le cas de notre
diffraction, il semblerait que le cristal utilis en contenait assez peu ; dans le cas contraire,
nous aurions vu apparatre de gros points noirs ne correspondant pas des taches de
diffraction.
La tache centrale correspond au "beam stop" qui comme son nom l'indique arrte le faisceau
direct pour ne pas polluer la photo.
A partir de ce clich, nous avons cherch dterminer lun des trois paramtres a, b, c. Sur
notre film, nous avons donc mesur la distance entre deux strates soigneusement choisies :
nous avons effectu la mesure de la distance d en bout de strate (londulation existant au
voisinage du beam stop pouvant fausser la mesure) et entre deux strates proches du beam
stop .
Grce la distance entre les strates ainsi dtermine et la formule nonce ci-dessous, on a
pu dterminer lun des paramtres de maille et comparer la valeur exprimentale avec la
valeur thorique.
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petits cristaux de lentit chimique, dits cristallites*. On fixe cette poudre de petits cristaux
sur une lame avec du ruban adhsif double face, et on opre la diffraction, en introduisant
cette lame dans la chambre dun gnrateur de rayons X (cf. annexe 4 et 5 pour plus de
prcision sur le protocole et lappareillage). Le matriau est alors bombard par un faisceau
de rayons X monochromatiques et parallles de longueur donde connue.
Dans cette mthode, contrairement celle du cristal tournant, on na pas choisi
dorientation particulire des cristallites par rapport au faisceau envoy (prcdemment, on
alignait un plan du cristal le long de la mire). Ici, on suppose que dans le nombre immense de
cristallites cres, il y en aura statistiquement quelques unes positionnes de telle faon que la
diffraction puisse soprer, auquel cas le rcepteur recevra les rayons diffracts, correspondant
parfois au mme paramtre, parfois des paramtres diffrents, en fonction du
positionnement des cristallites par rapport au faisceau. Pour augmenter encore davantage ces
chances de diffraction, on fait pivoter la lame sur laquelle sont fixes les cristallites dun
certain nombre de degrs toutes les quatre secondes. Un dtecteur ou compteur mesure
lintensit du rayonnement X diffract dans certaines directions.
Grce cette mthode, on obtient un graphe reprsentant lintensit en fonction de
langle 2, donn en centidegrs sur laxe des abscisses, et converti en degr ct des pics
dintensit correspondant. Lintensit est exprime en unit arbitraire : en effet, sur le graphe,
laxe des ordonnes sert simplement nous indiquer concrtement pour quels angles la
diffraction sest opre, chaque fois quil y a eu une intensit plus forte dtecte par le
rcepteur, due au positionnement privilgi dune cristallite par rapport au faisceau. La
poudre, que nous avons pille nous-mmes, nest pas idale ni parfaitement rgulire, et
toutes les cristallites ne sont pas rigoureusement de la mme taille. De ce fait, il est possible
dobserver certaines raies qui sont fictivement plus intenses que les autres.
Diffraction sur les cristaux de Sulfate de Cuivre
3000
CuSO4 5(H2O)
Intensit (u.a.)
2500
2000
1500
1000
500
0
2000
4000
6000
2 (centidegrs)
2 ()
8000
10000
31
On calcule ensuite partir des valeurs donnes par le graphe et de la loi de Bragg, les
distances d entre deux strates. On procde pour cela comme suit :
On applique la loi de Bragg donne par :
2.d.sin = n.
o d est la distance entre deux strates
est le demi-angle de dviation (moiti de langle entre le faisceau incident et la
direction du dtecteur)
n est lordre de diffraction (nombre entier)
= 0,154 nm est la longueur donde des rayons X
On
d=
donc :
n
2sin
Le modle triclinique tant complexe, nous ne pouvons pas dterminer directement les
trois longueurs a, b, c partir de nos rsultats exprimentaux. Nous avons donc fait la
dmarche inverse : nous avons trouv les formules de calculs thoriques pour un modle
triclinique dont on connat les six paramtres (cf. annexe 7) et pour diffrentes valeurs des
indices de Miller h, k, l, nous avons calcul la distance d entre deux strates correspondante.
Nous avons "test" une soixantaine de triplet hkl : certaines valeurs de d taient identiques.
Pour certaines valeurs exprimentales, on ne trouve pas de correspondance dans les valeurs
thoriques. En effet, nous navons pas ralis les calculs pour tous les triplets hkl ; nous
aurions obtenu bien plus dune page de calculs ! Nous avons finalement conserv dix-neuf
valeurs de distance entre strates (il en existe dautres pour des hkl diffrents). Et nous
retrouvons bien, aux erreurs d'incertitudes prs, les pics de diffraction correspondants (cf.
annexe 8).
Diffraction de poudres sur du Chlorure de Sodium
Nous avons tout dabord observ au microscope optique nos germes de Chlorure de Sodium,
afin de dterminer exprimentalement leur systme cristallin dappartenance : les cristaux
semblent appartenir au systme cubique.
32
Puis nous avons suivi le protocole de diffraction et laiss soprer cette dernire. Nous
avons alors obtenu le graphe suivant :
NaCl B
31.8
Intensit (u.a)
Y Axis Title
10000
5000
45.4
56.6
27.4
66.2
54.
75.3
84
0
4000
6000
8000
X axis title
2 (centidegrs)
On rpertorie dans un tableau les indices de Miller existant pour un systme cubique
simple, cubique centr, cubique faces centres (cf. annexe 9). Pour un systme cubique le
calcul des distances inter-rticulaires est donn par :
dhkl =
a
h +k+l
donc (dhkl) =
a
h +k+l
h+k +l
=
4d 4
a
On calcule sin pour les diffrents pics de diffractions observs (0 reprsente langle
du premier pic) afin de dterminer le sous-systme du Chlorure de Sodium :
2
27,4
31,8
45,4
54,0
56,6
66,2
75,3 84,0
sin
0,056
0,075
0,149
0,206
0,225
0,298
0,373 0,448
sin
sin 0
1,34
2,66
3,68
4,01
5,33
6,66
8,00
33
sin
4a
sin
1
sin 0
2
2
4a
3
3
4a
4
4
4a
5
5
4a
6
6
4a
8
8
4a
9
9
4a
Etc...
10
11
12
10 11 12
4a
4a
4a
10
11
12
sin
sin 0
2
2
4a
4
4
4a
6
6
4a
8
8
4a
10
10
4a
12
12
4a
14
14
4a
16
16
4a
18
18
4a
20
20
4a
10
sin
sin 0
3
3
4a
1
4
4
4a
4 1,33
3
8
8
4a
8 2,67
3
11
12
11
12
4a
4a
11 3,67
4
3
16
19
20
16
19
20
4a
4a
4a
16 5,33 19 6,33 20 6,67
3
3
3
On retrouve, aux erreurs d'incertitude prs, les valeurs exprimentales que l'on a
obtenu par diffraction des rayons X sur le chlorure de sodium (sauf pour les deux derniers
pics) donc on peut conclure que le chlorure de sodium cristallise suivant une modle
cubique faces centres.
Dtermination du paramtre de maille a :
a=
2sin
34
pic
n1
n2
n3
n4
n5
n6
n7
n8
2 ()
27,4
31,8
45,4
54,0
56,6
66,2
75,3
84,0
h+k+l
11
12
16
19
20
a (nm)
0,563
0,562
0,564
0,563
0,563
0,564
0,550
0,515
35
Conclusion
La ralisation de ce dossier, aussi bien dans son aspect thorique quexprimental,
nous a permis dtudier le cristal dans son ensemble mais avant tout dans sa diversit
lchelle macroscopique mais aussi microscopique.
La croissance de cristaux ou de germes de diffrentes entits chimiques nous a permis
de mettre en vidence que les principaux caractres marquant la diversit lchelle
macroscopique, c'est--dire la couleur et la conformation spatiale, sont spcifiques chaque
espce chimique. Cependant, certains lments extrieurs indpendants du cristal agissent sur
la conformation spatiale du cristal : il sagit notamment de la vitesse de cristallisation lie la
temprature mais aussi de lespace disponible pour la croissance ou de la saturation de la
solution
La diversit nest pas seulement visible lchelle macroscopique ; en effet, lchelle
microscopique, la maille cristalline est caractristique dun cristal. Pour illustrer cette
diversit, nous avons essay de retrouver, par deux types de diffraction, les paramtres qui
dfinissent la maille dun cristal de Sulfate de Cuivre et de germes de Chlorure de Sodium que
nous avions fait crotre.
Si les cristaux fascinent aujourdhui par la beaut et lclat quils prsentent, en
bijouterie notamment, il faut nanmoins se souvenir que ces entits physiques et chimiques
sont dune grande utilit pour la science. Les cristaux ont en effet permis une avance notable,
notamment en matire de biochimie molculaire et ce, grce leurs nombreuses proprits.
Peut-tre permettront-ils encore de nouvelles dcouvertes dans ce domaine ou dans un autre ?
36
Glossaire
minraux cristalliss (o les molcules ou les atomes sont rgulirement distribus: quartz,
mica, etc.).
Minralogie : domaine de la gologie qui tudie la composition chimique et les proprits
physiques des minraux et leur formation.
Monocristal : domaine dun milieu cristallin possdant une priodicit parfaite. En gnral,
un cristal est form dagrgats de monocristaux. Un monocristal de grande dimension possde
des proprits particulires.
Priodique : qui revient, qui se reproduit intervalles fixes.
Physique quantique : Physique qui dcrit un lectron par sa probabilit de prsence autour
du noyau et soppose la physique classique (modle de Bohr : les lectrons dcrivent une
orbite bien dtermine modle de Rutherford).
Prcipitation : formation dans un liquide dun corps insoluble qui se dpose au fond du
rcipient.
Prisme : polydre limit par une surface prismatique (qui constitue la surface latrale ) et
les deux plans (appels bases) coupant celle-ci.
Rayon : ligne hypothtique suivant laquelle la lumire se propage.
Rhombodre : polydre paralllpipdique dont les six faces sont des losanges gaux.
Rhombodal : se dit de certains polydres ou solides dont les faces sont des
paralllogrammes.
Spath : minral prsentant des faces cristallines nettes.
Spin : mouvement de rotation (do son nom, spin, tourner en anglais) qui anime les
particules lchelle de la mcanique quantique et auquel on associe un moment magntique
appel moment magntique de spin. Ce moment magntique peut prendre deux valeurs
distinctes et opposes : le spin + et le spin-.
Solidification : passage de ltat liquide ltat solide.
Stratification : disposition en couches superposes.
Thorie des bandes de valence : un atome possde plusieurs niveaux dnergie distincts ; un
lectron li cet atome se trouve ncessairement dans lun de ces niveaux. Cependant, dans
une structure cristalline, les niveaux dnergie des atomes indpendants se rassemblent dans la
structure globale du cristal pour former des bandes dnergie. Ces bandes dnergie autorises,
cest--dire les bandes de conduction au niveau le plus haut et les bandes de valence au niveau
le plus bas, sont spars par la bande interdite. Au zro absolu, les plus bas niveaux dnergies
sont remplis. A des tempratures suprieures, les lectrons acquirent de lnergie ; certains se
dplacent alors vers des niveaux dnergie plus levs.
38
Vitreux : se dit dun solide homogne structure non cristalline rsultant dun refroidissement
rapide
Revues
et brutal.
:
Bibliographie
Pour la Science, n 152 (intrt de la microgravit)
Pour la Science, n 108 (les quasi-cristaux)
Pour la Science, n 139 (les cristaux macromolculaires)
Cosinus, numro de janvier 2005 (les godes)
Notice (manuel) dutilisation du jeu Chimie 2000 scientifique, chez Joustra.
Pour les illustrations uniquement (consultations anecdotiques) :
Pour la Science, n 093, 114, 149, 179, 215, 224 et 300
Sciences et Vie, n 942
La Recherche, n 91 et 164
Sites Internet :
http://www.crdp.ac-grenoble.free/tpe/ (site de lacadmie de Grenoble)
http://pistes.tignes.free.fr/liens/cform.htm (forme des cristaux de neige et origine des
avalanches)
http://tpe1ssvt.free.fr (croissance des cristaux)
http://www.univ-reims.fr/Externes/AVH/c0307.htm (croissance des cristaux de saccharose en
prsence dimpurets macromolculaires : un moyen de contrle de la qualit du sucre blanc
protocole-)
http://www.seawhy.com/xlf.htm (croissance des cristaux: protocole)
http://www.skitour.fr (cristaux de neige)
http://www.chez.com/deuns/sciences/cristallo/defauts1.html (les dfauts dans les cristaux)
http://www.chez.com/deuns/sciences/cristallo/defauts2.html (les dfauts dans les cristaux)
http://www.geopolis-fr.com/doss2.html (La couleur des cristaux)
http://perso.wanadoo.fr/michel.hubin/physique/solide/chap_s11.htm
http://www. Univ-lille.fr/geosciences/cours/cours mineralo/cours_mineralo 1.html
http://www.lycos.fr/cristallisationben/photoalbum.html
http://www. Gpm2.inpg.fr/perso/doc_ls/cours1.pdf
http://www.cem2.univ-montp2.fr/cours/ProjetIUP2/A4/divers/generalites.htm
http://www.ac-rennes.fr/pedagogies/svt/applic/cristallogese/cristallogenese.htm
http://aabreal.club.fr/cristallo/cristallo.htm
http://semsci.u-strasbg.fr/interfer.htm
http://semsci.u-strasbg.fr/diffract.htm
http://www.cea.fr/fr/pedagogie/Ondes/Lum.htm
Encyclopdies et dictionnaires:
Encyclopdie Universalis
Le Petit robert 2002
Le Petit Larousse Illustr 1992
Livres
Rfrence prpas Chimie, Pierre Grcias, dition Tec et Doc
Cdrom
39
Encyclopdie Encarta 2000 (recherche sur la cristallisation, la cristallographie, illustration sur les
systmes cristallins)
Encyclopdie Hachette 2000 (idem)
40
Annexe 1 : Les
Lesdfauts
dfautsponctuels
au sein du cristal
lchelle micro- et macroscopique
41
Dislocation vis
(disparition dun demi-plan atomique,
resserrement des autres pour combler le vide)
42
Annexe 2 :
44
NB : Les rayons X ont t choisis pour la diffraction en raison de leur trs petite longueur
donde (infrieure celle des rayons UV) qui leur confre une plus grande pntration.
Annexe 3 :
45
Annexe 4 :
46
47
48
49
50
b (nm)
1,0712
c (nm)
0,5958
b* (nm-1)
0,959829406
c* (nm-1)
1,75829497
bta ()
107
gamma ()
77
Cos (alpha*)
0,060206415
Cos (bta*)
0,27396865
Cos (gamma*)
-0,199457
Sin (alpha*)
0,998185948
Intensit
(u.a)
alpha ()
97
2 (centidegrs)
h
1
0
0
1
1
0
1
2
0
0
2
2
1
1
0
0
2
1
1
2
1
2
2
-1
0
0
k
0
1
0
1
0
1
1
0
2
0
1
0
2
0
2
1
1
2
1
2
2
1
2
0
-1
0
l
0
0
1
0
1
1
1
0
0
2
0
1
0
2
1
2
1
1
2
1
2
2
2
0
0
-1
d(hkl) (nm)
h
0,573
-1
2
(centidegrs)
1,042
0
0,568
-1
0,550
-1
0,357
-2
0,487
0
0,347
0
0,286
-2
0,521
-1
0,284
-1
0,291
-2
0,231
0
0,430
0
0,231
-2
0,373
-2
0,270
-1
0,233
-1
0,307
-2
0,227
-2
0,223
0
0,213
-2
0,179
-1
0,174
-1
0,573
-2
1,042
-2
0,568
-1
k
-1
-1
0
-1
0
-2
0
-1
-2
0
0
-2
-1
-2
-1
-2
-1
-2
0
-2
-1
-2
-1
-2
-1
-2
l
0
-1
-1
-1
0
0
-2
0
0
-2
-1
-1
-2
-2
-1
-1
-2
0
-2
-2
-1
-1
-2
-1
-2
-2
d(hkl) (nm)
0,550
0,487
0,357
0,347
0,286
0,521
0,284
0,291
0,430
0,231
0,231
0,373
0,270
0,174
0,233
0,307
0,227
0,275
0,179
0,243
0,233
0,307
0,227
0,223
0,179
0,213
51
1
dhkl = (ha* + kb* + l c* + 2hka*b*cos *+ 2klb*c*cos *+ 2lhc *a*cos * )1/2
a*=
1
a sin sin *
b*=
1
b sin sin *
c*=
1
c sin sin *
cos =
sin = 1 cos *
cos =
sin = 1 cos *
cos =
sin = 1 cos *
Pour le sulfate de cuivre pentahydrat, les valeurs tabules dans le Handbook sont :
a = 0,6113 nm
b = 1,0712 nm
c = 0,5958 nm
= 97
= 107
= 77
On calcule donc :
cos = 6,021.10-2
cos* = 2,740.10-1
cos = - 1,995.10-1
sin = 9,982.10-1
sin = 9,617.10-1
sin = 9,799.10-1
a* = 1,746 nm-1
b* = 0,9598 nm-1
c* = 1,758 nm-1
52
53
2 ()
15,2
15,9
16,8
18,5
20,4
21,9
23,9
25,0
25,5
26,8
28,9
31,3
32,4
33,5
34,9
35,0
37,2
37,7
38,8
40,6
41,9
43,1
44,3
45,4
48,1
47,3
49,4
51,0
56,6
58,4
62,0
64,0
64,8
66,9
68,2
80,7
84,7
85,8
()
7,6
7,95
8,4
9,25
10,2
10,95
11,95
12,5
12,75
13,4
14,45
15,65
16,2
16,75
17,45
17,5
18,6
18,85
19,4
20,3
20,95
21,55
22,15
22,7
24,05
23,65
24,7
25,5
28,3
29,2
31,0
32,0
32,4
33,45
34,1
40,35
42,35
42,9
d (nm)
n=1
0,581
0,556
0,526
0,478
0,434
0,406
0,372
0,356
0,349
0,332
0,308
0,285
0,276
0,268
0,257
0,256
0,242
0,238
0,232
0,222
0,215
0,210
0,204
0,200
0,189
0,192
0,184
0,179
0,163
0,158
0,149
0,145
0,144
0,140
0,137
0,119
0,114
0,113
d (nm)
n=2
1,161
1,111
1,052
0,956
0,868
0,812
0,744
0,713
0,698
0,664
0,616
0,570
0,552
0,535
0,514
0,511
0,483
0,477
0,464
0,444
0,430
0,419
0,408
0,399
0,378
0,384
0,369
0,358
0,325
0,316
0,299
0,291
0,287
0,279
0,275
0,238
0,229
0,226
d thorique
1,042
0,573
0,568
0,550
0,521
0,487
0,430
0,373
0,357
0,347
0,307
0,291
0,286
0,284
0,275
0,270
0,243
0,233
0,231
0,227
0,223
0,213
0,179
0,174
54
hkl
Cubique simple
h+ k + l
Cubique centr
h+ k + l
Cubique faces
centres
h+ k + l
100
n'existe pas
n'existe pas
110
n'existe pas
111
n'existe pas
200
210
n'existe pas
n'existe pas
211
n'existe pas
220
221300
n'existe pas
n'existe pas
310
10
10
n'existe pas
311
11
n'existe pas
11
222
12
12
12
320
13
n'existe pas
n'existe pas
321
14
14
n'existe pas
400
16
16
16
410322
17
n'existe pas
n'existe pas
411330
18
18
n'existe pas
331
19
n'existe pas
19
420
20
20
20
Pour un systme cubique centr, les raies correspondant h + k + l impair sont teintes.
Pour un systme cubique faces centres, les raies correspondant h, k, l de parits diffrentes
sont teintes.
55