Qui Mica

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 309
FRENTE 1
Qumica Geral e Inorgnica
MDULO 25
Complementos de Atomstica: Teoria dos Orbitais
1. PRINCPIO DA INCERTEZA
OU DA INDETERMINAO
(HEISENBERG)
impossvel conhecer com
exatido a posio e a velocidade de um eltron simultaneamente.
Consideremos o tomo de hidrognio, que tem um eltron apenas.
Suponhamos que exista um supermicroscpio com o qual iremos focalizar a coroa procura do eltron. Ao
focalizar a coroa, ns mandamos
energia para a regio focalizada. Se
por acaso existisse um eltron nessa
regio, agora ele no mais estaria
nesse local, pois j teria recebido
energia, pulando para outro lugar.
3. CONCEITO DE ORBITAL
(SCHREDINGER)
a regio onde a probabilidade
de se encontrar um eltron mxima.
4. SPIN
5. PRINCPIO DE
EXCLUSO DE PAULI
O Princpio de Excluso de
Pauli afirma que no mais do
que dois eltrons podem ocupar um orbital, e isso somente
se eles tiverem spins opostos.
Representao do orbital
ou
orbital com um eltron (incompleto).
orbital com um eltron de spin
contrrio ao do anterior.
orbital com 2 eltrons de spins
contrrios, ou seja, completo.
Na figura, um eltron
girando no sentido anti-horrio.
Decorre do Princpio de Pauli:

Subnvel s uma regio que comporta 2 eltrons. Ora, orbital uma
regio que comporta 2 eltrons. Logo, cada subnvel s um orbital s.
A camada K um orbital.
2. Subnvel p uma regio que
comporta at 6 eltrons. Logo, no
subnvel p existem 3 orbitais,
chamados px, py, pz.
1.
o movimento de rotao do eltron. Devido ao spin, o eltron funciona como um pequeno m.
2. ORBITAL
Dois eltrons de
mesmo spin () se repelem
Se o eltron girasse ao redor do

ncleo, em rbitas determinadas, conheceramos a sua posio e a sua
velocidade, contrariando o princpio
de Heisenberg. Assim, somos obrigados a dizer que o eltron no gira em
rbitas determinadas ao redor do ncleo. Somente podemos prever a probabilidade de o eltron estar em certa
posio, num determinado instante.
3. Subnvel d (10 eltrons) tem 5

orbitais.
4. Subnvel f (14 eltrons) tem 7
orbitais.
Dois eltrons de
spins opostos () se atraem
Orbital a regio do espao que

o eltron ocupa a maior parte do tempo.
309
6. REGRA DE HUND
(MXIMA MULTIPLICIDADE)
Em um subnvel, adicionar
um eltron em cada orbital,
com o mesmo spin do anterior.

certo

errado

errado
1) Ordem crescente de energia;
Devem ser preenchidos antes os

subnveis e depois os orbitais do
subnvel.
2) Princpio de Pauli;
3) Regra de Hund.
Nota
Ao conjunto de regras e princpios utilizados na configurao
eletrnica d-se o nome de Princpio Aufbau (construo, em alemo):
Exemplo
Fe (Z = 26)
7. DISTRIBUIO
ELETRNICA EM ORBITAIS
Primeiramente, devem-se preencher os orbitais de baixa energia e
depois os de maior energia.
MDULO 26
1s
2s
2p
3s
3p
Os quatro nmeros qunticos so

nmeros que identificam o eltron.
o endereo do eltron.
2. NMERO
QUNTICO PRINCIPAL (n)
3. NMERO
QUNTICO SECUNDRIO
OU AZIMUTAL (l)
Valores em uma camada de nmero n : 0, 1, 2, ... (n 1). Representa:
I) o subnvel:
l=0s
l=2d
l=1p
l=3f
II) forma do orbital:
(l = 0 esfrico; l = 1 halteres);
310
Os Quatro Nmeros Qunticos
1. CONCEITO
Valores: n = 1, 2, 3, ... Representa:

I) a distncia do orbital ao ncleo (2s est mais longe do
ncleo que 1s);
II) tamanho do orbital;
III)energia do eltron;
IV)a camada (n = 3 M).
4s
3d
III) energia do eltron:

A energia proporcional soma (n + l).
Para tomos com muitos eltrons, a energia de um eltron determinada no s pelo valor de n,
mas tambm pelo valor de l. Assim,
para um dado valor de n, eltrons p
tm energia ligeiramente maior que
eltrons s. O orbital 2p tem mais
energia que o orbital 2s.
Os trs orbitais p esto orientados segundo os trs eixos, x, y, z,

existindo, portanto, um ngulo de 90
entre eles. A cada direo, associa-se
um valor de m.
Valores em subnvel de
nmero l :
l 0 + l
s
p
m
m m m
0
1 0 +1
d
m m m m
2 1 0 +1
f
m m m m m
3 2 1 0 +1
m
+2
m m
+2 +3
4. NMERO QUNTICO
MAGNTICO (m OU ml)
Descreve a orientao do orbital
no espao. O nmero m pode ter
qualquer valor inteiro entre +l e l,
inclusive zero.
Exemplo
Orbitais p: m = 1, 0, + 1. A
energia de um eltron em um tomo
independente da direo do orbital
(a no ser quando o tomo est num
campo magntico ou eltrico), portanto, eltrons com diferentes valores
de m tm a mesma energia, quando
apresentam o mesmo n e o mesmo l.
5. NMERO QUNTICO
SPIN (s OU ms)
Descreve a rotao do eltron em
torno do seu eixo. O nmero ms pode ter somente os valores +1/2 e 1/2.
Dois eltrons de um mesmo orbital

apresentam os trs primeiros nmeros
qunticos iguais, mas possuem spins
opostos. Portanto, de acordo com
Pauli, dois eltrons de um mesmo
tomo nunca podem ter os mesmos
quatro nmeros qunticos.
6. FORMA E ORIENTAO
DOS ORBITAIS NO ESPAO
Orbitais atmicos tm distribuio definida no espao. Os orbitais s

so esfericamente simtricos ao re-
dor do ncleo. Os orbitais p tm a

forma de halteres ou de um oito. Os
nmeros qunticos magnticos governam a orientao. Esses trs halteres so representados por px, py,
pz e esto orientados segundo os
trs eixos cartesianos
A forma e a orientao dos orbitais s e p no espao.
MDULO 27
Modelo Orbital da Ligao Covalente
1. SUPERPOSIO DE ORBITAIS (OVERLAP)

Na ligao covalente, ocorre compartilhamento de
pares de eltrons. Usando-se orbitais, ocorre uma
sobreposio (overlap) deles.
Exemplificaremos, tomando a molcula do hidrognio.
H (Z = 1)
1s
H H
Se dois tomos de hidrognio estiverem prximos, o

eltron de um tomo ser atrado pelo ncleo do outro.
Os dois orbitais atmicos se superpem, formando um
orbital molecular que contm dois eltrons com spins
opostos.
A ligao na molcula H2 forma-se pela superposio dos dois orbitais 1s.
2. FAMLIA DO OXIGNIO
O(8), S(16), Se(34), Te(52).

Apresentam 6 eltrons na camada de valncia.
H
104,5
H
H
92,5
Te
O : 2, 6
S : 2, 8, 6
H
90
Se
H
H
91
O
F
F
102
3. FAMLIA DO NITROGNIO
N(7), P(15), As(33), Sb(51).
Apresentam 5 eltrons na camada de valncia:
Como os dois eltrons no emparelhados esto em orbitais p (perpendiculares), as molculas sero angulares (forma de V). Os ncleos dos
trs tomos no esto em linha reta.
Exemplo
gua (H2O).
O ngulo previsto na gua 90,

mas o ngulo real 104,5, devido
repulso entre os ncleos de
hidrognio.
Os trs eltrons no emparelhados esto em orbitais p. Como estes

so perpendiculares, as molculas
so espaciais (pirmide trigonal).
311
Exemplo: amnia (NH3).
O ncleo do nitrognio est no vrtice da pirmide, sendo a base formada pelos trs ncleos de hidrognio.
O ngulo previsto na molcula

de amnia 90. O ngulo real
aproximadamente 107, devido
repulso entre os ncleos de hidrognio.
N
H
P
H
H
H
107
F
F
91
Quando dois orbitais p se

interpenetram lateralmente (eixos
paralelos), a ligao denominada
pi ().
102
2. LIGAO SIMPLES:
A B, A B
uma ligao sigma.
Exemplos
HF
O
H H
Representao esquemtica:
Na ligao covalente, o par eletrnico formado pela superposio

dos orbitais (overlap) dos tomos.
Quando os dois orbitais se interpenetram em um mesmo eixo, a
ligao chamada sigma ().
Exemplos
3. LIGAO DUPLA: A B, A
Uma ligao sigma e a outra pi.
H
H
C
C
H
H
H
H
etano
312
H
H
Ligaes sigma e pi
MDULO 28
1. SUPERPOSIO
DE ORBITAIS (OVERLAP)
93
H
H
Sb
H
As
91,5
4. LIGAO TRIPLA: A
B, A
Uma ligao sigma e duas ligaes so pi.
MDULO 29
1. HIBRIDAO DE ORBITAIS
um rearranjo de orbitais, isto ,
uma mudana na forma, energia e
orientao dos orbitais.
2. HIBRIDAO sp3
Encontramos este tipo de hibridao nas molculas de frmula XY4,
em que X um elemento da famlia
do carbono:
C(Z = 6), Si (Z = 14), Ge (Z = 32),
Sn (Z = 50), Pb (Z = 82).
Hibridao de Orbitais
Sabemos que o carbono tetravalente e as quatro valncias so
equivalentes.
Exemplo
H
H
x
|
HxCxH
H C H
|
x
H
H
metano
Por essa estrutura, o carbono seria bivalente (dois eltrons desemparelhados).

Estado excitado (ativado)
Por absoro de energia, um eltron 2s promovido para o orbital
2p.
Estado fundamental
O carbono j tetravalente, mas
por essa estrutura as 4 valncias no
Todos eles apresentam 4 eltrons

na camada de valncia.
so equivalentes.
Estado hibridado
O orbital 2s e os trs orbitais 2p se rearranjam,
formando 4 orbitais equivalentes denominados sp3.
O orbital s esfrico, os orbitais p tm forma de

halteres e os orbitais sp3, a forma de um queijo provolone (um lobo pequeno e um lobo grande). Os quatro
orbitais sp3 se dirigem para os vrtices de um tetraedro
regular.
As molculas XY4 so tetradricas.
Cl
Cl
Si
Si
H
H
Cl
Cl
Cl
H
H
Cl
Cl
Cl
313
3. HIBRIDAO sp2
h ativao de um desses eltrons:
Este tipo de hibridao aparece

na famlia do boro: B(5), Al(13),
Ga(31), In (49), Tl(81).
Apresentam 3 eltrons na camada de valncia:
Fazemos agora uma hibridao
do tipo sp2.
Por essa estrutura, eles seriam

monovalentes. Como so trivalentes,
314
Os trs orbitais sp2 se dirigem

para os vrtices de um tringulo
equiltero, pois assim eles ficaro o
mais afastado possvel um do outro.
Observe que o orbital pz no foi
hibridado, isto , a hibridao sp2
possui um orbital p puro (no hbrido), perpendicular ao plano dos
orbitais sp2.
As molculas BF3, BCl3, BH3,
AlCl3 so planas triangulares (planas
trigonais).
A molcula do trifluoreto de boro (BF3) plana trigonal e no obedece regra do octeto (o boro fica com 6 eltrons na camada
de valncia).
4. HIBRIDAO sp
Como exemplo, temos o berlio
(Z = 4), que apresenta 2 eltrons na
camada de valncia:
Por essa estrutura, o berlio no
faria ligaes. Como ele bivalente,

ativado:
Fazemos, agora, uma hibridao

do tipo sp:
Os dois orbitais sp se repelem,

ficando em oposio. As molculas
BeH2, BeCl2 so lineares.
Observe que a hibridao sp
possui dois orbitais p puros.
315
A molcula do cloreto de berlio (BeCl2) linear e no obedece regra do octeto (o berlio fica com 4 eltrons na camada de
valncia).
Hibridao do Carbono
MDULO 30
1. HIBRIDAO DO CARBONO
Dependendo das condies, o carbono pode

apresentar os trs tipos de hibridao.
dando origem a quatro orbitais hibridizados sp3,

apresentando estrutura tetradrica.
A ligao C C seria formada, portanto, pela
interpenetrao direta de dois orbitais sp3. A essa ligao d-se o nome de ligao sigma ( : sp3 sp3).
2. CARBONO NO FAZ LIGAO

PI (ESTABELECE SO MEN TE
LIGAES SIMPLES)
A hibridao sp3, o ngulo entre as ligaes
10928 e o carbono est no centro de um tetraedro.
Consideremos, como exemplo, o etano.

HCCH
A configurao do tomo de carbono no estado

isolado (estado fundamental) :
1s2
2s2
2p1x 2p1y 2pz
A molcula do etano espacial (dois tetraedros unidos por

um vrtice).
3. CARBONO FAZ UMA LIGAO PI

A hibridao sp2, o ngulo entre as ligaes
120.
De acordo com essa estrutura, o carbono deveria

ser bivalente, pois poderia emparelhar dois eltrons, respectivamente, nos orbitais 2px e 2py.
O carbono, no entanto, tetravalente. Ocorre com
esse elemento o fenmeno da hibridao.
Quando o carbono estabelece somente ligaes
simples, o orbital 2s se hibridiza com os trs orbitais 2p,
316
Consideremos, como exemplo, o eteno:

H
H
C
H
A hibridao do C sp2 , pois h necessidade de

um orbital p para estabelecer a ligao pi.
Tomemos, como exemplo, o etino (acetileno).
A hibridao do C sp, pois h necessidade de

dois orbitais p para fazer as ligaes pi.
A molcula do eteno plana.
4. CARBONO FAZ DUAS LIGAES PI

A hibridao sp, o ngulo entre as ligaes
180.
C
ou
C
A molcula do etino apresenta os quatro ncleos em uma

mesma linha reta.
317
Ressonncia
Ressonncia
Mantendo os ncleos no mesmo lugar, se for possvel mudar a posio de ligao pi, ocorre ressonncia.
A estrutura do benzeno
A estrutura de Kekul para o benzeno (C6H6) admitia
trs ligaes duplas alternadas. No entanto, o comprimento da ligao carbono-carbono no benzeno (1,40)
intermedirio ao da ligao dupla (1,34) e da ligao
simples (1,54).
Isso significa que no benzeno a ligao carbonocarbono no dupla nem simples: uma ligao intermediria.
Observe que na estrutura de Kekul possvel mudar a posio das ligaes .
Observe que:
1. As formas cannicas no existem.
2. S existe uma estrutura para o
benzeno, que intermediria a
essas duas estruturas (o hbrido
de ressonncia).
3. No existe equilbrio entre as formas cannicas,
pois estas no existem.
4. TOMO NO SAI DO LUGAR.
Outros exemplos de ressonncia
B
Toda espcie do tipo A
apresenta ressnancia.
B
Dixido de enxofre SO2
on carbonato CO2
3
Por esse motivo, o benzeno representado

esquematicamente assim:
318
C
O
H3C
C
O
on acetato H3C COO
H3C
C
O
O
C
O
O
Essas estruturas so chamadas formas cannicas, pois elas no existem. A verdadeira estrutura do
benzeno apresenta uma ligao pi deslocalizada,
isto , uma nuvem eletrnica ligando os seis tomos de
carbono formada pela superposio dos orbitais p.
Qumica Orgnica
FRENTE 2
Reaes Orgnicas II: Oxidao dos Alcois

H
[O]
H3C C CH3 H3C C CH3 + H2O
OH
2-propanol
(propan-2-ol)
O
propanona
H
OXIDAO DE LCOOL PRIMRIO
Exemplos
Os alcois sofrem oxidao em presena de oxidantes

comuns (KMnO4, K2Cr2O7...) ou com oxignio do ar.
MDULO 25
[O]
H3C CH2 C CH3
OH
2-butanol (butan-2-ol)
Exemplos
O
2-butanona (butan-2-ona)
[O]
H3C CH2 C CH3 + H2O
OXIDAO DE LCOOL TERCIRIO

Praticamente no ocorre com oxidantes normais.
[O]
R C R' no ocorre
OH
R"
OXIDAO DE LCOOL SECUNDRIO
[O]
R C R' R C R' + H2O
OH
lcool
O
cetona
MDULO 26
Curiosidade: BAFMETRO
Os sais de dicromato, Cr2O72, so alaranjados e, ao
reagirem com um lcool, so convertidos em sais
verdes de Cr3+. Tal variao de cor utilizada em
aparelhos para testar o teor de etanol no hlito de
motoristas suspeitos de embriaguez.
A reao do etanol com o sal de dicromato envolve
a oxidao do etanol para cido actico.
Combusto, Carter cido e Bsico
1. REAO DE
COMBUSTO COMPLETA
2. REAO DE
COMBUSTO INCOMPLETA
De um modo geral, a combusto

total (queima total) de hidrocarbonetos e compostos orgnicos oxigenados produz gs carbnico (CO2) e
gua (H2O).
Exemplos
Se a queima efetuar-se em atmosfera mais pobre em oxignio, forma-se o venenoso monxido de carbono (CO). Com pouco oxignio, forma-se fuligem (carbono).
7
C2H6 + O2 2CO2 + 3H2O
2
etano
C2H5OH + 3O2 2 CO2 + 3 H2O
etanol
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

CH4 + 1,5 O2
CO + 2 H2O
CH4 + O2 C + 2 H2O
3. CARTER CIDO
E BSICO DOS
COMPOSTOS ORGNICOS
cidos carboxlicos
O
Os cidos carboxlicos, R C
,
OH
apresentam a propriedade de ionizar o hidrognio da carboxila, quando em soluo aquosa.
319
OH + H2O
R C + H3O+
O
OH
fenol ou
cido fnico
Os cidos carboxlicos reagem

com bases, formando sais (neutralizao), e com metais reativos, liberando gs hidrognio.
O
R C + NaOH
R C + H 2O
O Na+
OH
ONa+ + 1/2 H2
O + H3O+
fenxido ou
fenolato
R C
Os fenis reagem com bases, formando sais que so denominados

fenxidos (ou fenolatos), e com metais
reativos, liberando gs hidrognio.
MDULO 27
amina
O Na + + H 2 O
O petrleo um lquido viscoso,

no solvel em gua e menos denso
do que a gua, correspondendo a
uma mistura de um grande nmero
de compostos, principalmente hidrocarbonetos.
2. PETRLEO BRUTO
Ele encontrado em jazidas (bolses) no subsolo da crosta terrestre,
de onde retirado atravs de perfuraes que atingem o poo petrolfero. Ele se encontra dentro das rochas porosas.
No incio o petrleo jorra espontaneamente devido grande presso
dos gases de petrleo; depois a
presso cai, sendo necessrio o
bombeamento para trazer o petrleo
superfcie, obtendo-se assim o petrleo bruto.
A seguir o petrleo bruto submetido a processos mecnicos de
purificao:
alquilamnio
fenxido de
sdio
R NH2 + HCl R NH3]+ + Cl

amina
primria
Petrleo: Fraes, Craqueamento e Octanagem
1. CONCEITO
320
NH + + OH
NH3 + H2O
4
amnia
amnio
R NH+ + OH
R NH + H O
As aminas reagem com cidos,
produzindo sais.
Fenis
Os fenis so cidos orgnicos
mais fracos do que os cidos carboxlicos. Ionizam-se em soluo aquosa, de acordo com a equao:
Aminas
As aminas so compostos orgnicos nitrogenados que apresentam
carter bsico, tal como a amnia.
OH + NaOH
OH
1 H
+
2 2
+
O Na
fenxido
de sdio
R C + Na
OH + Na
R C + H2O
cloreto de
alquilamnio
(sal)
I) por decantao, separada a

gua salgada;
II) por filtrao, separam-se a
areia e a argila.
Obtm-se assim o petrleo puro.
3. FRACIONAMENTO
DO PETRLEO
O petrleo uma mistura de
compostos, principalmente de hidrocarbonetos.
Para separarmos as principais
fraes do petrleo (misturas mais
simples de hidrocarbonetos), usamos
o processo de destilao fracionada.
A seguir temos uma lista das
principais fraes do petrleo e os
intervalos de temperatura em que se
destilam:
Frao gasosa
Constituda principalmente de
CH4, C2H6, C3H8 e C4H10.
oferece baixssima resistncia

compresso, isto , apresenta o
fenmeno do knocking. Por outro
lado, o iso-octano ou 2,2,4-trimetilpentano oferece grande resistncia
compresso.
5. NDICE DE OCTANOS
(OCTANAGEM)
Dentro do motor, a mistura de gasolina e ar submetida compresso e, quando o pisto atinge o ponto morto, uma fasca eltrica detona
esta mistura.
Na exploso da mistura de gasolina e ar, ocorre a formao de gases que aumentam a presso dentro
da cmara de combusto, movimentando o mbolo do cilindro e fazendo
o motor a exploso funcionar.
H3C C C C CH3
H2
CH3
CH3
iso-octano
Com o uso da gasolina nos motores

a exploso, sentiu-se a necessidade de
criar-se uma grandeza que pudesse
medir a qualidade da gasolina.
Para que possamos entender esta
grandeza (ndice de octanos), precisamos ter uma ideia de como a gasolina
usada nos motores a exploso.
CH3
Na frao gasosa, encontramos:

CH4 (metano) e C2H6 (etano),
principais componentes do gs natural. usado como combustvel na
indstria e est comeando a ser
usado em veculos automotores
(GNV: gs natural para veculos);
(H3C C C C C C CH3)
H2 H2 H2 H2 H2
4. APLICAES DAS
DIVERSAS FRAES
Na frao resduo, encontramos:

parafina, usada na fabricao
de velas, graxas de sapatos, ceras
para assoalho etc.;
asfalto e piche so usados na
pavimentao de vias pblicas.
s vezes, a simples compresso

da mistura pode produzir sua detonao; esta detonao prematura, isto , por compresso e no pela
fasca produzida pela vela, deve ser
evitada, pois diminui a potncia do
motor.
Este fenmeno de detonao
prematura conhecido com o nome
de KNOCKING (batida de pino).
Como percebemos, a qualidade
de uma gasolina depende da sua
maior ou menor resistncia compresso, sem detonao quando em
mistura com o ar.
Evidentemente, quanto maior
sua resistncia compresso,
melhor sua qualidade.
Entre os constituintes da gasolina, o heptano
Frao gasolina (at 150C)

ter de petrleo (pentanos e hexanos).
Gasolina (hidrocarbonetos de 6 a
12 tomos de carbono).
Benzina (octanos e nonanos).
Frao querosene (150C
a 290C)
Querosene (hidrocarbonetos de
10 a 16 tomos de carbono).
Frao leos lubrificantes
(300C a 400C)
leo diesel (hidrocarbonetos superiores).
leo lubrificante.
leo combustvel.
Resduo
Parafina.
Vaselina.
Asfalto.
Piche.
C3H8 e C4H10 (propano e butano), principais componentes do

gs engarrafado ou gs de botijo (GLP: gs liquefeito de
petrleo).
Na frao gasolina, encontramos:
ter de petrleo e benzina,
usados como solventes;
gasolina, usada como combustvel em motores a exploso.
Na frao querosene, encontramos:
querosene, usado como combustvel na aviao.
Na frao leos lubrificantes, encontramos:
leo diesel, usado como combustvel nos motores a diesel. leo
lubrificante, usado como lubrificante.
leo combustvel, usado como combustvel na indstria.
Estes dois hidrocarbonetos foram tomados como padro para a

determinao da resistncia da gasolina compresso, sem detonao
quando em mistura com o ar.
Foi estabelecido ento o NDICE DE OCTANOS ou OCTANAGEM. Ao heptano foi
arbitrariamente dado o
valor 0 e ao iso-octano
o valor 100.
0
100% heptano
0% iso-octano
50
50% iso-octano
50% heptano
100
100% iso-octano
0% heptano
O ndice de octanos no indica

quanto temos de heptano e iso-octano,
e sim d uma ideia do comportamento da gasolina em relao ao
heptano e ao iso-octano.
321
Por exemplo: uma gasolina de 80

octanos ou ndice de octanagem 80
aquela que no motor se comporta
como uma mistura contendo 80% de
iso-octano e 20% de heptano.
Uma gasolina de 55 octanos
aquela que se comporta no motor como uma mistura contendo 55% de
iso-octano e 45% de heptano.
Evidentemente, quanto maior o
ndice de octanos, melhor a qualidade da gasolina.
6. ANTIDETONADORES
OU ANTIDETONANTES
So substncias adicionadas
gasolina para elevar sua octanagem,
isto , aumentar sua resistncia
compresso.
Os antidetonantes mais usados
so: cloreto de etileno, etanol, metiltercbutilter etc. O chumbotetraetila
no est sendo mais usado devido
ao fato de contaminar o meio ambiente com chumbo.
com o cracking faz-se a hidrogenao cataltica, para transformar

os alcenos formados em alcanos.
Exemplo
CASO PARTICULAR
Se adicionarmos um antidetonante a uma gasolina com ndice de
octanos prximo de 100, este ndice
poder ultrapassar o valor de 100, isto , obtm-se uma gasolina que resiste a uma compresso mais elevada que o iso-octano.
C10H22 C8H18 +
alcano
cat
C2H4 + H2
alceno
C2H4
alceno
C2H6
alcano
7. CRACKING
(CRAQUEAMENTO)
8. HULHA (CARVO DE
PEDRA)
A frao de maior consumo obtida no fracionamento do petrleo a

frao gasolina, sendo sua incidncia, em mdia, da ordem de 10%.
Para aumentar o rendimento em
gasolina no petrleo, podemos usar o
processo de cracking do petrleo
(quebra), que consiste no aquecimento entre 450C e 700C das fraes
menos volteis do petrleo (fraes
com maior quantidade de carbono).
Durante o processo ocorre a quebra dessas cadeias, formando hidrocarbonetos de cadeia menor (componentes da gasolina). Simultaneamente
Hulha um carvo mineral contendo aproximadamente 80% de carbono.

Por destilao seca da hulha
(aquecimento ao abrigo do ar), obtm-se as fraes:
I. gs de rua ou gs de iluminao (H2, CH4, CO);
II. guas amoniacais (NH3, sais
de amnio em soluo);
III.alcatro de hulha (rico em
compostos aromticos);
IV. carvo coque (usado na siderurgia).
Bioqumica: Aminocidos e Protenas
1. AMINOCIDOS
RCC
OH
NH2
aminocido
RCC
Aminocidos so compostos de funo mista

amina cido carboxlico:
MDULO 28
NH3+
sal interno
NH2
OH
Reao de aminocido com cido mineral:
RCC
cido
2-aminopropanoico
(alanina)
+ HCl
OH
NH 2
NH2
OH
NH3]+Cl
Reao de aminocido com base mineral:

H
+ NaOH
R C C
NH2
OH
NH2
R C C
Os aminocidos tm CARTER ANFTERO, isto ,

podem reagir com cidos ou com bases, pois apresentam grupo cido (do cido carboxlico) e grupo bsico
(da amina).
Por causa da neutralizao intramolecular, os
aminocidos apresentam-se como sal interno:
322
RCC
cido
aminoactico
(glicina ou
glicocola)
H3C CH COOH
NH2
H2C COOH
Exemplos
RCC
+ H2O
ONa+
2. PROTENAS
Protenas so macromolculas sintetizadas por organismos vivos por condensao de -aminocidos
(apresentam o grupo amino ligado ao carbono vizinho da carboxila).
polipeptdeo
ligao peptdica:
(ligao amdica)
ligao
peptdica
Protena , portanto, um polipeptdeo de grande massa molecular.

As protenas, sob a ao de catalisadores (enzimas, cido), sofrem hidrlise, formando aminocidos.
H2O
Protena aminocidos
catalisador
Hidratos de Carbono (Carboidratos)
MDULO 29
1. DEFINIO
b) Cetoses polilcool cetona

H2C OH
Hidratos de carbono (glicdios ou acares), em geral,

so compostos de funo mista polilcool aldedo ou
polilcool cetona.
C
O
H2C OH
cetotriose
2. CLASSIFICAO
Oses (no sofrem hidrlise)

Ex.: C6H12O6 ; C6H12O6
glicose
Acares
H 2O
Osdeos Oses
Ex.:
C12H22O11 ; (C6H10O5)n
sacarose
amido
Classificao das oses (monossacardeos)
Exemplo
catalisador
C12H22O11 + H2O
sacarose
C6H12O6
glicose
(aldose)
C6H12O6
frutose
(cetose)
a) Aldoses polilcool aldedo
O
C
H C OH
frutose
Classificao dos osdeos

Os osdeos sofrem hidrlise dando oses. Quando
por hidrlise fornecem duas molculas de ose, so chamados de dissacardeos; quando fornecem trs
molculas de ose, trissacardeos e quando fornecem n
molculas de ose, polissacardeos.
Triose: 3 tomos de C
Tetrose: 4 tomos de C
Pentose: 5 tomos de C
H2C OH Hexose: 6 tomos de C

aldotriose
cata(C6H10O5)n + n H2O n C6H12O6

lisador
celulose ou
glicose
amido
Estrutura das oses

As oses podem ser consideradas como derivadas
do aldedo glicrico.
323
O
C
o processo mais usado no Brasil na produo do

lcool etlico.
HO C H
H C OH
3. FERMENTAO DA SACAROSE
CH2 OH
CH2 OH
aldedo glicrico (D) aldedo glicrico (L)

dextrogiro
levogiro
Nas oses usam-se as letras D ou L, conforme a

posio do OH do penltimo carbono.
D OH do penltimo C do lado direito.
L OH do penltimo C do lado esquerdo.
Quanto ao poder rotatrio, indicamos:
(+) dextrogira
() levogira
Exemplo: D() frutose (OH do penltimo C do lado
direito; desvia o plano da luz polarizada para a esquerda).
H2COH
C
H
O
HO C H
H C OH
O
C
H C OH
invertase
C12H22O11 + H2O
sacarose
(dextrogira)
C6H12O6
C6H12O6
glicose
frutose
(dextrogira)
(levogira)
mistura levogira
Essa reao recebe o nome de inverso da
sacarose.
zimase
2 C2H5OH + 2 CO2
C6H12O6
glicose ou frutose
etanol
HO C H
H C OH
H C OH
H2COH
H C OH
D () frutose
H2COH
Invertase e zimase so enzimas sintetizadas pelo

micro-organismo Saccharomyces cerevisiae.
D (+) glicose
MDULO 30
Lpides: leos e Gorduras

leos e gorduras so steres de cido graxo e glicerol (1,2,3-propanotriol).
Esto pre sentes na carne, pei xe, fran go,
leite. Quan do se ingere uma quan tidade de
alimento maior que a neces sria, uma boa
parte do excesso convertida em gordura,
que ar ma ze nada no corpo. Por meio de
uma srie de reaes nas quais par ticipa
um con junto de sete enzimas, o organismo
1. DEFINIO
Os lpides mais simples so produtos naturais de
origem animal ou vegetal, nos quais predominam steres de cidos graxos (cidos de cadeia longa).
Exemplos de cidos graxos saturados
FRMULA GERAL
sin te tiza o ci do graxo. Pela gliclise,

uma mol cula de glicose (com seis to mos
de carbono) dividida, for man do cido
pi rvico (com trs to mos de car bono).
Este entra no ci clo de Krebs e, aps uma
srie de eta pas, pro duzido o glicerol. Finalmente, o cido graxo combina com o glicerol
(reao de esterificao), for mando a gordura,
que armazenada nos tecidos adiposos.
Exemplos de cidos graxos insaturados

C17H33COOH
cido oleico (insaturado com uma dupla-ligao)
C17H31COOH
cido linoleico (insaturado com duas duplas-ligaes)
2. CLASSIFICAO
CnH2n+1COOH
Glicrides
C15H31COOH
cido palmtico (saturado)
C17H35COOH
cido esterico (saturado)
324
Lpides
Gorduras
leos
Crides
Lpides complexos
H2
Ni/
C=C
OH
HO CH2
insaturado
CC
RC
H2
leo gordura
Ni/
Glicrides so steres de cidos graxos com o

glicerol.
leos e gorduras animais e vegetais so misturas
de glicrides.
leo em gordura. Para isso, basta efetuar a hidrogenao cataltica do leo. A margarina, por exemplo,
um produto da hidrogenao de leos vegetais.
3. GLICRIDES
saturado
4. CERDEOS (CERAS)
RC
OH
HO CH
So constitudos de steres de cidos graxos e

alcois superiores (alcois de cadeia longa).
Exemplo
RC
cido graxo
OH
HO CH2
glicerol, glicerina
ou propano-1,2,3-triol
C15H31 C O C26H53
palmitato de cerila
5. BIODIESEL
O
=
R C O CH2
O
R C O C H + 3 H2O
O
R C O CH2
glicerdeo
Exemplo
O
H2C O C C15H31
O
HC O C C15H31
O
H2C O C C15H31
tripalmitato de glicerila
Na prtica, um glicerdeo gordura quando em

temperatura ambiente for slido, e leo quando for lquido.
Nos leos predominam steres insaturados,
enquanto nas gorduras predominam steres saturados.
Muitas vezes h interesse industrial em transformar
O
Reao de transesterificao
H2C O C R1
O
H2C OH
KOH
HC O C R2
O
H2C O C R3
leo vegetal
Biodiesel uma mistura de steres

metlico e/ou etlico de cidos graxos. Pode ser
obtido pela reao de leos ou gorduras, de origem
animal ou vegetal, com um lcool (metanol ou etanol) na
presena de catalisador. Essa reao tem o nome de
transesterificao.
O leo vegetal extrado de palma, dend, soja,
girassol, mamona etc, no pode ser usado diretamente
como combustvel porque muito viscoso e o motor
precisaria ser modificado. Por isso, esses leos so
transformados em steres metlicos e ou etlicos que
tm caractersticas semelhantes s do leo diesel, que
uma mistura de hidrocarbonetos com 15 a 24 tomos
de carbono.
Atualmente, o biodiesel utilizado em mistura com
o diesel e a concentrao do biodiesel indicada como
BX (B de blend e X a porcentagem do biodiesel). Assim, B2, B5, B20 so misturas contendo 2%, 5% e 20%
de biodiesel respectivamente.
Uma vantagem importante do biodiesel o fato de
ser constitudo por carbono neutro, ou seja, renovvel. Na formao das sementes, o gs carbnico do
ar absorvido pela planta. Isso compensa o gs
carbnico emitido na queima do biodiesel.
+ 3C2H5OH
R1COO C2H5
HC OH + R2COO C2H5
H2C OH
R3COO C2H5
glicerina
glicerol
biodiesel
325
Fsico-Qumica
FRENTE 3
MDULO 25
pH e pOH (Continuao)
1. PRODUTO
INICO DA GUA
[H+] < [OH]

A 25C, [H+] < 1,0 . 107 mol/L
[OH] > 1,0 . 107 mol/L
A gua um eletrlito bastante

fraco e a sua ionizao pode ser expressa por:
H O+ + OH
H2O + H2O
3
3. pH E pOH
0,1mol/L HCl
1,0
0,05mol/L H2SO4
1,0
Suco gstrico
2,0
0,005mol/L H2SO4
2,1
Limo
2,3
Vinagre
2,8
Refrigerante
3,0
Ma
3,1
[H+] = [OH] = 107 mol/L
Laranja
3,5
pH = pOH = 7
Tomate
4,2
Banana
4,6
Po
5,5
Batata
5,8
gua de chuva
6,2
Leite
6,5
gua pura
7,0
Sangue
7,4
Ovos
7,8
0,1mol/L NaHCO3
8,4
gua do mar
8,5
Sabonete
10,0
Leite de Magnsia
10,5
0,1mol/L NH3
11,1
0,1mol/L NaOH
13,0
1,0mol/L NaOH
14,0
Kw = [H3O+] . [OH]
pOH = colog [OH] = log [OH]
pH = colog [H+] = log [H+]
4. pH E pOH DE SOLUES
2. CARTER DAS
SOLUES AQUOSAS
Soluo cida
Quando se adiciona um cido
em gua, h um aumento da concentrao hidrogeninica; portanto,
a concentrao hidrogeninica ser
maior que a hidroxilinica.
[H+] > [OH]
A 25C, [H+] > 1,0 . 107 mol/L
[OH] < 1,0 . 107 mol/L
Soluo bsica
Quando se adiciona uma base
em gua, h um aumento da concentrao hidroxilinica; portanto, a concentrao hidrogeninica ser menor
que a hidroxilinica.
326
Soluo neutra
A 25C, Kw = [H+] . [OH] = 1014
Kw= [H+] . [OH]
Soluo neutra
Um meio neutro quando a concentrao hidrogeninica igual
concentrao hidroxilinica.
[H+] = [OH]
A 25C, Kw = 1,0 . 1014
[H+] = [OH] = 1,0 . 107 mol/L
pH
0,0
O potencial hidroxilinico (pOH)

o cologaritmo da concentrao hidroxilinica.
Sistemas
1,0mol/L HCl
O potencial hidrogeninico (pH)

o cologaritmo da concentrao
hidrogeninica.
A concentrao em mol/L da
gua praticamente constante, e a
constante de equilbrio ser chamada de produto inico da gua (Kw).
Kw s varia com a temperatura e,

a 25C, Kw = 1,0 . 1014.
Para facilitar o estudo, representamos de maneira simplificada:
H+ + OH
H2O
B) Alguns valores aproximados

de pH
pH + pOH = 14
Soluo cida
A 25C, [H+] > 107 pH < 7
[OH] < 107 pOH > 7
Soluo bsica
A 25C, [H+] < 107 pH > 7
[OH] > 107 pOH < 7
5. TABELAS
A) Variao do Kw com a temperatura
Temperatura
0C
10C
20C
25C
30C
40C
Kw
1,1 . 1015
2,9 . 1015
6,9 . 1015
1,0 . 1014
1,5 . 1014
3,0 . 1014
Hidrlise Salina
MDULO 26
1. INTRODUO
Quando um sal dissolvido em
gua, pode ocorrer uma reao chamada hidrlise, que o inverso da
reao de neutralizao.
3. HIDRLISE DE SAL DE
CIDO FORTE E BASE
FRACA
Exemplo
NH4Cl sal derivado de cido
clordrico: HCl forte, e do hidrxido
de amnio: NH4OH fraco.
hidrlise
cido + base
sal + gua
neutralizao
NH4Cl + H2O
HCl + NH4OH
NH+4 ,
Dependendo do tipo de sal, a soluo resultante pode ser cida, bsica ou neutra.
dissociado do sal em
O on
gua, sofre hidrlise e a melhor maneira de se escrever o equilbrio :
NH4+
+
+ H2O
H3O + NH3
5. SAIS DE CIDO FORTE E

BASE FORTE
Esses sais no sofrem hidrlise;
a soluo resultante neutra e o pH
do meio igual a 7.
Exemplos
NaCl, K2SO4, NaNO3, ...
6. CONSTANTE DE
HIDRLISE (Kh)
Considerando o equilbrio
CN + H2O
HCN + OH
a constante de hidrlise expressa

CIDO FRACO E BASE
FORTE
Exemplo
NaCN sal derivado do cido
ciandrico: HCN fraco, e do hidrxido
de sdio: NaOH forte.
NaCN + H2O
HCN + NaOH
Tanto o sal como a base, compostos inicos, encontram-se dissociados em gua e o cido fraco praticamente no se ioniza.
A maneira correta de se escrever
o equilbrio :
A soluo resultante ser cida

(pH < 7), devido formao de ons
H+ (H3O+).
Outros exemplos de sais:
ZnCl2, (NH4)2 SO4, NH4I, ...
CIDO FRACO E BASE
FRACA
A soluo resultante poder ter
pH superior, igual ou inferior a 7,
dependendo das foras relativas do
cido e da base. Como o cido e a
base so fracos, o meio final
aproximadamente neutro (pH 7).
Exemplos de sais:
NH OH + HCN
NH4CN + H2O
4
Ka = 4 . 1010
CN
HCN + OH
+ H2O
A soluo ser bsica (pH > 7),

devido formao de ons OH.
Outros exemplos de sais:
K2CO3, H3CCOONa, CaCO3,
NaHCO3, ...
Kb = 1,8 . 105
Kb > Ka meio
bsico
(pH > 7)
NH OH + HF
NH4F + H2O
4
Ka = 6,7 . 104 Ka > Kb meio

cido
5
Kb = 1,8 . 10
(pH < 7)
[HCN] . [OH]
.
por Kh =
[CN]
Pode-se demonstrar nesse caso
Kw
que Kh = .
Ka
Para o equilbrio
H O+ + NH
NH4+ + H2O
3
3
[H3O+] . [NH3]
Kh =
[NH4+]
Pode-se demonstrar nesse caso
que:
Kw
Kh = .
Kb
7. GRAU DE HIDRLISE
a relao entre a quantidade em
mols do sal hidrolisado e a quantidade
em mols do sal dissolvido:
nhidrolisado
h =
ndissolvido
327
Produto de Solubilidade (KP.S. ou KS ou PS)
MDULO 27
1. CONCEITO
3. QUANDO OCORRE
PRECIPITAO
Vamos admitir uma soluo saturada de uma substncia pouco solvel que apresente corpo de fundo.
Verifica-se que estabelecido

um equilbrio entre o slido no corpo
de fundo e seus ons em soluo.
O precipitado (corpo de fundo)

s se forma quando a soluo estiver
saturada em relao aos ons que a
compem, ou seja, quando o produto
das concentraes em mol/L dos
ons na soluo superar o seu produto de solubilidade.
Se o produto das concentraes
dos ons for menor que KP.S., a soluo
insaturada, no se formando o precipitado. Se o produto das concentraes
dos ons for igual ao KP.S., a soluo
saturada, sem corpo de fundo.
Exemplo
Ag+(aq) + Cl (aq)
AgCl(s)
Genericamente:
xBy+(aq) + yAx(aq)
By+ Ax (s)
x
y
A expresso da constante de
equilbrio :
[Ag+] . [Cl ] < KP.S. soluo

insaturada
[Ag+] . [Cl ] = KP.S. soluo
saturada
[Ag+] . [Cl ] > KP.S. formao
K = [By+]x . [Ax]y
de precipitado
Essa constante de equilbrio denominada produto de solubilidade
(PS ou KP.S. ou KS). Seu valor s varia
com a temperatura.
2. RELAO ENTRE
SOLUBILIDADE E
PRODUTO DE
SOLUBILIDADE
AgI
BaSO4
CaCO3
328
KP.S.
Vamos admitir uma soluo saturada de um sal BA pouco solvel:

+
B+A(s)
B (aq) + A (aq)
Para substncias de frmulas semelhantes, quanto mais insolvel a

substncia (quanto menor a solubilidade), menor o valor de KP.S..
Exemplo
Compostos
4. EFEITO DO ON COMUM
SOBRE A SOLUBILIDADE
Solubilidade
(mol/L)
1,5 . 1016
1,2 . 108
1,1 .
1010
1,0 .
105
4,8 .
109
6,9 .
105
KP.S. = [B+] . [A]

Se a essa soluo adicionarmos
qualquer substncia que contenha
um on comum (B+ ou A), haver
deslocamento de equilbrio para a
esquerda, com consequente precipitao de parte do sal BA que estava dissolvido.
5. PRODUTO DE
SOLUBILIDADE DE
ALGUNS COMPOSTOS A 25C
Sal
Produto inico
KP.S.
AgC2H3O2
[Ag+][C2H3O2 ]
2,5 x 103
AgBr
[Ag+][Br ]
4,8 x 1013
Ag2CO3
[Ag+]2[CO2
3 ]
8,2 x 1012
AgCl
[Ag+][Cl ]
1,2 x 1010
AgI
[Ag+][I ]
1,5 x 1016
Ag2S
[Ag+]2[S2]
1,6 x 1049
[Al3+][OH ]3
5,0 x 1033
BaCO3
[Ba2+][CO2
3 ]
4,9 x 109
BaSO4
[Ba2+][SO2
4 ]
1,1 x 1010
CdS
[Cd2+][S2]
1,0 x 1028
CaCO3
[Ca2+][CO2
3 ]
4,8 x 109
CaF2
[Ca2+][F ]2
4,2 x 1011
Ca(OH)2
[Ca2+][OH]2
1,3 x 106
CaSO4
[Ca2+][SO42]
6,1 x 105
CuCl
[Cu+][Cl]
3,2 x 107
Cu2S
[Cu+]2[S2]
1,6 x 1048
CuS
[Cu2+][S2]
8,5 x 1045
FeS
[Fe2+][S2]
3,7 x 1019
Fe(OH)3
[Fe3+][OH]3
1,5 x 1036
HgS
[Hg2+][S2]
3,0 x 1053
MgCO3
[Mg2+][CO2
3 ]
2,5 x 105
Mg(OH)2
[Mg2+][OH]2
5,9 x 1012
MnS
[Mn2+][S2]
1,4 x 1015
NiS
[Ni2+][S2]
1,8 x 1021
PbCl2
[Pb2+][Cl ]2
1,0 x 104
PbCrO4
[Pb2+][CrO42]
1,8 x 1014
PbSO4
[Pb2+][SO42]
1,9 x 108
PbS
[Pb2+][S2]
8,4 x 1028
SrSO4
[Sr2+][SO42]
2,8 x 107
ZnS
[Zn2+][S2]
4,5 x 1024
Al(OH)3
Titulometria
MDULO 28
1. ANLISE QUANTITATIVA
o processo pelo qual se determina experimentalmente a concentrao das solues.

O processo que nos interessa a
anlise volumtrica, na qual se determina a concentrao de uma soluo
que reage com outra, de concentrao conhecida, pela leitura dos volumes das solues gastos na titulao.
Soluo B
b) Titulao entre HCl

e NaOH
nB
MB =
VB
NaOH + HCl NaCl + H2O

nNaOH
1
=
ou
nHCl
1
Para que a reao entre A e B

seja completa, as substncias de-
MNaOH . VNaOH = MHCl . VHCl
vem reagir na proporo indicada

pelos coeficientes da equao balanceada:
aA
bB
cC
a b
nA nB
a
nA
=
b
nB
ou
a
MA.VA
=
b
MB.VB
3. EXEMPLOS
a) Titulao entre
H2SO4 e NaOH
2NaOH + H2SO4
2. PRINCPIO DA
TITULOMETRIA
Considere duas solues aquosas A e B.
Na2SO4 + 2H2O
2
nNaOH
=
ou
n
1
H2SO
4
Soluo A
nA
MA =
VA
2
MNaOH . VNaOH
=
1
MH SO . VH SO
2
329
4. ESQUEMA DE UMA TITULAO
Sequncia da titulao de um cido
a)
b)
c)
5. INDICADOR
Substncia que, graas mudana de cor, nos d o ponto final da titulao.
Cores apresentadas pelo suco de repollho roxo.
330
Indicador em acidimetria e alcalimetria

O indicador uma substncia qualquer que, uma
vez adicionada ao erlenmeyer, indica por meio de mudana de colorao quando foi atingido o ponto final
da reao. Indica, portanto, quando a titulao deve
terminar.
a) Titulao de cido forte com base forte

O sal formado produz soluo neutra. Logo, no
ponto final o meio ser neutro.
Deveremos usar um indicador cujo ponto de

viragem se d em meio bsico. Neste caso, utilizamos
fenolftalena, cujo pH de viragem est entre 8,3 e 10.
c) Titulao de cido forte com base

fraca:
O sal formado produz soluo cida. No ponto final
a soluo ser cida.
Exemplo
HCl(aq) + NH4OH(aq) NH4Cl(aq) + H2O(l)
Exemplo
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)
O pH de viragem dos indicadores, em geral, est
compreendido entre 4 e 10. Portanto, qualquer
indicador poder ser usado.
Na prtica, comumente se usa fenolftalena ou
metilorange.
b) Titulao de cido fraco com base

forte:
O sal formado produz soluo bsica. Logo, no
ponto final o meio ser bsico.
Devemos usar um indicador que vire em meio

cido. O indicador mais usado o metilorange, cujo pH
de viragem est entre 3,1 e 4,4.
Exemplo numrico
Para titular 150mL de hidrxido de sdio, NaOH,
foram gastos 200mL de cido sulfrico 0,3mol/L. Qual a
concentrao, em mol/L, de NaOH?
Resoluo
2 NaOH + 1 H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O
H2SO4
0,3mol
x mol
1L
0,200L
x = 0,06 mol de H2SO4

2 mol de NaOH 1 mol de H2SO4
y
0,06 mol de H2SO4
y = 0,12 mol de NaOH
NaOH
Exemplo
0,12 mol de NaOH 0,150 L

z 1L
z = 0,8 mol/L de NaOH
H3CCOOH(aq) + NaOH(aq)
[H3CCOO][Na+](aq) + H2O(l)
331
MDULO 29
Radioatividade: as radiaes naturais
1. RADIOATIVIDADE: CONCEITO
a emisso de radiao de um ncleo

instvel que se transforma em outro ncleo
(instvel ou estvel). A radioatividade foi
descoberta por Henri Becquerel e desenvolvida pelo casal Curie (Marie e Pierre).
Partcula formada por dois prtons e dois nutrons, o mesmo que o ncleo de um tomo de hlio-4.
Partcula um eltron de elevada velocidade
emitido pelo ncleo.
Radiao radiao eletromagntica de elevada
energia.
Radiao
Smbolo
Natureza
Poder de
Penetrao
Alfa
ncleo de He
(2p, 2n)
baixo
Beta
eltron
Gama
onda
eletromagntica
alto
muito alto
A radioatividade um fenmeno nuclear,

isto , tem origem no ncleo do tomo. Ela
no afetada por nenhum fator externo,
como presso, temperatura etc.
Um elemento qumico considerado radioativo quando o istopo mais abundante for

radioativo. Todos os elementos com Z 84
so radioativos. Alguns istopos radioativos
40
tm Z pequeno (31 H, 14
6 C, 19 K).
2. TIPOS DE RADIAES NATURAIS

Os elementos radioativos naturais emitem
trs tipos de radiaes: alfa (), beta (), gama (). Um ncleo radioativo natural emite
radiao ou radiao , nunca as duas simultaneamente. Para diminuir a energia, o
ncleo emite radiao junto com a radiao ou .
332
Quando um istopo representado por um smbolo

junto com o nmero de massa e nmero atmico, ele
chamado de nucldeo. Se o istopo for radioativo, ele
chamado de radionucldeo ou radioistopo.
Numa equao nuclear usamos apenas os nucldeos e
no as frmulas qumicas.
A = 238
238
U
92
Z = 92
3. LEIS DAS EMISSES RADIOATIVAS

1.a Lei: Emisso Alfa
A
X
Z
4
A4
+
Y
2
Z2
Exemplo: 226 Ra 4 + 222 Rn

88
86
Observaes
Numa equao nuclear, h conservao do
nmero de massa e da carga.
Quando um ncleo emite radiao, dizemos que
ele sofreu decaimento radioativo, desintegrao
radioativa ou uma transmutao nuclear.
decaimento radioativo por emisso de psitron
0
(+1
).
Quando um radionucldeo emite uma partcula ,
seu nmero de massa diminui 4 unidades e seu nmero
atmico diminui 2 unidades.
2.a
A
X
Z
Lei: Emisso Beta
0
A
+
Y
1
Z+1
Exemplo:
231
0
Th +
90
1
231
Pa
91
15
O
8
0
+1
+
Um psitron tem massa pequena, igual do eltron,

porm tem carga positiva (antipartcula). Quando uma
antipartcula (+) encontra a partcula correspondente
(), elas so aniquiladas e se convertem
completamente em energia.
decaimento radioativo pela captura de um
eltron da camada K pelo ncleo.
67
Ga
31
A perda de uma carga negativa quando um eltron

ejetado pelo ncleo pode ser interpretada como a
converso de um nutron em um prton dentro do
ncleo:
1
n
0
1
p
1
0
(neutrino)
0
Quando um radionucldeo emite uma partcula ,

seu nmero de massa permanece constante e seu
nmero atmico aumenta de 1 unidade.
MDULO 30
15
N
7
0
67
+ 1
e + 30
Zn
A radiao a mais penetrante de todas. Os

ftons de raios de alta energia podem
atravessar edifcios e corpos, e causar danos
pela ionizao das molculas que esto em sua
trajetria. As molculas de protenas e DNA
danificadas dessa maneira perdem sua funo e
o resultado pode ser doenas da radiao e
cncer.
+ molcula on positivo + eltron
Transmutao artificial: a transformao de um
ncleo em outro, provocada pelo bombardeamento com uma partcula ou outro ncleo.
Exemplos
14
N + 42
7
59
27
Co + 1
n
0
17
O + 11p
8
60
Co
27
p : prton
Radioatividade: meia-vida, fisso e fuso nucleares
1. MEIA-VIDA OU PERODO DE
SEMIDESINTEGRAO (P OU t1/2)
o tempo necessrio para que metade de
uma amostra radioativa se desintegre.
t1/2 m t1/2 m t1/2 m
0
0
0
m0
m0 = massa inicial
2
4
8
t1/2 N
t1/2 N
t1/2 N
0
0
0
N0
N0 = nmero ini2
4
8
cial de tomos
t1/2 A
t1/2 A
t1/2 A
0
0
0
A0

2
4
8
A0 = atividade inicial, isto , desintegraes por
segundo.
Exemplo
131
I: t1/2 = 8 dias; 238
U: t1/2 = 4,5 bilhes de anos
53
92
O decaimento radioativo do iodo-131 mais rpido
do que o do urnio-238, isto , iodo-131 mais radioativo que o urnio-238.
333
A meia-vida uma constante de cada radionucldeo

e no depende da quantidade inicial do radionucldeo
nem de fatores como presso, temperatura e natureza
qumica do material.
226
Ra
88
4
2
222
Rn
86
P = 1600 anos
Contador Geiger.
detector de radiao
mede a atividade da amostra
1600
anos
1600
anos
1600
anos
10g de Ra 5g de Ra 2,5g de Ra 1,25g de Ra

5g de Rn
7,5g de Rn
8,75g de Rn
1:1
1:3
1:7
2. FISSO NUCLEAR
a quebra de certos ncleos grandes (235U
ou
239Pu)
em ncleos menores pelo bom-
bardeamento com nutron, que libera uma

A massa em um certo instante (m) pode ser calculada em funo da massa inicial (m0):
m0
m =
2X
Temos tambm:
grande quantidade de energia. A fisso

nuclear uma reao em cadeia.
x = nmero de meias-vidas
t=x.P
t = tempo total
Outras frmulas:
N0
N = ;
2X
A0
A =
2X
Curva do decaimento radioativo
Numa experincia ultrassecreta, os americanos promovem a

primeira exploso nuclear da Histria (16 de julho de 1945). O
cogumelo sobe e o cho vira vidro.
334
Exemplo
235
140
93
92
56
36
U + n
Ba +
Kr + 3 n + energia
Nos produtos da fisso do urnio-235 j foram

identificados mais de duzentos istopos pertencentes a
35 elementos diferentes.
aplicao: bomba atmica: mistura com 20% de U-235

reator nuclear: mistura com 4% de U-235
Reator nuclear: bomba atmica controlada.
Um reator nuclear um dispositivo que permite

controlar o processo de fisso nuclear. A energia
liberada durante o processo usada para transformar
gua em vapor, o que faz girar o eixo da turbina, gerando energia eltrica.
Esquema da bomba atmica.
Os nutrons provenientes da fisso de um ncleo de

podem provocar a fisso de um segundo ncleo de
235
92U, quando tm sua velocidade diminuda por um moderador
235
U. Este processo possibilita uma reao em cadeia.
92
de grafita,
6. FUSO NUCLEAR
a unio de ncleos pequenos at a formao de ncleos maiores que faz liberar
uma quantidade muito grande de energia.
Exemplo
2
H
1
H
1
He
2
energia
aplicao: { bomba de hidrognio.

Esquema da bomba de hidrognio.
335
Qumica Geral e Inorgnica e Qumica Orgnica
FRENTE 4
Qumica Descritiva: Ocorrncia dos

Elementos na Natureza, H2, O2 e gua Dura
MDULO 25
1. ATMOSFERA
Exemplo
catalisador
2KCl + 3O2
calor
clorato de
cloreto de
potssio
potssio
2KClO3
a camada gasosa que envolve a Terra.

Os gases mais abundantes no ar isento de
poluentes e seco so: N2 (78%), O2 (21%), Ar (0,9%),
CO2 (0,03%).
2. HIDROGNIO: H2
Os gases nitrognio, oxignio e argnio presentes no
ar podem ser separados mediante sua liquefao (por resfriamento e compresso) seguida de destilao fracionada.
Mtodo industrial
78% N2
Ar 21% O compresso
2 resfriamento
0,9% Ar
ar
lquido
destilao
fracionada
ar
lquido
N2 ( 196C) primeiro a ferver

Ar ( 186C)
O2 ( 183C) ltimo a ferver
Propriedades
O H2 um gs inspido, incolor, inodoro e o menos
denso dos gases. Como as molculas de H2 so apolares, elas s podem interagir por foras de London muito fracas. Em consequncia, o hidrognio s se condensa a lquido quando resfriado em temperaturas
muito baixas ( 253C).
Processos industriais de obteno de H2
a) Via petroqumica
A maior parte do H2 comercial obtida atravs da
reforma do gs natural (CH4) com vapor de gua, em
que tambm se gera monxido de carbono.
Ni
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
A mistura de produtos, chamada de gs de
sntese, o ponto de partida da produo de muitos
outros compostos inclusive o metanol.
Nota
Reao de reforma: Reao na qual um composto (hidrocarboneto ou lcool) reagindo com a gua
se converte em CO e H2.
Preparao do O2 em laboratrio
Em laboratrio, o gs oxignio pode ser obtido por
pirlise (decomposio pelo calor) de sais oxigenados
ou xidos.
336
b) Via eletroltica
O H2 extrado da gua por eletrlise, mas esse
processo s economicamente vivel onde a
eletricidade barata.
eletrlise
H2O H2 + 1/2O2
c) Via carboqumica
O H2 obtido atravs da reao entre carvo e
gua.
1000C
C + H2O CO + H2
Nota
O H2 um forte candidato a ser o principal combustvel do futuro. Ele abundante em compostos na
Terra e queima sem poluir o ar ou contribuir significativamente para o efeito estufa, porque o nico produto da combusto a gua.
H2 + 1/2O2 H2O
Obteno do H2 em laboratrio
O H2 preparado no laboratrio pela reduo dos
ons H+ de um cido forte (como o HCl) por metais
reativos, como o ferro:
Fe(s) + 2HCl(aq) FeCl2(aq) + H2(g)
ou
Fe(s) + 2H+ Fe2+(aq) + H2(g)
3. HIDROSFERA
3
a parte lquida que cobre cerca de da
4
superfcie terrestre.
Apenas 0,7% dessa gua imediatamente aproveitvel para as atividades humanas. Com cerca de
0,1% de sais dissolvidos, a gua chamada de gua
doce e, quando prpria para consumo humano, gua
potvel.
4. TRATAMENTO DA GUA
gua potvel no deve conter micro-organismos,
pode conter pequena quantidade de sais e ar dissolvidos, deve ser lmpida e no conter partculas em
suspenso.
O tratamento da gua de uma cidade feito em
vrias etapas.
337
Fluoretao adio de compostos contendo on

F, para reduzir a incidncia de crie dentria.
gua dura: a gua que contm, dissolvidos, sais
de clcio e magnsio, principalmente bicarbonatos e
sulfatos.
A gua dura no produz espuma com os sabes,
porque os sais de clcio e magnsio da gua dura do
precipitados com os sais sdicos de cidos graxos.
O
Peneirao impede que peixes, latas, paus e outros

objetos de propores significativas entrem na instalao.
Pr-clorao adiciona-se cloro (Cl2) para matar
micro-organismos.
Floculao adio de sulfato de alumnio,
Al2(SO4)3. O ction Al 3+ sofre hidrlise produzindo hidrxido de alumnio, Al(OH)3, que retm na sua superfcie
as partculas slidas suspensas na gua.
Al3+ + 3HOH Al(OH)3(s) + 3H+
Decantao as partculas slidas sedimentam-se.
2C15H31 C O ] Na ++ Ca 2+(HCO3) 2
palmitato de sdio
(sabo)
Filtrao o filtro de areia retm as partculas

slidas remanescentes.
[ C15 H31 COO ]2 Ca + 2NaHCO3

palmitato de clcio bicarbonato de sdio
Ps-clorao ajusta a concentrao do cloro.

Controle da acidez adicionar cal, CaO, xido de
carter bsico, aumentando o pH da gua para prximo
A gua dura nas caldeiras produz exploso por causa da formao de uma crosta de carbonato de clcio.
de 8.
Ca(HCO3)2 CaCO3 + H2O + CO2
CaO + H2O Ca(OH)2
MDULO 26
solvel
insolvel
Halognios, H2SO4, NH3 e HNO3
1. HALOGNIOS
Flor: F2
O F2 um gs reativo, quase incolor (amarelo-claro),
formado por molculas F2. O F2 produzido por eletrlise
de uma mistura anidra fundida de KF e HF, em 75C,
aproximadamente, e um anodo de carbono.
Anodo: 2F 2e + F2
A maior parte do F2 produzido pela indstria usada
para fazer o slido voltil UF6, usado no processamento
do combustvel nuclear.
bicarbonato de
clcio
Cloro: Cl2
O Cl2 um gs amarelo-esverdeado plido formado
por molculas Cl 2. Ele obtido do cloreto de sdio
por eletrlise do sal mineral fundido ou da salmoura
(H2O + NaCl).
O Cl2 pouco solvel em gua, ao reagir com a mesma, forma ons Cl e ClO (hipoclorito).
Cl2 + H2O HCl + HClO ou
Cl2 + H2O 2H+ + Cl + ClO
Hoje, sabe-se que no o Cl2 que apresenta efeito

bactericida, e sim o on hipoclorito (ClO) ou o cido
hipocloroso (HClO).
Hipoclorito de sdio (NaClO): um sal vendido comercialmente em soluo aquosa com os nomes
de gua sanitria ou gua de lavadeira. Possui
efeito bactericida (mata bactrias) e alvejante (branqueia os materiais), sendo usado no tratamento da gua
e em limpeza.
Cl2 + 2NaOH NaCl + NaClO + H2O
O Cl2 um dos produtos qumicos produzidos em
maiores quantidades. O Cl2 usado em vrios processos industriais, inclusive a fabricao de plsticos
(PVC), solventes (CCl4) e pesticidas (DDT).
Bromo: Br2
O Br2 um lquido corrosivo fumegante, marrom-aver-
melhado,formado por molculas Br2. Ele obtido pela

oxidao por Cl2 a partir da salmoura:
338
Cl2(g) + 2Br(aq) Br2(l) + 2Cl(aq)

salmoura
O Br2 muito usado na qumica orgnica de sntese,

por causa da facilidade com que pode ser adicionado e
removido dos compostos orgnicos.
Nota: AgBr usado em emulso fotogrfica.
Iodo: I2
O I2 um slido brilhante preto azulado que sublima
facilmente e forma um vapor violeta.
O cido sulfrico fabricado a partir das matrias-primas

enxofre mineral, oxignio do ar e gua.
A sequncia de reaes assim equacionada:
S(s) + O2(g) SO2(g)
V2O5
SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g)
SO3(g)+ H2O(l) H2SO4(aq)
O H2SO4 concentrado tem ao desidratante, ou seja,

ele capaz de retirar gua dos materiais:
O I2 produzido por oxidao pelo cloro
Cl2(g) + 2I(aq) I2(aq) + 2Cl(aq)
salmoura de poos de petrleo
H2SO4
C12H22O11 12C + 11H2O
acar
carvo
branco
preto
O I2 tem pouco uso. Ele dissolve-se em lcool e

muito usado como um antissptico (tintura de iodo) de
ao oxidante moderada.
A deficincia de iodo em seres humanos provoca o
aumento da glndula tireoide no pescoo. Para prevenir
esse deficincia, iodetos so adicionados ao sal de
cozinha (para produzir o sal iodado).
2. CIDO SULFRICO: H2SO4

O H2SO4 um lquido viscoso, corrosivo e denso e
de alto ponto de ebulio (338C). O contato com a pele
provoca queimadura e ulcerao. Sua dissoluo em
gua ocorre com grande liberao de calor, o que pode
provocar ebulio violenta e explosiva, espirrando
soluo quente e corrosiva na pessoa.
acar
carvo
Aplicaes: fabricao de fertilizantes, soluo da

bateria de automvel, detergente etc.
3. AMNIA: NH3
O NH3 um gs, de cheiro sufocante que, ao ser
dissolvido em gua, sofre ionizao, produzindo como
on negativo exclusivamente OH. Por isso a amnia
classificada como base.
339
NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)

A amnia obtida industrialmente pela reao entre
o N2, obtido do ar, e o H2, obtido da reforma do CH4.
Fe
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Aplicaes: produtos de limpeza, produo de
HNO3 e de fertilizantes.
4. CIDO NTRICO: HNO3
O HNO3 um lquido incolor, mas adquire colorao
castanha quando exposto luz, devido reao de
fotodecomposio.
luz
2HNO3 2NO2 + 1/2O2 + H2O
incolor
castanha
O HNO3 obtido industrialmente a partir do NH3, do
O2 e da gua.
MDULO 27
Torre de oxidao: NO + 1/2O2 NO2

Torre de absoro: 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO
reciclado para
torre de oxidao
Principais aplicaes: fertilizantes e explosivos
(plvora, TNT, nitroglicerina).
Metalurgia: Fe, Cu e Al, Principais Ligas
Usos do alumnio (Al)

Material de construo: portas, janelas.
Embalagem: papel de alumnio.
Recipientes: lata de cerveja, refrigerante.
Condutores eltricos: cabos de
alumnio (mais barato e menos
denso que o cobre).
Utenslios de cozinha.
Tintas: p de alumnio (inflamvel).
Moedas.
Avies: liga de Al + Cu + Mg (duralumnio: duro, leve e resistente).
Usos do cobre (Cu)

Canos de gua quente.
Canos para refrigerao, radiadores.
Cabos condutores.
340
Pt
Reator: 2NH3 + 5/2O2 2NO + 3H2O
Bobinas de motores.
Moedas (Cu + Ni).
Fabricao de bronze (Cu + Sn).
Fabricao de lato (Cu + Zn).
Usos do estanho (Sn)

Folha de Flandres: folha de ao com
cobertura de estanho (latas de
conserva).
Solda: liga de Pb e Sn.
Canecas: liga de Pb e Sn.
Usos do zinco (Zn)

Pilhas e baterias.
Ao galvanizado: ao com uma fina camada protetora de zinco.

Fabricao de lato.
(Cu + Zn).
Usos do chumbo (Pb)

Balas de chumbo
Isolante de radiaes na indstria
nuclear e departamentos de raios X.
O tecido de um avental de chumbo obtido pelo cozimento de
um plstico com p de chumbo.
Cristais: o brilho do cristal deve-se
ao xido de chumbo.
1. LITOSFERA OU CROSTA TERRESTRE
extrao do minrio;
purificao do minrio;
reduo do minrio para que o metal seja obtido;
refinao do metal para aumentar seu grau de
pureza;
formao de ligas metlicas, se necessrio.
a camada slida mais externa, com profundidade de at 30 km.

nela que vivemos e sobre ela que se encontram
os rios, lagos e oceanos.
O oxignio e o silcio so os elementos mais abundantes na crosta terrestre (O > Si > Al > Fe > Ca). O
metal mais abundante na crosta terrestre o alumnio.
Metalurgia do alumnio
Principais etapas da metalurgia do alumnio:
O alumnio vem ganhando cada vez mais destaque

em nossa civilizao, sendo usado para a fabricao de
panelas, portes, janelas, boxes para banheiro, antenas
de TV, latas de refrigerantes etc.
Metalurgia do cobre
Principais etapas da metalurgia do cobre:
Minerais so as substncias presentes naturalmente na crosta terrestre.
O cobre oxida-se na presena da umidade do ar, O2

e CO2, conforme a equao qumica:
Alguns minerais podem ser aproveitados pela indstria, que os emprega como matrias-primas na
fabricao de produtos necessrios ao homem.
2Cu(s) + H2O(l) + O2(g) + CO2(g) Cu(OH)2 . CuCO3

produto verde
azinhavre ou
malaquita
Minrio o nome dado a um mineral cuja

extrao economicamente vivel.
A tabela a seguir mostra alguns minrios e as
substncias que podem ser obtidas a partir deles.
Minrio
Substncia
principal
Substncia
extrada
Hematita
Fe2O3
Fe
Bauxita
Al2O3 . nH2O
Al
Calcosita
Cu2S
Cu
Cassiterita
SnO2
Sn
Calcrio
CaCO3
CaO (cal)
A aplicao maior do cobre como material

condutor (fios e cabos). Outros usos so:
tubos de condensadores e encanamentos
motores eltricos
ligas: lato: Cu + Zn; bronze: Cu + Sn
Siderurgia: a metalurgia do ferro

O processo metalrgico do ferro recebe o nome
particular de siderurgia e, de modo geral, obedece
aos seguintes procedimentos:
2. METALURGIA
o conjunto de operaes que visa obter
um metal a partir do minrio correspondente.
Habitualmente, os processos metalrgicos percorrem as seguintes etapas:
Colocao de minrio de ferro (Fe2O3), calcrio

(CaCO3) e coque (C) no topo de um alto-forno.
341
O calcrio, que se decompe em CaO e CO2,

utilizado para retirar impurezas do minrio (Fe2O3).
1
Queima do coque (C + O2 CO)
2
CaO + SiO2 CaSiO3

CaO + Al2O3 CaAl2O4
Essa etapa produz calor para o processo e forma

gs CO (redutor siderrgico), que reage com os xidos
de ferro em diferentes temperaturas.
Os produtos dessas reaes constituem a escria, que fica flutuando no ferro-gusa.
equao global: Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2

ferro-gusa
O ferro que sai diretamente do alto-forno contm cerca de 5% de carbono, muito quebradio e chama-se
ferro-gusa.
O ao (liga metlica mais usada na nossa civilizao), com cerca de 1,5% de carbono, obtido pela
reao do ferro-gusa com gs O2.
3. LIGAS METLIGAS
Misturas que contm dois ou mais
elementos, sendo pelo menos um deles
metal.
As ligas metlicas possuem algumas propriedades
que os metais puros no apresentam e por isso so
produzidas e muito utilizadas.
O ferro-doce usado na fabricao de eletrom.

Observaes
342
Liga metlica
Composio
Usos
Lato
Cu + Zn
tubos, radiadores, armas, cartuchos,

torneira
Bronze
Cu + Sn
sinos, esttuas, moedas
Ao
Fe + C
peas metlicas, construo civil
Ao inox
Fe + C + Cr + Ni
talheres, peas de carro, brocas
Solda
Pb + Sn
usada por funileiros e eletricistas
Ouro 18K
Au + Cu + Ag
joias
Amlgama dental
Hg + Ag
obturaes
Flotao, reciclagem do alumnio e

metalurgia do estanho, zinco e chumbo
Flotao. Quando se tem um minrio do tipo sulfeto
(CuFeS2, Cu2S, CuS), a sua concentrao feita pelo processo
de flotao.
O minrio modo, misturado com gua e leo, adicionado
na aparelhagem esquematizada abaixo.
b) Energia necessria para obter 1 mol de Al (27g) pela

reciclagem do alumnio: 15,4kJ (quase 95% menor).
Metalurgia do estanho (Sn)
Propriedades do estanho
Ponto de fuso: 232C
Ponto de ebulio: 2623C
A folha de Flandres uma folha de ao com uma cobertura

de estanho. O estanho oxida-se, formando uma pelcula de xido
de estanho aderente que impede a continuao da oxidao.
Uma corrente de ar injetada atravs da mistura e

formam-se bolhas.
A ganga do minrio formada de partculas que so
molhadas pela gua e ficam no fundo da aparelhagem, de onde
retirada.
As partculas de sulfeto de cobre so hidrofbicas, isto ,
no so molhadas pela gua e so cobertas por leo. Essas
partculas so arrastadas para cima pelas bolhas da espuma,
que removida continuamente.
Reciclagem do alumnio. A obteno do alumnio pela
eletrlise do xido de alumnio fundido requer um elevado
consumo de energia eltrica.
Anualmente, bilhes de latas de alumnio so descartados,
criando um problema ecolgico.
As reservas de bauxita esto diminuindo.
Para sanar esses problemas, faz-se a reciclagem do alumnio.
O principal minrio de estanho a cassiterita (SnO2). O

estanho obtido fazendo-se a reduo do minrio com carvo
sob aquecimento.
SnO2
+4
2C
2CO
reduo
Sn
Metalurgia do zinco e do chumbo

Chumbo
Ponto de fuso: 327C
Zinco
Ponto de fuso: 420C
Densidade: 7,14g/cm3
A ustulao de sulfetos de metais mais reativos fornece

xido do metal. Este reduzido com carvo e obtm-se o metal.
2ZnS + 3O2 2ZnO
blenda
2SO2
2SO2
ZnO + C Zn + CO
Smbolo da reciclagem.
A reciclagem do alumnio constitui uma grande economia
de energia. Analise os dados seguintes:
a) Energia necessria para obter 1 mol de Al (27g) a partir
da bauxita: 297kJ.
2PbS + 3O2 2PbO
galena
PbO + C Pb + CO
343
MDULO 28
Leis das combinaes qumicas: leis de Lavoisier, Proust e Gay-Lussac
1. LEI DE LAVOISIER (LEI DA CONSERVAO

DA MASSA OU LEI DA CONSERVAO DA
MATRIA)
Exemplo: decomposio da gua

Experincia
Lavoisier fez inmeras experincias nas quais
1.a
pesava as substncias participantes, antes e depois da
2.a
3.a
reao. Lavoisier verificou que a massa total do sistema
Massa da Massa de Massa de

hidrognio oxignio
gua
obtida
obtida
decomposta
2g
16g
18g
8g
64g
72g
10g
80g
90g
permanecia inalterada quando a reao ocorria num

Comparando-se a proporo entre as massas de
hidrognio e oxignio em cada experincia, temos:
sistema fechado. Surgiu ento a lei:

Numa reao qumica, a soma das massas
dos reagentes igual soma das massas
dos produtos.
Esquematizando:
A + B C + D
mA mB
mC mD
m = massa
m A + mB = m C + m D
Exemplo
xido vermelho de mercrio + gs oxignio

mercrio
2,38g
estado inicial
2,19g
0,19g
massa de hidrognio
2g
8g
10g
1
= = = =
massa de oxignio
16g
64g
80g
8
Concluso
A substncia pura gua formada de hidrognio e
oxignio, sempre na proporo constante de 1/8 em
massa.
A Lei de Proust foi posteriormente estendida a qualquer reao qumica:
Em uma reao qumica, h uma proporo
constante entre as massas das substncias
participantes.
estado final
Esquematizando:
2,38g = 2,19g + 0,19g
A + B C + D
Se a reao acima fosse feita em recipiente aberto,

teramos a impresso que a massa diminui, pois gs
oxignio est saindo do recipiente. A reduo seria de
0,19g.
A queima de um metal (Mg, Fe, Al etc), em
recipiente aberto, indica que a massa aumenta, pois
ocorre a incorporao do oxignio do ar para formar
xido correspondente.
Uma mesma substncia apresenta sempre

os mesmos elementos cujas massas esto
em proporo constante.
344
mB
mC
mD
mA
mB
mC
mD
m = massa
mA mB
mC
mD
= = = = constante
mA mB
mC mD
2. LEI DE PROUST (LEI DAS PROPORES

CONSTANTES OU LEI DAS PROPORES
DEFINIDAS)
Proust fez anlises qualitativas e quantitativas de
inmeras substncias obtidas por diferentes processos
e verificou que uma mesma substncia tinha sempre a
mesma composio qualitativa e quantitativa. Assim,
qualquer amostra de cloreto de sdio apresentava
sempre sdio e cloro combinados na mesma proporo
em massa. Surgiu, ento, a lei:
mA
Exemplo
decomposio da gua
gua
a
1 . experincia
x2
a
2 . experincia
hidrognio + oxignio
90g
10g
x2
180g
80g
x2
20g
160g
As massas mantiveram a mesma proporo.

Estabelecidas as leis de Lavoisier e Proust, surgiram
os clculos estequiomtricos na Qumica.
3. LEIS VOLUMTRICAS DE GAY-LUSSAC
Proporo volumtrica
Essas podem ser reunidas num nico enunciado:

A proporo volumtrica dos gases em uma
reao (volumes medidos na mesma presso
e temperatura) constante e de nmeros
inteiros e geralmente pequenos.
Vvapor-dgua : Vhidrognio : Voxignio = 2 : 2 : 1

Observao
proporo volumtrica = proporo em mols
Exemplo
decomposio do vapor-dgua
Exemplo: decomposio do vapor-dgua
vapor-dgua gs hidrognio + gs oxignio

Experincia
Volume decomposto de
vapor-dgua
Volume
Volume
produzido de produzido de
gs hidrognio gs oxignio
1.a
1L
1L
0,5L
2.a
2L
2L
1L
3.a
4L
4L
2L
ou
2 H2O(v) 2 H2(g) + O2(g)
2 mol
proporo em mols = 2 : 2 : 1
proporo volumtrica = 2 : 2 : 1
Teflon
So molculas maiores formadas pela unio de molculas menores (monmeros).
Borracha
borracha
(poli-isopreno)
3. POLMEROS DE CONDENSAO
H2
C (CH2)4 C
HO
polietileno
etileno
(eteno)
H2
Nilon (poliamida)
C C
P. Cat.
nC=C
H2
H2
OH
cido hexanodioico
(cido adpico)
P.V.C.
poli(cloreto de
vinila) (P.V.C.)
C (CH2)4 C N (CH2)6 N + 2n H2O
cloreto de vinila
(cloroeteno)
( (
CC
H2
Cl n
1,6-diamino-hexano
(hexametilenodiamina)
P. Cat.
n C
C
H2
Cl
+ n H N (CH2)6 N H
teflon
2-metil-1,3-butadieno
(isopreno)
2. POLMEROS DE ADIO
Polietileno
CC
n C
C C C
C C
H2
H2
H2
H2
n
CH3 H
CH3 H
Temos dois tipos principais de polmeros: polmeros

de adio e de condensao.
CC
F2 F2 n
H 3C
n
polmero
polipropileno
H
P. Cat.
tetrafluoreteno
CC
CH3
monmero
propileno
C=C
nC=C
F2
F2
1. POLMEROS
1 mol
Reaes Orgnicas III: Polmeros I
MDULO 29
2 mol
nilon (poliamida)
345
Dcron ou terilene (polister)
OH
HO
cido tereftlico
(cido paraftlico)
C=C
H
+ n HO C C OH
H2 H2
C O C C O + 2n H2O
H2 H2
CH3
H
H
Cl
C=C
Aplicaes
O C CH3
C
C
C O CH3
H n
C
C
H
Objetos
Poli(meta- transparentes,
crilato de tintas, lentes
metila)
de contato
(acrlico)
2-metil1,3-butadieno
(isopreno)
Poli-isopreno
(borracha)
Elastmero
natural
1,3-butadieno e
estireno
Borracha
de
butadieno
e estireno
(SBR)
(copolmero)
Elastmero
sinttico
C
C
C
C
H
H
346
CH3
OCO
Tintas,
adesivos
CH3
CH3
Isolante
trmico,
geladeiras,
embalagens,
objetos
domsticos
Gaxetas,
TetraPolitetrarevestimentos
fluoretileno fluoretileno
antiaderentes
(Teflon)
C
C
C
C
Transparente
e resistente
(visor de
Lexan
capacete
(policarde astrobonato)
nauta, colete
prova de
balas)
Metilacrilato de
metila
NC
Fibras
sintticas de
Kevlar
grande
(polia- resistncia
(colete
mida)
prova de
balas)
Poli
(acetato de
vinila)
(P.V.A.)
CH3
Acetato
de vinila
Fibras
sintticas
Nilon
66
C (CH2)4 C N (CH2)6 N (poliamida)
O
Poliestireno
(isopor)
C
C
Estireno
(vinilbenzeno)
Tecidos.
tapetes
Fibras
sintticas,
filmes
Dcron
(poC O CH2 CH2 O lister)
CN
Frmula do polmero
Tubulaes,
Poli (cloreto
discos, capas
de vinila)
para chuva
(P.V.C.)
Acrilonitrilo Poliacrilo(cianeto de
nitrilo
vinila)
(orlon)
Nome
do polmero
Cloreto de
vinila
H
C=C
Polmeros de Condensao
Garrafas,
Polipropifilmes, tapetes
leno
H
C=C
dcron (polister)
tereftalato de polietileno (PET)
Propileno
(propeno)
C=C
Etileno
(eteno)
Isolante eltrico, garrafas,

copos, brinPolietileno
quedos, sacos
de plstico
1,2-etanodiol
(etilenoglicol)
O
Nome do
Nome do
monAplicaes
polmero
mero
Frmula do
monmero
Polmeros de Adio
C
C
MDULO 30
Polmeros II
1. UTILIZAO DOS POLMEROS
Alguns exemplos de termoplsticos e

termofixos.
Polmeros podem ser usados de trs formas:

plsticos, fibras e elastmeros.
Polmeros
Plsticos
So materiais que podem ser moldados. So mais
leves que o vidro e os metais, possuem baixo coeficiente de atrito e tm grande resistncia s variaes
climticas e a agentes qumicos.
So classificados em termoplsticos e termofixos.
Plsticos
Elastmeros
Fibras
Termoplsticos
vinil
poliolefinas
fluorcarbonos
estirenos
acrlicos
poliamidas
polisteres
acetatos
policarbonatos
polisteres
a) Termoplsticos
Podem tambm ser chamados de lineares.
Amolecem quando aquecidos, o que lhes vale a
condio de serem moldados aps terem sido preparados. Isto acontece porque entre as cadeias
polimricas existem apenas foras intermoleculares,
que so fracas, e, portanto, fceis de serem rompidas
(figura 1).
Termofixos
fenlicos
polisteres insaturados
uretanos
silicones
melaminas
epxidos
Fibras
So materiais formados por molculas longas, finas

e filamentosas, que se alinham uma ao lado das outras
atravs de estiramento no eixo longitudinal. As
molculas permanecem nesta posio devido s foras
intermoleculares existentes.
b) Termofixos
So polmeros tridimensionais. Podem tambm ser
chamados de resinas.
No amolecem quando aquecidos aps terem sido
preparados, pois entre as cadeias polimricas existem ligaes covalentes, que so mais fortes que as ligaes
intermoleculares. Em geral, so mais resistentes e mais
caros que os termoplsticos, mas como no podem ser
reciclados, so menos utilizados (figura 2).
Portanto, para um polmero ser utilizado como fibra,

deve obedecer a duas condies.
a) A cadeia deve ser linear para permitir o
alinhamento longitudinal.
b) As foras intermoleculares devem conseguir
manter esse alinhamento.
Elastmeros
Tambm chamados borrachas sintticas, so

polmeros com elevado grau de elasticidade, ou seja, se
esticados retornam forma original. Quando se distende o material, as molculas se alinham, mas no pemanecem desta forma, pois as foras intermoleculares
so mais fracas do que nas fibras. Deve haver poucas
ligaes covalentes para impedir o escorregamento de
umas sobre as outras, mas no destruir a flexibilidade.
347
2. VULCANIZAO DA BORRACHA
CH3
... CH2 C = CH CH2 ...
Processo inventado por Charles Goodyear e Thomaz

Hancock, que tem como objetivo, melhorar algumas
propriedades da borracha (resistncia trao e
abraso que relativamente pequena, diminuir a solubilidade em solventes orgnicos).
Este processo realizado por meio do aquecimento
da borracha com enxofre. Ocorre adio de enxofre nas
duplas ligaes, servindo de ponte entre as cadeias
carbnicas.
Quanto mais enxofre for adicionado, mais rgida
ser a borracha.
Uma borracha totalmente rgida contm cerca de
45% de enxofre.
... CH2 C = CH CH2 ...

CH3
S e calor
CH3
... CH2 C CH CH2 ...
... CH2 C CH CH2 ...

CH3
O plstico que conduz a eletricidade

Os norte-americanos Alan Mac Diarmid e Alan Heeger e o japons Hideki Shirakawa foram os ganhadores do
Prmio Nobel de Qumica de 2000, honraria concedida pela Real Academia Sueca de Cincias. Eles so os
responsveis por uma pesquisa publicada na dcada de 70 e que provou que os polmeros, tradicionalmente
conhecidos como isolantes eltricos, tambm podem ter funo inversa, ou seja, conduzir eletricidade.
Para se tornar um condutor, o polmero precisa, como um metal, ter eltrons livres e a primeira condio para que
isso ocorra que exista uma alternncia entre as ligaes simples e duplas de carbono, situao conhecida como
ligao dupla conjugada. Tal configurao encontrada no poliacetileno, um polmero composto por vrias molculas
de acetileno, representado na figura.
H
nHC CH
acetileno
C
H
C
H
C
C
H
C
H
H
poliacetileno
Mas, para se tornar um bom condutor eltrico, o polmero tambm precisa passar por um processo chamado de
"dopagem", que lhe dar a capacidade de ganhar ou perder eltrons por meio de reaes de oxidao ou reduo. So
os "buracos" abertos por aqueles processos na cadeia de eltrons que permitem a passagem da corrente eltrica.
Fazendo-se a oxidao do poliacetileno com vapor de iodo, este arranca eltrons do polmero criando os buracos.
348

Qui Mica

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C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 309

Qumica Geral e Inorgnica

Complementos de Atomstica: Teoria dos Orbitais

contrrios, ou seja, completo.

Decorre do Princpio de Pauli:

Se o eltron girasse ao redor do

3. Subnvel d (10 eltrons) tem 5

Orbital a regio do espao que

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 310

1) Ordem crescente de energia;

Devem ser preenchidos antes os

Os quatro nmeros qunticos so

Os Quatro Nmeros Qunticos

Valores: n = 1, 2, 3, ... Representa:

III) energia do eltron:

Os trs orbitais p esto orientados segundo os trs eixos, x, y, z,

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 311

Dois eltrons de um mesmo orbital

Orbitais atmicos tm distribuio definida no espao. Os orbitais s

dor do ncleo. Os orbitais p tm a

A forma e a orientao dos orbitais s e p no espao.

Modelo Orbital da Ligao Covalente

1. SUPERPOSIO DE ORBITAIS (OVERLAP)

Se dois tomos de hidrognio estiverem prximos, o

A ligao na molcula H2 forma-se pela superposio dos dois orbitais 1s.

O(8), S(16), Se(34), Te(52).

O ngulo previsto na gua 90,

Os trs eltrons no emparelhados esto em orbitais p. Como estes

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 312

Exemplo: amnia (NH3).

O ngulo previsto na molcula

Quando dois orbitais p se

Na ligao covalente, o par eletrnico formado pela superposio

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 313

Uma ligao sigma e duas ligaes so pi.

Por essa estrutura, o carbono seria bivalente (dois eltrons desemparelhados).

Todos eles apresentam 4 eltrons

O orbital s esfrico, os orbitais p tm forma de

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 314

h ativao de um desses eltrons:

Este tipo de hibridao aparece

Por essa estrutura, eles seriam

Os trs orbitais sp2 se dirigem

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 315

Por essa estrutura, o berlio no

faria ligaes. Como ele bivalente,

Fazemos, agora, uma hibridao

Os dois orbitais sp se repelem,

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 316

Dependendo das condies, o carbono pode

dando origem a quatro orbitais hibridizados sp3,

2. CARBONO NO FAZ LIGAO

Consideremos, como exemplo, o etano.

A configurao do tomo de carbono no estado

2p1x 2p1y 2pz

A molcula do etano espacial (dois tetraedros unidos por

3. CARBONO FAZ UMA LIGAO PI

De acordo com essa estrutura, o carbono deveria

Consideremos, como exemplo, o eteno:

C43AT_QUI_ALICE 03/05/11 15:38 Pgina 317

A hibridao do C sp2 , pois h necessidade de

Tomemos, como exemplo, o etino (acetileno).

A hibridao do C sp, pois h necessidade de

A molcula do eteno plana.