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Diplomatura en Ciencia y Tecnología

Química Orgánica I

Profesores: Iribarren, Lewkowicz, Iglesias

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DIPLOMATURA EN CIENCIA Y TECNOLOGÍA
QUIMICA ORGANICA I
Programa analítico
Unidad 1
Estructura de compuestos orgánicos. Diferentes tipos de uniones carbonocarbono y carbono-heteroátomo. Geometría de enlaces. Enlaces conjugados.
Resonancia. Hiperconjugación.
Unidad 2
Grupos funcionales - nomenclatura. Estructura de los distintos grupos
funcionales: hidrocarburos, compuestos halogenados, oxigenados y nitrogenados.
Compuestos heterocíclicos. Reglas de nomenclatura según IUPAC y de uso frecuente.
Unidad 3
Relación estructura electrónica – propiedades físicas. Polaridad, punto de
fusión, punto de ebullición, solubilidad, acidez y basicidad. Efectos electrónicos (inductivo,
mesomérico y de campo) y estéricos.
Unidad 4
Isomería. Definición. Índice de deficiencia de hidrógeno. Isomería estructural y
espacial. Distintas proyecciones espaciales y planas. Estereoisomería conformacional,
configuracional y óptica. Configuración absoluta. Quiralidad. Nomenclatura.
Unidad 5
Introducción a las reacciones orgánicas. Reacciones concertadas y en varios
pasos. Dependencia de la velocidad. Mecanismos homolíticos, heterolíticos (nucleofílicos
y electrofílicos) y pericíclicos. Intermediarios de reacción: carbaniones, carbocationes,
radicales libres; formación y estabilidad. Mecanismos de sustitución, adición, eliminación,
oxidación, reducción, en cadena.
Unidad 6
Propiedades químicas de grupos funcionales I. Alcanos y cicloalcanos,
halogenuros de alquilo, alquenos, alquinos, hidrocarburos aromáticos, arenos,
halogenuros de arilo, sales de diazonio. Obtención y caracterización. Reacciones
radicalarias, de sustitución nucleofílica alifática, de eliminación, de adición electrofílica, de
sustitución nucleofílica y electrofílica aromática; mecanismos y características.
Reacciones de caracterización.
Unidad 7
Propiedades químicas de grupos funcionales II. Alcoholes, éteres, aldehídos,
cetonas, ácidos y derivados de ácidos. Obtención y caracterización. Reacciones de
adición nucleofílica, de oxidación, de reducción y de sustitución nucleofílica; mecanismos
y características. Acidez de hidrógenos α. Aplicación a biomoléculas: formación de
uniónes glicosídicas y peptídicas, saponificación de glicéridos. Reacciones de
caracterización.

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Unidad 8
Aislamiento e identificación de los componentes de una mezcla. Métodos de
extracción. Extracción con solventes. Equilibrio de distribución entre dos fases líquidas.
Extracción ácido-base. Desecantes. Separación de productos de reacción. Cromatografía.
Fenómenos de adsorción y partición. Técnicas cromatográficas: cromatografía en capa
delgada y en columna. Criterios de pureza e identificación.
Unidad 9
Purificación de líquidos. Punto de ebullición. Diagramas de equilibrio líquidovapor para líquidos miscibles e inmiscibles. Curvas de calentamiento. Destilación:
purificación y separación de mezclas. Destilación simple y fraccionada. Destilación a
presión reducida. Destilación por arrastre con vapor.
Unidad 10
Purificación de sólidos. Punto de fusión como criterio de pureza. Diagramas de
equilibrio sólido-líquido. Punto de fusión mezcla. Purificación por recristalización. Elección
del solvente. Sublimación.

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Purification of Laboratory Chemicals Butterworth-Heinemann Shugar Ballinger. Fox. Química Orgánica. “Laboratorio de Química Orgánica”. Johnson. Química Orgánica. Ed. Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry. EUNIBAR. Química Orgánica. Química Orgánica. Química Orgánica Mc Graw Hill Perrin. Reverté Fernández Cirelli. Addison-Wesley Iberoamericana Streitwieser. Grupo Editorial Iberoamericano Mc Murry. Experimental Organic Chemistry. Deluca. Química orgánica. Química Orgánica.DIPLOMATURA EN CIENCIA Y TECNOLOGÍA QUIMICA ORGANICA I Bibliografía Teoría: Ege. Addison-Wesley Iberoamericana Morrison & Boyd. Mc Graw Hill Gilchrist. Carey. Identificación de Compuestos Orgánicos. Amarego . “Química Orgánica”. Reverté Hart. Fuson. Determinación de Estructuras Orgánicas . EUDEBA. Mc Graw Hill Wade. CRC Press Tatchell et al . Mc Graw Hill Volhard. Longman/John Wiley & Sons Schriner. Pearson Laboratorio: Galagovsky. Reverté Fessenden. “Química Orgánica”. Limusa Pasto. “Química Orgánica”. Wiley Consulta: March. Formulación y nomenclatura Química Orgánica. Aprendiendo Química Orgánica. Eudeba Palleros. Chemical Technicians’ ready reference Handbook. Fessenden. 4 . Química heterocíclica. John Wiley & Sons Weast. Craine. CRC Handbook of Chemistry & Physics . Peterson. Prentice Hall. Hart . Química Orgánica. Addison-Wesley Iberoamericana. “Advanced Organic Chemistry”. Omega Allinger.

b) Indique la cantidad de enlaces sigma y enlaces pi. Teoría de orbitales híbridos. C2H2: a) Describa la distribución electrónica. b) Indique la hibridación en cada átomo. Indique qué información brinda la: a) Fórmula empírica b) Fórmula molecular c) Fórmula estructural (completa y condensada). c) Describa y esquematice la geometría de cada molécula. Enlaces conjugados. Resonancia. d) Esquematice las moléculas I. d) Representación de líneas en zig-zag e) Representación tridimensional con líneas continuas. cuñas y guiones. Geometría molecular. 1.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica I Guía 1: Estructura de compuestos orgánicos Contenidos mínimos Configuración electrónica del carbono. Dados los siguientes compuestos: I) (CH3)2NCH3 II) CH3CH2OH III) HCHO IV) CH3COCH3 V) CH3CHCH2 VI) CH3CCH a) Escriba las fórmulas estructurales completas. cuñas y guiones. Hiperconjugación. b) Compare la longitud relativa de las uniones C-H indicadas. señalando el tipo de orbitales que intervienen en cada unión. Aromaticidad. c) Señale el tipo de orbitales que se solapan en cada unión. Justifique. cuñas y guiones. 2. C2H4. Dada la siguiente molécula: H H H C H C C C O C C H H a) Indique la hibridación de cada átomo. 4. V y VI utilizando la convención de líneas. Ejemplifique en cada caso. Diferentes tipos de uniones carbonocarbono y carbono-heteroátomo. 5 . c) Esquematice utilizando las representaciones de líneas continuas. Para los compuestos C2H6. 3.

Justifique su respuesta. Dar las principales estructuras de resonancia que presentan las siguientes especies: a) b) c) d) e) f) O g) h) N i) NH2 j) O- NO2 N H 7. los enlaces conjugados y los electrones no compartidos. a) CH2=CH-C≡CH b) CH2=CH-CO-CH3 c) CH3-CN e) CH2=CH-CH=CH-CH3 f) CH3-COOH d) CH2=C=CH-CH3 g) h) i) O 6. a) Longitud de los enlaces indicados b) Estabilidad en función de efectos electrónicos COOH OH 6 CHO . Ordene de menor a mayor cada uno de los siguientes grupos de compuestos de acuerdo a la consigna que se indica. Para las siguientes estructuras indicar la hibridación de cada átomo. los enlaces sigma y pi.5.

O e. 9. Rescribirlas en forma correcta: a) Las estructuras de resonancia que poseen carga formal negativa en un carbono son más estables que aquellas que la poseen en un oxígeno. Explicar porqué son incorrectas las siguientes afirmaciones. El fenantreno y el antraceno son isómeros cuyas energías de conjugación son de 93 y 84 kcal/mol respectivamente. c. f. A partir de las formas de Kekulé de cada uno ¿podría explicarse la diferencia entre las energías de conjugación de estos compuestos? 11. H3C C O b. Justificar en ambos casos: a.8. indicar cuáles son aromáticas y cuáles no. H2C CH H3C CH2 H2C O C CH CH2 O c. d. Dadas las siguientes moléculas. 7 . g. e. Dadas las siguientes estructuras indicar cuáles no constituyen estructuras resonantes y porqué: O O a. N H 10. H2C CH C O H H2C CH CH d. b.

c) Indicar zonas de resonancia. e) Un carbono con hibridación sp3 soporta mejor una carga negativa que uno con hibridación sp. b) Todos los átomos en la molécula de fenol se encuentran en el mismo plano. 14. Compare y justifique la estabilidad relativa de los siguientes compuestos: a) b) c) H H H H H H3C CH3 H H H CH3 H 13. b) Indicar para cada una de las uniones de qué tipo de unión se trata. Justifique. 12. d) El compuesto III es más estable que el compuesto IV. Dados los siguientes compuestos: O OH H NH2 O C HO OH O O NH HO N OCH3 HO OH a) Indicar la hibridación de cada átomo de carbono. a) El ciclobutadieno no es aromático.b) Dos de las posibles estructuras de resonancia de son: c) El siguiente compuesto: tiene 6 electrones Π. 8 . d) El furano no es aromático porque el oxígeno presenta hibridación sp3. c) El anión I es más estable que el II. todos involucrados en una resonancia. Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

O O O H I III II NH2 O V IV 9 .e) En la molécula V existe una única zona de deslocalización por resonancia.

Nomenclaturas IUPAC y de uso común de compuestos orgánicos. Cl H3C H C H3C C CH O H COOH C H2N OH CH2CH3 d. Compuestos oxigenados y nitrogenados. O O O O N N O O O Br Indicar cuántos y cuáles grupos funcionales están presentes en cada una de ellas. Series homólogas. b. Heterociclos.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica I Guía 2: Grupos funcionales-Nomenclatura Contenidos mínimos Grupos funcionales. c. b. Dadas las siguientes moléculas: a. f. O e. 1. Hidrocarburos alifáticos y aromáticos. 2. OH CHO NH2 O COOH Cl O Indique en cada una de ellas: a) Cuál es el grupo funcional principal b) Cuál es la cadena principal c) Cuáles son los sustituyentes 10 CONH2 . Dadas las siguientes moléculas: a. c. d.

Indicar. CH3 CH3-CH2 CH3 g. f. e. CH3-CH. O O H2C N CH2 O CH3CH2OH O 4. d. c. b. l.CH2-CH-CH3 CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH3 CH3 CH3 CH2-CH2-CH3 f. c. al menos tres miembros de la serie homóloga a la que pertenecen: a. m. 5. e. k. b. g. O m. j. n. Cl O OH Br O Cl Cl Br Cl h. d. c.3. l.. para cada uno de los siguientes compuestos. i. Indique el nombre IUPAC de los siguientes hidrocarburos: a. e. O COOH Cl H O O Cl 11 O O H O . Nombrar los siguientes compuestos: a. i. d. O j. k. b. CH3 h.

O OH Cl O O x. p.4-dicloro-9-metil-3-deceno 3) 1. NHCH2CH2CH3 NH2CH2CH3 N H HOOC-CH2CH2COOH CN CH O H-C-CH2CHCH2CH3 CH2 CH3 CH3 OH s. 3-aminopiperidina 26) 2-benzoiltiofeno 27) 8-amino-2-(p-aminofenil)-6-cloro-2.N-dimetilpropanamida 25) N-metil.4-dimetilhexano 2) 3. q.N-fenilmetil-4-bromo-3-hidroxi-3-metil-5-heptenamida 29) 1-metil-3-(2-propenil)ciclopentano 12 OH Br . ñ.N-dimetilciclopentilamina 9) 4.2-dietilbenceno 8) N. o. O O NH2 H N O O H2N O COH Cl 6.8-nonadien-5-ona 10) p-terbutiltolueno 11) 5-fenildodecanal 12) 3.5-dimetilhexano 13) 5-(1. r.6-dimetil-3-hepteno 15) 4-butil-1-propilciclohexanol 16) 5-hepten-1.4-dimetoxi-2-penteno 4) ácido 3-cloropropanoico 5) diclorometiléter 6) 4-metil-2-pentanona 7) 1. u.6-bis(2-aminoetil)-1. y.3-dimetil-4-octenal 28) N-etil.4-dicloro-2. Dar la fórmula estructural de los siguientes compuestos: 1) 3-etil-3..O n. OCH3 O NH2 O COOH O OH H O w.2-dimetilpropil)-6-metildodecano 14) 3-isopropil-2.3-diino 17) ácido p-aminobenzoico 18) m-terbutiltolueno 19) ácido β -naftoico 20) cloruro de 3-fenilhexanoílo 21) 2-fluorobutanoato de isopropilo 22) propiononitrilo 23) 2-metilbutanodiato de dimetilo 24) N. t. O O v.

5.6. Dados los siguientes compuestos indicar cuál/es están bien nombrados según IUPAC y cuál/es no: a) 2-metoxi-3-clorobutano b) 3-metil-2-pentanol c) ácido 2-enopropanoico OH Cl CH2=CH-COOH OCH3 d) 3.butanol e) 2.30) ácido 2.ceto –1. Dados los siguientes compuestos: b) a) c) N H N d) e) N N N H N f) O COOH g) h) CH3 i) j) l) k) m) S CH3COOH O N H O n) OH ñ) N o) O NH2 p) q) r) O H N O H 13 OH .cloro –etanoato de propilo CH3-C-O-CH-CH2Cl CH3-C-CH2-CH 2OH O O CH3 8. Explicar porqué cada uno de los siguientes nombres son incorrectos: a) metilheptano b) 3-propilhexano c) 3-metil-4-clorohexano d) 3.7-tetrametilnonano e) 2-dimetilpropano 9.2-dicloro-5-etil-5-metil-3-(p-metilfenil)-3-hexenodioico 7.

terciarios. bencílicos. cuaternarios.Indicar: a) Su nombre común b) Cuáles son compuestos heterocíclicos c) Cuáles son anillos fusionados 10. Dadas las siguientes moléculas: i) ii) Cl iii) iv) v) CH2Cl O OH O vi) vii) OH viii) NH2 ix) x) CH2OH O OH H N N H Indique cuál/es representan: a) b) c) d) e) f) Una amina alifática Un alcohol vinílico Un alcohol secundario Una amina aromática Una amina secundaria Una amida secundaria g) h) i) j) k) 14 Un alcohol bencílico Un cloruro bencílico Un cloruro fenílico Un alcohol alílico Un éster cíclico . a) Dar el nombre a las siguientes estructuras a) b) c) b) Indicar los carbonos primarios. Dada la siguiente molécula: Clasifique los carbonos de la misma en primarios. secundarios y terciarios en cada una de ellas. alílicos. 11. 12. vinílicos y/o fenílicos. secundarios.

etc. but. C4. 4. pent. C3. 6. aquella que tenga más cadenas laterales es la principal. Si dos cadenas tienen igual longitud. que corresponde a C1. Cuando se comparan series de números que compiten.Los sustituyentes idénticos se indican por los prefijos multiplicadores di-. etc. C2..Seleccione la cadena continua más larga de átomos de carbono como la cadena principal del hidrocarburo base. El nombre del último sustituyente se liga con el nombre del hidrocarburo base como una sola palabra.Reglas de nomenclatura IUPAC para compuestos orgánicos Nomenclatura IUPAC para alcanos 1.Al ordenar alfabéticamente los sustituyentes no se consideran los prefijos a menos que un prefijo multiplicador sea parte de un radical complejo encerrado entre paréntesis.El nombre de los sustituyentes se pone antes del nombre del hidrocarburo base en orden alfabético. Esos prefijos se hacen preceder de números consecutivos que designan la posición de cada uno de los sustituyentes idénticos. Cualquier grupo unido a esta cadena se identificará como sustituyente de ella en la forma usual. Cuando dos sustituyentes están en posiciones equivalentes. la que tenga el número menor en el primer punto de diferencia es la que se escoge.Para dar nombre a un radical complejo: a. C5. prop. 2. et. Sus posiciones se indican por números asignados a los carbonos del hidrocarburo base. 8. hex.Las cadenas laterales se consideran como sustituyentes que reemplazan hidrógenos de la cadena principal. Escoja la cadena continua mayor dentro del grupo. Siempre se separan los números del nombre de los sustituyentes por guiones. Los números se acomodan en orden creciente de magnitud y se separan por comas. al primero citado se le asigna el número menor.El nombre del hidrocarburo base tiene la terminación usual (ano) precedida de met. 15 .. 5. C6. tetra-. en la cadena principal. El nombre será entonces un derivado de ese hidrocarburo base. principiando por el carbono ligado a la cadena principal. etc.Cada sustituyente se precede de un número que denota su posición en la cadena principal. 3. Se numeran consecutivamente los átomos de carbono de la cadena principal a partir de uno de los extremos en forma que la posición de los sustituyentes se indique con los números más pequeños posibles. 7. tri-.

terpentil (1. ó adiino. 9. 6. secbutil (1-metilpropil). principiando por el extremo más cercano a dicha unión.1dimetilpropil) e isohexil (4-metilpentil). isobutil (2-metilpropil). y se indica la posición de cada una de las uniones múltiples por un número por ejemplo: 2-metil-1. 5.Cuando existen dos ó más uniones múltiples en la cadena continua más larga que contiene tales enlaces se usan las terminaciones -adieno. pero hay algunas modificaciones: 1. 2. 3. Se asignan los números más pequeños posibles a las uniones 16 . Nomenclatura IUPAC para alquenos y alquinos Los alquenos y los alquinos se identifican usando prácticamente las mismas reglas que se emplearon para asignar nombres a los alcanos.El nombre del hidrocarburo base se caracteriza por la terminación eno si es un doble enlace o por ino si tiene un enlace triple. se asigna el número más pequeño posible a la posición del enlace múltiple. -atrieno. terbutil (dimetiletil).b. neopentil (2. El primer carbono de la cadena secundaria escogida es el que está unido a la cadena principal del hidrocarburo base. c. Los números de los otros carbonos de esta cadena se colocan de acuerdo a éste. 4.2-dimetilpropil).Cuando en el mismo compuesto existen enlaces dobles y triples se escoge como cadena principal aquella que contenga el número máximo de esas uniones. En esta forma.Se selecciona como cadena principal del hidrocarburo base la cadena continua más larga que contenga la unión doble ó triple. etc.Las reglas IUPAC permiten el uso de nombres comunes de radicales alquílicos : isopropil (1-metiletil). Para los compuestos complejos el número que designa un doble enlace se puede colocar entre el prefijo (alc-) y el sufijo (-eno ó -ino). etc.3-butadieno. Los dobles enlaces tienen precedencia sobre los triples al asignar el nombre. isopentil (3-metilbutil).Se enumera la cadena principal de átomos de carbono que contiene el enlace múltiple. -atriino. El nombre completo del grupo complejo se encierra entre paréntesis y el número que denota su posición en la cadena principal del hidrocarburo base se coloca antes del primer paréntesis.El más bajo de los números asociados con los dos carbonos de la unión múltiple se escoge para indicar la posición del enlace y este número aparece inmediatamente antes del nombre del alqueno o del alquino.

Sin embargo. la que contenga el mayor número de grupos funcionales. d. Nomenclatura IUPAC para compuestos que contienen grupos funcionales Los compuestos orgánicos que contienen grupos funcionales (por ejemplo R-X donde X es el grupo funcional) se nombran según las siguientes reglas: 1. cuando hay posibilidad de elección a los dobles enlaces se les asignan los menores números. la de mayor longitud.múltiples aunque en algunos casos esto hace que un enlace triple sea localizado por un número más pequeño que un enlace doble. La posición del grupo principal y la posición de los enlaces múltiples se indica de la siguiente manera: a.Se enumera la cadena principal en tal forma que se usen los números más bajos posibles para indicar la posición del grupo principal. la que tenga el número máximo de enlaces múltiples. 2. El grupo que está más arriba en este orden es considerado como el grupo principal.La cadena continua más larga que contiene el grupo principal se escoge como la cadena principal. Si la cadena principal es saturada: número-alcan(o)sufijo posición del grupo principal se omite si el sufijo principia con vocal 17 . b. 4. 3. la de mayor número de enlaces C=C. En la tabla se da el orden de prioridad de varios grupos funcionales.Los sustituyentes y sus posiciones se indican de la forma usual. etc.La última parte de un nombre sustitutivo se construye citando el sufijo correspondiente al grupo principal después del nombre compuesto base R-H (su nombre se decide por el número de átomos de carbono y el grado de insaturación en la cadena principal). 7.Cuando existen dos o más grupos funcionales en un compuesto se debe determinar cuál es el grupo funcional principal. c. Cuando se debe elegir alguna se sigue un orden de procedencia sucesivamente hasta que se pueda tomar una decisión y seleccionar la cadena principal: a.

Si la cadena principal contiene un enlace C≡C número-alquin(o)-número-sufijo posición del se omite si el sufijo posición del enlace C≡C principia con vocal grupo principal 5. 7.Los grupos funcionales que no se escogieron como principal función se identifican como sustituyentes usando los prefijos apropiados. Si la cadena principal contiene un enlace C=C: número-alquen(o)-número-sufijo posición del se omite si el sufijo posición del enlace C=C principia con vocal grupo principal c.Las posiciones de los sustituyentes deben indicarse con la puntuación adecuada: los números se separan unos de otros por medio de comas y de las palabras por medio de guiones.para RO-.Todos los sustituyentes se deben citar por orden alfabético. Ciertos grupos funcionales no tienen un sufijo conveniente y se identifican como sustituyentes con los prefijos siguientes: halógenos por su nombre. alcoxi. En esta ordenación no se consideran los prefijos multiplicadores a menos que sean parte del nombre de un radical complejo encerrado entre paréntesis. nitroso para -NO y nitro para NO2. 6.b. 18 .

GRUPO FUNCIONAL PREFIJO SUFIJO -COOH carboxi oico (ácido) carboxílico (ácido) -SO3H sulfo sulfónico (ácido) -COOR alcoxicarbonil oato de .TABLA: Prefijos y sufijos para algunos grupos funcionales según IUPAC.ilo carboxilato de.....ilo -COX haloformil oilo (halogenuro) -CONH2 carbamoil amida carboxamida -CN ciano nitrilo -CHO formil al oxo carbaldehido oxo ona -CO- ceto -OH hidroxi ol -NH2 amino amina 19 .

20 .

Clasifique los siguientes solventes en polares (próticos o apróticos) o no polares: a) dimetilsulfóxido b) tetracloruro de carbono c) benceno d) dimetilformamida e) metanol f) amoníaco líquido 5. Indique su nombre IUPAC y la hibridación de cada átomo. Punto de ebullición. 1. Fuerzas intermoleculares. Dados los siguientes compuestos. Escriba un compuesto que tenga un doble enlace con cuatro sustituyentes distintos. a) metano b) clorometano c) eteno d) metilamina e) etano f) ác. Debe además formar uniones hidrógeno intermoleculares y tener por lo menos tres estructuras de resonancia. Justifique. Solubilidad. 4.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica I Guía 3: Relación estructura electrónica-propiedades físicas Contenidos mínimos Polaridad. Acidez y basicidad. indique la dirección de los momentos de enlace y determine si la molécula tiene o no momento dipolar resultante: a) Cl4C b) CHCl3 c) ClCH3 d) ClCH2CH2Cl e) NH2 g) f) Cl Cl Cl Cl NH2 2. conjugado con un grupo carbonilo de éster. De ejemplos de compuestos en los que se puedan encontrar: a) Efecto inductivo dador b) Efecto inductivo atractor c) Efecto mesomérico d) Efecto estérico 21 . Estime a qué tipos de fuerzas intermoleculares están sujetos los compuestos de la siguiente lista. Punto de fusión. propanoico g) propanaldehido 3.

Et3N. isopropanol 3. fenol. pirrol b) Et2NH. EtNH2 c) CH2FCH2COOH. Para cada par de compuestos prediga cuál es el de mayor punto de ebullición y cuál el de mayor punto de fusión. butanoico y n-pentanol 8. Para cada par de compuestos diga cuáles la base más fuerte. Explique por qué: a) el aceite mineral (hidrocarburos de alto peso molecular) se disuelve en hexano pero no en agua o etanol b) el etanol es más soluble en agua que el pentanol c) el NaCl se disuelve en agua pero no en hexano. acético. CH3COOH. Discuta acerca de la solubilidad en NaOH diluido de los siguientes compuestos: ác. octanol y etanol.3-dimetilpentano b) n-heptano c) 2-metilheptano d) n-pentano e) 2-metilhexano 7. acètico (pKa 4. Justifique. Ordene los siguientes hidrocarburos según puntos de fusión crecientes. butanoico y acetato de etilo e) etanol y octanol f) o-nitrofenol y p-nitrofenol g) p-cresol y anisol h) ác. a) 3. acetona 2. ác. Justifique y compare los valores de pKa de los siguientes compuestos: a) fenol (pKa 10) b) 2. a) piridina. CH2FCOOH d) Fenol. piperidina. 22 . Justifique.6. trifluoracético a) el compuesto es más ácido que el agua por deslocalización del anión en varias formas resonantes b) el compuesto es menos ácido que el agua y el anión se estabiliza por resonancia c) el compuesto es fuertemente ácido por estabilización del anión por resonancia y fuerte efecto inductivo d) el compuesto tiene propiedades ácido-base similares a las del agua. a) anilina y p-cianoanilina b) anilina y difenilamina c) anilina y p-toluidina 11. 13. Compare la basicidad o acidez entre las siguientes ternas de compuestos. p-metoxifenol 9. Justifique.7) d) acetona (pKa 20) 10. Justifique.4-dimetilpentano b) dietiléter y n-butanol c) butanal y n-butanol d) ác. a) heptano y 2. benzoico y el benzoato de sodio en relación con: a) punto de fusión b) solubilidad en agua c) solubilidad en éter d) grado de ionización en agua Justifique sus respuestas.4-pentadiona (pKa 9) c) ác. fenol 4. Relacione los comentarios a) a d) con los compuestos 1 a 4: 1. 14. Compare el ác. p-nitrofenol. 12.

b) C7H8 . Estereoisomería conformacional. i) Calcule el número de insaturaciones posibles para las moléculas que presentan las siguientes fórmulas mínimas: a) C5H12 . b) indique posibles grupos funcionales que podrían estar presentes en dichas moléculas.2-dicloroetano. Determine si los siguientes pares de compuestos son isómeros y de qué clase: a) CH3 C CH2 CH2 CH CH2 CH3 CH3 CH3 b) CH3 CH2 CH2 C O CH3 H c) CH3 C C CH3 d) CH3 C C CH3 e) CH2 CH3 CH3 H CH3 CH CH CH2 CH3 C CH CH2 CH3 CH3 f) C O HC C CH2 CH3 CH3 C CH2 C C CH CH3 H C O C O OCH3 OH 3. tener un anillo bencénico en su estructura. e) C2H6O f) C2H4O2 ii) En base al número encontrado: a) indique si las moléculas anteriores pueden: ser cíclicas.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica Guía 4: Isomería Contenidos mínimos Indice de deficiencia de hidrógeno. Isomería estructural y espacial. 23 . Newman) ejemplificándolas para el 1. 1. Distintas proyecciones espaciales y planas. Nomenclatura. Fischer. c) C4H7OCl. Quiralidad. d) C6H10 . 2. Esquematice las diferentes proyecciones planas posibles para moléculas con átomos de hibridación sp3 (caballete. configuracional y óptica. Configuración absoluta.

24 . CH3 a) CH2 d) CH3 CH2 CH2 b) CH3 CH CH CH3 CH CH CH2 CH3 c) CH3 CH C CH2 CH3 CH3 e) CH3 C CH CH2 CH3 CH3 f) CH3 CH CH2 CH C CH3 CH3 7. Indique cuáles de los siguientes alquenos presentan isomería configuracional.4-diclorociclohexano ii) Dibuje la conformación más estable del cis 1-metil-2-terbutilciclohexano.4-diclorociclohexano . Utilice modelos moleculares.2-dimetilciclohexano b) cis 1. Dibuje los isómeros configuracionales de: a) 1. trans 1.4-ciclohexanodiol 9. representarlas de acuerdo a las dos proyecciones planas faltantes en cada caso: a) b) CH3 H CH3 OH c) H OH H HO H HO CH3 H HO Cl CH3 Cl OH H 5. i) Analice qué compuesto de cada par es el más estable: a) cis 1. a) b) c) d) 8.2-dimetilciclohexano . Cuando corresponda escriba los isómeros y nómbrelos. 6.2-ciclopentanodiol b) 1. Dadas las siguientes moléculas. Dé el nombre de los siguientes compuestos mediante la notación E-Z. Analice los diferentes confórmeros del butano y del ciclohexano. trans 1.3-dibromociclohexano c) cis 1.3-ciclohexanodiol c) 1.4. trans 1.3-dibromociclohexano .

10. Marque con un asterisco los carbonos quirales (si existen). en las siguientes estructuras: a) C6H5 CH(OH)CO2H b) CH2(OH)CH(OH)CH(OH)CHO c) CH3CHClCF3 d) e) CH(OH)CH3 f) HO CH(OH)CH3 CH3 11. Ingold y Prelog para asignar la configuración absoluta (R o S) a las siguientes moléculas . dé su nombre completo según IUPAC e indique todos sus isómero ópticos: a) COOH H OH H OH NH2 b) C2H5 c) CN H CHO H CHO H COOH Br OH CH3 25 CH3 . Cuál de las siguientes fórmulas de proyección de Fischer tiene la misma configuración que: CH 3 H OH C2H5 ¿Y cuáles representan a su enantiómero? a) b) OH H3C H H5C2 C2H5 OH H c) d) CH3 OH CH3 C2 H5 H H CH3 OH C2H5 12. Aplique las reglas de Cahn.

CH3 a) b) H CH3 H5C2 OH OH H CH3 H H OH C2H5 c) H Cl H3C Br CH3 OH 14. Newman y caballete e indique los isómeros ópticos correspondientes. Dados los siguientes pares de compuestos. indique: I) CH3 HO HO II) CH3 HO H H H CHO CH3 H CH3 OH H H Cl CH3 OH CHO HO H H NH2 CH3 Cl C2H5 H H C2H5 III) HO CH3 H HO NH2 H CH3 a) si son isómeros o si se trata de la misma molécula. Prediga en cuáles de los siguientes casos el compuesto será ópticamente activo. b) en caso de ser isómeros dar el tipo. Indique un isómero configuracional. señalar los carbonos quirales y la configuración absoluta c) el nombre según IUPAC 16.13. 15. Justifique.3S)-2.3-dibromobutano por Fischer. uno conformacional y otro estructural del siguiente compuesto: C6H5 CH3 H H5C2 Br 26 Cl . Represente el (2R.

justificando su respuesta: a) Los diasterómeros sólo difieren en la dirección de rotación del plano de la luz polarizada b) Una molécula es quiral cuando posee carbonos quirales.3S) . Indique los carbonos quirales de las siguientes moléculas y dibuje y nombre según IUPAC sus estereoisómeros: a) b) Cl CHO H C CH2OH c) COO CH CH3 CH2 Cl CH3 C CH3 OH CH3O 27 H . c) La configuración R en un carbono quiral se corresponde con una molécula dextrorrotatoria. indique: CH3 OH NH2 CH CH COOH a) b) c) d) Los carbonos quirales Las representaciones de Fisher de todos los estereoisómeros posibles. Dado el siguiente compuesto. 18.17.3S) 2.2. f) La siguiente proyección de Newman corresponde al ácido (2S.3dihidroxibutanodioico: H HO COOH COOH H OH 19.3dihidroxibutanodioico: COOH H OH HO H COOH e) Un par de enantiómeros difieren en su punto de ebullición. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. d) La siguiente representación de Fischer corresponde al ácido (2R. La relación entre dichos estereoisómeros El nombre completo de cada uno de ellos indicando la configuración absoluta. e) Un isómero estructural f) Los orbitales moleculares involucrados en todas las uniones y la hibridación de cada átomo.

Dibujar la fórmula de un bromuro insaturado. 22. Indique y explique: a) qué relación guarda B con A y con C.20. con las siguientes características: a) Que no presente isomería cis-trans ni actividad óptica b) Que presente isomería cis-trans pero no actividad óptica c) Que no presente isomería cis-trans pero sí actividad óptica d) Que presente isomería cis-trans y actividad óptica 21. C5H9Br. Dado el siguiente compuesto. i) Indique el nombre IUPAC de los siguientes compuestos. b) cuál(es) de los compuestos es (son) quiral(es). indique cuántos estereoisómeros tiene y represéntelos: 23. incluyendo su configuración: a) H3C H C H C H3CH2C CH2CH2 CH2CHO CH3 b) H H3 C COOH ii) ¿Cuántos estereoisómeros presenta el compuesto del item i) a)? Dibújelos. COOH COOH COOH COOH COOH A B COOH C 28 .

radicales libres. Dada la reacción: A+B C+D Indique: a) Qué información sobre la misma se brinda en el siguiente gráfico: H Avance de la reacción b) Cómo se modificaría el gráfico si la reacción se llevara a cabo en presencia de un catalizador. 2. oxidación. 1. adición. Mecanismos homolíticos (en cadena). reducción. 29 . eliminación. Dependencia de la velocidad. carbocationes. formación y estabilidad. heterolíticos (nucleofílicos y electrofílicos). Considere el siguiente diagrama de reacción y conteste las preguntas: H Avance de la reacción a) Cuantos pasos están implicados en la reacción? b) Cuál paso es más rápido? c) Cuántos estados de transición y cuántos intermediarios existen? Señálelos. Reacciones de sustitución. Intermediarios de reacción: carbaniones.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica Guía 5: Introducción a las reacciones orgánicas Contenidos mínimos Reacciones concertadas y en varios pasos.

los intermediarios que se generan y la estabilidad de los mismos: a) isopropanol 30 .3. c) El paso determinante de la velocidad de la reacción es el primero. 4. qué tipo de rupturas pueden sufrir sus enlaces. b) ¿Cómo afecta a estas reacciones la temperatura? 5. Los siguientes gráficos corresponden a dos reacciones diferentes en las que C es el producto mayoritario: H H D I C C A +B Avance de la reacción Avance de la reacción a) Explique que diferencia existe entre I y D. De acuerdo a la estructura electrónica de las siguientes moléculas prediga cuál será el principal centro de reacción. b) La reacción se lleva a cabo en un paso. Dada la reacción: A+B C + D 80% 20% a) Cómo se denominaría a la reacción si C y D fueran: i) isómeros estructurales ii) isómeros espaciales b) ¿Cómo se denominaría la reacción si diera un 100% de C? ¿Existe más de una posibilidad? 6. Dados los siguientes diagramas de energía: H H H Avance de la reacción Avance de la reacción Avance de la reacción Indique cuál/es gráficos corresponden a cada consigna: a) Representa una reacción endotérmica.

metanol y etanol. c. En el 3-metilpentano. Justifique. Efectúe el análisis para agua. 10. 31 . Carbocationes Justifique todas las respuestas. 11.b) c) d) e) f) butano cloruro de terbutilo cloruro de alilo 2-metilpropano alcohol bencílico 7. Cuáles de los siguientes compuestos se esperaría que se comportarán como electrófilos y cuáles como nucleófilos? a) H+ b) HO . b. Carbaniones 2. Indique el radical más estable que se formaría en cada caso. Explique porqué: a) El carbocatión CH3CH2+ es menos estable que el (CH3)3C+ b) El carbocatión (CH3)2CH+ es más estable que el (CH3CH2)2CH+ c) El radical es más estable que el d) El carbanión FCH2-CH2-CH2 – es menos estable que el CH3-CHF-CH2 – 8. Ordénelos por estabilidad creciente.l) NO2+. Indique si el orden de estabilidad se conserva si dichos intermediarios en lugar de ser radicales libres fueran: 1.c) Br+ d) NH3 e) CH 3 NH2 f) H2O g) CN.4-pentadieno ambas estructuras coinciden.h) CH3OH i) CH3Og) I – k) Cl . la estructura del radical libre más estable que puede formarse por una ruptura de una unión C-H es distinta de la estructura resultante de la formación de un carbanión. En cambio. Describa el efecto de la constante dieléctrica del solvente en la estabilización de carbocationes. si se parte del 3-metil1. Dados los siguientes compuestos: CH3 CH2CH3 H C H3C C H3C i ii CH2 CH3 iii a. 9.

oxidaciones o reducciones: a) C2H4 + H2 C2H6 b) CH3 CH2 CH2 Br + CN- CH3 CH2 CH2CN + Br - H SO 2 4 c) C6 H6 + HNO3 d) (CH3)3CBr + ROe) CH3CHCH3 KMnO4 OH C6 H5NO2 + H2O (CH3)2CCH2 + ROH + Br CH3CCH3 O 13. Dado el siguiente compuesto. Dada la siguiente reacción: CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3 + Cl – + Cl CH3CH2CHCH3 + OH+ CH3CH2CHCH3 OH a) Realice un diagrama de Energía vs avance de la reacción b) Indique el tipo de reacción y el mecanismo por el cuál transcurre. sustituciones. 15. Justifique. Las reacciones de sustitución en los alcanos se desarrollan por medio de radicales libres. Si se lleva a cabo una reacción de sustitución sobre un carbono quiral. Identifique las siguientes reacciones como adiciones. 14. eliminaciones. siendo el intermediario un carbocatión y el grupo atacante diferente a los tres sustituyentes restantes del carbono: cómo resulta la configuración de dicho carbono en el producto? Justifique.12. 32 . indique el orden de reactividad de los diferentes carbonos en una sustitución: (CH3)2CH(CH3)CHCH2CH3.

Indicar el orden de reactividad de los distintos halógenos en las reacciones de sustitución por radicales libres. ¿Existe un único intermediario involucrado? Explique. Mecanismo de sustitución por radicales libres: iniciadores e inhibidores de radicales libres. éste no ocurre a temperatura ambiente. a) 2-metilbutano b) propano c) etilbenceno d) 2-buteno e) 2-propenilbenceno 6. 2-buteno. Esquematice los pasos de la reacción de adición electrofílica.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica I Guía 6: Propiedades químicas de grupos funcionales I: Hidrocarburos alifáticos Contenidos mínimos Alcanos: Halogenación. Aunque la combustión de los alcanos es un proceso fuertemente exotérmico. intermediarios. ¿Cómo puede explicarse este comportamiento? 5. estereoquímica y regioquímica. Alquinos: Acidez. etapas de la reacción. Reacciones de adición electrofílica. 8. Ejemplifique para el caso de la cloración del etano. Cuando se irradia una mezcla de metano y cloro. 7. la reacción da inicio inmediatamente. Caracterice las diferentes etapas de un mecanismo en cadena. la reacción se hace gradualmente más lenta pero no se detiene de inmediato. 2. 2-metil-1-propeno. Reacciones de caracterización de hidrocarburos alifáticos 1. Explique en función del mecanismo. Caracterización e identificación de compuestos orgánicos. Explique este hecho. Indique el producto principal que se obtiene por halogenación de los siguientes compuestos y ordene los correspondientes intermediarios de reacción por estabilidad creciente. Oxidación y reducción. Cuando se suspende la irradiación. Alquenos: Reacciones de adición electrofílica: mecanismo. 4. 3. Ordene los siguientes alquenos según su reactividad creciente frente a la adición de hidrácidos: eteno. 33 . por qué los alquinos son menos reactivos que los alquenos frente a la adición electrofílica de bromo. regla de Markovnikov. estireno.

a) ¿Qué mecanismo está involucrado en la hidrogenación de alquenos y alquinos? b) Analice la estereoquímica de la adición catalítica de H2 sabiendo que el trans CH3CBr=CBrCH3 conduce a CH3CHBrCHBrCH3 racémico y que el isómero cis forma el producto meso.9. Escriba los productos de las siguientes reacciones. estereoquímica de los mismos cuando corresponda: indicando la calor 10. b) ¿Cuándo es posible distinguir por ensayos sencillos un alqueno de un alquino? 34 . 11. a) Proponga tres ensayos químicos sencillos que permitan distinguir un alqueno de un alcano.

Uno de los productos que se obtuvo a partir de A resultó ser idéntico al que se obtuvo a partir de C. 5E. se volvió a clorar y se obtuvieron uno ó más tricloropropanos. 13. A 150ºC. C y D. 16. a los que se identificó como A. c) Indicar los hidrógenos ácidos en orden de acidez creciente. C3H5Cl3. B. A partir de la dicloración del propano. Explíquelo en función del mecanismo. Dado el ácido (2R. Sea el cis 1-metil-3-(2-propenil)-ciclopentano: a) Indicar todos los posibles productos de monocloración lumínica b) Ordenar los compuestos del ítem anterior por estabilidad creciente de sus intermediarios. Sabiendo que el KMnO4 reacciona con el cis 2-buteno dando un diol vecinal (glicol) meso. 15. por separado. 17. 4S. C y D. c) Escribir un isómero estructural d) Escribir un isómero configuracional. Deduzca las estructuras de A. C produjo uno y D.12. Para cada producto obtenido indique el nombre IUPAC. En la reacción de adición de Br2/Cl4C a (Z) 2-buteno indicar: a) La estructura del intermediario b) Todos los productos de la reacción con su nombre IUPAC incluyendo la configuración de los carbonos quirales c) ¿Por qué en presencia de una sal de Cl. B. b) Indicar el carbono en el cual se producirá una bromación por radicales libres con mayor facilidad. 7S) 7-(m-carboxifenil)-2-cloro-4-etinil-4-metil-6-(1metiletil)-5-nonenodioico: a) Escribir la estructura respetando la geometría. Escribir el mecanismo de dicha reacción. analice cómo sería el mecanismo de adición de un perácido si la reacción conduce a un glicol racémico. a) C2H6 b) ciclohexano c) (CH3)3CCH2CH3 d) metilciclobutano e) 2-butino 14. se aislaron cuatro productos isómeros de fórmula C3H6Cl2. Dados los siguientes compuestos prediga los productos de cloración por radicales libres e indique en cada caso el producto proveniente de un intermediario más estable. produjeron tres compuestos triclorados. Los isómeros identificados como A y B. Cada uno. Indique las fórmulas estructurales de los alquenos y los reactivos necesarios para formar: a) (CH3)3CBr b) CH3CHBr2 c) BrCH2CHClCH3 d) (CH3)3CCH2COH(CH3)2 e) 1-bromo-2-metilciclohexano 35 . el tetraetilplomo cataliza la cloración del metano. dos.se forma como producto secundario un bromocloroalcano pero no un dicloroalcano? d) ¿Qué diferencia existe si el material de partida fuera el (E)2-buteno? 18. en la oscuridad. 19.

22. 23. 25. Dado el siguiente esquema conteste: a) La estructura de A. Deduzca la estructura de un compuesto de fórmula C5H8 que forma precipitado con Ag+ y conduce a 2-metibutano por reducción. Indique los reactivos y la reacción necesaria para preparar los compuestos siguientes a partir de los productos iniciales que se indican: a) 1. 36 . ¿Son ópticamente activos los productos? b) Idem si el reactivo es HBr 21. ¿Cuál es? Explique su respuesta en función del mecanismo de la reacción. Justifique por qué los dienos conjugados son más estables y a la vez más reactivos que los dienos aislados. D y E b) El nombre completo IUPAC de cada uno de ellos c) El mecanismo desarrollado involucrado en cada reacción d) La justificación del comportamiento óptico en cada caso KMnO4 A(C4H6Cl2) Br 2/luz Br 2/CCl4 B no presenta actividad óptica C no presenta actividad óptica D + E no presenta actividad óptica 26.1-diiodoetano a partir de acetileno b) 2-bromopropano a partir de propino c) 2. La hidratación. 24.20. Represente las proyecciones de Fisher de los productos formados indicando la configuración absoluta de los carbonos quirales. 1-penteno y 1-pentino. B. Construya una tabla que indique reacciones sencillas y el signo visible que pueda observarse en ellas para diferenciar: n-pentano. C.3-dibromobutano racémico a partir de 2-butino. tanto del 2-metil-1-buteno como del 2-metil-2-buteno da el mismo alcohol. a) El Br2 se adiciona al (S) 3-bromo-1-buteno.

Basicidad. indicando en este último caso el tipo de isómeros de que se traten 37 . c. Dibuje su estructura respetando su geometría Indique sus zonas de resonancia. Dicho enantiómero se utiliza para sintetizar un antibiótico cuyo nombre es: (3Z. Acidez O Br O Cl OH Cl OH Cl O O OH Cl OH b. tiene su carbono quiral de configuración S. 5R) 7-benciloxi-1-fenil-5-metil-3-hepten-2-ona. b.Química Orgánica I Guia Integración 1ºParcial Problema 1 Ordene de menor a mayor cada uno de los siguientes grupos de compuestos de acuerdo a la consigna que se indica. Basicidad. CH3 H3C C CHCH2CH2CHCH2CH2OH H3 C a. Problema 3 Para cada una de las siguientes parejas de fórmulas estructurales indique si los dos representan moléculas idénticas o isómeros. un componente de varios aceites esenciales. H N H N H N N H c. Solubilidad en agua OH O OH Problema 2 El (-) citronelol. NH2 NH2 NH2 O2N d. Escriba el nombre IUPAC del enantiómero del (-) citronelol. Justifique su respuesta a.

Todos los isómeros ópticos presentan actividad óptica e. Los alquenos cis tienen mayor punto de fusión que los trans d. El tiofeno no es aromático pues es un sistema Π de 5 átomos b.CH3 A H OH CH3 OH OH OH OH H H H D H H3C OH H CH3 CH3 CH3 B HO H CH3 CH3 H H E OH OH H3C H HO H CH3 H CH3 F C HO CH3 OH OH HO Problema 4 Conteste V ó F y justifique su respuesta a. El H unido al C secundario de la 2-butanona es ácido Problema 5 Indicar el/los productos de las siguientes reacciones desarrollando el mecanismo por el cual se producen e indicando la estereoquímica del producto cuando corresponda A HBr CH2 H3C H OH B C Br2 / CCL4 H3CH2C C H3C D H2O/H+ C H Br2/ luz 38 . El pentanal es más soluble en agua que en acetona por ser dador de puente de hidrógeno c.

mientras que al reaccionar con agua en medio ácido se obtienen 4 compuestos isómeros. En presencia de peróxidos ii. al reaccionar con H2/Pt produce 2 compuestos isómeros. a) Escribir ambas reacciones completas b) Explicar. El intermediario de la reacción con H2O/H+ es más estable cuando el sustrato es: i ii Br Br Problema 7 Dados los siguientes compuestos indicar cual se corresponde con cada una de las siguientes consignas. c. b. d. a. la diferencia observada.Problema 6 Seleccione la respuesta correcta justificando ambas. 39 . Justifique NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 Cl NO2 E a. F G H I es la base alifática de menor punto de fusión es un compuesto muy poco básico por efecto mesomérico es un compuesto poco básico por efecto inductivo es el compuesto de mayor número de estructuras de resonancia Problema 8 Escribir y nombrar un par de moléculas que cumplan: a) ser isómeros conformacionales b) ser diasterómeros c) ser isómeros estructurales d) ser una un carbanión más estable que la otra e) ser radicales libres estabilizados una por resonancia y otra por efecto inductivo Problema 9 El (E) 1-fenil-2-metil-1-buteno. En ausencia de peróxidos Br C b. Desarrolle los mecanismos involucrados. El compuesto C se obtiene a partir de vinilbenceno por reacción con BrH i. en función de los mecanismos.

iii.Problema 10 Dado el siguiente compuesto: O O Cl H O O H3C CH3 H OCH3 i. Nómbrelos.6. Indicar un confórmero del compuesto dibujado en a. OH Problema 13 Dado compuesto: (6S) 5. Indique cuántos isómeros configuracionales y de qué clase pueden existir. elija el sustrato e indique reactivos. Problema 12 Para sintetizar el compuesto indicado junto a su enantiómero. ii.7-pentametil-6-metoxi-1-octen-4-ona a. c. Problema 11 Dado el 3-fenil-3. o Br b. Desarrollar su estructura utilizando la proyección de triángulos y líneas. Nómbrelos.5.7. Marcar los carbonos quirales y dibujar la proyección de Newman entre dos de ellos respetando la geometría indicada. o Br OH o c.5-hexadien-2-ol responda: a. Escribir el nombre completo según IUPAC. Comparar la longitud de todos los enlaces carbono-oxígeno de la molécula. b. Cl a. 40 . Indicar isómeros estructurales que cumplan con las condiciones que se enumeran a continuación. Escriba un isómero estructural de menor punto de ebullición y otro que tenga un oxígeno con hibridación sp2. b. Justifique la modificación realizada. iv. desarrollando el mecanismo involucrado y justificando la elección. Indique si existe resonancia y en caso afirmativo escriba 3 formas de resonancia.

Escriba el confórmero más estable c. Existe alguna forma de obtener alguno de esos compuestos a partir de etilbenceno? Escriba todas las reacciones y nombre los productos obtenidos. Escriba un isómero configuracional de mayor estabilidad. iii. ii.5ciclohexadieno) no b. Nómbrelo. Problema 17 El estireno reacciona con HBr dando dos isómeros estructurales distintos si la reacción se realiza en presencia o ausencia de luz. Que sea de cadena y tenga mayor punto de fusión Que sea de función y tenga mayor punto de ebullición Que sea de posición y sea una molécula más estable Que tenga distinta actividad óptica Que sea ácido Problema 14 Explique por qué: a.i. Escriba un diasterómero en caballete. b. Nómbrelo. mientras que solo en uno de los casos se obtienen isómeros espaciales. El CN.4-ciclopentadieno) es aromático pero el pirano (oxa-2. El furano (oxa-2. Problema 18 Dar la estructura (y nombrarlo) de un compuesto que cumpla con: 41 . El p-cianofenol es más ácido que el p-clorofenol c.es un reactivo nucleofílico mientras que el Cl+ es electrofílico Problema 15 Dado siguiente compuesto: Cl CN OH a. d. El trans 2-terbutilciclohexanol es más estable que su isómero cis h. Las mezclas racémicas y los isómeros meso no presentan actividad óptica g. La triisopropilamina es menos básica que la diisopropilamina pero es más básica que la isopropilamina. iv. Escriba su enantiómero en proyección de Fischer c. El decanol no es soluble en agua e. La N-fenilmetanamida es plana y neutra f. v. Problema 16 Dado siguiente compuesto: CHO HO CHO H3C Cl CH3 a. b.

Indique un isómero estructural del sustrato que genere isomería configuracional no óptica d. Indique cuando corresponda. Problema 21 Escribir las estructuras de cada uno de los siguientes compuestos a) un diasterómero del (3S. una estructura de resonancia del intermediario que se forme. e. b.3dimetilpentano a. Desarrolle el mecanismo de la reacción e indique el nombre y sus características. Br2/ luz ii. Nombre el producto(s) e indique el mecanismo al tratar el sustrato con: i.3-diclorobutanodiato de metilo Problema 22 Justificar las siguientes afirmaciones a) el butanol tiene mayor punto de ebullición que el butanal b) el ácido 2.4-dimetil-1-penteno se trata con H2/Pt se obtiene el (S) 2. tener más de 3 formas de resonancia tener mayor punto de ebullición que el butanal ser más ácido que el fenol formar un carbocatión que se estabilice por resonancia tener un doble enlace de configuración Z Problema 19 El conocido analgésico ibuprofeno es el ácido (2S) 2-(4-isobutilfenil)-2metiletanoico. Explique porqué el reactivo es R y el producto es S c.4R) 3-cloro-4-metilhexano b) un isómero de posición del (2Z) 3-cloro-4-hidroxi-2-metil-2-butenal c) el confórmero más estable del cis 1-bromo-3-isopropilciclohexano d) el isómero meso del 2. d. a) Escriba la estructura del compuesto b) Indique la hibridación de cada átomo c) Indique tres estructuras de resonancia distintas d) Si en lugar del isómero S le dieran una mezcla racémica.2-dimetilpentanoico tiene menor punto de fusión que el ácido heptanoico c) el tetracloruro de carbono es una molécula no polar d) la propanona es soluble en agua mientras que la octanona no lo es e) el ciclobutadieno no es aromático 42 . b. ¿cómo podría darse cuenta? Problema 20 Cuando el (R) 3.a. c. Br2/ CCl4 iii.

Problema 23 Aplicar cada una de las condiciones de reacción siguientes al cis y trans 3-hexeno. Indicar y justificar en que reacción se obtienen iguales o diferentes productos a partir de ambos estereoisómeros.3-ciclohexadieno b. O O2N O COO HO COO 43 . g.3-dimetilciclohexano e. carbocationes fenilo y bencilo d. ambos confórmeros del cis 1. i Cl2/Cl4C ii KMnO4 diluido y frío iii H2O Problema 24 Indique qué miembro de los siguientes pares tiene mayor estabilidad a. benceno y 1. enlace σ y π f. ciclopentadieno y anión ciclopentadienilo c.

Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica Guía 7: Propiedades químicas de grupos funcionales I: Halogenuros de alquilo Contenidos mínimos Fuentes. Mecanismos de eliminación E1 y E2: cinética. Mecanismos de sustitución nucleofílica SN1 y SN2: cinética. INa. Metanol con: bromuro de terbutilo. acetona y agua d) Bromuro de alilo con KOH. Propiedades físicas y químicas del grupo funcional. bromuro de bencilo b. Usos. indique el/los productos de sustitución y desarrolle el mecanismo involucrado Br H NaOH aq 2. Reacciones de caracterización. c. 3. Eliminación vs sustitución nucleofílica. bromuro de propilo. Prediga las velocidades relativas de reacción de sustitución unimolecular: a. indique el/los productos de sustitución y desarrolle el mecanismo involucrado Cl CH3 INa/acetona H CH3 H H 4. Bromuro de t-butilo con KOH en metanol. solvente. Orientación Hoffman-Saytzef. reactividad en función del sustrato. Ioduro de alilo con KOH acuoso o H2O. bromuro de alilo y bromuro de propilo. etanol y agua. 1. b) CNNa en DMF con: ioduro de etilo. Reactividad. Etóxido de sodio en etanol 44 . Reactivos y productos mas frecuentes. Agua con: bromuro de isopropilo. bromuro de etilo c) Ioduro de secbutilo con KOH en etanol. estado de transición. d. estado de transición. Dada la siguiente reacción. cloruro de terbutilo. Dada la siguiente reacción. estereoquímica. temperatura y grupo saliente. estereoquímica. Prediga las velocidades relativas de reacción de sustitución bimolecular: a) NaI en acetona con: bromuro de terbutilo.

iodooctano + etóxido de sodio/ etanol c) (R) .5. cloruro de terbutilo 9. Metanol en caliente con: bromuro de terbutilo. Dada la siguiente reacción. El 2-iodo-2-metilbutano reacciona con metanol y produce la misma mezcla de éter y alqueno pero en distintas proporciones según la temperatura empleada en la reacción. Prediga las velocidades relativas de reacción de eliminación unimolecular: a. 45 . Indique el producto principal de una reacción E1 para los siguientes compuestos: a) CH3CHClCH2CH3 b) (CH3)2CHCHBrCH2CH3 c) (CH3)2CHCHClCH(CH3)2 10. indique el/los productos de eliminación y desarrolle el mecanismo involucrado Br H NaOH aq Φ 8. b.2-iodooctano + H2O d) 1-bromobutano + CN-/DMF e) CH3Br + CHC-Na+ f) (R)-3-bromo-3-metilhexano + KOH aq. g) (R)-1-cloro-1-feniletano + NaI/acetone h) CH3 KOH/ agua H KOH etanol I HC C Na DMF 6. Prediga los productos de sustitución de las siguientes reacciones: a) Ph2CHBr + H2O b) (S) -2. indique cual de los siguientes productos se obtiene si la reacción se realiza i) agua o ii) etanol: a) (2S) 1-fenil-2-propanol b) (2S) 1-fenil-2-propanol + (2R) 1-fenil-2-propanol 7. Al reaccionar (R) 2-cloropropilbenceno con KOH. KOH acuoso caliente con: bromuro de terbutilo. Agua caliente con 4R o 4S 4-bromo-1-penteno c. 4-bromo-1-penteno y bromuro de propilo.

bromobutano en KOH acuoso frío o a ebullición. Explique el resultado en función del/los mecanismo de la reacción. Discuta las condiciones que elegiría para favorecer la sustitución sobre la eliminación en las siguientes reacciones: a) 1-bromobutano en KOH acuoso o en KOH alcohólico. Indique y nombre ambos productos de reacción ii. 4-bromo-1-penteno y bromuro de propilo. Escriba el producto principal de eliminación en las siguientes reacciones: CH3 a) CH3CH2 C Br CH3 + - C 2 H5 O /C 2 H5 OH (70 C) - (70 C) H b) Cl Ph Ph CH3 + C 2 H5 O /C 2 H5 OH CH2 CH3 c) Cl d) - + (60 C) CH3 - + CL H CH3 O /CH3 OH CH3 O /CH3 OH CH3 14. EtONa/etanol caliente con 4R o 4S 4-bromo-R3-metil-1-penteno c. c) 2. Indique los mecanismos que operan en las siguientes reacciones: 46 .i. cloruro de terbutilo 13. b. indique el/los productos de eliminación y desarrolle el mecanismo involucrado H CH3 EtONa/EtOH CH2CH3 CH3 φ Cl 12. Dada la siguiente reacción. 15. KOH/etanol en caliente con: bromuro de terbutilo. Prediga las velocidades relativas de reacción de eliminación bimolecular: a. 11. Metóxido de sodio en metanol con: ioduro de terbutilo. b) 2-bromobutano o bromuro de terbutilo en KOH acuoso.

f) En una eliminación bimolecular se obtiene siempre el alqueno más sustituído.a) CH3 CH CH3 Br - + + C2H5OH C2H5 O Na 60 o CH3CH CH2 + CH3 CH CH3 OC2H5 80% b) CH3 H3 C C Cl CH3 20% CH3 + CH3 CH3 C OH H2O 25º C + H3 C C CH2 CH3 17% 83% 16. e) La halogenación de alcanos sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica bimolecular. Dado el siguiente compuesto: Br H a) Nómbrelo b) Dé el producto de la reacción del mismo con KOH/EtOH en caliente explicando el mecanismo c) Nombre el producto obtenido justificando la orientación y la estereoquímica. Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. 17. d) Qué ocurriría si el solvente se cambia por agua? 18. justificando su respuesta: a) La eliminación E2 se da principalmente en halogenuros de alquilo primarios b) En presencia de bases fuertes los alcanos sufren reacciones de eliminación dando lugar a alquenos c) El etóxido de sodio favorece más la eliminación que el t-butóxido de sodio d) El 2-iodohexano es más susceptible a reaccionar a través de un mecanismo SN1 que el 2-clorohexano. Completar las siguientes reacciones: CH3 a) ? CH3 Cl b) ? NaI acetona CH3 CH3 CH2 C H I 47 .

Indique qué compuesto de cada par cumple con lo que se expresa y justifique: i. racémico. CH3CH2CH2Br CH3CHCH3 Br iii. en frio. cuyo mecanismo se corresponda con el gráfico 1 y de positivo el ensayo de Belstein iiuna reacción que permita obtener un producto C en caliente. Es el carbocatión más estable CH2CH2 + + CHCH3 ii. Da más rápido una SN2. 21. 20. indique: a) Los productos mencionados y sus nombres IUPAC b) Los mecanismos involucrados en cada caso c) El gráfico de energía vs avance de la reacción para ambas condiciones indicando los compuestos que corresponden a cada pico y a cada valle del diagrama. cuyo mecanismo se corresponda con el gráfico 2 y decolore una solución de permanganato de potasio iiicompare y justifique el tipo de reactivo y las condiciones de reacción en cada caso ivdesarrolle ambos mecanismos A C2H5 2 1 I E E CH3 H3C A A B C 22.19. Sabiendo que la reacción entre 2-cloro-2-metilbutano y KOH da un producto si se realiza en etanol y dos productos si se realiza en agua caliente. Indique cómo diferenciaría clorobenceno. Ph Cl Ph CH3 CH3 Cl 48 . cloruro de etilo y cloruro de terbutilo a través de reacciones de reconocimiento. indicar: iuna reacción que permita obtener un producto B. Da el producto más estable por E2. Dado el compuesto A.

Se forma por reacción del (2S. Da un solo estereoisómero por adición electrofílica de KMnO4 en frío CH3 H CH3 C C H CH3 H H C C CH3 v.3S) 2-cloro-3-etilbutanodial con NaI en acetona: Producto correspondiente con esteroquímica (2R.3S). El 2-bromo-1-fenil-3-metilbutano reacciona tanto por E1 como por E2 para dar el alqueno mas sustituido (orientación Saitsev): 1-fenil-3-meti-2-buteno. Producto correspondiente con estereoquímica (2S. El gráfico A corresponde a una reacción SN2 b. 23.iv. A B1 49 B2 .3R). Discuta la veracidad de las siguientes afirmaciones a. El gráfico B1 corresponde a la reacción del 1-bromo-3-fenilpropano con hidróxido de sodio acuoso mientras que el gráfico B2 se refiere a la misma reacción pero con el 1-bromo-1-fenilpropano c.

Reacciones de sustitución nucleofílica y de eliminación de alcoholes alifáticos. Al reaccionar con HBr acuoso. Indique el/los productos principales de las siguientes reacciones: 50 . a) Etanol b) Fenol 4. 3-buten-2-ol no solamente da 3-bromo-1-buteno sino también 1-bromo-2-buteno. d) Los tioles son más volátiles que los alcoholes. Indique cuál de las siguientes bases: NaOH o NaNH2 utilizaría en los siguientes casos para obtener el alcóxido correspondiente. 6.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica I Guía 8: Propiedades químicas de grupos funcionales II: Alcoholes Contenidos mínimos Propiedades físicas. c) El dimetiléter y el etanol tienen igual peso molecular pero puntos de ebullición muy diferentes. Indique el producto y el tipo de reacción involucrada en los siguientes casos: a) 2-butanol + Na° b) Butanol + NaNH2 5. ¿Cómo explica este resultado? 7. Reacciones de oxidación de alcoholes y glicoles. Justifique el orden de acidez que presentan los siguientes compuestos: Fenol > Etanol > Isopropanol > Terbutanol 3. Explicar las siguientes afirmaciones: a) La temperatura de ebullición del propanol es mucho mayor que la del hidrocarburo correspondiente. b) El propanol es soluble en agua mientras que el hexanol y el butano no. 2. Justifique. 1. Reacciones de caracterización. El oxhidrilo como grupo saliente. Acidez. Explique porqué el NaCN da fácilmente una reacción de sustitución nucleofílica con el Bromuro de etilo pero no con el etanol.

Investigue acerca de otros compuestos utilizados para transformar el OH en un buen grupo saliente. se agregó bromuro de etilo a la mezcla. Al agregar bromuro de t-butilo se desprendió un gas. Luego de aislar y purificar se obtuvo un compuesto de fórmula C6H14O. b) ¿Por qué los experimentos siguieron cursos diferentes? 11. Indique la secuencia de reacciones que debería realizar para obtener el siguiente compuesto a partir del (R) 2-butanol: O H H 9. Luego de aislar y purificar se obtuvo etanol. En un experimento similar. Se hizo reaccionar t-butanol con Na°. 10. Indique y justifique el mecanismo por el cuál transcurren las siguientes reacciones: 51 .H HCl a) OH d) A SOCl2 D OH H e) OH PBr3 E b) HO HBr H B HO f) HO H HCl/Cl2Zn NaBr/H2SO4 c) F C g) PBr3 OH G H2SO4 i) OH h) OH j) HCl/Cl2Zn Naº OH H I 140ºC J ICH2CH3 K 8. a) Escribir las ecuaciones de todas las reacciones indicando el mecanismo. Una vez consumido el metal. se hace reaccionar etanol con Na°.

Indicar el producto de las siguientes reacciones. Indicar el número de moles de IO4. Dé el/los productos de las siguientes reacciones e indique en cada caso el mecanismo involucrado: 52 . Dar la estructura de los compuestos que responden a las siguientes características: a) Un mol del compuesto A (C6H14O5) reacciona con 4 moles de HIO4 y se produce 1 mol de formaldehído. c) Por oxidación de C con HIO4 se obtiene CH3COCH2CH2CH2CHO 15. c) 13. 180ºC 12. a) OH OH b) c) CH2OH CHOH CH2OH OH O OCH3 CH2OH OH OH 14. b) El compuesto B cuya fórmula es C3H8O2 no reacciona con HIO4. 1 mol de acetaldehído y 3 moles de ácido fórmico.a) H HO H3C CH3 CH3 H2SO4 20% H 3C CH2CH3 + 40ºC H3C CH2CH3 b) H3CH2C CH2CH3 CH3 CH2CH3 H3CH2C CH3 H2SO4 75% 100ºC OH CH3 c) OH H2SO4 conc.que se necesitan para oxidar los siguientes compuestos.

CH3CH2CH2OH CH3CH2Br CH3CH2CHCH3 OH CH3 OH CH3 C OH CH CH2 CH3 53 C4 .a) Br H H 3C b) CH3 H KOH/EtOH PCl3 φ CHO H3C A2 A1 Ph H2O/H+ KMnO4 B1 c) H H H3C Ph B2 Br2 H2/Pt NaOH C2 C1 H3CH2C 1) Naº C3 2) ICH2CH 3 luz CH3 16. Indique cuál sería la secuencia de reacciones y desarrolle el mecanismo involucrado en cada paso: O Cl H O CH3 17. Indique cómo podría diferenciar los siguientes compuestos.

Universidad Nacional de Quilmes
Departamento de Ciencia y Tecnología
Química Orgánica I

Guía 9: Propiedades químicas de grupos funcionales I.
Compuestos Aromáticos
Contenidos mínimos
Aromaticidad, regla de Hückel. Hidrocarburos aromáticos, heterociclos aromáticos,
arenos, halogenuros de arilo, sales de diazonio. Obtención y caracterización.
Sustitución electrofílica aromática (SEA): mecanismo, orientación, reactividad,
aplicaciones. Sustitución nucleofílica aromática (SNA) vía intermediario complejo
activado: mecanismo, orientación y reactividad.

1. Escriba todos los isómeros de posición posibles de los siguientes compuestos:
a. Dibromobenceno.
b. Metilnaftaleno.
c. Acido clorotoluensulfónico.
2. Escriba el mecanismo generalizado de la SEA para el benceno.
a. ¿Qué características le confieren al núcleo los sustituyentes dadores de
electrones?
b. ¿Cuál es el comportamiento frente al ataque de un reactivo electrofílico?
c. Analice también el comportamiento frente a un reactivo nucleofílico.
d. Repita los items b y c para el caso de sustituyentes atractores de
electrones.
3. Ordene los siguientes compuestos por orden de reactividad creciente frente a
la SEA. Justifique.
a. Bromobenceno, benceno.
b. Anilina, benceno, acetanilida.
c. Nitrobenceno, anilina, cloruro de anilonio.
4. ¿Qué particularidad presentan los halógenos como sustituyentes frente a la
SEA y frente a la SNA?
5. Indique en cuáles posiciones experimentaría SEA cada uno de los siguientes
compuestos:
a.

b.

c.

NO2

CH3

NO2

CH3

NO2
NO2

54

d.

e.

f.

CH3

CH3

OH
CH3

Cl
Cl

6. Complete las siguientes reacciones y escriba los mecanismos involucrados.
a. Benceno + CH3Cl/AlCl3 →
b. Tolueno + Br2/FeBr3 →
c. Clorobenceno + HNO3/H2SO4 →
d. p-Cloronitrobenceno + NaOH →
e. Anilina + NaNO2/H+ →
f. Tolueno + SO3/H2SO4 →
7. Prediga los principales productos de reacción:
a.
O
C

Br2/FeBr3

O

b.
NHCH3
Cl2/FeCl3

c.

CH3
Cl

AlCl3

d.
O

AlCl3
Cl

O

e.
N2+

OH-

C6H5NH2

55

8. Complete las siguientes reacciones de oxidación
CH3

a)

KMnO4
calor

CH2CH2CH3
KMnO4

b)

calor
O
C

c)

CH3

CH CH2

d)

KMnO4
calor

KMnO4
calor

e)

CH CH2

KMnO4
frío

9. Indique los productos más probables de las siguientes reacciones
a.

b.
Cl

Cl

O2N

NO2

NO2
NH3

CH3ONa

170°
NO2

NO2

c.
F
SO3H
NaOH

NO2

56

CH3OH

indicando sus nombres y los mecanismos involucrados: NH2 NO2 NaNO2/HCl NaF A B CH3ONa C NO2 14. Indique si las siguientes reacciones son correctas. Sintetice a partir de benceno los siguientes compuestos: a. 13. Indique reacciones de caracterización de hidrocarburos aromáticos. a. m-etilbenzaldehido d. F F OH - OH NO2 NO2 15. Isopropilbenceno b. piridina. Distinguir mediante ensayos sencillos entre: a. y pirrol frente a la SEA y SNA. o-Clorofenol 16. 57 . Indique los mecanismos involucrados. Compare las reactividades de benceno. En caso contrario reformule y justifique. Etilbenceno. Buteno y benceno b.6-tribromofenol a partir de nitrobenceno. COOH COOH COOH CH3 CH3Cl + AlCl3 CH3 b.4. Sintetice 2. Cloruro de bencilo y p-clorotolueno 12. Justifique. 4-Bromo-2-nitroanilina c. Escriba los productos de la siguiente reacción. 11.10. estireno y fenilacetileno c.

Indicar el orden de reactividad cuando esta reacción se da con los siguientes sustratos: benzaldehído. Aplicación a biomoléculas: hidratos de carbono. CHO NaCN b. Completar las siguientes reacciones: 58 . H c. 2. O O H H b. a. Ordenar los siguientes compuestos de acuerdo a su reactividad frente a un nucleófilo. a. O O Cl H H d O O H 3. Indicar el/los productos principales de la siguiente reacción. y de reducción. 1. Desarrollar los pasos del mecanismo involucrado. mecanismos y características. Reacciones de caracterización. acetona. Acidez de hidrógenos alfa. formación de uniones glicosídicas. Justificar.Universidad Nacional de Quilmes Departamento de Ciencia y Tecnología Química Orgánica I Guía 10: Propiedades químicas de grupos funcionales II: aldehídos y cetonas Contenidos mínimos Reacciones de adición nucleofílica. propanal. de oxidación.

b. resistente al álcali hirviente pero que se convierte rápidamente en los materiales originales por medio de ácidos acuosos. O LiAlH4 59 .2-ciclopentanodiol no forma un compuesto análogo. C8H14O2. ¿Cómo explica esto? 6. H+ b. O N H NH2OH H 4. O + CH2 CH2 OH OH H+ c. EtOH NaHSO3 O O O e. a. Completar las siguientes reacciones: a. H+ 5. Completar las siguientes reacciones: a. El trans-1. En presencia de HCl seco. el cis-1.2-ciclopentanodiol reacciona con acetona para dar un compuesto A. f. O c. CH3NH2 H2O PhNHNH2 H O d. ¿Cuál es la estructura más probable de A? ¿A qué clase de compuestos pertenece? b.a.

O Na B H4 c. O 1 atm + H2/Pt 3 atm e. O 1 atm + H H2/Pt 3 atm f. O + H4LiAl 7. 8. Si la base fuese Terbutóxido de potasio ¿Cuál sería el carbanión formado? Justifique. b. a. Completar las siguientes reacciones: a. O LiAlH4 d.b. O H4LiAl + g. Butanona + NaOH 60 . ¿Cuál es el producto de reacción de ese carbanión con Ioduro de metilo? ¿Cuál es el mecanismo involucrado? c. Cuando la butanona se pone en presencia de NaOH se forma un carbanión ¿En qué carbono se da el carbanión más estable? Justifique.

sec-butanol. e. O KMnO4 H b. Etanal + benzaldehido con NaOH Propanal con EtONa/etanol y después con medio acido en caliente Benzaldehido +NaOH en caliente Butanona con Iodo/NaOH 9.b. CHO K2Cr2O7 c. Distinguir mediante reacciones químicas sencillas los siguientes compuestos: 3-metilciclohexeno. ciclopentilmetanol. 61 . hexanal. ciclohexilacetona. c. p-metilbenzaldehído. Completar las siguientes reacciones: a. d. Ag(NH3)2 + O +2 - Cu /OH 10.

e. sintetizarlo a partir de benceno b. 3-fenil-1-propanol i PCl3 ii K2Cr2O7 Problema 2 Explique las siguientes afirmaciones a. d. Indicar los mecanismos involucrados. Problema 3 El R-2-bromobutano (Peb 90ºC) se convierte en R-2-butanol (Peb 105ºC) con dos pasos de reacción. El ioduro de etilo reacciona con NaCN en DMF más rápido cuando se usan 2 equivalentes de NaCN en lugar de 1. Para sintetizar S-2-butanol a partir de R-2-bromobutano se requiere de un solo paso de reacción mientras que para sintetizar R-2-butanol se requieren dos. a. (2R) 1-fenil-2-iodobutano i KOH/etanol/calor ii NaCN/DMF b. uno reacciona inmediatamente y el otro no reacciona.Química Orgánica I Guía Integración 2ºParcial Problema 1 Aplicar cada una de las condiciones de reacción al compuesto indicado. a) escribir ambas reacciones con reactivos y mecanismo b) qué reactivos utilizaría y por qué para obtener i) S-2-butanol ii) 2-butanol racémico iii) 2-buteno Problema 4 Dado el siguiente compuesto O a. el producto principal es ciclohexilmetiléter pero cuando reacciona con metóxido de sodio en caliente el producto mayoritario es ciclohexeno. indicar los mecanismos de cada paso de reacción OH O 62 . b. El cloruro de butilo reacciona más lento con bromuro de sodio que con ioduro de sodio. Cuando el bromuro de ciclohexilo reacciona con metanol. Dos compuestos de fórmula molecular C4H9Br al tratarlos con INa en acetona. c. (Escribir las reacciones y el/los mecanismos involucrados). (2S) 2-butanol i H2SO4/calor ii Nao c.

c. Desarrollar los mecanismos de las reacciones b. y d. H3CH2C a. Indique el mecanismo de cada paso CN O C CH3 Problema 6 a..Problema 5 Completar la siguiente reacción sabiendo que se necesitan 5 pasos para llegar al producto final. b. Cl E1 CH3 I INa/acetona CH3 d. Explicar por qué es incorrecto y escribirlo en la forma correcta. H CH3 H SN2 H H CH3 H H O CH2OH e. En cada uno de los siguientes esquemas de reacciones hay un dato falso. H KMnO4 oxidación 63 . CH3 EtONa/EtOH CH2CH3 CH3 φ CH2CH3 C E1 C H3C CH3 Cl OH NaOH aq φ c. H HBr C CH3CH2CH2CH2Br C H AE H H b.

NHCOCH3 + A Br b. CH3-CH2-OH CH3-CH2-O-CH3 2) F Problema 9 Para obtener aldehidos y cetonas α-β no saturados pueden emplearse una condensación aldólica o una oxidación de alcohol alílico. + C O 1) NaOH d. CH3-CH-CH3 + B PBr3 OH CH2OH CHO c. Para las reacciones a y d desarrollar los mecanismos intervinientes NHCOCH3 a. H + KMnO4 E 1) NaO° f. Explicar por qué no se pueden sintetizar los dos por los dos métodos. 64 . Escribir las reacciones para obtener el compuesto A por oxidación y el B por condensación. KOH Tollens EtOH Br O OH EtONa EtOH calor H4LiAl Problema 8 i. Completar las siguientes reacciones e indicar los mecanismos involucrados ii. Justifique mecanísticamente. D 2) H+ / calor O e.Problema 7 Indique los errores del siguiente camino sintético y reescríbalo en la forma correcta.

indicar los mecanismos y desarrollar el mecanismo de la reacción de obtención de d a partir de X. Escribir las reacciones completas. O a b CH2OH OH NH OH c d CH H H O Problema 11 Elegir la opción correcta y justificar la elección y la no elección a) Al tratar con H2SO4 el R-1-fenil-1-propanol se obtiene i) E-1-propenilbenceno ii) E-1-propenilbenceno y Z-1-propenilbenceno b) Los aldehídos son más reactivos que las cetonas frente a la adición nucleofílica porque: i) el carbono es más electrofílico ii) el hidrógeno es mejor grupo saliente Problema 12 Indicar la diferencia en i. la reacción de eliminación en 2-propanol y en 2-iodopropano ii. la reacción de adición de agua a propeno y a etanal Justificar escribiendo los mecanismos involucrados Problema 13 El siguiente compuesto se prepara a partir de 2 compuestos aromáticos 65 .O H O B A Problema 10 Indicar que único compuesto X puede usarse como sustrato para preparar todos los siguientes compuestos.

c. indicar cuales son los 2 compuestos aromáticos a que se refiere el enunciado prepararlos a partir de benceno. Los hemiacetales son estables en medio básico. Desarrollar los mecanismos de las reacciones a. Justificar todas las respuestas. OH H OH OH B O O H 1) NaOH c. No se olvide de indicar los mecanismos involucrados. Problema 14 i. a. Complete las siguientes reacciones. b. ii.N C CH3 i. iii. NH(CH3)2 a. 66 . Por acción del KMnO4. D O IO4Na HO OH Problema 15 Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Las reacciones de adición nucleofílica a una cetona son regio y estereoespecíficas. indicando reactivos y mecanismos desarrollar el mecanismo de la reacción involucrada en la síntesis a partir de los compuestos mencionados en i. y c. C 2) H+/calor O O d. ii. A O b. los alcoholes primarios forman aldehídos mientras que los secundarios y los terciarios forman cetonas.

4. La forma más conveniente de obtener etoxipropano es calentando etanol y propanol en medio ácido. el producto principal es ciclohexilmetiléter pero cuando reacciona con metóxido de sodio en caliente el producto mayoritario es ciclohexeno. El ioduro de etilo reacciona con NaCN en DMF más rápido cuando se usan 2 equivalentes de NaCN en lugar de 1.d. Problema 16 Explique las siguientes afirmaciones a.5-tetrahidroxipentanal Problema 18 Indique el producto de las siguientes reacciones y desarrolle todos los mecanismos b OH a OH PCl3 H2SO4 φ CH3 Problema 19 Indicar el mecanismo y el/los productos al reaccionar: 67 .3. Dos compuestos de fórmula molecular C4H9Br al tratarlos con INa en acetona. (Escribir las reacciones y el/los mecanismos involucrados). e. f. b. El cloruro de butilo reacciona más lento con bromuro de sodio que con ioduro de sodio. uno reacciona inmediatamente y el otro no reacciona. Problema 17 Justificar: a) la acidez de los hidrógenos alfa a los carbonilos b) la mayor facilidad de los halogenuros 3º de dar reacciones por SN1 c) la menor basicidad de las aminas 3º respecto de las 2º d) el mayor punto de ebullición de los alcoholes respecto de los aldehídos de igual PM e) la existencia de una reacción intramolecular en el 2. Para sintetizar fenol se requiere otro camino sintético que para sintetizar onitrofenol. d. Para sintetizar S-2-butanol a partir de R-2-bromobutano se requiere de un solo paso de reacción mientras que para sintetizar R-2-butanol se requieren dos. c. Cuando el bromuro de ciclohexilo reacciona con metanol.

H4LiAl con i. ii H2SO4 / 140 °C Problema 20 Completar el siguiente esquema de reacción desarrollando mecanismos e indicando cuando corresponda isomería espacial. O COOH O ii OH O H H OH O iii OCH3 O c. IO4Na con OH i. CH3COCH2CH3 ii. CH3COCH=CH2 iii CH3CHO O b.CH2Br ?? H4LiAl ?? ?? ?? CH2OH CHO 68 CH2Cl . CH3OH con i. Las flechas NO indican un único paso de reacción O CHBr .a.