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Curso
Laboratorio de Fisicoqumica II
Tema
Profesor
Integrantes
Fecha de realizacin
10 / 06 / 08
Fecha de entrega
02 / 07 / 08
LIMA PER
01111101
06070128
TABLA DE CONTENIDO
Resumen
II
Introduccin
III
Principios Tericos
IV
Procedimiento experimental
VI
Ejemplo de clculos
13
VII
15
16
Bibliografa
17
XI
Apndice:
Cuestionario
18
Catlisis
RESUMEN
Esta experiencia tuvo como objetivo determinar la constante de velocidad
de la reaccin de descomposicin del peroxido de hidrgeno.
Las condiciones en la que se desarroll la experiencia fueron: presin
atmosfrica 756 mmHg, 20 C de temperatura ambiente y 95% de humedad
relativa.
En un reactor se tom 1mL de la solucin catalizadora que en este caso
fue el cloruro frrico colocndolo en el termostato a dos temperaturas, la primera
fue de 25 C y la segunda de 35 C.
En el reactor que contena el catalizador, se agreg 0.2mL del peroxido de
hidrgeno y 8.8mL de agua destilada. En esta reaccin se observa la
descomposicin del perxido, liberndose oxigeno molecular, las cantidades de
oxigeno formado se midieron cada 10 segundos para la temperatura de 21 C,
obtenindose aqu un volumen final de oxigeno de 41.7ml. Mientras que para 30
C el volumen de oxigeno obtenido fue de 42.3mL. Estos volmenes fueron
medidos por desplazamiento del agua contenida en una bureta.
Para obtener la constante de velocidad de la reaccin, primero se grafic
(V - Vt) vs. t, sta result ser una curva, se tomaron 5 puntos arbitrarios de la
curva, luego se traz tangentes a cada punto, la pendiente de cada tangente
result ser el negativo de la velocidad de reaccin.(ver grficas 1 y 4).
Con estas velocidades se grafic Log velocidad vs. Log (V - Vt), la
pendiente de la ecuacin obtenida fue numricamente igual al orden de la
reaccin, el valor obtenido para 21 C fue 1.3 aproximadamente 1 y para 30 C el
orden obtenido fue 2.25, aproximadamente 2.
En el primer caso (21 C), puesto que el orden fue aprox. 1, se grafic Log
(V - Vt) vs. t, para obtener la constante de velocidad que fue 1.9270 x 10-3
mientras que en el segundo caso (30 C), como el orden fue 2, para efectos de
esta prctica se asumi de orden 1 siguiendo el mismo procedimiento que para
la temperatura de 30 C, obtenindose entonces una constante de velocidad de
2.5615 x 10-3
Considerando que la reaccin a 30 C, fue de segundo orden, se grafic 1/
(V - Vt) vs. t obteniendo una constante de velocidad de 4.485 x 10 -4 (ver grfica
n 7).
Catlisis
INTRODUCCIN
Catlisis es una alteracin de la velocidad de una reaccin qumica,
producida por la presencia de una sustancia adicional, llamada catalizador, que no
resulta qumicamente alterada en el transcurso de la reaccin.
Un catalizador es una sustancia que altera la velocidad de una reaccin
qumica sin sufrir ningn cambio qumico. Las enzimas, que se encuentran entre
los catalizadores ms importantes, tienen una funcin esencial en los organismos
vivos donde aceleran reacciones que de otra forma requeriran temperaturas que
podran destruir la mayora de la materia orgnica.
Un catalizador en disolucin con los reactivos o en la misma fase que ellos,
se llama catalizador homogneo. El catalizador se combina con uno de los
reactivos formando un compuesto intermedio que reacciona con el otro mas
fcilmente. Sin embargo el catalizador no influye en el equilibrio de la reaccin,
porque la descomposicin de los productos en los reactivos es acelerada en un
grado similar. Un ejemplo de catlisis homognea es la formacin de trixido de
azufre haciendo reaccionar dixido de azufre con oxigeno, y utilizando oxido
ntrico como catalizador. La reaccin forma momentneamente el compuesto
intermedio dixido de nitrgeno, que luego reacciona con el oxigeno formando
oxido de azufre. Tanto al principio como al final de la reaccin existe la misma
cantidad de oxido ntrico.
En catalizador que esta en una fase distinta de los reactivos se denomina
catalizador heterogneo o de contacto. Los catalizadores de contacto son
materiales capaces de adsorber molculas de gases o lquidos en sus superficies.
Un ejemplo de catalizador heterogneo es el platino finamente dividido que
cataliza la reaccin se utiliza en catalizadores acoplados a los automviles para
eliminar el monxido de carbono de los gases de escape.
Existen ciertas sustancias llamadas promotoras, que no tienen capacidad
cataltica en si, pero aumentan la eficacia de los catalizadores. Por ejemplo, al
aadir alumina al hierro finamente dividido, esta aumenta la capacidad del hierro
para catalizar la obtencin de amoniaco a partir de una mezcla de nitrgeno e
hidrgeno. Por otra parte, los materiales que reducen la eficacia de un catalizador
se denominan venenosos. Los compuestos de plomo reducen la capacidad del
platino para actuar como catalizador; por tanto un automvil equipado con
catalizador para controlar la emisin de gases necesita gasolina sin plomo.
Descomposicin, es la divisin de un compuesto en sus componentes mas
simples por medio de una reaccin qumica. Esta reaccin puede producir
elementos o compuestos por ejemplo, el agua se descompone en hidrgeno y
oxigeno mediante la corriente elctrica. Un agente comn de descomposicin es
el calor, que puede descomponer tanto los compuestos inorgnicos como
orgnicos. La descomposicin tambin puede producirse por la accin qumica, la
catlisis, las bacterias, las enzimas y la luz.
Catlisis
PRINCIPIOS TERICOS
A. VELOCIDAD DE UNA REACCION
Se sabe que cualquier reaccin se puede representar por la ecuacin general:
reactivos productos
Esta reaccin expresa que durante el transcurso de una reaccin los reactivos se
consumen mientras se forman los productos. Como resultado, se puede seguir el
progreso de una reaccin al medir, ya sea la disminucin en la concentracin de
los reactivos, o el aumento en la concentracin de los productos.
En general, es mejor expresar la velocidad de reaccin en trminos del cambio en
la concentracin respecto del tiempo. As, para la reaccin A B , se puede
expresar la velocidad como:
velocidad
A
B
o velocidad
t
t
La velocidad es:
velocidad
A
t
Catlisis
velocidad
M /s
1 / s s 1
A
M
A 0
A
kt
Por lo tanto, una grafica de ln A contra t (o y contra x) es una lnea recta con
una pendiente de k (o m). Este anlisis grafico permite calcular la constante de
velocidad k.
D. LA ECUACION DE ARRHENUIS
La dependencia de la constante de velocidad de una reaccin respecto de la
temperatura se puede expresar por medio de la siguiente ecuacin, conocida
como la ecuacin de Arrhenuis.
k Ae Ea / RT . (2)
Donde:
E : Energa de activacin de la reaccin (en KJ/mol)
R: Constante de los gases (8.314 J/Kmol)
T: Temperatura absoluta.
a
Catlisis
ln k ln Ae E a / RT
E (2)
ln A a
RT
ln k a
ln A
R T
y m x b
Entonces una grafica de ln k contra 1/T forma una lnea recta, cuya pendiente m
es igual a E / R y cuya interseccin b con la ordenada (el eje y) es ln A.
a
E. CATLISIS
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin
qumica sin consumirse. El catalizador puede reaccionar para formar un
intermediario, pero se regenera en un paso subsecuente de la reaccin.
Un catalizador acelera una reaccin que involucra una serie de pasos elementales
con cinticas ms favorables que aquellas que existen en su ausencia. A partir de
la ecuacin (2) se sabe que la constante de velocidad k (y, por lo tanto, la
velocidad) de una reaccin depende del factor de frecuencia A y de la energa de
activacin Ea : cuanto mayor sea A, o menor Ea , mayor ser la velocidad. En
muchos casos un catalizador aumenta la reaccin al disminuir la energa de
activacin Ea .
Suponga que la siguiente reaccin tiene cierta constante de velocidad k y una
energa de activacin Ea .
A B kC D
Catlisis
Catlisis
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
Catlisis
756 mmHg
20 C
95%
1.5
3
5
6.5
7.6
9
10.5
11.5
12.5
13.5
14.4
15.2
16
16.7
17.4
18.2
18.8
19.3
20.2
21
21.8
22.2
22.6
23.2
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
Volumen
(ml)
23.9
24.6
25.1
25.5
26
26.5
27.2
28.5
29
29.4
29.3
30.7
31.2
32.8
34.9
35.6
36.3
36.9
37.2
37.7
38.1
38.5
39.1
39.3
Tiempo(s)
Volumen(v)
490
500
39.6
39.8
Catlisis
TABLA N 03: Datos para la grfica N 1 (V - Vt) Vs. t para el volumen desplazado
por el H2O2 cada 20 segundos a 35 C
Eje X
Tiempo (s)
TABLA N
halladas a
1
TABLA N
(V -
TABLA N
t para 21 C
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
Eje Y
V Vt
Eje X
Tiempo (s)
Eje Y
V Vt
39
04:
Pendientes
440
2,8
partir
del
grfico N
37,5
450
2,4
35,5
460
2
Punto
34 Pendient Velocidad
470
1,4
e
32,9
480
1,2
1 31,5 -0.1222
0.1222
490
0,9
2 30
-0.1
0.100
500
0,7
3 29 -0.0444
0.0444
4 28 -0.0435
0.0435
27
26,1
25,3
05: Datos para la grfica n 2 Log Vel. Vs. Log
24,5
Vt) para 21 C
23,8
23,6
22,3
Log Vel.
Log (V 21,7
Vt)
21,2
-0.9129
1.5314
20,3
-1.00
1.4314
19,5
-1.3526
1.0253
18,7
-1.3615
0.9684
18,3
17,9
17,3
06: Datos para la grfica n 3 Log (V - Vt) Vs.
16,6
15,9
15,4
15
t (segundos)
Log
(V 14,5
Vt)
14
1.57
20
13,3
1.51
120
12
1.43
200
11,5
1.36
280
10,6
1.27
360
10,2
1.20
440
9,8
1.12
520
9,3
1.05
600
7,7
0.96
680
5,6
0.91
760
4,9
0.88
840
4,2
0.81
940
3,6
0.70
1040
3,3
0.60
1120
9
0.54
1260
0.49
1340
0.43
1400
Catlisis
V V- Vt Ln(V- Vt)
49,1 46,6
3,841
49,1 45,6
3,819
49,1 43,6
3,775
49,1 40,5
3,701
49,1 40,1
3,691
49,1 36,1
3,586
49,1 33,6
3,514
49,1 31,6
3,453
49,1 30,1
3,404
49,1 29,1
3,370
49,1 26,2
3,265
49,1 23,6
3,161
49,1 21,3
3,058
49,1 19,6
2,975
49,1 17,6
2,867
49,1 15,9
2,766
49,1 14,3
2,660
49,1 12,9
2,557
49,1 11,1
2,406
49,1
9,9
2,292
10
Catlisis
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
39,8
40,8
41,6
42,2
42,84
43,2
43,6
44,1
44,5
45,0
45,5
46,0
46,4
46.4
46.5
46.5
46.5
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49,1
49.5
49.5
49.5
49.5
9,3
8,3
7,5
6,9
6,3
5,9
5,5
5,0
4,6
4,1
3,6
3,1
2,7
2.6
2.6
2.6
2.6
2,230
2,116
2,014
1,931
1,840
1,774
1,704
1,609
1,526
1,411
1,281
1,131
0,993
0.993
0.955
0.955
0.955
Punto
(V Vt)
Velocidad
2
3
4
5
TABLA N 09: Datos para la grfica n 5 Log Vel. Vs. Log (V - Vt) para 30 C
Log Vel.
-1.7959
-1.6778
-1.3565
-1.2218
-0.9420
Log (V Vt)
0.9445
1.0453
1.1644
1.2455
1.3222
11
Catlisis
K(21 C)
K(30 C)
1.9270 x 10-3 2.5615 x 10-3
12
Catlisis
EJEMPLOS DE CLCULOS
1) Clculo de la velocidad de reaccin:
Tomamos como ejemplo los datos para la descomposicin a 21 C.
-dcA = velocidad
dt
13
Catlisis
(T1 = 21 C = 294K)
(T2 = 30 C = 303K)
Ea = 5572 cal/mol
14
Catlisis
Otro error pudo ser causado por no haber homogenizado bien la solucin.
Otra causa de error pudo haberse generado por una fuga del oxigeno,
debido a que las mangueras no estaban bien conectadas o no se cerro
bien la manguera.
15
Catlisis
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
16
Catlisis
BIBLIOGRAFA
17
Catlisis
APNDICE
1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado?
Cmo influye la temperatura?
Un aumento de temperatura produce casi un irremediablemente un
aumento significativo en la velocidad de una reaccin qumica, las molculas
reaccionantes no solamente deben colisionar entre s sino que tambin deben ser
correctamente orientadas y chocar con suficiente energa, sea estar activadas.
El nmero de colisiones que son efectivos es mucho ms pequeo y debe ser
claramente diferenciado de las colisiones totales.
Las molculas que reaccionan estn en un estado excepcional, uno de alta
energa comparada con el promedio molecular, las colisiones que causan
reacciones entre dos o ms molculas, son pocas y solamente pueden ocurrir por
colisiones de molculas de alta energa, las molculas que reaccionan se llaman
molculas activadas, y una colisin que causa reaccin se llama Colisin de rica
energa. La explicacin del aumento de la velocidad de reaccin de molculas
que poseen gran exceso de energa sobre el promedio, habiendo as un numero
mayor de colisiones de molculas que poseen la necesaria energa de activacin
para que se efectu la reaccin.
Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han
introducido para explicar el pequeo numero de colisiones fructferas en las
reacciones qumicas. Su reaccin nicamente tiene lugar cuando las molculas
reaccionantes poseen una cantidad adicional de energa, por encima de la que
poseen el promedio de las molculas. Esta energa adicional se denomina
energa de activacin, y cuando unas molculas la poseen, se dice que estn en
estado activado.
Cuanto mayor es la energa de activacin para una reaccin, menor ser el
numero de molculas que lo poseen y mas lenta ser la reaccin a una
temperatura determinada, de otro lado, cuanto mayor es la temperatura, mayor
ser el numero de molculas en el estado activado.
2. - Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?
Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de la reaccin
qumica sin consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar un
intermediario, pero se regenera en peso subsecuente de la reaccin.
La funcin de un catalizador es la de efectuar la reaccin deseada con una
menor energa de activacin, lo que produce una racin ms rpida, porque ms
molculas alcanzan a poseer la cantidad de energa de activacin necesaria para
reaccionar.
18
Catlisis
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