Associao de diferentes mecanismos de ao de herbicidas para o controle de

plantas daninhas: ACCase/GS, FSI/PROTOX, GS/PROTOX

Catherine Lencina1 Gssica Wust1 Ndia Goergen1 Schayana Pavelski1 Tassiana
Dacs1 Dr. Prof. Diecson R. Silva2
- REVISO BIBLIOGRFICARESUMO
Palavras-chave: Inibidores de herbicidas,

ABSTRACT

Key words:

INTRODUO
As plantas daninhas so assim consideradas, pois interferem negativamente nas
culturas, causando prejuzos econmicos. O prejuzo mais conhecido causado por essas
plantas a diminuio do rendimento de gros das culturas, devido a competies por
nutrientes, gua e luminosidade, e ainda servem de hospedeiras para pragas que aumentam os
custos de produo, dificultam a colheita e a secagem de gros, e depreciam o valor comercial
do produto final. Sendo assim essas plantas so indesejadas e para elimin-las das lavouras os
agricultores utilizam-se de produtos qumicos par control-las.
Dentro os mtodos de controle para plantas daninhas os mtodo qumico o mais
conhecido e utilizado, pois apresenta diversas vantagens aos agricultores, como aumento do
lucro da produo, poucos danos a cultura, no danificam a estrutura do solo, rapidez na
utilizao e baixo custo comparado com outros mtodos.
Contudo, apesar da grande utilizao desses produtos, h conflitos sobre as vantagens
e desvantagens causadas pelos herbicidas.

Assim, necessria a correta recomendao

tcnica para a utilizao desses produtos, pois preciso saber onde e como agem, suas
caractersticas fsico- qumicas e biolgicas, seletividade, interao com o ambiente.
Para compreender os herbicidas necessrio um conhecimento mais aprofundado
sobre o assunto em questo, entendendo como ocorrem as relaes qumicas nas clulas.
Atravs de estudos aprofundados sabe-se que as reaes qumicas nas clulas ocorrem em
sequencia, onde cada etapa da sntese realizada por enzimas especficas. Os herbicidas agem
interferindo de forma a inibir ou quebrar essas enzimas, interrompendo a sntese de enzimas
e alguns processos necessrios para a sobrevivncia da planta, causando a sua morte.
Genericamente, cada herbicida inibe uma enzima especfica, desorganizando a
produo de vrias substncias necessrias para a sobrevivncia da planta. Especificamente os

herbicidas afetam a sntese de lipdios, aminocidos e a produo de energia. Assim sendo,

com a inibio de alguma enzima, interrompendo a sntese de algum composto,
consequentemente ir afetar outras rotas metablicas, causando a morte (controle) da planta
daninha.
Os herbicidas podem ser divididos em sistmicos ou de contato, onde que os
herbicidas Sistmicos so de aplicao sobre a folhagem da planta, e movimentam-se pelo
floema junto com os fotoassimilados ou pelo xilema junto com gua e sais minerais. Os
herbicidas de Contato so de aplicao sobre o solo e possuem translocao e mobilidade
insignificante, limitada ou at mesmo nula.
Pode se descrever os herbicidas de acordo com o local de atuao na planta. Contudo
os herbicidas que possuem desempenhos diferentes sob o mesmo local de ao, possuem
caractersticas fsico qumicas que os diferem entre si. Assim sendo necessrio entender,
explicar e estudar cada um desses herbicidas individualmente, em decorrncia das diferenas
de comportamento desses produtos nas plantas e no ambiente, de modo a obter informaes a
cerca da sua eficcia.
Aps a busca de informaes a cerca do modo de ao dos herbicidas, conhecendo
melhor suas informaes possvel obter informaes corretas e confiveis sobre a correta
forma de aplicao destes produtos, o que garante a sua eficcia sobre o controle e promove
menos riscos ao meio ambiente. Assim a utilizao dos herbicidas deve ser planejada e
avaliada. Atravs dos conhecimentos adquiridos com os avanos tecnolgicos propiciou-se
mtodos para melhorar a seletividade, eficcia, economicidade e segurana desses produtos.
Atravs de todas as informaes adquiridas sob todos os aspectos dos herbicidas
possvel repassar aos produtores a melhor forma de utilizao desses produtos, para que os

pontos positivos dos mesmos superem os negativos, para que sejam utilizadas as dosagens
corretas, assegurando sua eficcia, controle e segurana ambiental.
Fotossistema 1 (FS1)
Pertencem ao grupo qumico bipiridilos, e so representados pelos produtos diquat e
paraquat. O primeiro herbicida descoberto deste grupo foi o diquat, em 1995, na Inglaterra.
Aps alguns anos, o paraquat foi desenvolvido.
As caractersticas dos sintomas e o modo de ao dos herbicidas inibidores de F1
determinam que os mesmos sejam chamados de dessecantes. Esses herbicidas tiveram um
papel importante na introduo e desenvolvimento do sistema de semeadura direta,
viabilizando a dificuldade deste sistema, que era a eliminao da vegetao precedendo
instalao de culturas.
A marca comercial do herbicida diquat Reglone e do paraquat Gramoxone 200.
Ambos formulados com soluo aquosa concentrada (SAC), em concentrao de 200 g/l e
fabricados pela indstria Syngenta. O paraquat est presente em misturas de diuron
(Gramocil) e com bentazon (Pramato).
So utilizados para controle no seletivo da vegetao, inicialmente utilizado o diquat
em reas aquticas e o paraquat para aplicaes terrestres. Os herbicidas bipiridilos possuem
utilizao pela ao de contato, sendo adequados para o controle de plantas daninhas mono e
dicotiledneas anuais.
O paraquat possui maior ao em monocotiledneas do que o diquat. Ambos possuem
limitao de eficincia de controle sobre plantas daninhas anuais em avanado estdio de
desenvolvimento e em perenes. A funo da poca de aplicao deve ser determinada
conforme o estdio de desenvolvimento das plantas daninhas, a dose do herbicida e as das

condies ambientais deve ser levada em conta para uma melhoria de eficincia de controle
nesses casos.
Tabela Utilizao dos herbicidas inibidores do Fotossistema 1.
Utilizao
Manejo pr-plantio em reas
conduzidas no sistema de
semeadura direta
Seletivamente,
emergncia
Cultura perenes

em

ps-

Renovao de pastagens

Precedendo o rebrote de
forrageiras
Dessecao pr-colheita
Dessecao
semente

em

batata

reas industriais, ferrovias,

terreiros e terraos
reas aquticas

Modalidade / objetivo
Aplicao em rea total,
antecedendo o plantio, para
eliminao da vegetao

Culturas
Algodo, arroz, aspargo, batata,
cana-de-acar, beterraba,
cebola, feijo milho, soja e
sorgo
Aplicao em jato dirigido nas Milho e sorgo
entre-linhas da cultura
Aplicao nas entre-linhas (ruas) Abacate, banana, cacau, caf,
ou na projeo da copa das citros, coco, maa, pra,
rvores
pssego, seringueira e uva
Eliminao da vegetao para Pastagens
proporcionar o estabelecimento
de novas espcies
Controle de plantas daninhas aps Alfafa e trevo
o corte de forrageiras para
fenao
Eliminao de plantas daninhas Algodo, arroz, batata, cana-depara facilitar a colheita
acar, milho, soja e sorgo
Eliminao da parte area das Batata-semente
plantas da cultura para obteno
de tubrculos pequenos
Aplicao em rea total para reas no cultivadas
controle geral da vegetao
Controle de plantas daninhas
reas no cultivadas

O herbicida paraquat se constitui da ligao de um radical metil a cada extremidade do

anel bipiridilo, que forma um ction divalente, resultante na molcula de N com trs
molculas de C, dois destes pertencendo ao anel benznico.
Com as molculas de Cl, acontece a neutralizao destas cargas duplas catinicas para
o paraquat e com duas molculas de Br para diquat. Ambos so formulados nas formas de sair
Cl e Br, a ao dos herbicidas acontece em funo da parte inica destes compostos. Os
herbicidas bipiridilos tem densidade semelhante dos demais herbicidas utilizados.

O paraquat pode ser degradado por microorganismos do solo de duas trs semanas,
resultando em amnia e cido oxlico como produtos intermedirios, e gua e dixido de
carbono como produtos finais. Aspergillus, Penicillium, Fusarium, Pseudomonas,
Corynebacterium e Lipomycetes so os proncipais degradadores de paraquat na soluo do
solo. A degradao microbiana limitada pela adsoro desde herbicida no solo.
O principal mecanismo de dissipao dos herbicidas a adsoro, inviabilizando a
ao dos mesmos no solo. A adsoro dos bipiridilos resultante da dupla carga catinica que
estabelece ligaes inicas com os colides do solo, principalmente argilas expansivas, sendo
que a adsoro no afetada pelo pH do solo.
A poeira sobre a superfcie das folhas torna a adsoro prejudicial, contribuindo para a
reteno, e no disponibilizao do mesmo para absoro da planta. A presena de partculas
de solo em asperso na gua de aplicao dos herbicidas pode diminuir a eficincia por
adsorver molculas. Solos arenosos, os bipiridilos podem ser lixiviados ou absorvidos pelas
plantas.
Os bipiridilos so sensveis fotodecomposio (radiao ultra-violeta), causando
degradao dos compostos em 25 a 50% em trs semanas.
A volatilidade vai de baixa a moderada, pela baixa presso de vapor desses herbicidas,

que menor que a presso de vapor suscetvel volatilizao que de

104

102

mm Hg a

mm Hg. Os problemas de fitotoxidade em plantas no alvo por herbicidas inibidores

de F1 esto relacionados deriva de gotas de pequeno dimetro, originadas padres incorretos

de aplicao.

Paraquat e diquat possuem alta solubilidade em gua, possibilitando que sejam

formulados como soluo aquosa. Porm, os herbicidas bipiridilos possuem baixa lixiviao,
devido a adsoro aos colides do solo.
A persistncia de bipiridilos alta, possuindo meia-vida estimada em 1000 dias,
porm, so inativos no ambiente devido a grande adsoro ao solo. A toxicidade destes alta,
determinando a necessidade de cuidados durante a aplicao ou restrio do uso em certas
situaes.
Os inibidores de F1 so absorvidos rapidamente pelas folhas, tolerando chuvas em at
30 minutos aps a aplicao. A rpida absoro do paraquat se deve a suas caractersticas
catinica e polar, possibilitando forte afinidade com a cutcula. A absoro para o interior da
clula acontece pelas protenas de membrana especializadas no transporte de poliaminas,
como putrescina. J a absoro pelas razes no acontece pois o herbicida adsorvido ao solo.
Em menor luminosidade potencializada a absoro, devido mobilidade do
herbicida que decorre da menor intensidade fotossinttica, chamada de ao de
profundidade, proporcionando maior eficincia na eliminao das plantas. A ausncia de luz
permite que o herbicida atue em um maior nmero de clulas no interior da folha.
A maior adsoro de herbicidas do F1 est condicionada a utilizao de surfatante
aninico ou no inico em mistura calda de aplicao. Dispensa-se a aplicao de
surfactante em aplicaes para dessecao de batata-semente ou em pr-colheita.
Em tecidos jovens so encontradas pequenas quantidades de herbicidas inibidores de
F, indicando translocao simplstica. So tambm encontrados na ponta de folhas adultas,
indicando translocao apoplstica. Portanto, essa magnitude de quantidades pequena e
considera-se que estes herbicidas so imveis na planta para o controle de plantas daninhas.

A inexistncia de dissociao e diquat e paraquat esta relacionada com a forma cida

que encontrada na planta, demonstrada pelo Pka destas molculas. Sendo assim, o Kow dos
compostos determinante para a translocao entre clulas. O Kow do paraquat favorvel
translocao pelo xilema. O que impossibilita a translocao de bipiridilos a velocidade de
morte de clulas.
Ocorre em funo dos processos bsicos da fase clara da fotossntese, da produo de
radicais livres e peroxidao das membranas celulares.
A ao dos herbicidas de F1 ocorre na membrana dos tilacides dos cloroplastos, na
fase clara da fotossntese, onde acontece a transferncia de energia obtida da molcula de
gua para o composto receptor P680, que ir produzir ATP e NADPH2. Ambos utilizados na
fixao de carbono na fase escura da fotossntese.
O F1 se constitui de um conjunto de protenas responsveis pela recepo de energia
da plastocianina e pelo seu transporte at a ferredoxina. A fase mais crtica do processo, que
a transferncia da energia para a ferredoxina, determinada pela PsaC.
Os bipiridilos se ligam a PsaC e recebem energia que ser transferida para a
ferredoxina, sendo considerado o local dos inibidores de F1.
Ao herbicida
A ao herbicida no consiste somente em bloquear a transferncia de energia, mas
tambm em receber e no possibilitar a produo de NADPH+, tornando os herbicidas
monoctions (radicais livres). A planta no ir morrer pela deficincia de energia, mas sim
pelos efeitos txicos do herbicida.

Herbicidas bipiridilos tem potencial redutor de 446 mV para parquat e e 349 mV para
diquat, o que permite receber eltrons no lugar de ferrodoxina e reagir com oxignio,
formando oxignio singleto (O2*) e perxido de hidrognio (gua oxigenada).
Estresse oxidativo o conjunto de resultados originados pelos radicais livres, causados
por fatores abiticos ou naturalmente na planta.
Dissipao de energia
Os vegetais toleram as variaes da transmisso de energia (ex. radiao solar) devido
aos mecanismos que possuem. O composto QB funciona como um escudo para P700,
transformando a energia liberada pela quinona em fluorescncia. A ferrodoxina uma via
alternativa para a dissipao e aproveitamento de energia quando a clula est suprida de
NADPH+ mas necessita de ATP.
Os efeitos dos herbicidas ocorrem pela incapacidade de planta em dissipar a energia
que estava sendo transferido, o que produz radicais livres.
A dissipao de energia ocorre pela reao entre a clorofila (alta quantidade de
energia) com

-caroteno, produzindo calor. Portanto, essa reao limitada e insuficiente

para que toda a energia seja dissipada. O oxignio tripleto pode reagir com a clorofila tripleto
e formar oxignio singleto que ativo na peroxidao de lipdios.
O oxignio singleto pode reagir com o caronteno e dissipar a energia em excesso,
sendo uma reao tambm insuficiente para neutralizar a energia liberada.
Peroxidao de lipdios
a ltima etapa e a ao fsica dos herbicidas inibidores de F1, e outros relacionados
indiretamente ou diretamente fotossntese. A disponibilidade de radicais livres no interior

celular peroxida os lipdios (LH) pela remoo de um hidrognio do grupo metil, prximo
instaurao da cadeia pela ao de um radical livre. Originando um radical lipdico
peroxidado (L*), que reage com outros lipdios da membrana, que forma uma reao em
cadeia, produzindo o etano como produto final, ou ento pentano e malonildialdedo.
Poucas horas aps a aplicao, comeam a surgir manchas verde-escuras, murcha e
necrose nas folhas. As manchas ocorrem devido ao extravasamento do contedo celular,
resultado da ruptura da membrana plasmtica, que acontece pela peroxidao de lipdios.
Estes sintomas ocorrem apenas em partes das plantas que foram atingidas pela
asperso, pois no h translocao nos herbicidas inibidores de F1. Quando as plantas so
expostas a luz solar direta, a intensidade dos sintomas aumenta, devido necessidade da
ativao de reaes fotossintticas.
Geralmente, de um a trs dias aps a aplicao surgem manchas necrticas nas folhas.
Em indivduos adultos, necessrio o molhamento completo da planta e regies
meristemticas para a eficincia. A deriva de bipiridilos tem como sintomas caractersticos
manchas clorticas nas partes da planta que foram atingidas pelas gotas.
Seletividade
Feijo, amendoim e azevm perene tem tolerncia a baixas doses de herbicidas de F1.
Essa tolerncia ocorre pois ambas as culturas possuem altas quantidades de enzimas
detoxificadoras superxido dismutase (SOD), catalase e peroxidase.
A compartimentalizao dos herbicidas no vacolo e espaos intercelulares tambm
causa da menor sensibilidade aos efeitos txicos de radicais livres. Em plantas perenes
adultas, a inexistncia de atividade fotossinttica no tronco, determina a seletividade.

A imobilidade de herbicidas proporciona sua seletividade em aplicaes nas culturas

do sorgo e milho. Os radicais livres podem ser originados do estresse de temperatura, toxidez
de Fe, Cu e Zn, dficit hdrico e outros processos relacionados ao metabolismo vegetal. Os
efeitos dos herbicidas F1 interagem com estas causas e altera a eficincia no controle de
plantas daninhas e na seletividade de culturas.
HERBICIDAS INIBIDORES DE PROTOX
Os primeiros herbicidas inibidores da enzima Protoporfirinognio oxidase (Protox)
foram os Nitrofen e o Bifenox, desenvolvidos na dcada de 60 para utilizao na cultura do
arroz.
Os inibidores de Protox pertencem a quatro grupos qumicos, onde, a nomenclatura
dos produtos pertencentes ao grupo difenilteres possui terminao em fen, o grupo das
triazolinonas a terminao one e o grupo das ftalamidas o prefixo flu. Est em
desenvolvimento um novo grupo de herbicidas inibidores de Protox, chamado isoindoldiones,
onde o herbicida cinidon-etil possui seletividade em cereais de gros pequenos. Os herbicidas
que pertencem ao grupo qumico difenilteres possuem maior importncia, seguidos pelos
produtos do grupo triazolinonas.
Os herbicidas inibidores de protox so utilizados para o controle de plantas daninhas
anuais de folha larga e algumas gramneas. A ao graminicida desses compostos utilizado
apenas para aplicaes em pr- emergncia e especfica para alguns herbicidas. A maioria
usado em ps- emergncia, e a maior eficincia conseguida em aplicaes realizadas quando
as plantas daninhas estiverem com duas a seis folhas, ou trs a cinco centmetros de altura.
Esta particularizao pode ser considerada como o principal fator a ser considerado quando se
faz uso destes herbicidas.

Estes herbicidas so utilizados particularmente nas culturas de soja e feijo, mas

tambm so utilizados em menor escala na olericultura e em reflorestamentos. No sistema de
semeadura direta, para o manejo da cobertura vegetal, o herbicida carfentrazone utilizado
em milho e soja na aplicao de pr-semeadura.

Ingrediente ativo

Nome
comercial

Distribuidor

Cultura

DIFENILTERES
Basf
Feijo e Soja
Syngenta
Feijo e Soja
Aventis
Soja
Rohm
and Algodo,
arroz
Haas
inundado,
caf,
cana-de-acar,
citros, eucalipto e
pinus.
FTALAMIDAS
Flumiclorac
Radiante 100
Hokko
Soja
Flumioxazin
Flumizin 500
Hokko
Soja
Sumisoya
Iharabrs
TRIAZOLINONAS
Carfentrazone
Aurora 400 CE FMC
Caf, citros, milho
e soja
Sulfentrazone
Boral 500 SC
FMC
Cana-de-acar e
soja.
Solara
FMC
Eucalipto.
OXADIAZOL
Oxadiazon
Ronstar SC
Aventis
Algodo,
alho,
Ronstar
250 Aventis
arroz, caf, canaBR
de-acar, cebola,
cenoura,
citros,
cramo, gladolo e
tabaco.
Tabela1.1- Herbicidas inibidores de PROTOX utilizados no Brasil
Acifluorfen- sdio
Fomesafen
Lactofen
Oxyfluorfen

Blazer Sol
Flex
Cobra
Goal BR

Aplicao

Ps
Ps
Ps
Pr/Ps

Ps
Pr

Ps
Pr

Pr/ Ps

Fonte: Rodrigues e Almeida (1998); Lorenzi (2000); Manaus.

O processo mais importante da dissipao e inativao dos herbicidas inibidores de
Protox a degradao microbiana devido a alta capacidade dos microrganismos em utilizar as
molculas de herbicidas como fonte de energia. A dinmica desses herbicidas no solo
altamente influenciada pelos teores de matria orgnica, variao do estado hdrico,
temperatura, oxigenao e pH do solo.
O processo que regula a dinmica dos herbicidas no solo a adsoro. Em relao ao
herbicida acifluorfen a adsoro e dessoro diretamente relacionada ao pH e ao contedo
de matria orgnica, mas, no afetada pelo teor de argila do solo. Para os herbicidas

inibidores de Protox aplicados ao solo, o fenmeno da adsoro possui maior importncia.

Segundo Torres e Fernandez- Quintanilla (1991), a adsoro o processo que determina o
armazenamento e a liberao gradual de oxifluorfen e oxadiazon na camada superficial do
solo, o que permite a ao pr- emergente destes herbicidas. Quando o solo estiver com alto
teor de gua, a quantidade dessorvida dos herbicidas aumenta e poder proporcionar alta
absoro pela cultura, resultando em fitotoxidade.
Em relao aos herbicidas fomefasen, oxyfluorfen oxadiazon, o principal mecanismo
de inativao pode ser considerada a adsoro, est relacionada o Kod destes compostos e as
interaes microbiolgicas do solo.
Tabela 1.2- Dissipao dos herbicidas inibidores de PROTOX.
Herbicida

Adsoro

Mobilidade
hdrica
Mdia

Volatilidade

Fotodecomposio
Alta

Degradao
Microbiana
Alta*

AcifluorfenAlta
Baixa
sdio
Fomefasen
Alta*
Mdia
Baixa
Alta
Mdia
Lactofen
Alta
Baixa
Baixa
Mdia
Alta*
Oxyfluorfen
Alta*
Baixa
Baixa
Mdia
Baixa
Flumiclorac
Alta
Baixa
Baixa
Alta
Alta*
Flumioxazin
Alta
Baixa
Baixa
Alta
Alta*
Carfentrazone Alta
Mdia
Baixa
Baixa
Alta*
- etil
Sulfentrazone Mdia
Mdia
Baixa
Baixa
Alta*
Oxadiazon
Alta*
Baixa
Baixa
Mdia
Alta*
Fonte: Adaptado de Ahrens (1994, 1998). *Principal mecanismo de dissipao

Persistncia
Mdia
Alta
Baixa
Mdia
Baixa
Baixa
Baixa
Alta
Alta

Tabela 1.3- Principais caractersticas fsico qumicas dos herbicidas inibidores de

PROTOX.
Ingrediente
Ativo
Acifluorfensdio
Fomefasen
Lactofen

Densidad Peso
Solubilidad Presso de PKa
e
Molecula e com gua vapor (mm
(g/cm3)
r
(mg/L)
Hg, 25C)
1,12
383
250 000
8x10-8
3,9
1,28
1,39

461
462

600 000
0,1

1x10-7
4x10-9

2,7
-x-

Kow

Koc
(mL/g)

Meia
vida

10-16

113

14-60

794
Nd

60
10 000

100
3-23

Oxyfluorfen
1,35
362
O,1
2x10-6
0
29 400 100 000
-7
Flumiclorac
1,33
424
3,4
1x10
-x97 720
Nd
Flumioxazin
0,83
354
1,8
2x10-6
-xNd
Nd
-7
Carfentrazon
1,50
412
22
1x10
Nd
2290
750
e- etil
Sulfentrazone
1,21
387
490
1x10-9
6,6
Nd
Nd
-7
Oxadiazon
1,26
345
0,7
8x10
0
63 100
3200
Fonte: Ahrens (1994,1998); Rodrigues e Almeida (1998); Manaus. Nd=no disponvel,
-x- =nunhum

30-40
1-6
22
2-4
180
60

A movimentao hdrica dos herbicidas inibidores de Protox limitada, devido a forte

adsoro e degradao microbiana que evita que permaneam na soluo do solo sujeito ao
carregamento junto com fluxo de gua. Independente da alta solubilidade em gua sos
herbicidas acufluorfen-sdio e fomesafen, a mobilidade hdrica destes tambm limitada pela
alta adsoro ao solo.
Todos os herbicidas inibidores de Protox possuem baixa suscetibilidade
volatilizao, que est associada baixa presso de vapor destes compostos.
Os inibidores de Protox genericamente so sensveis a fotodecomposio, ocasionando
a rpida degradao destes compostos quando expostos a luz na superfcie da folha, de
material vegetal em decomposio ou do solo. No entanto, os herbicidas do grupo das
triazolinonas possuem baixa sensibilidade a fotodecomposio.
A absoro dos herbicidas inibidores de Protox se d pelas folhas e razes, variando
sua predominncia entre os herbicidas. Para os fentrazone ocorre predomnio de absoro
foliar. A absoro foliar favorecida quando h menor espessura da cutcula, como em folhas
jovens e localizadas na parte inferior da plantae baixa luminosidade.
Aplicaes no escuro seguidas de exposio luminosidade, facilitam a absoro
destes herbicidas, isso, devido ao menor dano imediato das clulas localizadas no exterior do
parnquima foliar, ocasionando a penetrao do herbicida em maior quantidade e distribuio.
Contudo, logo aps a aplicao deve ocorrer intensa disponibilidade de radiaonpara que
ocorra a mxima eficincia do herbicida. A permanncia das plantas tratadas por longo tempo

na ausncia de luz pode ocasionar a metabolizao do herbicida e consequentemente a

diminuio do seu efeito na planta.
A absoro dos inibidores de Protox rpida, o que possibilita a ocorrncia de chuvas
em at 15 minutos aps a aplicao para carfentrazone, e at 2horas para acifluorfen-sdio.
Os valores de Kow variam entre os herbicidas inibidores de Protox. Assim, os herbicidas de
alto Kow podem ser absorvidos atravs da cutcula predominantemente lipoflica, e os
herbicidas de baixo Kow podem ser absorvidos mais facilmente em cutculas mais
hidroflicas. Essas variaes podem explicar as diferenas de eficincia destes herbicidas
entre espcies de plantas daninhas em virtude da variao da composio da cutcula, que
tambm pode ocorrer devido a variao ambiental.
A absoro de herbicidas inibidores de Protox facilitada pela adio de surfactante
no inico ou aninico. A presena de adjuvante na aplicao interfere no Kow do herbicida
facilitando a penetrao na cutcula.
Os inibidores de Protox so considerados como produtos de contato, pois a
translocao desses herbicidas muito reduzida. A translocao desses herbicidas quando
absorvidos por estruturas de emergncia ou razes no acontece, definindo a ao de contato
desses herbicidas no solo.
A enzima protox esta presente na rota de sntese da clorofila e de citocromos, chamada
rota de sntese de porfirinas ou de tetrapirroles, essa enzima no participa diretamente na
fotossntese, porm um composto fotodinmico pois atua na produo de clorofila.
A enzima Protox a chave na rota de sntese de porfirinas que acontece no cloroplasto,
originando-se

de

glutamato,

este

que

aps

sete

reaes

intermedirias

produz

protoporfirinognio IX que oxidado pela enzima protox e produz protoporfirina IX. A ao

do herbicida acontece devido a competio pelo substrato protoporfirinognio IX impedindo a

produo de protoporfirina IX, resultando em acmulo de protoporfirinognio IX no

cloroplasto. A partir deste acmulo protoporfirinognio IX se difunde do cloroplasto para o
citoplasma, e ali protoporfiringnio IX transformado em protoporfirina IX, que um
composto fotodinmico e aps oxidao ir resultar em oxignio singleto.
Os sintomas dos herbicidas inibidores de Protox, a nvel molecular, inicia uma hora
aps a exposio luz solar por meio da quebra de ligaes eletrolticas, diminuindo a
produo de ascorbato e glutationa, e, da diminuio da atividade das enzimas da rota de
sntese de clorofila. Cinco horas aps a exposio luz diminuem os nveis de clorofila e
carotenides na planta.
Os sintomas desses herbicidas variam conforme a dose utilizada e a espcie vegetal.
Em plantas daninhas os sintomas so rpido branqueamento, dessecao e necrose. A necrose
no imediata e acontece em at dois dias aps a aplicao, e como este herbicida no possui
translocao, a necrose s ocorre nos locais onde houve contato com o produto. Para que
ocorra a morte da planta, necessrio aplicar o produto atingindo uma grande rea foliar da
planta, especialmente os meristemas.
Em espcies tolerantes ao herbicida os sintomas so bronzeamento ou clorose,
podendo evoluir para necrose nos locais atingidos pela aplicao, porm com posterior
recuperao da planta.
Seletividade
A seletividade aos inibidores de Protox se deve atravs da degradao diferencial do
herbicida, variao da sensibilidades das espcies aos efeitos txicos do oxignio singleto, a
diferente sensibilidade do local de ao.

O mecanismo mais importante de seletividade a metabolizao, a tolerncia de soja

aos herbicidas difenilteres ocorre devido ao rompimento da ligao ter do grupamento fenil
pela enzima glutationa transferase, produzindo metablitos sem atividade herbicida. No
ocorre deteco do herbicida 24 horas aps a sua aplicao em espcies tolerantes.
As condies ambientais podem causar variaes dos efeitos desses herbicidas, onde
que aplicaes realizadas no escuro resultam em menor eficincia do herbicida devido a
inatividade da rota de sntese da clorofila.
Os mecanismos de seletividade aos herbicidas inibidores de protox no so
especficos, caracterizando uma serie de vantagens para o desenvolvimento de espcies
resistentes herbicidas.
A eficincia dos herbicidas inibidores de Protox influenciada por interaes com o
ambiente, o herbicida e as caractersticas das plantas daninhas. As condies ambientais mais
importantes so temperatura e umidade do ar, radiao solar, velocidade do vento e umidade
do solo. Em relao ao herbicida so a dose utilizada, a presena de adjuvantes ou outros
herbicidas. As plantas daninhas relacionam-se espcie e ao estgio de desenvolvimento.
A aplicao desses herbicidas sob temperaturas entre 20 e 30C e com umidade
relativa do ar acima de 65% aumenta a eficincia do controle de daninhas, pois aumenta a
absoro do herbicida, alcanada pela melhoria das caractersticas da cutcula e das
propriedades fsico-qumicas da soluo herbicida.
Misturas: FS1/PROTOX
As misturas de herbicidas so usadas afim de aumentar o espectro de controle das
plantas daninhas. O uso de misturas de herbicidas, faz com que as doses sejam reduzidas,
implicando menor risco de fitotoxicidade da cultura, reduo de custos de controle e efeito

residual menor no solo. Nas misturas, um herbicida pode melhorar a ao do outro, ou seja,
pode ocorrer efeito sinergstico ou complementar, o que resulta em maior eficincia de
controle, mesmo com as variaes das condies climticas.
O uso de misturas de herbicidas com mecanismos de ao diferentes, diminui o risco
de aparecimento de plantas daninhas tolerantes e resistentes. Isso ocorre devido a interao
entre os herbicidas, ou seja, a relao de um herbicida na eficcia de um outro. Quando dois
ou mais herbicidas so aplicados juntos, os efeitos esperados podem ser aditivos, sinergsticos
e antagnicos, sobre as plantas daninhas. Destes, os primeiros so os mais explorados.
Misturas com os herbicidas carfentrazone-ethyl, flumioxazin, oxyfluorfen, paraquat
(Protox e F1) potencialmente resultam num elevado controle de algumas plantas daninhas,
como por exemplo, a trapoeraba, sendo que h diferenas significativas de controle de plantas
daninhas em funo dessas misturas.
Carfentrazone-ethyl e aplicaes com intervalo de 21 dias, das misturas de (paraquat +
diuron) / (carfentrazone-ethyl + glyphosate) ou de (paraquat + diuron) / (paraquat + diuron)
proporcionam timos resultados no controle de plantas daninhas como C. difusa. Tambm a
aplicao de (paraquat + diuron) / (paraquat + diuron)
Proporcionam altos resultados de controle, eliminando quase toda a parte area,
reduzindo a biomassa de espcies daninhas, como trapoerava (Commelina. Benghalensis). A
mistura de paraquat + diuron, apresentaram os sintomas de toxidez no dia seguinte
aplicao.

HERBICIDAS INIBIDORES DE ACCase

No final da dcad de 60 foi descober os inibidores de ACCase. A pesquisa seguiu com

descobertas, culminou a comercializao do diclofop, para daninhas gramneas na cultura do
trigo.
Na dcada de 80, foram descobertos outros produtos para uso da soja, esses produtos
foram revolucionrios, pois substituam outros, que antes era necessrio realizar incorporao
ao solo. Em 90, foi descoberto gramnicidas para cultura do arroz. Atravs do melhoramento
gentico, foram obtidos milhos hbridos, resistentes a aplicao de alguns herbicidas.
Ingrediente
ativo de
Nome
Comercial
Tabela
3.1 Inibidores
ACCase
encontradosConcentrao
no Brasil.
Butroxydim
FALCON
250 g/Kg GD
Clethodim
SELECT
240 g/l CE
Diclofop
ILOXAN
284 g/l CE
Fenoxaprop
FURORE
120g/l CE
PODIUM
110 g/l CE
WHIP S
69 g/l
Fluazifop
FUSILADE
125 g/l CE
Haloxifop
GALLANT
240 g/l CE
VERDICT R
120 g/l CE
Propaquizafop
SHOGUN
100 g/l CE
Quizalofop
TARGA
50 g/l CE
TRUCO 18
18 g/l
TRUCO 108
108 g/l CE
PANTHER 120
126 g/l CE
Sethoxydim
POAST
184 g/l CE
Tepraloxydim
ARAMO
200 g/l CE
Clefoxydim
AURA
200 g/l CE
Cyhalofop
CLINCHER

Herbicida
Butroxydim
Clethodim
Diclofop
Fenoxaprop
Fluazifop
Haloxifop
Propaquizafop
Quizalofop

Syngenta
Hokko
Aventis
Aventis
Aventis
Aventis
Syngenta
Dow
Dow
Syngenta
Aventis
Milena
Milena
Uniroyal
Basf
Basf
Basf
Dow

Culturas
Soja
Algodo, alho, batata, cebola, cenoura, feijo, tomate e soja.
Batata, cebola, cevada, ervilha, feijo, fumo, soja e trigo.
Algodo, amendoim, arroz, batata, colza, ervilha, feijo, fumo,
girassol, soja.
Alface, algodo, caf, cebola, cenoura, eucalipto, fumo,
laranjeira, pinus, tomate, soja.
Eucalipto, pinus, soja.
Algodo, soja.
Eucalipto, pinus, soja (em fase de registro).

Sethoxydim

Algodo, eucalipto, feijo, fumo, girassol, soja (milho

resistente= em fase de registro).
Tepraloxydim
Eucalipto, pinus, soja, algodo (em fase de registro).
Clefoxydim
Arroz (em fase de registro).
Cyhalofop
Arroz (em fase de registro).
So utilizados para controlar gramneas em ps-emergncia, em geral, para culturas de
dicotiledneas. Segue tabela com inibidores de ACCase para uso seletivo em culturas de
gramneas.

Tabela 3.2 Culturas com registros de inibidores de ACCase no Brasil

Os herbicidas inibidores da ACCase possuem o mesmo mecanismo de ao, porm

esses produtos apresentam diferenas quanto ao espectro de ao no controle de gramneas.
Dessa forma, existe diferenas marcantes entre os diferentes grupos qumicos. Os dois grupos
apresentam baixa presso de vapor e, portanto, no so volteis.
Segundo Vidal, A. Ribas et. al (2001) comentam que os ariloxifenoxipropionatos
(FOP/PROP) so steres para facilitar a absoro foliar, onde que na forma ster, a absoro
8 vezes mais rpida, no entanto, a forma cida 10 vezes mais ativa.
Os ciclohexanodionas (DIM) no so formulados como ster, em geral, apresenta
maior solubilidade em gua, do que os FOP/PROP estando eles na forma ster.
A absoro dos herbicidas esta entre 30 e 90%, sendo que chuvas que ocorrem entre 1
a 2 horas aps aplicao, no atrapalham em seu desempenho, sendo assim, a absoro
relativamente rpida.
Para ocorrer melhor absoro, as condies adequadas so temperaturas elevadas e por
alta umidade do ar.

Temperaturas baixas podem reduzir a absoro dos herbicidas ciclhoexanodionas, a

luz UV(ultra violeta) poder degradar mais intensamente as molecas que no so absorvidas,
uma vez que, a luz UV, tem a capacidade de decompor esses herbicidas.
Associaes com herbicidadas inibidores de ACCase, juntamente com de ALS e de
PROTOX pode ser prejudicial a absoro e o desempenho. Portanto, a presena de adjuvantes
para absoro.
Para que haja penetrao na clula o FOP/PROP necessitam ser de-esterificados. Pois
em condies de baixa umidade relativa do ar e de baixar temperaturas o funcionamento das
esterases so comprometidos, mesmo estando presentes na parede celular.
Esses inibidores apresentam alta atividade bioqumica, dessa forma a quantidade que
atinge o meristema suficiente para controlar as plantas daninhas, essa translocao esta ente
1 e 6% do total absorvido.
Quando ocorre a baixa translocao devido a reteno do herbicida na parte lipoflica
da cutcula e das membranas celular. Tanto a associao de inibidores de ACCase e a
interao com fatores ambientais adversos, so prejudiciais e comprometedores a eficincia
na sua translocao.
Muitos ACCase apresentam de mdia a alta adsoro dos colides orgnicos e
minerais do solo, assim, reduzindo a lixiviao no perfil do solos por esses compostos.
J os DIM, quando mais expostos a luz solar, mais sujeitos estaro a fotodegradao,
pois apresentam sensibilidade a luz UV.
Todos os herbicidas inibidores de ACCase so degradados por microrganismos,
deixando que a persistncia desses produtos ao solo seja baixa. Quando a umidade do solo e a

umidade relativa do ar esto alta, pode-se detectar efeito residual, porem este curto, em
torno de 10 dias.
Como mecanismo de ao a inibio ACCase (Acetil Coa carboxilase), sendo ela uma
das enzimas responsvel pela sntese de cidos graxos, so constituintes dos lipdios que
ocorrem nas membranas de clulas e organelas. Esses lipdios regulam a permeabilidade
seletiva, onde os herbicidas deste grupo so inibidores reversveis e no competitivos da
enzima ACCase (Vidal & Merotto, 2001).
Segundo Vidal e Merotto (2001) h dois tipos de ACCase, onde so formados de trs
sub-unidades, onde duas apresentam genes nucleares e uma gene cloroplstico, sendo assim,
essa ACCase aptica a ao dos graminicidas e, nas dicotiledneas, 100% do cloroplasto e
80% da ACCase do citoplasma so constituda por esse tipo de enzima.
O outro tipo de ACCase, formado por duas sub-unidades as quais so sensveis a
ao de germinicidas, onde esto presentes no citoplasma e no cloroplasto de gramneas.
Os meristemas requerem grande quantidade de Malonil-CoA devido a sua intensa
diviso e elongao celular, necessrio essa grande quantidade para que ocorra a formao
de lipdios e de membrana celular.
Dessa forma, os herbicidas so translocados para os meristemas, envolvendo derivados
de Malonil-CoA e lipdios nas clulas, interferem na formao de novas clulas, e crescimento
vegetal, impedindo que haja formao da membrana celular nas clulas recm formadas nos
meristemas vegetais.
Sendo assim, os primeiros sintomas a ocorrncia do extravasamento do material
celular, devido a ausncia de membrana, apresentando a desestruturao na regio basal do

cartucho das gramneas. Posteriormente ocorre necrose na parte basal das folhas, podendo
elas serem removidas com facilidade do colmo.
Devido a inibio de sntese de lipdios nos meristemas, ocorre a reduo do
crescimento radicular. As folhas novas, apresentam-se clorticas, logo aps 2 a 4 dias da
aplicao, parando de crescer. Aps ocorre murchamento foliar, e algumas gramneas podem
apresentar cor avermelhada quando tratadas com ciclohexanodionas.
Assim, as plantas acabam tendo maior sensibilidade a fatos externos, como o vento,
podem acabar quebrando na base.
Seletividade
A seletividade ocorre de formas diferentes, variando de espcie para espcie, assim, no
caso de diclofp a seletividade ocorre devido a metabolizao diferenciada e irreversvel.
No arroz, h seletividade do fenoxaprop devido a baixa absoro e translocao,
comparada com plantas daninhas gramneas. Outros produtos como, cyhalofop e clefoxydim
so seletivos devido a forma de metabolizao do herbicida na cultura.
J as dicotiledneas, apresentam tolerncia devido ao fato de que 100% da enzima
ACCase presente no cloroplasto e 80% do citoplasma ser indiferente aos produtos. Mesmo
tendo a presena de herbicidas, a sntese de lipdios prossegue normalmente, no
apresentando sintomas de danos as plantas.
Existem possveis fatores que afetam e interferem na atividade dos inibidores de
ACCase, porm essas informaes ainda so genricas, as quais foram estudadas em casa de
vegetao e laboratrio.

No entanto, plantas daninhas com maios ndice de sombreamento absorvem com

maior intensidade os inibidores de ACCase. Por outro lado, o sombreamento intenso pode
haver menor translocao do herbicida, uma vez que, a sombra atua como fator negativo em
relao a fotossntese.
Quando as plantas encontram-se em temperaturas elevadas e estresse hdrico, faz com
que haja modificao na morfologia dos vegetais, as folhas se enrolem, oque atua como fator
prejudicial a disposio e absoro aos inibidores de ACCase. Nesse caso, alguns surfactantes
podem minimizar, em parte, o efeito desses fatores extrnsecos.
Se realizar a aplicao simultnea de sethoxydim com bentazon a ao antagnica,
devido a reao de sethoxydim com o sdio, assim no fica disponvel para que haja absoro.
Se gua conter altos teores de sdio, pode ocorrer esse mesmo efeito.
A associao de inibidores de ACCase com outros inibidores de PROTOX reduz a
absoro e a eficcia de inibidores de ACCase.
HERBICIDA INIBIDOR DE GLUTAMINA SINTASE
A glutamina sintase uma enzima que desempenha muitas funes importantes nas
plantas, como a assimilao de amnio, a sntese de aminocidos, a fotorrespirao e a
manuteno de baixos nveis de glioxilato para prevenir a inibio de ribulose-1, 5-bifosfato
carboxilase (Rubisco), que uma enzima chave na fixao de carbono, a inibio de
glutamina sintase resulta em acmulo de amnio e, consequentemente, na morte da planta, o
nico herbicida que inibe a enzima glutamina sintase na via de assimilao de nitrognio o
glufosinato.
O nome comercial do nico herbicida inibidor da glutamina sintase FINALE que
controla eficientemente, em ps-emergncia plantas daninhas nas culturas de: alface, algodo,

banana, batata, citros, caf, eucalipto, ma, milho, nectarina, pssego, repolho, soja, trigo e
uva; na dessecao de feijo, batata e soja. A dose recomendada varia de 500 a 600 g i.a. ha -1,
dependendo das espcies a serem controladas. No sistema de plantio direto, em soja e trigo; e
na ps-emergncia total do algodoeiro LibertyLink.
O herbicida glufosinato de amnio um herbicida no sistmico e no seletivo,
utilizado, principalmente, no controle de plantas invasoras em ps-emergncia, tanto de folhas
largas como de folhas estreitas, e est registrado, aprovado e liberado para uso comercial no
Brasil, pelo Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA), pelo IBAMA, e
pelo Ministrio da Sade, sendo utilizado no Brasil e em vrios outros pases no controle de
ervas daninhas, independente do cultivo ou no de plantas transgnicas resistentes ao mesmo.
Os sintomas iniciais so amarelecimento de folhas, seguido de murchamento e necrose
total da planta. O uso de espalhante aumenta sua atividade, apresenta absoro foliar com
translocao reduzida. Glufosinato no absorvido pelas razes, por isso no apresenta
atividade de solo.
O glufosinato de amnio um herbicida considerado de baixa toxicidade para animais,
insetos e peixes, alm de ser biodegradvel.
A soja Liberty Link (LL) foi desenvolvida atravs de uma modificao gentica
especfica inserindo na planta o gene pat, responsvel pela sntese da enzima fosfinotricina
N acetiltransferase (PAT), que catalisa a converso de Lfosfinotricina (glufosinato de
amnio) a produtos no txicos, inativando o ingrediente ativo e, deste modo, conferindo
planta a caracterstica de tolerncia ao herbicida.
De acordo com a Lei 7.802/89 a prtica da mistura em tanque proibida em todo o
territrio brasileiro, porm h a busca de maior rendimento operacional e menor custo

aparente do controle fitossanitrio, agricultores tm ignorado a norma que regulamenta esta

prtica, e inquestionvel que h o uso dessa prtica na maior parte das lavouras.
Em relao as misturas de tanque com inibidor de glutamina sintase e inibidores de
ACCase no foi encontrada nenhuma literatura citando, uma das explicaes possveis pode
se dar levando em considerao que o Finale um herbicida de contato que tem rpida ao
na planta daninha, em questo de horas o mesmo j tem ao matando a planta, no havendo
necessidade de aplicar um inibidor de ACCase, herbicidas sistmicos com ao mais
demorada, pois a planta j se encontrar em fase de morte, sendo desperdcio de dinheiro para
o produtor.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Disponvel em:< http://inquima.eco.br/empresa/quais-finalidades-e-os-beneficios-dosadjuvantes-agricolas/> Acesso em 21/06/2015
Disponvel em: <
http://www.bayercropscience.com.br/site/aempresa/unidadesdenegocios/biotecnologia/li
bertylink.fss> Acesso em 21/06/2015