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Curso:
Trabajo de investigacin:
Cristalografa
Alumnos:
Gutirrez Chuquispuma
Roggers
Huamn Yucra Jos.
Araucano Bobadilla Arnaldo.
Docente:
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Dedicatoria
A DIOS
Por su amor incomparable, la gua y fortaleza
En cada trabajo realizado.
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Agradecimiento
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OBJETIVOS
Esta investigacin tiene como finalidad otorgar al lector una serie de
informacin general acerca de los diversos procesos de cristalizacin
aplicables a los materiales, as como la forma en que estos se logran, las
cualidades que le otorgan al material y las aplicaciones prcticas que estos
tienen.
Tambin tiene gran importancia lo que se conoce como el eje cristalogrfico,
que es un eje de referencia terico, que tiene el centro de coordenadas en el
centro de simetra terico del cristal.
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Introduccin
INDICE
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1. CRISTALOGRAFA:
1.1. CONCEPTO.
1.2. CLASIFICACIN:
Cristalografa geomtrica.
Cristalografa qumica.
Cristalografa fsica.
2. CRISTALOGRAFA GEOMTRICA:
2.1. INTRODUCCIN A LA CRISTALOGRAFA:
Antecedentes histricos.
El estado cristalino.
Propiedades de los slidos en estado cristalino.
Cristal. Mono cristal.
Agregado cristalino. Estructura cristalina.
2.2. PERIODICIDAD,
REDES
CRISTALINAS,
SMBOLOS
Y
NOTACIONES:
a) Redes:
Traslacin, red cristalina, plana y espaciales, origen de la red.
Celda elemental y de unidad, parmetro y volumen de celda.
Propiedades de la red cristalina, el cristal como redes paralelas
interpenetradas.
b) Elementos de la red:
Nudos, filas, planos y espaciado reticular, planos tautozonales.
Cara y arista cristalina, densidad reticular, red reciproca.
Relaciones generales entre la red directa y la red reciproca.
2.3. SIMETRA Y REDES:
Simetra contenida en las redes, Concepto de simetra, Operaciones
de simetra, Elementos de simetra.
Traslacin, Rotacin y eje de rotacin, Inversin
Reflexin y plano de reflexin, rotacin inversin y eje de rotacin
inversin.
Rotacin reflexin y eje de rotacin reflexin.
Simetra con traslacin asociada para rotacin - traslacin (de
deslizamiento y ejes helicoidales.
Reglas que condicionan la presencia de varios elementos de simetra
en un mismo grupo puntual.
Sistemas
cristalinos.
Formas
cristalinas.
3. CRISTALOGRAFA QUMICA (CRISTALOQUMICA):
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9. CONCUSIONES:
10.
BIBLIOGRAFIAS:
CRISTALOGRAFA GEOMTRICA
1.1 INTRODUCCION A LA CRISTALOGRAFIA
ANTECEDENTES HISTORICOS:
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ESTADO CRISTALINO:
Es el estado de equilibrio termodinmico de un slido que bajo unas
condiciones termodinmicas (P y T) y con una composicin determinada
le corresponde una determinada estructura cristalina.
La Unin Internacional de cristalografa redefini en 1992 el termino de
cristal, en el sentido ms amplio de material en estado cristalino, con el
objetivo de dar cabida a un nuevo tipo de ordenamiento de los
constituyentes atmicos del mismo en el espacio.
As, actualmente se entiende por material en estado cristalino a
cualquier solido que posea un diagrama de difraccin esencialmente
discreto de este modo la periosidad microscpica es una condicin
suficiente, pero no necesaria para la condicin del cristal. As se puede
distinguir entre materiales en estados cristalinos peridicos y
aperidicos.
La principal propiedad es la Periodicidad:
De la que se derivan otras caractersticas macroscpicas que son la:
homogeneidad anisotropa y simetra.
Homogeneidad
Desde el punto de vista macroscpico, significa
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CRISTAL
Se define como un slido en estado cristalino que bajo determinadas
condiciones de formacin aparece con la forma de un poliedro, es decir,
limitado por caras cristalinas.
Ejemplos: En la Figura, se puede apreciar un cristal de granate presentando
caras (superficies planas limitando el cristal) en forma de rombo.
MONOCRISTAL:
Se define como cristal nico.
Ejemplo: Cada uno de los cristales de granate espesartita de la imagen
inferior constituye un monocristal porque est constituido por un nico
cristal.
AGREGADO CRISTALINO:
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Red bidimensional
Es una disposicin de nudos a lo largo de dos direcciones, como la de la
Figura.
REDES PLANAS:
Hay 5 redes planas. Las relaciones entre las traslaciones fundamentales
y el ngulo entre ellas pueden apreciarse en la Tabla.
REDES ESPACIALES:
Son 14 y se denominan redes de Bravais.
Se obtienen por apilamiento de las redes planas.
Pueden ser primitivas y mltiples; o Las primitivas se simbolizan por P.
Las mltiples pueden ser:
o centradas en las bases (A, B C).
o centradas en las caras (F).
o centradas en el interior (I).
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ORIGEN DE LA RED:
Es un punto de la red elegido como punto inicial en la descripcin de
una red.
Puede elegirse en cualquier posicin de la estructura cristalina y no
necesita coincidir con ningn tomo o in.
CELDA ELEMENTAL:
Es un paraleleppedo limitado por las traslaciones fundamentales no
coplanares en una red y constituye la parte ms pequea caracterstica
del cristal.
o Celda elemental primitiva es la que contiene un nudo de la red.
o Celda elemental mltiple contiene ms de un nudo de la red.
Ejemplos de ellas pueden observarse en la Figura.
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CELDA UNIDAD:
Celda apropiada primitiva o mltiple, seleccionada de acuerdo a unos
requisitos.
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PARMETROS DE CELDA
Son las traslaciones fundamentales a, b, c y los ngulos entre ellas , y en
la Figura.
VOLUMEN DE CELDA:
Viene dado por la ecuacin:
Homogeneidad
En una red todos los nudos son equivalentes, no se distinguen entre ellos. La
distribucin de nudos alrededor de uno dado es la misma, independientemente
del nudo tomado como referencia (en la Figura 2.7 el nudo 0 coloreado en azul
o el coloreado en rojo).
Anisotropa
En la red todos los nudos son equivalentes, pero la distancia de un nudo a sus
vecinos no es constante, depende de la direccin que se tome para medir dicha
distancia.
Ejemplo: La distancia desde el origen O a cualquier otro nudo a su alrededor
(A, B o C) no es la misma.
OA<OB>OC
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Simetra:
La aplicacin de una traslacin (simetra trivial) b a un nudo O tomado
como origen genera otros nudos 1, 2 equivalentes a l (ver Figura).
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nudos.
o Cada par de nudos de la red define una fila reticular.
SMBOLO DE FILA RETICULAR
Son las coordenadas p, q y r de un nudo de la red, contiguo a otro nudo
tomado como origen se escriben entre corchetes, [pqr], describen
totalmente a la fila reticular.
Se denominan filas fundamentales de la red a las filas con smbolos
[100], [010] y [001],
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coordenadas son:
A=Ha, B=Kb y C=Lc
donde:
H, K y L son las intersecciones del plano con las filas fundamentales, es
decir los parmetros de Weiss a, b y c son las traslaciones
fundamentales.
El nmero de planos existentes entre el plano con coordenadas A, B y C
y el origen de la red viene dado por el producto HxKxL=N.
Los cocientes N/H=h, N/K=k y N/L=l, son nmeros enteros y se
denominan ndices de Miller. Son los inversos de los parmetros de
Weiss.
En esta figura se muestra el plano AB, paralelo al eje cristalogrfico c,
por lo que sus ndices de Miller son (320).
Los planos cristalinos que cortan a los tres ejes de coordenadas de la
red se
simbolizan por (hkl).
El ms sencillo es el (111).
Los planos que cortan a dos ejes y son paralelos al tercero se simbolizan
por (hk0), (h0l) y (0kl), segn que sean parelos al eje c, al b o al a,
respectivamente.
Los ms sencillos son los planos (110), (101) y (011).
Los planos que cortan a un eje y son paralelos a los otros dos se
simbolizan por (h00), (0k0) y (00l).
Los planos de smbolo ms sencillo son (100), (010) y (001) y se les
denomina planos fundamentales.
Definen las caras de la celda elemental de la red.
Los planos con mayor densidad de nudos son los que tienen ndices de
Miller ms simples y constituyen caras cristalinas.
ESPACIADO RETICULAR:
Es la distancia entre los planos de una familia de planos (ver Figura
2.14).
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PLANOS TAUTOZONALES:
Conjunto de planos no paralelos que se caracterizan por tener una arista
comn, es decir, son paralelos a una direccin cristalogrfica
denominada eje de zona y cuyo smbolo es [uvw].
En la Figura 2.15 pueden observarse algunas familias de planos
paralelas al eje c (perpendicular al plano de la pantalla).
Tambin se puede observar que cada conjunto de planos paralelos,
idnticos e igualmente distanciados tienen el mismo smbolo y la misma
densidad reticular.
La condicin para que un plano (hkl) sea paralelo a un eje [uvw] viene
dada por la ley de zonas de Weiss:
hu + kv + lw = 0
Si dos planos (hkl) y (h'k'l') pertenecen a la misma zona o lo que es lo
mismo, son paralelos a la misma direccin cristalogrfica [uvw] debe
cumplirse:
hu + kv + lw = 0
h'u + k'v + l'w = 0
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CARA CRISTALINA:
Es la manifestacin en el cristal de planos que se caracterizan por
poseer la mayor densidad reticular plana y como ndices de Miller
nmeros sencillos.
Ejemplo: En la Figura 2.16 pueden apreciarse diferentes superficies
planas numeradas, limitando el cristal de pirita, que son caras cristalinas.
ARISTA DE UN CRISTAL:
Es la manifestacin en el cristal de una fila reticular que se caracteriza
por poseer la mayor densidad reticular lineal y tener el smbolo de eje
ms sencillo.
En la imagen de cristal de yeso (Figura 2.17) se ha remarcado con trazo
discontinuo rojo alguna arista.
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DENSIDAD RETICULAR:
o
o
o
o
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1.3 SIMETRA:
Concepto:
Es aquella transformacin que al aplicarse a un objeto hace que ste
conserve todas sus dimensiones, y lo deje en una posicin indistinguible
de su posicin original. Definicin, en el medio cristalino, es la simple
traslacin entre un motivo y otro.
La celda unidad es la porcin mnima del espacio cristalino que contiene
en s misma toda la simetra de la red cristalina. El medio cristalino, por
ser peridico, es un medio simtrico, y todas sus propiedades derivan de
este hecho.
Elementos de simetra:
Los elementos de simetra puntual (la operacin de simetra deja un
punto particular del diagrama inmvil), sin traslacin, son:
El plano de simetra, el eje de rotacin y el centro de simetra o centro de
inversin.
El eje de rotacin: origina una rotacin al objeto de 360/n alrededor del eje
(de derecha a izquierda).
eje monario
n=1 (360/1=360)
(perpendicular
eje binario
al
plano)
(paralelo al
n=2 (360/2=180)
plano)
eje ternario
n=3 (360/3=120)
eje cuaternario
n=4 (360/4=90)
eje senario
n=6 (360/6=60)
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(La restriccin cristalogrfica limita los giros permisibles a estos cinco para
que su orden sea compatible con la existencia de redes.)
Las combinaciones de ambos elementos de simetra originan los ejes de
rotacin impropios:
- eje de rotorreflexin, rotacin de 360/n seguida por reflexin en un plano
perpendicular al eje.
- eje de rotoinversin, rotacin de 360/n seguida por inversin a travs de un
punto en el eje.
orden 1
orden 3
orden 4
orden 6
* Nota: Los ejes de rotoinversin se representan por el orden del eje (2, 3, 4 o
6) con el smbolo negativo encima de ellos. En esta Web, ese smbolo se
identifica tambin por el signo negativo bien delante o inferior al nmero de
orden del eje.
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3=3+i
Eje de rotoinversin de orden impar = eje propio del mismo orden +
centro de simetra
(6 = 3 + m)
Eje de rotoinversin de orden par = eje propio de mitad de orden +
un plano de simetra perpendicular a l
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ECUACIONES DE LAUE
LEY DE BRAGG
Tras el descubrimiento de los rayos X en 1895 por Rntgen, en 1912 von Laue,
basndose en tres hiptesis (que el medio cristalino es peridico, que los rayos
X son ondas, y que la longitud de onda de los rayos X es del mismo orden de
magnitud que la distancia que se repite en los cristales) confirm la difraccin
de rayos X (DRX) y dio la pauta para el comienzo de la ciencia de la
Cristalografa de rayos X.
Poco despus, Bragg descubri que la geometra del proceso de DRX es
anloga a la reflexin de la luz por un espejo plano. As, en una estructura
cristalina tridimensional, debido a su periodicidad, es posible construir
conjuntos de muchos planos que son paralelos entre s, igualmente espaciados
(distancias perpendiculares mnimas) y conteniendo idnticas disposiciones
atmicas. El proceso consiste en la dispersin de los rayos X por las nubes
electrnicas que rodean a los tomos del cristal originando un patrn de
difraccin regular (al igual que la estructura atmica del cristal), resultado de la
interferencia constructiva y destructiva de la radiacin dispersada por todos los
tomos.
Las circunstancias en las que el resultado de esta interferencia es constructivo
vienen reguladas por la ecuacin de Bragg, que no suministra ms informacin
que la dada por las ecuaciones de von Laue, pero s facilita enormemente la
interpretacin del resultado.
El modelo geomtrico de la DRX es complicado debido a que las longitudes de
onda de los rayos X son aproximadamente comparables a los espaciados entre
planos reticulares del cristal. Los patrones de DRX de los cristales ofrecen una
cierta representacin de la red del cristal, que variar su grado de distorsin
segn el mtodo utilizado: luz policromtica o filtrada, cristal oscilatorio, etc.
El mecanismo de la difraccin
La difraccin de las ondas electromagnticas se produce porque los elementos
de una rejilla, absorben la radiacin y actan a su vez como fuentes
secundarias remetiendo la radiacin en todas direcciones. Cuando hacemos
incidir un haz de rayos X sobre un cristal, ste choca con los tomos haciendo
que los electrones que se encuentren en su trayectoria vibren con una
frecuencia idntica a la de la radiacin incidente. Estos electrones actan como
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deban estar as mismo en fase. Para una diferencia de fase igual a cero las
leyes de la simple reflexin deben mantenerse para un plano sencillo y la
diferencia de camino para reflexiones de planos sucesivos debe ser un nmero
entero de longitudes de onda .
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Es necesario rotar el cristal para mover los puntos de la red recproca a travs
de la esfera de Ewald. Dibujando la red recproca en el origen en un principio
slo (101) y (10-1) dan lugar a una reflexin. Rotando la red, el cristal, a travs
del eje vertical, el punto de la red recproca (201) entrar en la esfera y crear
un punto de difraccin.
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El mtodo de Lae
Histricamente ste fue el primer mtodo de difraccin. Utiliza un haz
policromtico de rayos X que incide sobre un cristal fijo; por ello, el ngulo de
Bragg es invariable para cada grupo de planos hkl.
Cada uno de stos conjuntos de planos de espaciado dhkl satisface la
ecuacin de Bragg para un determinado valor de longitud de onda. As, cada
haz difractado tiene distinta longitud de onda.
Existen dos variantes del mtodo de Lae:
por transmisin, en la que el haz de rayos X incide sobre el cristal y los
haces transmitidos y difractados por l se recogen sobre una pelcula.
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por reflexin hacia atrs: en este montaje, la pelcula se sita entre la fuente
de rayos X y el cristal. Por un orificio practicado en la pelcula pasa un
colimador que selecciona un pincel de rayos X que incide sobre el cristal; y la
pelcula recoge los haces difractados hacia atrs.
La difraccin tiene lugar en el mtodo de Lae de acuerdo con la construccin
de Ewald.
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Mtodo de Weissenberg
El hecho de que todos los puntos de una misma capa de la red recproca se
condensen en un mismo nivel del diagrama, dificulta sobremanera la correcta
asignacin de los ndices hkl a cada punto, mxime si de antemano no se
conoce con exactitud la red recproca del cristal en estudio.
El mtodo de Weissenberg adopta una cmara cilndrica y posee dos
caractersticas fundamentales:
una pantalla, que se conoce como pantalla de nivel, que slo permite el paso
de los haces difractados correspondientes a un nivel, y
un dispositivo mecnico que hace desplazar la pelcula cilndrica segn un
movimiento paralelo al eje de giro del cristal y sincronizado a este ltimo.
Mtodo de precesin
Es la tcnica de monocristal ms utilizada hoy en da. En este mtodo, un
cristal y una pelcula plana se mueven con un movimiento giratorio complejo,
compensando mecnicamente las distorsiones producidas por el mtodo de
Weissenberg.
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produce dos arcos simtricos con respecto a dos centros que representan el
lugar de entrada y salida del haz de rayos X de la cmara.
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6. APLICACIN:
La cristalografa tiene muchas aplicaciones en una gran variedad de
disciplinas
cientficas,
como
la mineraloga,
qumica, biologa
molecular, farmacologa, geologa, fsica
aplicada y ciencia
de
materiales. Entre los numerosos premios Nobel asociados a la
cristalografa, una alta proporcin se han concedido a aplicaciones de
difraccin por rayos X o desarrollo metodolgico relacionados con esta
tcnica. La informacin obtenida a partir de experimentos cristalogrficos
tambin se utiliza en campos no directamente relacionados con la
investigacin cientfica bsica o el desarrollo tecnolgico, como la ciencia
forense o la historia del arte.
Anlisis de minerales
La cristalografa de rayos X se utiliza no solo para obtener estructuras
desconocidas, sino tambin para determinar la composicin de muestras de
suelos o minerales, as como para la identificacin de metales y otros
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elementos. Cada sustancia mineral forma cristales con una celda unidad y
simetra determinada, que resulta en un patrn de difraccin caracterstico.
La difraccin por el mtodo de polvo es muy usada para este tipo de
aplicaciones, por ser sencillo comparar el espaciado entre los anillos de
difraccin con los valores compilados por el Joint Committee on Powder
Diffraction Standars (JCPDS). Las proporciones relativas de dos o ms
minerales presentes en una misma muestra se obtienen comparando las
intensidades de sus respectivas lneas con aquellas de muestras de
composicin conocida. Un ejemplo de esta aplicacin es la identificacin de
minerales arcillosos, la fraccin del suelo con tamao inferior a 2 m.
Diseo de frmacos
Desde finales de siglo XX se ha empezado a disear nuevos frmacos y
medicamentos basados en inhibidores y sustratos naturales de diversas
protenas y enzimas involucradas en ciclos celulares y metablicos. El
conocimiento de la estructura de la parte de la protena la forma y la
distribucin de cargas electrostticas que liga estos compuestos facilita
este proceso, gracias a la mejor comprensin de las interacciones entre la
protena y el ligando de inters; esto permite concentrarse en el diseo de
frmacos con las caractersticas especficas deseadas. Uno de los ejemplos
ms importantes de esta aplicacin es el compuesto vemurafenib, diseado
para bloquear una enzima mutante presente en el 60% de los casos
de melanoma.
7. GRAFICAS:
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Aplicaciones
Distintas aplicaciones
As, los estudios desarrollados por esta ciencia son de importancia fundamental
para los avances en materia de biologa molecular, industrias farmacuticas e
industrias
informticas.
La cristalografa es de importancia fundamental en los estudios en biologa
molecular. Ya que permite estudiar una bio-molcula - que es una molcula que
tenemos en nuestro cuerpo- y saber qu importancia tienen en distintas partes
de nuestro metabolismo, ya sea para cura o entender cmo funcionan, seal
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Schvezov.
Adems, hay otro trabajo muy importante a nivel local que se est llevando a
cabo que tiene que ver con la produccin de la primera vlvula cardaca (Ver
Tambin
en
la
vlvula
cardaca)
Gracias a la cristalografa, se puede hacer cristales a partir de molculas que
componen el cuerpo humano, lo que posibilita el entendimiento de la
interaccin entre las molculas humanas y las molculas que componen
determinado medicamento (ver Aplicaciones en la farmacologa).
Otra de las aplicaciones que tiene est ciencia tiene que ver con el auge y
avance de las industrias informticas, cristales semiconductores y pantallas de
cristal lquidos son inventos tecnolgicos hechos realidad por los estudios de la
cristalografa
(ver
Tecnologa
LCD).
Aplicaciones en la farmacologa
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Tecnologa
LCD
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La cristalografa en biologa:
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Formas cristalogrficas:
Es el conjunto de caras iguales que estn relacionadas por su simetra:
Dos caras:
o Pinacoide: iguales y paralelas relacionadas por un plano o eje
binario.
o Domo: no paralelas que se relacionan por un plano.
o Esfenoide: no paralelas relacionadas por un eje binario.
Clases cristalinas.
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11. FORMULAS:
Conclusiones
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Libros:
Askeland, D. R. (2004). Ciencia e Ingeniera de los Materiales. Mxico :
Thompson.
Smith, W. F. (2007). Fundamentos de la ciencia e ingeniera de materiales.
Mxico: Mc Graw-Hill.
Geologa General de Hugo Rivera Mantilla
Petrografa bsica de Paraninfo, s.a. (texturas, clasificacin y nomenclatura de
rocas) de A. Castro Dorado.
Introduccin a la geologa de Iriondo, Martin (2007).
Pginas webs:
Pgina con informacin sobre Cristalografa
Formas cristalogrficas interactivas en 3D
www.geologiaenlinea.com
www.webmineral.com
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