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Diplomatura en Ciencia y Tecnologa

Qumica Orgnica I

Profesores: Iribarren, Lewkowicz, Iglesias

DIPLOMATURA EN CIENCIA Y TECNOLOGA


QUIMICA ORGANICA I
Programa analtico
Unidad 1
Estructura de compuestos orgnicos. Diferentes tipos de uniones carbonocarbono y carbono-heterotomo. Geometra de enlaces. Enlaces conjugados.
Resonancia. Hiperconjugacin.
Unidad 2
Grupos funcionales - nomenclatura. Estructura de los distintos grupos
funcionales: hidrocarburos, compuestos halogenados, oxigenados y nitrogenados.
Compuestos heterocclicos. Reglas de nomenclatura segn IUPAC y de uso frecuente.
Unidad 3
Relacin estructura electrnica propiedades fsicas. Polaridad, punto de
fusin, punto de ebullicin, solubilidad, acidez y basicidad. Efectos electrnicos (inductivo,
mesomrico y de campo) y estricos.
Unidad 4
Isomera. Definicin. ndice de deficiencia de hidrgeno. Isomera estructural y
espacial. Distintas proyecciones espaciales y planas. Estereoisomera conformacional,
configuracional y ptica. Configuracin absoluta. Quiralidad. Nomenclatura.
Unidad 5
Introduccin a las reacciones orgnicas. Reacciones concertadas y en varios
pasos. Dependencia de la velocidad. Mecanismos homolticos, heterolticos (nucleoflicos
y electroflicos) y pericclicos. Intermediarios de reaccin: carbaniones, carbocationes,
radicales libres; formacin y estabilidad. Mecanismos de sustitucin, adicin, eliminacin,
oxidacin, reduccin, en cadena.
Unidad 6
Propiedades qumicas de grupos funcionales I. Alcanos y cicloalcanos,
halogenuros de alquilo, alquenos, alquinos, hidrocarburos aromticos, arenos,
halogenuros de arilo, sales de diazonio. Obtencin y caracterizacin. Reacciones
radicalarias, de sustitucin nucleoflica aliftica, de eliminacin, de adicin electroflica, de
sustitucin nucleoflica y electroflica aromtica; mecanismos y caractersticas.
Reacciones de caracterizacin.
Unidad 7
Propiedades qumicas de grupos funcionales II. Alcoholes, teres, aldehdos,
cetonas, cidos y derivados de cidos. Obtencin y caracterizacin. Reacciones de
adicin nucleoflica, de oxidacin, de reduccin y de sustitucin nucleoflica; mecanismos
y caractersticas. Acidez de hidrgenos . Aplicacin a biomolculas: formacin de
unines glicosdicas y peptdicas, saponificacin de glicridos. Reacciones de
caracterizacin.

Unidad 8
Aislamiento e identificacin de los componentes de una mezcla. Mtodos de
extraccin. Extraccin con solventes. Equilibrio de distribucin entre dos fases lquidas.
Extraccin cido-base. Desecantes. Separacin de productos de reaccin. Cromatografa.
Fenmenos de adsorcin y particin. Tcnicas cromatogrficas: cromatografa en capa
delgada y en columna. Criterios de pureza e identificacin.
Unidad 9
Purificacin de lquidos. Punto de ebullicin. Diagramas de equilibrio lquidovapor para lquidos miscibles e inmiscibles. Curvas de calentamiento. Destilacin:
purificacin y separacin de mezclas. Destilacin simple y fraccionada. Destilacin a
presin reducida. Destilacin por arrastre con vapor.
Unidad 10
Purificacin de slidos. Punto de fusin como criterio de pureza. Diagramas de
equilibrio slido-lquido. Punto de fusin mezcla. Purificacin por recristalizacin. Eleccin
del solvente. Sublimacin.

DIPLOMATURA EN CIENCIA Y TECNOLOGA


QUIMICA ORGANICA I

Bibliografa
Teora:
Ege, Qumica Orgnica, Ed. Revert
Fessenden, Fessenden, Qumica Orgnica, Grupo Editorial Iberoamericano
Mc Murry, Qumica Orgnica, Addison-Wesley Iberoamericana
Morrison & Boyd, Qumica Orgnica, Addison-Wesley Iberoamericana
Streitwieser, Qumica Orgnica, Mc Graw Hill
Volhard, Qumica Orgnica, Omega
Allinger, Qumica Orgnica, Revert
Fernndez Cirelli, Deluca, Aprendiendo Qumica Orgnica, EUDEBA.
Carey, Qumica orgnica, Mc Graw Hill
Wade, Qumica Orgnica, Prentice Hall.
Fox, Qumica Orgnica, Pearson
Laboratorio:
Galagovsky, Laboratorio de Qumica Orgnica, Eudeba
Palleros, Experimental Organic Chemistry, Wiley
Consulta:
March, Advanced Organic Chemistry, John Wiley & Sons
Weast, CRC Handbook of Chemistry & Physics , CRC Press
Tatchell et al , Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, Longman/John
Wiley & Sons
Schriner, Fuson, Identificacin de Compuestos Orgnicos, Limusa
Pasto, Johnson, Determinacin de Estructuras Orgnicas , Revert
Hart, Craine, Hart , Qumica Orgnica Mc Graw Hill
Perrin, Amarego , Purification of Laboratory Chemicals Butterworth-Heinemann
Shugar Ballinger, Chemical Technicians ready reference Handbook, Mc Graw
Hill
Gilchrist, Qumica heterocclica, Addison-Wesley Iberoamericana.
Peterson, Formulacin y nomenclatura Qumica Orgnica, EUNIBAR.

Universidad Nacional de Quilmes


Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica I
Gua 1: Estructura de compuestos orgnicos

Contenidos mnimos
Configuracin electrnica del carbono. Diferentes tipos de uniones carbonocarbono y carbono-heterotomo. Teora de orbitales hbridos. Geometra
molecular. Enlaces conjugados. Resonancia. Aromaticidad. Hiperconjugacin.

1. Para los compuestos C2H6, C2H4, C2H2:


a) Describa la distribucin electrnica.
b) Indique la hibridacin en cada tomo, sealando el tipo de orbitales que
intervienen en cada unin.
c) Describa y esquematice la geometra de cada molcula.
2. Indique qu informacin brinda la:
a) Frmula emprica
b) Frmula molecular
c) Frmula estructural (completa y condensada).
d) Representacin de lneas en zig-zag
e) Representacin tridimensional con lneas continuas, cuas y guiones.
Ejemplifique en cada caso.
3. Dados los siguientes compuestos:
I) (CH3)2NCH3
II) CH3CH2OH
III) HCHO
IV) CH3COCH3
V) CH3CHCH2
VI) CH3CCH
a) Escriba las frmulas estructurales completas.
b) Indique la cantidad de enlaces sigma y enlaces pi.
c) Seale el tipo de orbitales que se solapan en cada unin.
d) Esquematice las molculas I, V y VI utilizando la convencin de lneas,
cuas y guiones.
4. Dada la siguiente molcula:
H

a) Indique la hibridacin de cada tomo.


b) Compare la longitud relativa de las uniones C-H indicadas. Justifique.
c) Esquematice utilizando las representaciones de lneas continuas, cuas y
guiones.
5

5. Para las siguientes estructuras indicar la hibridacin de cada tomo, los


enlaces sigma y pi, los enlaces conjugados y los electrones no compartidos.
a) CH2=CH-CCH
b) CH2=CH-CO-CH3
c) CH3-CN
e) CH2=CH-CH=CH-CH3
f) CH3-COOH
d) CH2=C=CH-CH3
g)
h)
i)
O

6. Dar las principales estructuras de resonancia que presentan las siguientes


especies:
a)
b)
c)

d)

e)

f)

g)

h)

i)
NH2

j)
O-

NO2

N
H

7. Ordene de menor a mayor cada uno de los siguientes grupos de compuestos


de acuerdo a la consigna que se indica. Justifique su respuesta.
a) Longitud de los enlaces indicados

b) Estabilidad en funcin de efectos electrnicos


COOH

OH

CHO

8. Dadas las siguientes estructuras indicar cules no constituyen estructuras


resonantes y porqu:
O

a.

H3C

b.

H2C

CH

H3C

CH2

H2C

CH

CH2

c.

H2C

CH

O
H

H2C

CH

CH

d.

e.

9. Dadas las siguientes molculas, indicar cules son aromticas y cules no.
Justificar en ambos casos:
a.

b.

c.

d.

e.

f.

g.

N
H

10. El fenantreno y el antraceno son ismeros cuyas energas de conjugacin son


de 93 y 84 kcal/mol respectivamente. A partir de las formas de Kekul de cada
uno podra explicarse la diferencia entre las energas de conjugacin de estos
compuestos?
11. Explicar porqu son incorrectas las siguientes afirmaciones. Rescribirlas en
forma correcta:
a) Las estructuras de resonancia que poseen carga formal negativa en un carbono
son ms estables que aquellas que la poseen en un oxgeno.

b) Dos de las posibles estructuras de resonancia de

son:

c) El siguiente compuesto:

tiene 6 electrones , todos involucrados en una resonancia.


d) El furano no es aromtico porque el oxgeno presenta hibridacin sp3.
e) Un carbono con hibridacin sp3 soporta mejor una carga negativa que uno con
hibridacin sp.

12. Compare y justifique la estabilidad relativa de los siguientes compuestos:


a)
b)
c)
H

H3C

CH3

CH3

13. Dados los siguientes compuestos:


O

OH
H

NH2
O

HO

OH

NH

HO

OCH3
HO

OH

a) Indicar la hibridacin de cada tomo de carbono.


b) Indicar para cada una de las uniones de qu tipo de unin se trata.
c) Indicar zonas de resonancia.

14. Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique.


a) El ciclobutadieno no es aromtico.
b) Todos los tomos en la molcula de fenol se encuentran en el mismo plano.
c) El anin I es ms estable que el II.
d) El compuesto III es ms estable que el compuesto IV.
8

e) En la molcula V existe una nica zona de deslocalizacin por resonancia.


O

III

II

NH2

IV

Universidad Nacional de Quilmes


Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica I

Gua 2: Grupos funcionales-Nomenclatura


Contenidos mnimos
Grupos funcionales. Series homlogas. Nomenclaturas IUPAC y de uso comn de
compuestos orgnicos. Hidrocarburos alifticos y aromticos. Compuestos
oxigenados y nitrogenados. Heterociclos.

1. Dadas las siguientes molculas:


a.
b.

c.

Cl

H3C

H
C

H3C

C
CH

COOH

H2N
OH
CH2CH3

d.

e.

f.
O
O

O
N

Br

Indicar cuntos y cules grupos funcionales estn presentes en cada una de ellas.

2. Dadas las siguientes molculas:


a.

b.

c.

d.
OH

CHO

NH2

O
COOH
Cl
O

Indique en cada una de ellas:


a) Cul es el grupo funcional principal
b) Cul es la cadena principal
c) Cules son los sustituyentes

10

CONH2

3. Indicar, para cada uno de los siguientes compuestos, al menos tres miembros
de la serie homloga a la que pertenecen:
a.

b.

c.

d.

e.

O
H2C

CH2

CH3CH2OH
O

4. Indique el nombre IUPAC de los siguientes hidrocarburos:


a.

b.

c.

d.

CH3-CH.CH2-CH-CH3

CH3-CH2-CH2-CH-CH-CH2-CH3

CH3

CH3 CH2-CH2-CH3

f.

CH3

CH3-CH2

CH3

g.

i.

e.

CH3

h.

j.

k.

m.

l.

n.

5. Nombrar los siguientes compuestos:


a.

b.

c.

d.

e.

f.

g.

Cl

OH

Br

Cl

Cl

Br

Cl

h..

i.
O

j.

k.

l.

m.

O
COOH

Cl

O
Cl

11

n..

o.

p.

q.

r.

NHCH2CH2CH3

NH2CH2CH3
N
H

HOOC-CH2CH2COOH

CN

CH

O
H-C-CH2CHCH2CH3
CH2

CH3 CH3

OH
s.

t.

u.

v.

OCH3

NH2
O
COOH

OH

H
O

w.

OH

Cl

x.

y.

NH2

H
N
O
O

H2N

COH

Cl

6. Dar la frmula estructural de los siguientes compuestos:


1) 3-etil-3,4-dimetilhexano
2) 3,4-dicloro-9-metil-3-deceno
3) 1,4-dimetoxi-2-penteno
4) cido 3-cloropropanoico
5) diclorometilter
6) 4-metil-2-pentanona
7) 1,2-dietilbenceno
8) N,N-dimetilciclopentilamina
9) 4,6-bis(2-aminoetil)-1,8-nonadien-5-ona
10) p-terbutiltolueno
11) 5-fenildodecanal
12) 3,4-dicloro-2,5-dimetilhexano
13) 5-(1,2-dimetilpropil)-6-metildodecano
14) 3-isopropil-2,6-dimetil-3-hepteno
15) 4-butil-1-propilciclohexanol
16) 5-hepten-1,3-diino
17) cido p-aminobenzoico
18) m-terbutiltolueno
19) cido -naftoico
20) cloruro de 3-fenilhexanolo
21) 2-fluorobutanoato de isopropilo
22) propiononitrilo
23) 2-metilbutanodiato de dimetilo
24) N,N-dimetilpropanamida
25) N-metil, 3-aminopiperidina
26) 2-benzoiltiofeno
27) 8-amino-2-(p-aminofenil)-6-cloro-2,3-dimetil-4-octenal
28) N-etil- N-fenilmetil-4-bromo-3-hidroxi-3-metil-5-heptenamida
29) 1-metil-3-(2-propenil)ciclopentano

12

OH

Br

30) cido 2,2-dicloro-5-etil-5-metil-3-(p-metilfenil)-3-hexenodioico

7. Dados los siguientes compuestos indicar cul/es estn bien nombrados segn
IUPAC y cul/es no:
a) 2-metoxi-3-clorobutano

b) 3-metil-2-pentanol

c) cido 2-enopropanoico

OH

Cl

CH2=CH-COOH

OCH3

d) 3- ceto 1- butanol

e) 2- cloro etanoato de propilo


CH3-C-O-CH-CH2Cl

CH3-C-CH2-CH 2OH

CH3

8. Explicar porqu cada uno de los siguientes nombres son incorrectos:


a) metilheptano
b) 3-propilhexano
c) 3-metil-4-clorohexano
d) 3,5,6,7-tetrametilnonano
e) 2-dimetilpropano
9. Dados los siguientes compuestos:
b)

a)

c)
N

H
N

d)

e)

N H

f)

COOH

g)

h)

CH3

i)

j)

l)

k)

m)
S
CH3COOH

O
N
H

n)

OH

o)
O

NH2

p)

q)

r)
O

H
N

13

OH

Indicar:
a) Su nombre comn
b) Cules son compuestos heterocclicos
c) Cules son anillos fusionados

10. Dada la siguiente molcula:

Clasifique los carbonos de la misma en primarios, secundarios, terciarios,


cuaternarios, allicos, benclicos, vinlicos y/o fenlicos.

11. a) Dar el nombre a las siguientes estructuras


a)

b)

c)

b) Indicar los carbonos primarios, secundarios y terciarios en cada una de


ellas.

12. Dadas las siguientes molculas:


i)

ii)
Cl

iii)

iv)

v)

CH2Cl

OH
O

vi)

vii)

OH

viii)

NH2

ix)

x)

CH2OH
O

OH
H
N

N
H

Indique cul/es representan:


a)
b)
c)
d)
e)
f)

Una amina aliftica


Un alcohol vinlico
Un alcohol secundario
Una amina aromtica
Una amina secundaria
Una amida secundaria

g)
h)
i)
j)
k)

14

Un alcohol benclico
Un cloruro benclico
Un cloruro fenlico
Un alcohol allico
Un ster cclico

Reglas de nomenclatura IUPAC para compuestos orgnicos


Nomenclatura IUPAC para alcanos
1- Seleccione la cadena continua ms larga de tomos de carbono como la
cadena principal del hidrocarburo base. Si dos cadenas tienen igual longitud,
aquella que tenga ms cadenas laterales es la principal. El nombre ser
entonces un derivado de ese hidrocarburo base.
2- El nombre del hidrocarburo base tiene la terminacin usual (ano) precedida de
met, et, prop, but, pent, hex, etc., que corresponde a C1, C2, C3, C4, C5, C6,
etc., en la cadena principal.
3- Las cadenas laterales se consideran como sustituyentes que reemplazan
hidrgenos de la cadena principal. Sus posiciones se indican por nmeros
asignados a los carbonos del hidrocarburo base. Se numeran consecutivamente
los tomos de carbono de la cadena principal a partir de uno de los extremos en
forma que la posicin de los sustituyentes se indique con los nmeros ms
pequeos posibles. Cuando se comparan series de nmeros que compiten, la
que tenga el nmero menor en el primer punto de diferencia es la que se
escoge.
4- El nombre de los sustituyentes se pone antes del nombre del hidrocarburo
base en orden alfabtico. El nombre del ltimo sustituyente se liga con el
nombre del hidrocarburo base como una sola palabra.
5- Cada sustituyente se precede de un nmero que denota su posicin en la
cadena principal. Siempre se separan los nmeros del nombre de los
sustituyentes por guiones. Cuando dos sustituyentes estn en posiciones
equivalentes, al primero citado se le asigna el nmero menor.
6- Los sustituyentes idnticos se indican por los prefijos multiplicadores di-, tri-,
tetra-, etc. Esos prefijos se hacen preceder de nmeros consecutivos que
designan la posicin de cada uno de los sustituyentes idnticos. Los nmeros
se acomodan en orden creciente de magnitud y se separan por comas.
7- Al ordenar alfabticamente los sustituyentes no se consideran los prefijos a
menos que un prefijo multiplicador sea parte de un radical complejo encerrado
entre parntesis.
8- Para dar nombre a un radical complejo:
a. Escoja la cadena continua mayor dentro del grupo, principiando por el
carbono ligado a la cadena principal. Cualquier grupo unido a esta cadena se
identificar como sustituyente de ella en la forma usual.
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b. El primer carbono de la cadena secundaria escogida es el que est unido a


la cadena principal del hidrocarburo base. Los nmeros de los otros
carbonos de esta cadena se colocan de acuerdo a ste.
c. El nombre completo del grupo complejo se encierra entre parntesis y el
nmero que denota su posicin en la cadena principal del hidrocarburo base
se coloca antes del primer parntesis.
9- Las reglas IUPAC permiten el uso de nombres comunes de radicales alqulicos
: isopropil (1-metiletil); secbutil (1-metilpropil); isobutil (2-metilpropil); terbutil
(dimetiletil); isopentil (3-metilbutil); neopentil (2,2-dimetilpropil); terpentil (1,1dimetilpropil) e isohexil (4-metilpentil).

Nomenclatura IUPAC para alquenos y alquinos


Los alquenos y los alquinos se identifican usando prcticamente las
mismas reglas que se emplearon para asignar nombres a los alcanos, pero hay
algunas modificaciones:
1- Se selecciona como cadena principal del hidrocarburo base la cadena continua
ms larga que contenga la unin doble triple.
2- El nombre del hidrocarburo base se caracteriza por la terminacin eno si es un
doble enlace o por ino si tiene un enlace triple.
3- Se enumera la cadena principal de tomos de carbono que contiene el enlace
mltiple, principiando por el extremo ms cercano a dicha unin. En esta forma,
se asigna el nmero ms pequeo posible a la posicin del enlace mltiple.
4- El ms bajo de los nmeros asociados con los dos carbonos de la unin
mltiple se escoge para indicar la posicin del enlace y este nmero aparece
inmediatamente antes del nombre del alqueno o del alquino. Para los
compuestos complejos el nmero que designa un doble enlace se puede
colocar entre el prefijo (alc-) y el sufijo (-eno -ino).
5- Cuando existen dos ms uniones mltiples en la cadena continua ms larga
que contiene tales enlaces se usan las terminaciones -adieno, -atrieno, etc. adiino, -atriino, etc. y se indica la posicin de cada una de las uniones mltiples
por un nmero por ejemplo: 2-metil-1,3-butadieno.
6- Cuando en el mismo compuesto existen enlaces dobles y triples se escoge
como cadena principal aquella que contenga el nmero mximo de esas
uniones. Los dobles enlaces tienen precedencia sobre los triples al asignar el
nombre. Se asignan los nmeros ms pequeos posibles a las uniones
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mltiples aunque en algunos casos esto hace que un enlace triple sea
localizado por un nmero ms pequeo que un enlace doble. Sin embargo,
cuando hay posibilidad de eleccin a los dobles enlaces se les asignan los
menores nmeros.
7- Los sustituyentes y sus posiciones se indican de la forma usual.

Nomenclatura IUPAC para compuestos que contienen grupos funcionales


Los compuestos orgnicos que contienen grupos funcionales (por ejemplo
R-X donde X es el grupo funcional) se nombran segn las siguientes reglas:
1- Cuando existen dos o ms grupos funcionales en un compuesto se debe
determinar cul es el grupo funcional principal. En la tabla se da el orden de
prioridad de varios grupos funcionales. El grupo que est ms arriba en este
orden es considerado como el grupo principal.
2- La cadena continua ms larga que contiene el grupo principal se escoge como
la cadena principal. Cuando se debe elegir alguna se sigue un orden de
procedencia sucesivamente hasta que se pueda tomar una decisin y
seleccionar la cadena principal:
a. la que contenga el mayor nmero de grupos funcionales.
b. la que tenga el nmero mximo de enlaces mltiples.
c. la de mayor longitud.
d. la de mayor nmero de enlaces C=C, etc.
3- Se enumera la cadena principal en tal forma que se usen los nmeros ms
bajos posibles para indicar la posicin del grupo principal.
4- La ltima parte de un nombre sustitutivo se construye citando el sufijo
correspondiente al grupo principal despus del nombre compuesto base R-H
(su nombre se decide por el nmero de tomos de carbono y el grado de
insaturacin en la cadena principal). La posicin del grupo principal y la posicin
de los enlaces mltiples se indica de la siguiente manera:
a. Si la cadena principal es saturada:
nmero-alcan(o)sufijo

posicin del grupo principal

se omite si el sufijo principia con vocal

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b. Si la cadena principal contiene un enlace C=C:


nmero-alquen(o)-nmero-sufijo

posicin del se omite si el sufijo posicin del


enlace C=C

principia con vocal

grupo principal

c. Si la cadena principal contiene un enlace CC


nmero-alquin(o)-nmero-sufijo

posicin del se omite si el sufijo posicin del


enlace CC

principia con vocal

grupo principal

5- Los grupos funcionales que no se escogieron como principal funcin se


identifican como sustituyentes usando los prefijos apropiados. Ciertos grupos
funcionales no tienen un sufijo conveniente y se identifican como sustituyentes
con los prefijos siguientes: halgenos por su nombre; alcoxi- para RO-, nitroso
para -NO y nitro para NO2.
6- Todos los sustituyentes se deben citar por orden alfabtico. En esta ordenacin
no se consideran los prefijos multiplicadores a menos que sean parte del
nombre de un radical complejo encerrado entre parntesis.
7- Las posiciones de los sustituyentes deben indicarse con la puntuacin
adecuada: los nmeros se separan unos de otros por medio de comas y de las
palabras por medio de guiones.

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TABLA: Prefijos y sufijos para algunos grupos funcionales segn IUPAC.


GRUPO FUNCIONAL

PREFIJO

SUFIJO

-COOH

carboxi

oico (cido)
carboxlico (cido)

-SO3H

sulfo

sulfnico (cido)

-COOR

alcoxicarbonil

oato de ...ilo
carboxilato de...ilo

-COX

haloformil

oilo (halogenuro)

-CONH2

carbamoil

amida
carboxamida

-CN

ciano

nitrilo

-CHO

formil

al

oxo

carbaldehido

oxo

ona

-CO-

ceto
-OH

hidroxi

ol

-NH2

amino

amina

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20

Universidad Nacional de Quilmes


Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica I

Gua 3: Relacin estructura electrnica-propiedades fsicas


Contenidos mnimos
Polaridad. Fuerzas intermoleculares. Punto de fusin.
Solubilidad. Acidez y basicidad.

Punto de ebullicin.

1. Dados los siguientes compuestos, indique la direccin de los momentos de


enlace y determine si la molcula tiene o no momento dipolar resultante:
a) Cl4C
b) CHCl3
c) ClCH3
d) ClCH2CH2Cl
e)

NH2

g)

f)
Cl

Cl

Cl

Cl
NH2

2. Estime a qu tipos de fuerzas intermoleculares estn sujetos los compuestos


de la siguiente lista. Justifique.
a) metano
b) clorometano
c) eteno
d) metilamina
e) etano
f) c. propanoico
g) propanaldehido
3. Escriba un compuesto que tenga un doble enlace con cuatro sustituyentes
distintos, conjugado con un grupo carbonilo de ster. Debe adems formar
uniones hidrgeno intermoleculares y tener por lo menos tres estructuras de
resonancia. Indique su nombre IUPAC y la hibridacin de cada tomo.
4. Clasifique los siguientes solventes en polares (prticos o aprticos) o no
polares:
a) dimetilsulfxido
b) tetracloruro de carbono
c) benceno
d) dimetilformamida
e) metanol
f) amonaco lquido
5. De ejemplos de compuestos en los que se puedan encontrar:
a) Efecto inductivo dador
b) Efecto inductivo atractor
c) Efecto mesomrico
d) Efecto estrico

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6. Ordene los siguientes hidrocarburos segn puntos de fusin crecientes.


Justifique.
a) 3,3-dimetilpentano
b) n-heptano
c) 2-metilheptano
d) n-pentano
e) 2-metilhexano
7. Para cada par de compuestos prediga cul es el de mayor punto de ebullicin y
cul el de mayor punto de fusin. Justifique.
a) heptano y 2,4-dimetilpentano
b) dietilter y n-butanol
c) butanal y n-butanol
d) c. butanoico y acetato de etilo
e) etanol y octanol
f) o-nitrofenol y p-nitrofenol
g) p-cresol y anisol
h) c. butanoico y n-pentanol
8. Compare la basicidad o acidez entre las siguientes ternas de compuestos.
Justifique.
a) piridina, piperidina, pirrol
b) Et2NH, Et3N, EtNH2
c) CH2FCH2COOH, CH3COOH, CH2FCOOH
d) Fenol, p-nitrofenol, p-metoxifenol
9. Justifique y compare los valores de pKa de los siguientes compuestos:
a) fenol (pKa 10)
b) 2,4-pentadiona (pKa 9)
c) c. actico (pKa 4,7)
d) acetona (pKa 20)
10. Para cada par de compuestos diga cules la base ms fuerte. Justifique.
a) anilina y p-cianoanilina
b) anilina y difenilamina c) anilina y p-toluidina
11. Relacione los comentarios a) a d) con los compuestos 1 a 4:
1. acetona
2. isopropanol
3. fenol
4. c. trifluoractico
a) el compuesto es ms cido que el agua por deslocalizacin del anin en
varias formas resonantes
b) el compuesto es menos cido que el agua y el anin se estabiliza por
resonancia
c) el compuesto es fuertemente cido por estabilizacin del anin por
resonancia y fuerte efecto inductivo
d) el compuesto tiene propiedades cido-base similares a las del agua.
12. Discuta acerca de la solubilidad en NaOH diluido de los siguientes
compuestos: c. actico, fenol, octanol y etanol.
13. Compare el c. benzoico y el benzoato de sodio en relacin con:
a) punto de fusin
b) solubilidad en agua
c) solubilidad en ter
d) grado de ionizacin en agua
Justifique sus respuestas.
14. Explique por qu:
a) el aceite mineral (hidrocarburos de alto peso molecular) se disuelve en
hexano pero no en agua o etanol
b) el etanol es ms soluble en agua que el pentanol
c) el NaCl se disuelve en agua pero no en hexano.
22

Universidad Nacional de Quilmes


Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica

Gua 4: Isomera
Contenidos mnimos
Indice de deficiencia de hidrgeno. Isomera estructural y espacial. Distintas
proyecciones
espaciales
y
planas.
Estereoisomera
conformacional,
configuracional y ptica. Configuracin absoluta. Quiralidad. Nomenclatura.

1. i) Calcule el nmero de insaturaciones posibles para las molculas que


presentan las siguientes frmulas mnimas: a) C5H12 , b) C7H8 , c) C4H7OCl, d)
C6H10 , e) C2H6O f) C2H4O2
ii) En base al nmero encontrado: a) indique si las molculas anteriores
pueden: ser cclicas; tener un anillo bencnico en su estructura; b) indique
posibles grupos funcionales que podran estar presentes en dichas molculas.
2. Determine si los siguientes pares de compuestos son ismeros y de qu clase:
a) CH3

C CH2

CH2

CH CH2

CH3

CH3
CH3
b) CH3

CH2

CH2

C O

CH3

c)

CH3

C C CH3

d) CH3

C C CH3

e)

CH2

CH3

CH3

CH3

CH CH CH2
CH3

C CH CH2

CH3

CH3
f)

C O

HC C CH2

CH3
CH3

C CH2

C C CH
CH3

H C O

C O

OCH3

OH

3. Esquematice las diferentes proyecciones planas posibles para molculas con


tomos de hibridacin sp3 (caballete, Fischer, Newman) ejemplificndolas para
el 1,2-dicloroetano.
23

4. Dadas las siguientes molculas, representarlas de acuerdo a las dos


proyecciones planas faltantes en cada caso:
a)

b)

CH3

CH3

OH

c)

H
OH

HO

HO

CH3

HO

Cl CH3
Cl

OH
H

5. Analice los diferentes confrmeros del butano y del ciclohexano. Utilice


modelos moleculares.
6. Indique cules de los siguientes alquenos presentan isomera configuracional.
Cuando corresponda escriba los ismeros y nmbrelos.
CH3
a)

CH2

d)

CH3

CH2
CH2

b) CH3

CH CH CH3

CH CH CH2

CH3

c) CH3

CH C CH2

CH3

CH3
e) CH3

C CH CH2 CH3

CH3
f)

CH3

CH CH2

CH C CH3

CH3

7. D el nombre de los siguientes compuestos mediante la notacin E-Z.


a)

b)

c)

d)

8. Dibuje los ismeros configuracionales de:


a) 1,2-ciclopentanodiol
b) 1,3-ciclohexanodiol
c) 1,4-ciclohexanodiol
9. i) Analice qu compuesto de cada par es el ms estable:
a) cis 1,2-dimetilciclohexano ; trans 1,2-dimetilciclohexano
b) cis 1,3-dibromociclohexano ; trans 1,3-dibromociclohexano
c) cis 1,4-diclorociclohexano ; trans 1,4-diclorociclohexano
ii) Dibuje la conformacin ms estable del cis 1-metil-2-terbutilciclohexano.

24

10. Marque con un asterisco los carbonos quirales (si existen), en las siguientes
estructuras:
a)

C6H5 CH(OH)CO2H

b) CH2(OH)CH(OH)CH(OH)CHO

c)

CH3CHClCF3

d)

e)

CH(OH)CH3

f)

HO

CH(OH)CH3

CH3

11. Cul de las siguientes frmulas de proyeccin de Fischer tiene la misma


configuracin que:
CH
3

OH
C2H5

Y cules representan a su enantimero?


a)

b)

OH
H3C

H
H5C2

C2H5

OH

c)

d)

CH3

OH

CH3

C2 H5
H

CH3
OH

C2H5

12. Aplique las reglas de Cahn, Ingold y Prelog para asignar la configuracin
absoluta (R o S) a las siguientes molculas , d su nombre completo segn
IUPAC e indique todos sus ismero pticos:
a)

COOH
H

OH

OH
NH2

b)

C2H5

c)

CN

CHO

CHO

COOH

Br

OH

CH3

25

CH3

13. Prediga en cules de los siguientes casos el compuesto ser pticamente


activo. Justifique.
CH3

a)

b)

CH3

H5C2

OH

OH H

CH3

OH

C2H5

c)
H

Cl

H3C

Br

CH3

OH

14. Represente el (2R,3S)-2,3-dibromobutano por Fischer, Newman y caballete e


indique los ismeros pticos correspondientes.
15. Dados los siguientes pares de compuestos, indique:
I)

CH3
HO
HO

II)
CH3

HO

H
H

CHO

CH3

H
CH3
OH

H
H

Cl
CH3
OH

CHO

HO H
H NH2

CH3

Cl

C2H5

H
H
C2H5

III)

HO

CH3

H
HO

NH2
H
CH3

a) si son ismeros o si se trata de la misma molcula.


b) en caso de ser ismeros dar el tipo, sealar los carbonos quirales y la
configuracin absoluta
c) el nombre segn IUPAC

16. Indique un ismero configuracional, uno conformacional y otro estructural del


siguiente compuesto:
C6H5

CH3
H

H5C2

Br

26

Cl

17. Dado el siguiente compuesto, indique:

CH3

OH NH2
CH CH COOH

a)
b)
c)
d)

Los carbonos quirales


Las representaciones de Fisher de todos los estereoismeros posibles.
La relacin entre dichos estereoismeros
El nombre completo de cada uno de ellos indicando la configuracin
absoluta.
e) Un ismero estructural
f) Los orbitales moleculares involucrados en todas las uniones y la hibridacin
de cada tomo.

18. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando su


respuesta:
a) Los diastermeros slo difieren en la direccin de rotacin del plano de la
luz polarizada
b) Una molcula es quiral cuando posee carbonos quirales.
c) La configuracin R en un carbono quiral se corresponde con una molcula
dextrorrotatoria.
d) La siguiente representacin de Fischer corresponde al cido (2R,3S) - 2,3dihidroxibutanodioico:
COOH
H

OH

HO

H
COOH

e) Un par de enantimeros difieren en su punto de ebullicin.


f) La siguiente proyeccin de Newman corresponde al cido (2S,3S) 2,3dihidroxibutanodioico:
H

HO

COOH
COOH

OH

19. Indique los carbonos quirales de las siguientes molculas y dibuje y nombre
segn IUPAC sus estereoismeros:
a)

b)

Cl

CHO
H C CH2OH

c)

COO CH CH3
CH2

Cl

CH3

C CH3

OH
CH3O
27

20. Dibujar la frmula de un bromuro insaturado, C5H9Br, con las siguientes


caractersticas:
a) Que no presente isomera cis-trans ni actividad ptica
b) Que presente isomera cis-trans pero no actividad ptica
c) Que no presente isomera cis-trans pero s actividad ptica
d) Que presente isomera cis-trans y actividad ptica
21. i) Indique el nombre IUPAC de los siguientes compuestos, incluyendo su
configuracin:
a)
H3C

H
C

H3CH2C

CH2CH2

CH2CHO
CH3

b)
H
H3 C
COOH

ii) Cuntos estereoismeros presenta el compuesto del item i) a)? Dibjelos.

22. Dado el siguiente compuesto, indique cuntos estereoismeros tiene y


represntelos:

23. Indique y explique:


a) qu relacin guarda B con A y con C.
b) cul(es) de los compuestos es (son) quiral(es).
COOH

COOH

COOH

COOH
COOH
A

COOH
C

28

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Qumica Orgnica

Gua 5: Introduccin a las reacciones orgnicas


Contenidos mnimos

Reacciones concertadas y en varios pasos. Dependencia de la velocidad.


Mecanismos homolticos (en cadena), heterolticos (nucleoflicos y electroflicos).
Intermediarios de reaccin: carbaniones, carbocationes, radicales libres; formacin
y estabilidad. Reacciones de sustitucin, adicin, eliminacin, oxidacin,
reduccin.

1. Dada la reaccin:
A+B

C+D

Indique:
a) Qu informacin sobre la misma se brinda en el siguiente grfico:
H

Avance de la reaccin

b) Cmo se modificara el grfico si la reaccin se llevara a cabo en presencia


de un catalizador.

2. Considere el siguiente diagrama de reaccin y conteste las preguntas:


H

Avance de la reaccin

a) Cuantos pasos estn implicados en la reaccin?


b) Cul paso es ms rpido?
c) Cuntos estados de transicin y cuntos intermediarios existen? Selelos.

29

3. Dados los siguientes diagramas de energa:


H

Avance de la reaccin

Avance de la reaccin

Avance de la reaccin

Indique cul/es grficos corresponden a cada consigna:


a) Representa una reaccin endotrmica.
b) La reaccin se lleva a cabo en un paso.
c) El paso determinante de la velocidad de la reaccin es el primero.

4. Los siguientes grficos corresponden a dos reacciones diferentes en las


que C es el producto mayoritario:
H

I
C

A +B

Avance de la reaccin

Avance de la reaccin

a) Explique que diferencia existe entre I y D.


b) Cmo afecta a estas reacciones la temperatura?

5. Dada la reaccin:
A+B

C + D
80% 20%

a) Cmo se denominara a la reaccin si C y D fueran:


i)
ismeros estructurales
ii)
ismeros espaciales
b) Cmo se denominara la reaccin si diera un 100% de C? Existe ms de
una posibilidad?

6. De acuerdo a la estructura electrnica de las siguientes molculas prediga


cul ser el principal centro de reaccin, qu tipo de rupturas pueden sufrir sus
enlaces, los intermediarios que se generan y la estabilidad de los mismos:
a) isopropanol
30

b)
c)
d)
e)
f)

butano
cloruro de terbutilo
cloruro de alilo
2-metilpropano
alcohol benclico

7. Explique porqu:
a) El carbocatin CH3CH2+ es menos estable que el (CH3)3C+
b) El carbocatin (CH3)2CH+ es ms estable que el (CH3CH2)2CH+
c) El radical

es ms estable que el

d) El carbanin FCH2-CH2-CH2 es menos estable que el CH3-CHF-CH2

8. En el 3-metilpentano, la estructura del radical libre ms estable que puede


formarse por una ruptura de una unin C-H es distinta de la estructura
resultante de la formacin de un carbanin. En cambio, si se parte del 3-metil1,4-pentadieno ambas estructuras coinciden. Justifique.
9. Dados los siguientes compuestos:
CH3

CH2CH3

H
C

H3C
C
H3C

ii

CH2
CH3

iii

a. Indique el radical ms estable que se formara en cada caso.


b. Ordnelos por estabilidad creciente.
c. Indique si el orden de estabilidad se conserva si dichos
intermediarios en lugar de ser radicales libres fueran:
1. Carbaniones
2. Carbocationes

Justifique todas las respuestas.


10. Describa el efecto de la constante dielctrica del solvente en la estabilizacin
de carbocationes. Efecte el anlisis para agua, metanol y etanol.

11. Cules de los siguientes compuestos se esperara que se comportarn como


electrfilos y cules como nuclefilos?
a) H+ b) HO - c) Br+ d) NH3 e) CH 3 NH2 f) H2O g) CN- h) CH3OH i) CH3Og) I k) Cl - l) NO2+.
31

12. Identifique las siguientes reacciones como adiciones, eliminaciones,


sustituciones, oxidaciones o reducciones:
a) C2H4 + H2

C2H6

b) CH3 CH2 CH2 Br + CN-

CH3 CH2 CH2CN + Br -

H SO
2 4

c) C6 H6 + HNO3
d) (CH3)3CBr + ROe) CH3CHCH3

KMnO4

OH

C6 H5NO2 + H2O
(CH3)2CCH2 + ROH + Br CH3CCH3
O

13. Dada la siguiente reaccin:


CH3CH2CHCH3

CH3CH2CHCH3 + Cl
+

Cl
CH3CH2CHCH3 + OH+

CH3CH2CHCH3
OH

a) Realice un diagrama de Energa vs avance de la reaccin


b) Indique el tipo de reaccin y el mecanismo por el cul transcurre.

14. Las reacciones de sustitucin en los alcanos se desarrollan por medio de


radicales libres. Dado el siguiente compuesto, indique el orden de reactividad de
los diferentes carbonos en una sustitucin: (CH3)2CH(CH3)CHCH2CH3. Justifique.
15. Si se lleva a cabo una reaccin de sustitucin sobre un carbono quiral, siendo
el intermediario un carbocatin
y el grupo atacante diferente a los tres
sustituyentes restantes del carbono: cmo resulta la configuracin de dicho
carbono en el producto? Justifique.

32

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Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica I

Gua 6: Propiedades qumicas de grupos funcionales I:


Hidrocarburos alifticos
Contenidos mnimos

Alcanos: Halogenacin. Mecanismo de sustitucin por radicales libres: iniciadores


e inhibidores de radicales libres, etapas de la reaccin. Alquenos: Reacciones de
adicin electroflica: mecanismo, intermediarios, estereoqumica y regioqumica,
regla de Markovnikov. Oxidacin y reduccin. Alquinos: Acidez. Reacciones de
adicin electroflica. Caracterizacin e identificacin de compuestos orgnicos.
Reacciones de caracterizacin de hidrocarburos alifticos

1. Aunque la combustin de los alcanos es un proceso fuertemente exotrmico,


ste no ocurre a temperatura ambiente. Explique este hecho.
2. Caracterice las diferentes etapas de un mecanismo en cadena. Ejemplifique
para el caso de la cloracin del etano.
3. Indicar el orden de reactividad de los distintos halgenos en las reacciones de
sustitucin por radicales libres.
4. Cuando se irradia una mezcla de metano y cloro, la reaccin da inicio
inmediatamente. Cuando se suspende la irradiacin, la reaccin se hace
gradualmente ms lenta pero no se detiene de inmediato. Cmo puede
explicarse este comportamiento?
5. Indique el producto principal que se obtiene por halogenacin de los siguientes
compuestos y ordene los correspondientes intermediarios de reaccin por
estabilidad creciente.
a) 2-metilbutano
b) propano
c) etilbenceno
d) 2-buteno
e) 2-propenilbenceno
6. Esquematice los pasos de la reaccin de adicin electroflica. Existe un nico
intermediario involucrado? Explique.
7. Ordene los siguientes alquenos segn su reactividad creciente frente a la
adicin de hidrcidos: eteno, estireno, 2-buteno, 2-metil-1-propeno.
8. Explique en funcin del mecanismo, por qu los alquinos son menos reactivos
que los alquenos frente a la adicin electroflica de bromo.

33

9. Escriba los productos de las siguientes reacciones,


estereoqumica de los mismos cuando corresponda:

indicando

la

calor

10. a) Qu mecanismo est involucrado en la hidrogenacin de alquenos y


alquinos?
b) Analice la estereoqumica de la adicin cataltica de H2 sabiendo que el
trans CH3CBr=CBrCH3 conduce a CH3CHBrCHBrCH3 racmico y que el
ismero cis forma el producto meso.
11. a) Proponga tres ensayos qumicos sencillos que permitan distinguir un
alqueno de un alcano.
b) Cundo es posible distinguir por ensayos sencillos un alqueno de un
alquino?

34

12. A partir de la dicloracin del propano, se aislaron cuatro productos ismeros


de frmula C3H6Cl2, a los que se identific como A, B, C y D. Cada uno, por
separado, se volvi a clorar y se obtuvieron uno ms tricloropropanos,
C3H5Cl3. Los ismeros identificados como A y B, produjeron tres compuestos
triclorados, C produjo uno y D, dos. Uno de los productos que se obtuvo a
partir de A result ser idntico al que se obtuvo a partir de C. Deduzca las
estructuras de A, B, C y D.
13. Dados los siguientes compuestos prediga los productos de cloracin por
radicales libres e indique en cada caso el producto proveniente de un
intermediario ms estable. Para cada producto obtenido indique el nombre
IUPAC.
a) C2H6
b) ciclohexano
c) (CH3)3CCH2CH3
d) metilciclobutano
e) 2-butino
14. A 150C, en la oscuridad, el tetraetilplomo cataliza la cloracin del metano.
Explquelo en funcin del mecanismo.
15. Dado el cido (2R, 4S, 5E, 7S) 7-(m-carboxifenil)-2-cloro-4-etinil-4-metil-6-(1metiletil)-5-nonenodioico:
a) Escribir la estructura respetando la geometra.
b) Indicar el carbono en el cual se producir una bromacin por radicales libres
con mayor facilidad. Escribir el mecanismo de dicha reaccin.
c) Indicar los hidrgenos cidos en orden de acidez creciente.
16. Sea el cis 1-metil-3-(2-propenil)-ciclopentano:
a) Indicar todos los posibles productos de monocloracin lumnica
b) Ordenar los compuestos del tem anterior por estabilidad creciente de sus
intermediarios.
c) Escribir un ismero estructural
d) Escribir un ismero configuracional.
17. En la reaccin de adicin de Br2/Cl4C a (Z) 2-buteno indicar:
a) La estructura del intermediario
b) Todos los productos de la reaccin con su nombre IUPAC incluyendo la
configuracin de los carbonos quirales
c) Por qu en presencia de una sal de Cl- se forma como producto
secundario un bromocloroalcano pero no un dicloroalcano?
d) Qu diferencia existe si el material de partida fuera el (E)2-buteno?
18. Sabiendo que el KMnO4 reacciona con el cis 2-buteno dando un diol vecinal
(glicol) meso, analice cmo sera el mecanismo de adicin de un percido si la
reaccin conduce a un glicol racmico.
19. Indique las frmulas estructurales de los alquenos y los reactivos necesarios
para formar:
a) (CH3)3CBr
b) CH3CHBr2
c) BrCH2CHClCH3
d) (CH3)3CCH2COH(CH3)2
e) 1-bromo-2-metilciclohexano
35

20. a) El Br2 se adiciona al (S) 3-bromo-1-buteno. Represente las proyecciones de


Fisher de los productos formados indicando la configuracin absoluta de los
carbonos quirales. Son pticamente activos los productos?
b) Idem si el reactivo es HBr
21. La hidratacin, tanto del 2-metil-1-buteno como del 2-metil-2-buteno da el
mismo alcohol. Cul es? Explique su respuesta en funcin del mecanismo de
la reaccin.
22. Deduzca la estructura de un compuesto de frmula C5H8 que forma
precipitado con Ag+ y conduce a 2-metibutano por reduccin.
23. Indique los reactivos y la reaccin necesaria para preparar los compuestos
siguientes a partir de los productos iniciales que se indican:
a) 1,1-diiodoetano a partir de acetileno
b) 2-bromopropano a partir de propino
c) 2,3-dibromobutano racmico a partir de 2-butino.
24. Justifique por qu los dienos conjugados son ms estables y a la vez ms
reactivos que los dienos aislados.
25. Dado el siguiente esquema conteste:
a) La estructura de A, B, C, D y E
b) El nombre completo IUPAC de cada uno de ellos
c) El mecanismo desarrollado involucrado en cada reaccin
d) La justificacin del comportamiento ptico en cada caso
KMnO4

A(C4H6Cl2)

Br 2/luz
Br 2/CCl4

no presenta actividad ptica

no presenta actividad ptica

no presenta actividad ptica

26. Construya una tabla que indique reacciones sencillas y el signo visible que
pueda observarse en ellas para diferenciar: n-pentano, 1-penteno y 1-pentino.

36

Qumica Orgnica I
Guia Integracin 1Parcial
Problema 1
Ordene de menor a mayor cada uno de los siguientes grupos de compuestos de
acuerdo a la consigna que se indica. Justifique su respuesta
a. Acidez
O

Br

Cl

OH

Cl

OH

Cl

O
OH

Cl

OH

b. Basicidad.
H
N

H
N

H
N

N
H

c. Basicidad.
NH2

NH2

NH2

O2N

d. Solubilidad en agua
OH

O
OH

Problema 2
El (-) citronelol, un componente de varios aceites esenciales, tiene su carbono
quiral de configuracin S.
CH3

H3C
C

CHCH2CH2CHCH2CH2OH

H3 C

a.
b.

c.

Escriba el nombre IUPAC del enantimero del (-) citronelol,


Dicho enantimero se utiliza para sintetizar un antibitico cuyo nombre es:
(3Z, 5R) 7-benciloxi-1-fenil-5-metil-3-hepten-2-ona. Dibuje su estructura
respetando su geometra
Indique sus zonas de resonancia.

Problema 3
Para cada una de las siguientes parejas de frmulas estructurales indique si los
dos representan molculas idnticas o ismeros, indicando en este ltimo caso el
tipo de ismeros de que se traten

37

CH3

OH

CH3

OH

OH
OH

OH

H3C

OH

CH3

CH3

CH3

HO

CH3

CH3

OH

OH

H3C

H
HO

CH3
H

CH3

C
HO

CH3

OH

OH

HO

Problema 4
Conteste V F y justifique su respuesta
a. El tiofeno no es aromtico pues es un sistema de 5 tomos
b. El pentanal es ms soluble en agua que en acetona por ser dador de puente
de hidrgeno
c. Los alquenos cis tienen mayor punto de fusin que los trans
d. Todos los ismeros pticos presentan actividad ptica
e. El H unido al C secundario de la 2-butanona es cido
Problema 5
Indicar el/los productos de las siguientes reacciones desarrollando el mecanismo
por el cual se producen e indicando la estereoqumica del producto cuando
corresponda
A

HBr

CH2
H3C

H
OH

Br2 / CCL4

H3CH2C
C
H3C

H2O/H+

C
H

Br2/ luz

38

Problema 6
Seleccione la respuesta correcta justificando ambas. Desarrolle los mecanismos
involucrados.
a. El compuesto C se obtiene a partir de vinilbenceno por reaccin con BrH
i. En presencia de perxidos
ii. En ausencia de perxidos
Br

b. El intermediario de la reaccin con H2O/H+ es ms estable cuando el


sustrato es:
i

ii

Br

Br

Problema 7
Dados los siguientes compuestos indicar cual se corresponde con cada una de las
siguientes consignas. Justifique
NH2

NH2

NH2

NH2

NH2

Cl
NO2

a.
b.
c.
d.

es la base aliftica de menor punto de fusin


es un compuesto muy poco bsico por efecto mesomrico
es un compuesto poco bsico por efecto inductivo
es el compuesto de mayor nmero de estructuras de resonancia

Problema 8
Escribir y nombrar un par de molculas que cumplan:
a) ser ismeros conformacionales
b) ser diastermeros
c) ser ismeros estructurales
d) ser una un carbanin ms estable que la otra
e) ser radicales libres estabilizados una por resonancia y otra por efecto
inductivo
Problema 9
El (E) 1-fenil-2-metil-1-buteno, al reaccionar con H2/Pt produce 2 compuestos
ismeros, mientras que al reaccionar con agua en medio cido se obtienen 4
compuestos ismeros.
a) Escribir ambas reacciones completas
b) Explicar, en funcin de los mecanismos, la diferencia observada.

39

Problema 10
Dado el siguiente compuesto:
O

Cl

O
H3C

CH3

OCH3

i. Marcar los carbonos quirales y dibujar la proyeccin de Newman entre dos


de ellos respetando la geometra indicada.
ii. Indicar un confrmero del compuesto dibujado en a.
iii. Comparar la longitud de todos los enlaces carbono-oxgeno de la molcula.
iv. Escribir el nombre completo segn IUPAC.

Problema 11
Dado el 3-fenil-3,5-hexadien-2-ol responda:
a. Indique cuntos ismeros configuracionales y de qu clase pueden existir.
Nmbrelos.
b. Escriba un ismero estructural de menor punto de ebullicin y otro que
tenga un oxgeno con hibridacin sp2. Nmbrelos.
c. Indique si existe resonancia y en caso afirmativo escriba 3 formas de
resonancia.
Problema 12
Para sintetizar el compuesto indicado junto a su enantimero, elija el sustrato e
indique reactivos, desarrollando el mecanismo involucrado y justificando la
eleccin.
Cl

a.

Br

b.
o
Br

OH

c.

OH

Problema 13
Dado compuesto: (6S) 5,5,6,7,7-pentametil-6-metoxi-1-octen-4-ona
a. Desarrollar su estructura utilizando la proyeccin de tringulos y lneas.
b. Indicar ismeros estructurales que cumplan con las condiciones que se
enumeran a continuacin. Justifique la modificacin realizada.

40

i.
ii.
iii.
iv.
v.

Que sea de cadena y tenga mayor punto de fusin


Que sea de funcin y tenga mayor punto de ebullicin
Que sea de posicin y sea una molcula ms estable
Que tenga distinta actividad ptica
Que sea cido

Problema 14
Explique por qu:
a. El furano (oxa-2,4-ciclopentadieno) es aromtico pero el pirano (oxa-2,5ciclohexadieno) no
b. El p-cianofenol es ms cido que el p-clorofenol
c. La triisopropilamina es menos bsica que la diisopropilamina pero es ms
bsica que la isopropilamina.
d. El decanol no es soluble en agua
e. La N-fenilmetanamida es plana y neutra
f. Las mezclas racmicas y los ismeros meso no presentan actividad ptica
g. El trans 2-terbutilciclohexanol es ms estable que su ismero cis
h. El CN- es un reactivo nucleoflico mientras que el Cl+ es electroflico
Problema 15
Dado siguiente compuesto:
Cl

CN

OH

a. Nmbrelo.
b. Escriba el confrmero ms estable
c. Escriba un ismero configuracional de mayor estabilidad.

Problema 16
Dado siguiente compuesto:

CHO
HO

CHO

H3C

Cl
CH3

a. Nmbrelo.
b. Escriba su enantimero en proyeccin de Fischer
c. Escriba un diastermero en caballete.

Problema 17
El estireno reacciona con HBr dando dos ismeros estructurales distintos si la
reaccin se realiza en presencia o ausencia de luz, mientras que solo en uno de
los casos se obtienen ismeros espaciales. Existe alguna forma de obtener alguno
de esos compuestos a partir de etilbenceno? Escriba todas las reacciones y
nombre los productos obtenidos.
Problema 18
Dar la estructura (y nombrarlo) de un compuesto que cumpla con:
41

a.
b.
c.
d.
e.

tener ms de 3 formas de resonancia


tener mayor punto de ebullicin que el butanal
ser ms cido que el fenol
formar un carbocatin que se estabilice por resonancia
tener un doble enlace de configuracin Z

Problema 19
El conocido analgsico ibuprofeno es el cido (2S) 2-(4-isobutilfenil)-2metiletanoico.
a) Escriba la estructura del compuesto
b) Indique la hibridacin de cada tomo
c) Indique tres estructuras de resonancia distintas
d) Si en lugar del ismero S le dieran una mezcla racmica, cmo podra darse
cuenta?
Problema 20
Cuando el (R) 3,4-dimetil-1-penteno se trata con H2/Pt se obtiene el (S) 2,3dimetilpentano
a. Desarrolle el mecanismo de la reaccin e indique el nombre y sus
caractersticas.
b. Explique porqu el reactivo es R y el producto es S
c. Indique un ismero estructural del sustrato que genere isomera
configuracional no ptica
d. Nombre el producto(s) e indique el mecanismo al tratar el sustrato con:
i. Br2/ luz
ii. Br2/ CCl4
iii. Indique cuando corresponda, una estructura de resonancia del
intermediario que se forme.
Problema 21
Escribir las estructuras de cada uno de los siguientes compuestos
a) un diastermero del (3S,4R) 3-cloro-4-metilhexano
b) un ismero de posicin del (2Z) 3-cloro-4-hidroxi-2-metil-2-butenal
c) el confrmero ms estable del cis 1-bromo-3-isopropilciclohexano
d) el ismero meso del 2,3-diclorobutanodiato de metilo
Problema 22
Justificar las siguientes afirmaciones
a) el butanol tiene mayor punto de ebullicin que el butanal
b) el cido 2,2-dimetilpentanoico tiene menor punto de fusin que el cido
heptanoico
c) el tetracloruro de carbono es una molcula no polar
d) la propanona es soluble en agua mientras que la octanona no lo es
e) el ciclobutadieno no es aromtico

42

Problema 23
Aplicar cada una de las condiciones de reaccin siguientes al cis y trans 3-hexeno.
Indicar y justificar en que reaccin se obtienen iguales o diferentes productos a
partir de ambos estereoismeros.
i

Cl2/Cl4C

ii KMnO4 diluido y fro

iii H2O

Problema 24
Indique qu miembro de los siguientes pares tiene mayor estabilidad
a. benceno y 1,3-ciclohexadieno
b. ciclopentadieno y anin ciclopentadienilo
c. carbocationes fenilo y bencilo
d. ambos confrmeros del cis 1,3-dimetilciclohexano
e. enlace y
f.

g.

O2N

COO

HO

COO

43

Universidad Nacional de Quilmes


Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica

Gua 7: Propiedades qumicas de grupos funcionales I:


Halogenuros de alquilo
Contenidos mnimos
Fuentes. Usos. Propiedades fsicas y qumicas del grupo funcional. Mecanismos
de sustitucin nucleoflica SN1 y SN2: cintica, estado de transicin,
estereoqumica, reactividad en funcin del sustrato, solvente, temperatura y grupo
saliente. Mecanismos de eliminacin E1 y E2: cintica, estado de transicin,
estereoqumica. Orientacin Hoffman-Saytzef. Reactividad. Eliminacin vs
sustitucin nucleoflica. Reactivos y productos mas frecuentes. Reacciones de
caracterizacin.

1. Dada la siguiente reaccin, indique el/los productos de sustitucin y desarrolle


el mecanismo involucrado
Br

H
NaOH aq

2. Prediga las velocidades relativas de reaccin de sustitucin unimolecular:


a. Agua con: bromuro de isopropilo, bromuro de propilo, bromuro de
bencilo
b. Metanol con: bromuro de terbutilo, cloruro de terbutilo.
c. Bromuro de t-butilo con KOH en metanol, etanol y agua.
d. Ioduro de alilo con KOH acuoso o H2O.
3. Dada la siguiente reaccin, indique el/los productos de sustitucin y desarrolle
el mecanismo involucrado
Cl

CH3
INa/acetona
H

CH3

4. Prediga las velocidades relativas de reaccin de sustitucin bimolecular:


a) NaI en acetona con: bromuro de terbutilo, bromuro de alilo y bromuro de
propilo.
b) CNNa en DMF con: ioduro de etilo, bromuro de etilo
c) Ioduro de secbutilo con KOH en etanol, acetona y agua
d) Bromuro de alilo con KOH, INa, Etxido de sodio en etanol
44

5. Prediga los productos de sustitucin de las siguientes reacciones:


a) Ph2CHBr + H2O
b) (S) -2- iodooctano + etxido de sodio/ etanol
c) (R) - 2-iodooctano + H2O
d) 1-bromobutano + CN-/DMF
e) CH3Br + CHC-Na+
f) (R)-3-bromo-3-metilhexano + KOH aq.
g) (R)-1-cloro-1-feniletano + NaI/acetone
h)
CH3

KOH/
agua
H

KOH
etanol

HC

C Na
DMF

6. Al reaccionar (R) 2-cloropropilbenceno con KOH, indique cual de los siguientes


productos se obtiene si la reaccin se realiza i) agua o ii) etanol:
a) (2S) 1-fenil-2-propanol
b) (2S) 1-fenil-2-propanol + (2R) 1-fenil-2-propanol
7. Dada la siguiente reaccin, indique el/los productos de eliminacin y desarrolle
el mecanismo involucrado
Br

H
NaOH aq

8. Prediga las velocidades relativas de reaccin de eliminacin unimolecular:


a. Metanol en caliente con: bromuro de terbutilo, 4-bromo-1-penteno y bromuro
de propilo.
b. Agua caliente con 4R o 4S 4-bromo-1-penteno
c. KOH acuoso caliente con: bromuro de terbutilo, cloruro de terbutilo
9. Indique el producto principal de una reaccin E1 para los siguientes
compuestos:
a) CH3CHClCH2CH3
b) (CH3)2CHCHBrCH2CH3
c) (CH3)2CHCHClCH(CH3)2
10. El 2-iodo-2-metilbutano reacciona con metanol y produce la misma mezcla de
ter y alqueno pero en distintas proporciones segn la temperatura empleada
en la reaccin.
45

i. Indique y nombre ambos productos de reaccin


ii. Explique el resultado en funcin del/los mecanismo de la reaccin.

11. Dada la siguiente reaccin, indique el/los productos de eliminacin y


desarrolle el mecanismo involucrado
H

CH3

EtONa/EtOH

CH2CH3

CH3

Cl

12. Prediga las velocidades relativas de reaccin de eliminacin bimolecular:


a. KOH/etanol en caliente con: bromuro de terbutilo, 4-bromo-1-penteno y
bromuro de propilo.
b. EtONa/etanol caliente con 4R o 4S 4-bromo-R3-metil-1-penteno
c. Metxido de sodio en metanol con: ioduro de terbutilo, cloruro de terbutilo
13. Escriba el producto principal de eliminacin en las siguientes reacciones:
CH3
a) CH3CH2 C Br
CH3

C 2 H5 O /C 2 H5 OH

(70 C)

(70 C)

H
b) Cl

Ph
Ph

CH3

C 2 H5 O /C 2 H5 OH

CH2 CH3

c)
Cl

d)

(60 C)

CH3

CL
H

CH3 O /CH3 OH

CH3 O /CH3 OH

CH3

14. Discuta las condiciones que elegira para favorecer la sustitucin sobre la
eliminacin en las siguientes reacciones:
a) 1-bromobutano en KOH acuoso o en KOH alcohlico.
b) 2-bromobutano o bromuro de terbutilo en KOH acuoso.
c) 2- bromobutano en KOH acuoso fro o a ebullicin.
15. Indique los mecanismos que operan en las siguientes reacciones:

46

a)

CH3 CH CH3
Br

C2H5OH

C2H5 O Na

60 o

CH3CH CH2

CH3 CH CH3
OC2H5

80%

b)

CH3
H3 C C Cl
CH3

20%

CH3
+

CH3

CH3 C OH

H2O

25
C

H3 C C CH2

CH3
17%

83%

16. Diga si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas, justificando su


respuesta:
a) La eliminacin E2 se da principalmente en halogenuros de alquilo primarios
b) En presencia de bases fuertes los alcanos sufren reacciones de eliminacin
dando lugar a alquenos
c) El etxido de sodio favorece ms la eliminacin que el t-butxido de sodio
d) El 2-iodohexano es ms susceptible a reaccionar a travs de un mecanismo
SN1 que el 2-clorohexano.
e) La halogenacin de alcanos sigue un mecanismo de sustitucin nucleoflica
bimolecular.
f) En una eliminacin bimolecular se obtiene siempre el alqueno ms
sustitudo.
17. Dado el siguiente compuesto:
Br

a) Nmbrelo
b) D el producto de la reaccin del mismo con KOH/EtOH en caliente
explicando el mecanismo
c) Nombre el producto obtenido justificando la orientacin y la estereoqumica.
d) Qu ocurrira si el solvente se cambia por agua?

18. Completar las siguientes reacciones:


CH3

a)

?
CH3
Cl

b)

NaI
acetona

CH3
CH3 CH2 C H
I

47

19. Sabiendo que la reaccin entre 2-cloro-2-metilbutano y KOH da un producto si


se realiza en etanol y dos productos si se realiza en agua caliente, indique:
a) Los productos mencionados y sus nombres IUPAC
b) Los mecanismos involucrados en cada caso
c) El grfico de energa vs avance de la reaccin para ambas condiciones
indicando los compuestos que corresponden a cada pico y a cada valle del
diagrama.
20. Indique cmo diferenciara clorobenceno, cloruro de etilo y cloruro de terbutilo
a travs de reacciones de reconocimiento.
21. Dado el compuesto A, indicar:
iuna reaccin que permita obtener un producto B, racmico, en frio, cuyo
mecanismo se corresponda con el grfico 1 y de positivo el ensayo de
Belstein
iiuna reaccin que permita obtener un producto C en caliente, cuyo
mecanismo se corresponda con el grfico 2 y decolore una solucin de
permanganato de potasio
iiicompare y justifique el tipo de reactivo y las condiciones de reaccin en
cada caso
ivdesarrolle ambos mecanismos
A
C2H5

E
CH3

H3C

A
B
C

22. Indique qu compuesto de cada par cumple con lo que se expresa y


justifique:
i. Es el carbocatin ms estable
CH2CH2

CHCH3

ii. Da ms rpido una SN2.


CH3CH2CH2Br

CH3CHCH3
Br

iii. Da el producto ms estable por E2.


Ph

Cl

Ph
CH3

CH3
Cl

48

iv. Da un solo estereoismero por adicin electroflica de KMnO4 en fro


CH3
H

CH3
C

CH3
H

H
C

C
CH3

v. Se forma por reaccin del (2S,3S) 2-cloro-3-etilbutanodial con NaI en


acetona:
Producto correspondiente con esteroqumica (2R,3S).
Producto correspondiente con estereoqumica (2S,3R).
23. Discuta la veracidad de las siguientes afirmaciones
a. El grfico A corresponde a una reaccin SN2
b. El grfico B1 corresponde a la reaccin del 1-bromo-3-fenilpropano con
hidrxido de sodio acuoso mientras que el grfico B2 se refiere a la misma
reaccin pero con el 1-bromo-1-fenilpropano
c. El 2-bromo-1-fenil-3-metilbutano reacciona tanto por E1 como por E2 para
dar el alqueno mas sustituido (orientacin Saitsev): 1-fenil-3-meti-2-buteno.

B1

49

B2

Universidad Nacional de Quilmes


Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica I

Gua 8: Propiedades qumicas de grupos funcionales II: Alcoholes


Contenidos mnimos
Propiedades fsicas. Acidez. El oxhidrilo como grupo saliente. Reacciones de
sustitucin nucleoflica y de eliminacin de alcoholes alifticos. Reacciones de
oxidacin de alcoholes y glicoles. Reacciones de caracterizacin.

1. Explicar las siguientes afirmaciones:


a) La temperatura de ebullicin del propanol es mucho mayor que la del
hidrocarburo correspondiente.
b) El propanol es soluble en agua mientras que el hexanol y el butano no.
c) El dimetilter y el etanol tienen igual peso molecular pero puntos de
ebullicin muy diferentes.
d) Los tioles son ms voltiles que los alcoholes.
2. Justifique el orden de acidez que presentan los siguientes compuestos:
Fenol > Etanol > Isopropanol > Terbutanol
3. Indique cul de las siguientes bases: NaOH o NaNH2 utilizara en los
siguientes casos para obtener el alcxido correspondiente. Justifique.
a) Etanol
b) Fenol
4. Indique el producto y el tipo de reaccin involucrada en los siguientes casos:
a) 2-butanol + Na
b) Butanol + NaNH2
5. Explique porqu el NaCN da fcilmente una reaccin de sustitucin nucleoflica
con el Bromuro de etilo pero no con el etanol.
6. Al reaccionar con HBr acuoso, 3-buten-2-ol no solamente da 3-bromo-1-buteno
sino tambin 1-bromo-2-buteno. Cmo explica este resultado?
7. Indique el/los productos principales de las siguientes reacciones:

50

HCl

a)

OH

d)

SOCl2

OH

e)

OH

PBr3
E

b)

HO

HBr

B
HO

f)
HO

HCl/Cl2Zn

NaBr/H2SO4

c)

g)

PBr3

OH

H2SO4

i)
OH

h)

OH

j)

HCl/Cl2Zn

Na
OH

140C

ICH2CH3

8. Indique la secuencia de reacciones que debera realizar para obtener el


siguiente compuesto a partir del (R) 2-butanol:
O
H

9. Investigue acerca de otros compuestos utilizados para transformar el OH en un


buen grupo saliente.
10. Se hizo reaccionar t-butanol con Na. Una vez consumido el metal, se agreg
bromuro de etilo a la mezcla. Luego de aislar y purificar se obtuvo un
compuesto de frmula C6H14O. En un experimento similar, se hace reaccionar
etanol con Na. Al agregar bromuro de t-butilo se desprendi un gas. Luego de
aislar y purificar se obtuvo etanol.
a) Escribir las ecuaciones de todas las reacciones indicando el mecanismo.
b) Por qu los experimentos siguieron cursos diferentes?
11. Indique y justifique el mecanismo por el cul transcurren las siguientes
reacciones:

51

a)

HO

H3C

CH3

CH3

H2SO4 20%

H 3C

CH2CH3

40C
H3C

CH2CH3

b)

H3CH2C

CH2CH3

CH3

CH2CH3

H3CH2C

CH3

H2SO4 75%
100C

OH

CH3

c)
OH

H2SO4 conc.
180C

12. Indicar el producto de las siguientes reacciones.

c)

13. Indicar el nmero de moles de IO4- que se necesitan para oxidar los siguientes
compuestos.
a)

OH
OH

b)

c)

CH2OH
CHOH

CH2OH
OH
O OCH3

CH2OH
OH OH

14. Dar la estructura de los compuestos que responden a las siguientes


caractersticas:
a) Un mol del compuesto A (C6H14O5) reacciona con 4 moles de HIO4 y se
produce 1 mol de formaldehdo, 1 mol de acetaldehdo y 3 moles de cido
frmico.
b) El compuesto B cuya frmula es C3H8O2 no reacciona con HIO4.
c) Por oxidacin de C con HIO4 se obtiene CH3COCH2CH2CH2CHO
15. D el/los productos de las siguientes reacciones e indique en cada caso el
mecanismo involucrado:

52

a)

Br

H 3C

b)

CH3

KOH/EtOH

PCl3

CHO

H3C

A2

A1

Ph

H2O/H+

KMnO4
B1

c)

H3C

Ph

B2

Br2

H2/Pt

NaOH
C2

C1
H3CH2C

1) Na

C3

2) ICH2CH 3

luz

CH3

16. Indique cul sera la secuencia de reacciones y desarrolle el mecanismo


involucrado en cada paso:
O
Cl
H
O
CH3

17. Indique cmo podra diferenciar los siguientes compuestos.


CH3CH2CH2OH

CH3CH2Br

CH3CH2CHCH3
OH

CH3

OH

CH3 C OH

CH CH2

CH3

53

C4

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Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica I

Gua 9: Propiedades qumicas de grupos funcionales I.


Compuestos Aromticos
Contenidos mnimos
Aromaticidad, regla de Hckel. Hidrocarburos aromticos, heterociclos aromticos,
arenos, halogenuros de arilo, sales de diazonio. Obtencin y caracterizacin.
Sustitucin electroflica aromtica (SEA): mecanismo, orientacin, reactividad,
aplicaciones. Sustitucin nucleoflica aromtica (SNA) va intermediario complejo
activado: mecanismo, orientacin y reactividad.

1. Escriba todos los ismeros de posicin posibles de los siguientes compuestos:


a. Dibromobenceno.
b. Metilnaftaleno.
c. Acido clorotoluensulfnico.
2. Escriba el mecanismo generalizado de la SEA para el benceno.
a. Qu caractersticas le confieren al ncleo los sustituyentes dadores de
electrones?
b. Cul es el comportamiento frente al ataque de un reactivo electroflico?
c. Analice tambin el comportamiento frente a un reactivo nucleoflico.
d. Repita los items b y c para el caso de sustituyentes atractores de
electrones.
3. Ordene los siguientes compuestos por orden de reactividad creciente frente a
la SEA. Justifique.
a. Bromobenceno, benceno.
b. Anilina, benceno, acetanilida.
c. Nitrobenceno, anilina, cloruro de anilonio.
4. Qu particularidad presentan los halgenos como sustituyentes frente a la
SEA y frente a la SNA?
5. Indique en cules posiciones experimentara SEA cada uno de los siguientes
compuestos:
a.

b.

c.

NO2

CH3

NO2

CH3

NO2
NO2

54

d.

e.

f.

CH3

CH3

OH
CH3

Cl
Cl

6. Complete las siguientes reacciones y escriba los mecanismos involucrados.


a. Benceno + CH3Cl/AlCl3
b. Tolueno + Br2/FeBr3
c. Clorobenceno + HNO3/H2SO4
d. p-Cloronitrobenceno + NaOH
e. Anilina + NaNO2/H+
f. Tolueno + SO3/H2SO4
7. Prediga los principales productos de reaccin:
a.
O
C

Br2/FeBr3

b.
NHCH3
Cl2/FeCl3

c.

CH3
Cl

AlCl3

d.
O

AlCl3
Cl

e.
N2+

OH-

C6H5NH2

55

8. Complete las siguientes reacciones de oxidacin


CH3

a)

KMnO4
calor

CH2CH2CH3
KMnO4

b)

calor
O
C

c)

CH3

CH CH2

d)

KMnO4
calor

KMnO4
calor

e)

CH CH2

KMnO4
fro

9. Indique los productos ms probables de las siguientes reacciones


a.

b.
Cl

Cl

O2N

NO2

NO2
NH3

CH3ONa

170
NO2

NO2

c.
F
SO3H
NaOH

NO2

56

CH3OH

10. Indique reacciones de caracterizacin de hidrocarburos aromticos.


11. Distinguir mediante ensayos sencillos entre:
a. Buteno y benceno
b. Etilbenceno, estireno y fenilacetileno
c. Cloruro de bencilo y p-clorotolueno
12. Sintetice 2,4,6-tribromofenol a partir de nitrobenceno.
13. Escriba los productos de la siguiente reaccin, indicando sus nombres y los
mecanismos involucrados:
NH2
NO2

NaNO2/HCl

NaF

CH3ONa

NO2

14. Indique si las siguientes reacciones son correctas. En caso contrario reformule
y justifique. Indique los mecanismos involucrados.
a.
COOH
COOH
COOH

CH3

CH3Cl

AlCl3
CH3
b.

OH

OH

NO2

NO2

15. Sintetice a partir de benceno los siguientes compuestos:


a. Isopropilbenceno
b. 4-Bromo-2-nitroanilina
c. m-etilbenzaldehido
d. o-Clorofenol
16. Compare las reactividades de benceno, piridina, y pirrol frente a la SEA y SNA.
Justifique.

57

Universidad Nacional de Quilmes


Departamento de Ciencia y Tecnologa
Qumica Orgnica I

Gua 10: Propiedades qumicas de grupos funcionales II:


aldehdos y cetonas
Contenidos mnimos
Reacciones de adicin nucleoflica, de oxidacin, y de reduccin; mecanismos y
caractersticas. Acidez de hidrgenos alfa. Aplicacin a biomolculas: hidratos de
carbono, formacin de uniones glicosdicas. Reacciones de caracterizacin.
1. a. Indicar el/los productos principales de la siguiente reaccin. Desarrollar los
pasos del mecanismo involucrado.
CHO
NaCN

b. Indicar el orden de reactividad cuando esta reaccin se da con los siguientes


sustratos: benzaldehdo, acetona, propanal.
2. Ordenar los siguientes compuestos de acuerdo a su reactividad frente a un
nuclefilo. Justificar.
a.
O

O
H

b.
H

c.
O

O
Cl

d
O

3. Completar las siguientes reacciones:

58

a.

b.
O

c.

EtOH

NaHSO3

e.

CH3NH2

H2O

PhNHNH2
H

d.

f.

N
H

NH2OH
H

4. Completar las siguientes reacciones:


a.
H+

b.

CH2

CH2

OH

OH

H+

c.
H+

5. a. En presencia de HCl seco, el cis-1,2-ciclopentanodiol reacciona con


acetona para dar un compuesto A, C8H14O2, resistente al lcali hirviente
pero que se convierte rpidamente en los materiales originales por medio
de cidos acuosos. Cul es la estructura ms probable de A? A qu
clase de compuestos pertenece?
b. El trans-1,2-ciclopentanodiol no forma un compuesto anlogo. Cmo
explica esto?

6. Completar las siguientes reacciones:


a.

LiAlH4

59

b.

Na B H4

c.

LiAlH4

d.
O

1 atm
+

H2/Pt

3 atm
e.
O

1 atm
+

H2/Pt

3 atm
f.
O
H4LiAl

g.
O

H4LiAl

7. a. Cuando la butanona se pone en presencia de NaOH se forma un carbanin


En qu carbono se da el carbanin ms estable? Justifique.
b. Cul es el producto de reaccin de ese carbanin con Ioduro de metilo?
Cul es el mecanismo involucrado?
c. Si la base fuese Terbutxido de potasio Cul sera el carbanin formado?
Justifique.
8. Completar las siguientes reacciones:
a. Butanona + NaOH
60

b.
c.
d.
e.

Etanal + benzaldehido con NaOH


Propanal con EtONa/etanol y despus con medio acido en caliente
Benzaldehido +NaOH en caliente
Butanona con Iodo/NaOH

9. Completar las siguientes reacciones:

a.

KMnO4
H

b.

CHO

K2Cr2O7

c.
Ag(NH3)2

O
+2

Cu /OH

10. Distinguir mediante reacciones qumicas sencillas los siguientes compuestos:


3-metilciclohexeno; ciclopentilmetanol; p-metilbenzaldehdo; sec-butanol;
ciclohexilacetona; hexanal.

61

Qumica Orgnica I
Gua Integracin 2Parcial
Problema 1
Aplicar cada una de las condiciones de reaccin al compuesto indicado. Indicar los
mecanismos involucrados.
a. (2R) 1-fenil-2-iodobutano
i KOH/etanol/calor
ii NaCN/DMF
b. (2S) 2-butanol
i H2SO4/calor
ii Nao
c. 3-fenil-1-propanol
i PCl3
ii K2Cr2O7
Problema 2
Explique las siguientes afirmaciones
a. Cuando el bromuro de ciclohexilo reacciona con metanol, el producto principal
es ciclohexilmetilter pero cuando reacciona con metxido de sodio en caliente
el producto mayoritario es ciclohexeno.
b. El ioduro de etilo reacciona con NaCN en DMF ms rpido cuando se usan 2
equivalentes de NaCN en lugar de 1.
c. El cloruro de butilo reacciona ms lento con bromuro de sodio que con ioduro
de sodio.
d. Dos compuestos de frmula molecular C4H9Br al tratarlos con INa en acetona,
uno reacciona inmediatamente y el otro no reacciona.
e. Para sintetizar S-2-butanol a partir de R-2-bromobutano se requiere de un solo
paso de reaccin mientras que para sintetizar R-2-butanol se requieren dos.
(Escribir las reacciones y el/los mecanismos involucrados).
Problema 3
El R-2-bromobutano (Peb 90C) se convierte en R-2-butanol (Peb 105C) con dos
pasos de reaccin.
a) escribir ambas reacciones con reactivos y mecanismo
b) qu reactivos utilizara y por qu para obtener
i)
S-2-butanol
ii)
2-butanol racmico
iii)
2-buteno
Problema 4
Dado el siguiente compuesto
O

a. sintetizarlo a partir de benceno


b. indicar los mecanismos de
cada paso de reaccin

OH

62

Problema 5
Completar la siguiente reaccin sabiendo que se necesitan 5 pasos para llegar al
producto final. Indique el mecanismo de cada paso
CN

O
C

CH3

Problema 6
a. En cada uno de los siguientes esquemas de reacciones hay un dato falso.
Explicar por qu es incorrecto y escribirlo en la forma correcta.
b. Desarrollar los mecanismos de las reacciones b.,c. y d.
H3CH2C

a.

H
HBr
C

CH3CH2CH2CH2Br

AE

b.

CH3

EtONa/EtOH

CH2CH3

CH3

CH2CH3
C

E1

H3C

CH3

Cl

OH
NaOH aq

c.

Cl

E1

CH3

INa/acetona

CH3

d.
H

CH3

SN2

CH3

H
O

CH2OH
e.

H
KMnO4
oxidacin

63

Problema 7
Indique los errores del siguiente camino sinttico y reescrbalo en la forma
correcta. Justifique mecansticamente.
KOH

Tollens

EtOH
Br

OH

EtONa
EtOH
calor
H4LiAl

Problema 8
i.
Completar las siguientes reacciones e indicar los mecanismos
involucrados
ii.
Para las reacciones a y d desarrollar los mecanismos intervinientes
NHCOCH3

a.

NHCOCH3

Br

b.

CH3-CH-CH3

PBr3

OH
CH2OH

CHO

c.
+

1) NaOH
d.

2) H+ / calor

e.
H

+ KMnO4

1) NaO
f.

CH3-CH2-OH

CH3-CH2-O-CH3

2) F

Problema 9
Para obtener aldehidos y cetonas - no saturados pueden emplearse una
condensacin aldlica o una oxidacin de alcohol allico. Escribir las reacciones
para obtener el compuesto A por oxidacin y el B por condensacin. Explicar por
qu no se pueden sintetizar los dos por los dos mtodos.

64

O
H

O
B

Problema 10
Indicar que nico compuesto X puede usarse como sustrato para preparar todos
los siguientes compuestos. Escribir las reacciones completas, indicar los
mecanismos y desarrollar el mecanismo de la reaccin de obtencin de d a partir
de X.
O

b
CH2OH
OH

NH

OH

d
CH

Problema 11
Elegir la opcin correcta y justificar la eleccin y la no eleccin
a) Al tratar con H2SO4 el R-1-fenil-1-propanol se obtiene
i)
E-1-propenilbenceno
ii)
E-1-propenilbenceno y Z-1-propenilbenceno
b) Los aldehdos son ms reactivos que las cetonas frente a la adicin nucleoflica
porque:
i)
el carbono es ms electroflico
ii)
el hidrgeno es mejor grupo saliente
Problema 12
Indicar la diferencia en
i.
la reaccin de eliminacin en 2-propanol y en 2-iodopropano
ii.
la reaccin de adicin de agua a propeno y a etanal
Justificar escribiendo los mecanismos involucrados
Problema 13
El siguiente compuesto se prepara a partir de 2 compuestos aromticos

65

N
C
CH3

i.
ii.
iii.

indicar cuales son los 2 compuestos aromticos a que se refiere el


enunciado
prepararlos a partir de benceno, indicando reactivos y mecanismos
desarrollar el mecanismo de la reaccin involucrada en la sntesis a
partir de los compuestos mencionados en i.

Problema 14
i. Complete las siguientes reacciones. No se olvide de indicar los
mecanismos involucrados.
ii. Desarrollar los mecanismos de las reacciones a. y c.

NH(CH3)2

a.

b.

OH

OH

OH

B
O

H
1) NaOH

c.

2) H+/calor
O

d.
D

IO4Na
HO

OH

Problema 15
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justificar todas las
respuestas.
a. Por accin del KMnO4, los alcoholes primarios forman aldehdos mientras
que los secundarios y los terciarios forman cetonas.
b. Los hemiacetales son estables en medio bsico.
c. Las reacciones de adicin nucleoflica a una cetona son regio y
estereoespecficas.

66

d. La forma ms conveniente de obtener etoxipropano es calentando etanol y


propanol en medio cido.
Problema 16
Explique las siguientes afirmaciones
a. Cuando el bromuro de ciclohexilo reacciona con metanol, el producto principal
es ciclohexilmetilter pero cuando reacciona con metxido de sodio en caliente
el producto mayoritario es ciclohexeno.
b. El ioduro de etilo reacciona con NaCN en DMF ms rpido cuando se usan 2
equivalentes de NaCN en lugar de 1.
c. El cloruro de butilo reacciona ms lento con bromuro de sodio que con ioduro
de sodio.
d. Dos compuestos de frmula molecular C4H9Br al tratarlos con INa en acetona,
uno reacciona inmediatamente y el otro no reacciona.
e. Para sintetizar S-2-butanol a partir de R-2-bromobutano se requiere de un solo
paso de reaccin mientras que para sintetizar R-2-butanol se requieren dos.
(Escribir las reacciones y el/los mecanismos involucrados).
f. Para sintetizar fenol se requiere otro camino sinttico que para sintetizar onitrofenol.
Problema 17
Justificar:
a) la acidez de los hidrgenos alfa a los carbonilos
b) la mayor facilidad de los halogenuros 3 de dar reacciones por SN1
c) la menor basicidad de las aminas 3 respecto de las 2
d) el mayor punto de ebullicin de los alcoholes respecto de los aldehdos de
igual PM
e) la existencia de una reaccin intramolecular en el 2,3,4,5-tetrahidroxipentanal

Problema 18
Indique el producto de las siguientes reacciones y desarrolle todos los
mecanismos
b

OH

a
OH

PCl3
H2SO4

CH3

Problema 19
Indicar el mecanismo y el/los productos al reaccionar:

67

a.

H4LiAl

con

i.

CH3COCH2CH3

ii.

CH3COCH=CH2

iii

CH3CHO
O

b.

IO4Na

con

OH

i.

O
COOH
O

ii

OH

H
OH
O

iii

OCH3

c.

CH3OH

con

i.

ii

H2SO4 / 140 C

Problema 20
Completar el siguiente esquema de reaccin desarrollando mecanismos e
indicando cuando corresponda isomera espacial.
Las flechas NO indican un nico paso de reaccin
O
CHBr - CH2Br

??

H4LiAl

??

??

??
CH2OH

CHO

68

CH2Cl