A sntese de molculas com arquitetura definida no somente m desafio

mas tambm algo de grande interesse para a obteno de polmeros com

propriedades superiores,
A polimerizao radicalar controlada tem sido uma alternativa eficiente para
preparar molculas com estrutura controlada.

CRP
ATR RAF
NMP
P
T
CRP = Polimerizao radicalar controlada
NMP = Polimerizao mediada por nitrxido
ATRP = Polimerizao radicalar por transferncia atmica
RAFT = Transferncia reversvel de cadeia por adio-fragmentao

A NMR uma reao com terminao reversvel onde o nitrxido desativa o crescimento do
radical levando o sistema a dormncia.

A maior vantagem do NMR a ativao de origem trmica.

A polimerizao em emulso vista com apreo pelo fato de ser sisples e livre de solventes.
A sntese CRP em emulso seria um grande avano para as tcnicas de polimerizao.

A CRP via miniemulso foi mais estudada por ser um processo simplificado.

Ltex formado por copolmeros em bloco produzem filmes estruturados com

propriedades nicas.
Neste trabalho descrito pela primeira vez a obteno de ltex obtido
por NMP em emulso, que no necessita de qualquer co-solvente
e um processo industrialmente vivel.
Filmes de ltex poli (acrilato de n-butilo) / blocos exteriores poliestireno,
foram sintetizado por miniemulso emulso e NMP.
Diferentes SG1 solveis em gua, mono-funcional ou di-leo e alcoxiaminas
foram utilizados como iniciadores para se obter arquiteturas
macromoleculares desejados.

A auto-montagem dentro dos filmes de ltex foi avaliada com a utilizao da

microscopia de fora (AFM) e microscopia eletrnica de transmisso (TEM).

MATERIAIS E MTODOS

n-acrilato de butila (BA, Aldrich, 99%);

estireno (S, Aldrich,99%);
metacrilato de metila (MMA, Aldrich, 99%);
1,4-butanos diol diacrilato (BDA, Sartomer Company, 99%);
dodecil sulfato de sdio (SDS, Aldrich, 98%);
Forafac (Arkema, C8F17CH2CH2COO- K+);
Dowfax 8390 (uma mistura de mono- e di-hexadecil disulfonated difeniloxido
sal dissdico, fornecido pela Dow Chemical Company; aquoso
soluo a 35% em peso);

NaHCO3, Prolabo,> 99%;

Hexadecano (Aldrich,> 99%)
Poliestireno de alto massa molar
O nitrxido SG1 (86,5%), solveis em leo base de SG1
alkoxyamine, DIAMS (90%) e a base SG1-gua-solvel
alcoxiamina derivado do cido metacrlico, MAMA (tambm
chamado BlocBuilder, 99%)

SINTESES UTILIZANDO NMP

/

DURANTE A REAO
Foram retiradas amostras periodicamente durante polimerizaes
para anlises.
O dimetro mdio das partculas dos ltices foi medido por disperso dinmica da luz.
As amostras foram adicionalmente para monitorar a converso dO monmero
(Calculado por gravimetria).
NOS MATERIAIS OBTIDOS
Tamanho de partcula e sua distribuio espalhamento de luz dinmico (DLS);
Mn (nmero mdio da massa molar), Mw (a massa molar mdia em peso) e Mw / Mn
(ndice de polidispersibilidade, PDI) Cromatografia de excluso de tamanho (SEC);
Composies molares dos copolmeros - Espectroscopia de ressonncia magntica
nuclear (NMR);

Os copolmeros foram analisados por cromatografia lquida de adsoro (LAC);

As temperaturas de transio vtrea (Tg) dos copolmeros - calorimetria diferencial de
varredura (DSC);
Morfologias dos filmes de ltex - microscopia de fora atmica (AFM) e microscopia
eletrnica de transmisso (TEM);
Pelculas foram tambm preparados por re-dissoluo em diclorometano
seguido por evaporao para testar a estabilidade das morfologias.
RESULTADOS E DISCUSSES
Um ponto muito importante a incompatibilidade entre os blocos para que se obtenha
copolmeros em blocos nanoestruturados. Devido a incompatibilidade entre os blocos
que constituem o copolmero esses materiais tendem a se auto organizarem de forma
ordenada.

Copolmero
em bloco
bem
definidos

Retirada de
monmeros
residuais

Pesquisa da
pureza no
bloco

ME1 = A AFM revelou a presena de partculas esfricas dentro de anis de cebola,

indicando a auto organizao dos blocos, apesar da separao entre os blocos PS-bPBA-b-PS foi observada apenas uma Tg em 52C.
Este pode ser devido dificuldade para a DSC para detectar todas temperaturas de
transio vtrea. Outra explicao possvel polidispersividade, o que pode levar
dissoluo substancial de PBA dentro do OS, afetando assim a Tg individual.