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FORA DOS CIDOS E BASES

Para que haja entendimento de foras cidas precisamos entender o que um


equilbrio cintico.
Equilbrio cintico ocorre toda vez que em um sistema a velocidade da reao direta
(sentindo 1) igual a velocidade no sentindo inverso (sentido 2), claro que isto uma
consequncia da primeira lei da termodinmica que nos diz que a energia livre neste sistema
nula, ou seja, G=0.
11

HA

H+ + A-

G = 0 ; v1 = v2

Sendo assim quando um cido ou uma base so fracos ocorre uma dissociao parcial
formando um equilbrio entre as espcies chamado de dissociao de constante de dissociao
cida (Ka) ou constante de dissociao da base (Kb).
Exemplo:

HIO
NH3

Ka

= [H3O+][IO-]
[HIO]

H2O

H2O

H3O+ + IO-

Ka = 2,3 x 10-11

NH4+ + OH-

Kb = 1,8 x 10-5

Kb =

[NH4+][OH-]
[NH3]

(1)

A fora de doao de prtons de um cido medida pela sua constante de acidez.


Podemos concluir que:

Quanto menor Ka mais fraco o cido;

Quanto menor Kb mais fraco a base;

Quando dissociamos as molculas surgem s espcies conjugadas. Exemplos:

HCl O

H2O

cido forte

NH3
Base fraca

H3O+ + Cl Obase conjugada


fraca

H2O

NH4+ + OH-

cido conjugado
forte

[ ] concntrao em mol/L e a gua no entra na constante de equilbrio

Ento um cido ser forte em gua se sua base conjugada for um receptor de prtons
mais fraco que a gua.
Observe:
H2O

HCl

cido forte

HCl O

H2O

cido fraco

H3O+ + Cl

(2)

base conjugada
fraca

H3O+ + Cl Obase conjugada


forte

O mesmo raciocnio pode ser aplicado nas bases. Quanto mais forte for a base mais
fraco ser seu cido conjugado.
Note:
(3)
H2O
+
-

NaOH

Na + OH

Base forte

NH3
Base fraca

cido conjugado
fraco
H2O

NH4+ + OHcido conjugado


forte

Repare que ao longo deste texto existe uma preocupao em frisar que o solvente a
GUA, pois a fora de um cido ou uma base depende do solvente em questo.
As foras relativas dos cidos so difceis de serem previstas por dois motivos:
1. Ka e Kb so constantes de equilbrio e por este fato esto relacionados energia livre
da reao para que ocorra a dissociao das espcies. Lembrando que esta energia
livre est relacionada entropia.

G = H - TS

Equao fundamental da termodinmica

G= energia livre de Gibbs


H= entalpia
T= temperatura na escala Kelvin
2

O cido clordrico por ser um cido forte em gua est totalmente desprotonado por isso a seta da
reao tem um nico sentido.
3
O hidrxido de sdio por ser uma substncia forte tambm est totalmente dissociado por isso a seta
tem um nico sentido.

S = entropia
2. Do solvente, nunca podemos dizer o quo cida ou bsica uma substncia se no
soubermos o solvente.

Aps estes dois fatores correto pensar que a fora dos cidos binrios depende da
quebra de uma ligao e da formao de outra. Observe o cido genrico HA.

H2O + A-

A + H2 O

Ligao quebrada

Ligao formada

Para que a quebra da ligao H A ocorra necessrio que a energia utilizada seja a
menor possvel. Com isso, a diferena de eletronegatividade entre H e A deve ser alta,
consequentemente temos uma ligao altamente polar maior ser a carga parcial positiva
sobre o hidrognio, pois a nuvem eletrnica estar deslocada para o elemento mais
eletronegativo. Assim mais forte ser a ligao de hidrognio.

O
H

H A
Ligao de hidrognio

Exemplos: N-H = 0,8 menos polar


H-F = 1,8 mais polar
Ento podemos concluir que a contribuio dominante para acidez relativa de
elementos qumicos localizados no mesmo perodo da tabela peridica a tendncia da
afinidade eletrnica. Quanto maior a eletronegatividade de H, mais forte ser o cido.
Contudo est explicao s vlida para elementos que se encontram no mesmo
perodo da tabela peridica. Quando comparamos cidos do mesmo grupo notamos que a
polaridade diminui medida que aumentamos o nmero de camadas eletrnicas por isso o
cido ioddrico (HI) mais forte que o cido fluordrico (HF). Este fato est relacionado com a
energia de ligao entre os tomos. No devemos esquecer que a fora de uma ligao
medida por sua fora de dissociao, ou seja, pela energia envolvida na desprotonao do
cido. Quanto maior a energia de dissociao, mais forte energia de ligao e menor a
acidez.
Essa energia varia conforme o raio atmico, se os ncleos dos tomos no podem se
aproximarem do par de eltrons que fica entre eles a ligao entre os dois tomos fraca.
Assim, como o raio atmico do iodo muito maior que o hidrognio essa ligao mais fraca
que a ligao entre o hidrognio e o flor que tem um raio atmico menor.
Sabemos que ao longo do grupo o raio atmico aumenta do flor para iodo, como
consequncia a energia de ligao decresce. Ento a ligao H-I mais fraca, o prton
liberado com maior facilidade, pois a interao entre o oxignio da gua e o hidrognio do
acido mais eficaz.
Se o H+ liberado com maior facilidade o cido mais forte ento: HI > HBr > HCl >
HF.

Energia de dissociao
de ligao (kJ/mol)
543
419
354
287

Molcula
HF
HCl
HBr
HI

Conclumos que para compararmos a fora de um cido devemos nos atentar se o


fator mais relevante a afinidade eletrnica (caso sejam elementos do mesmo perodo) ou o
raio atmico (caso sejam elementos do mesmo grupo).
Por :Tatiana Vianna Francisco

Bibliografia
ATKINS e JONES, Princpios de Qumica: Questionando a vida moderna e o meio ambiente,
5ed., Bookman, 2012. Porto Alegre.
KOTZ E TREICHEL, Qumica e reaes,vol 1, 3 Ed.,LTC,1998. Rio de Janeiro

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