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1. INTRODUO
O biodiesel uma alternativa ao diesel proveniente do petrleo. Sua utilizao
crescente, busca a reduo da emisso de poluentes e diminuio de dependncia do petrleo.
Na ltima dcada, normas regulatrias colocaram a obrigatoriedade da adio de 5% de
biodiesel ao diesel vendido ao mercado brasileiro, o qual denomina-se diesel B5.
No final de 2012, a venda de diesel B5 chegou a 55,88 milhes de m, representando
43% do consumo de combustveis. Esta cifra representa um aumento de7% em relao a
2011. Totalizou-se 2,73 milhes de m de biodiesel misturados no diesel B5, mostrando a
grande demanda do biocombustvel para o pas (ANP, 2013, 2013b).
A mistura diesel e biodiesel, alm de diminuir a dependncia do combustvel fssil, traz
vantagens ambientais, j que tem emisso de diversos poluentes reduzida com o aumento da
porcentagem do biocombustvel adicionada a mistura (EPA, 2002).
O termo biodiesel descreve uma mistura de substncias semelhantes ao diesel que pode
ser total ou parcialmente inserida como substituinte do diesel de origem fssil. Comumente
composto por steres metlicos ou etlicos de cidos graxos. Para sua obteno, realiza-se a
esterificao de cidos graxos ou a transesterificao de triglicerdeos presentes em leos
vegetais e gordura animal.
A transesterificao ocorre atravs da reao do leo vegetal com um lcool e
geralmente na presena de um catalisador, o qual pode ser alcalino ou cido em meio
homogneo ou heterogneo, havendo ainda a possibilidade de realizar a reao atravs de
2. DESCRIO DO PROCESSO
O processo proposto, simula a reao do leo de soja com metanol, na presena de
NaOH como catalisador. A escolha da rota foi embasada no mercado brasileiro, que tem cerca
de 70% da produo atravs do leo de soja, segundo a ANP (2013) e apresenta o metanol
como lcool mais utilizado devido ao custo e qualidade final do biodiesel.
Para fins de simulao, devido dificuldade de encontrar dados termodinmicos para os
componentes da mistura de triglicerdeos do leo de soja, optou-se por realizar uma
aproximao. Utilizou-se triolena, um triglicerdeo composto por trs cidos oleicos. O peso
molecular desse componente se aproxima da mdia presente na mistura de triglicerdeos do
leo de soja, sendo uma aproximao utilizada em diversos estudos. (Wang, 2008; Kiss,2011;
Zhang et al., 2012).
Para o modelo cintico da reao utilizou-se o trabalho de Noureddini e Zhu (1997). Os
autores propuseram um conjunto de reaes reversveis, como pode-se observar na Figura 1.
Os parmetros cinticos da transesterificao do leo de soja com metanol e catalisador
homogneo bsico, foram ajustados para o modelo de Arrhenius conforme a Tabela 1.
TG --> DG
DG --> TG
DG --> MG
MG --> DG
MG --> GL
GL --> MG
obter a pureza final dos produtos, conforme pode ser observado na Figura 2. O catalisador
incorporado em cada reator em soluo alcolica. Aps as sadas dos dois primeiros reatores
ocorre uma separao inicial dos produtos em dois decantadores (D100 e D101), os quais
separam uma fase rica em glicerol para realizar a purificao deste subproduto por destilao
e a fase rica com biodiesel segue para o prximo reator.
Metanol
Metanol
Metanol
CSTR2
CSTR1
NaOH
LC
CSTR3
LC
NaOH
NaOH
LC
leo
TC
LC
D100
TC
LC
D101
LC
Metanol Recuperado
PC
Metanol Recuperado
PC
LC
gua
T100
Glicerol
LC
Sol. HCl
T101
LC
gua residual
D102
Biodiesel
LC
TC
LC
LC
LC
LC
Aps a destilao, a corrente rica em steres passar por um neutralizador, que reage uma
soluo de HCl com o NaOH residual, gerando gua e NaCl. Estes resduos so eliminados na
etapa seguinte de lavagem, na qual gua adicionada e ocorre a separao em um separador
bifsico.
3. METODOLOGIA
Definiu-se a capacidade da planta em aproximadamente 200.000 toneladas por ano,
produzindo biodiesel dentro dos padres de comercializao presentes na norma europeia.
Para atingir essa meta de produo, estabeleceu-se o valor de 28 kmol/h de triolena como
corrente de entrada.
O processo inicialmente foi simulado no software comercial Aspen Plus, atravs do qual
obteve-se o regime permanente do processo. Para avaliar o comportamento ao longo do
tempo, a simulao foi exportada para o software Aspen Plus Dynamics, o qual possibilitou a
anlise do regime transiente.
Para o clculo das propriedades termodinmicas das substncias do processo foi
utilizado o pacote termodinmico UNIQUAC, com a determinao dos parmetros faltantes
pelo mtodo de contribuio de grupos UNIFAC. Esta considerao foi realizada em outros
estudos, tais como os trabalhos de Zhang et al. (2012) e Kiss (2011).
Foram realizadas perturbaes na entrada de triolena do processo de -3%, -5%,-8%,
3%, 5% e 8% para o fluxo molar. O tempo de simulao foi estabelecido at um novo regime
permanente. Controladores foram implementados focando-se na planta como um todo,
priorizando-se os objetivos de controle, restries e controles complementares para alguns
equipamentos.
4. RESULTADOS E DISCUSSES
Os controladores implementados so mostrados na Figura 2 na descrio do processo e
os valores dos seus parmetros de controle esto listados na Tabela 2. A sintonia foi realizada
atravs do mtodo de Zigler-Nichols implementado no software Aspen Plus Dynamics.
Escolheu-se utilizar somente controladores PID para esse processo, tendo como hiptese que
no h limitao para seu uso, ou seja, supe-se que esteja disponvel poder computacional
suficiente para sua utilizao. Soma-se a isto a ampla presena destes controladores na
indstria, sendo o controle PID o mais comum (Desborough e Miller, 2002).
Os controles aplicados ao processo mostraram-se adequados, tendo em vista que
conseguiram manter os set-points das principais variveis. A coluna T101, a qual
responsvel pela recuperao do metanol e purificao do biodiesel, foi considerado um ponto
crtico do processo, j que impacta diretamente na qualidade do produto. Atingiu-se a pureza
de 98,48% de steres no biodiesel para alimentao inicial de triolena, resultado acima do
previsto pela norma EN 14214 que regula o biocombustvel.
Ganho (%/%)
0,51
0,24
0,21
0,19
0,06
0,06
90,95
84,80
0,52
0,89
81,91
7,51
89,07
5,62
64,42
5,21
Constante de
tempo integral
(min)
2,40
4,36
7,10
2,40
2,40
2,40
3,50
2,40
2,56
3,60
2,47
2,45
2,46
2,46
3,68
2,45
Constante de
tempo derivativo
(min)
0,60
1,09
1,78
0,60
0,60
0,60
0,87
0,60
5,00
0,90
0,62
0,61
0,62
0,62
0,92
0,60
0,986
0,9855
0,985
0,9845
0,984
0,9835
d =3%
d= 5%
d= 8%
0,983
0,9825
0,0
0,9
1,8
2,7
3,6
4,6
5,5
6,4
7,3
8,2
9,1
10,0
10,9
11,8
12,7
13,7
14,6
15,5
16,4
17,3
18,2
0,982
tempo (horas)
Figura 3 Comportamento da pureza do biodiesel devido s perturbaes de acrscimos
do fluxo molar na corrente de triolena.
0,986
0,985
0,984
0,983
0,982
0,981
d = -3%
d = -5%
d = -8%
0,98
0,979
0,0
0,8
1,7
2,5
3,3
4,2
5,0
5,8
6,6
7,5
8,3
9,1
10,0
10,8
11,6
12,5
13,3
14,1
14,9
15,8
16,6
17,4
0,978
tempo (horas)
Figura 4 Comportamento da pureza do biodiesel devido s perturbaes de
decrscimo do fluxo molar na corrente de triolena.
A coluna de purificao de biodiesel T101 um ponto crtico do processo, j que afeta
diretamente a qualidade do produto final e tem a necessidade do controle da presso do
condensador, o qual trabalha com vcuo para evitar uma temperatura muito alta na separao
e a degradao dos steres do biodiesel.
O controle da presso foi realizado atravs da taxa de calor no condensador, ou seja, do
fluxo de utilidade fria do mesmo. O condensador foi simulado de modo a obter uma sada
subresfriada a 41,5 C.
O comportamento das variveis controladas e manipuladas da coluna de purificao de
biodiesel pode ser visto na Figura 5, na qual aplicou-se um distrbio no fluxo molar de
triolena de -3%. Nota-se uma rpida resposta e curto tempo de estabilizao para a sintonia
realizada. Para as demais perturbaes estudadas obteve-se um resultado semelhante.
-640000
-645000
PV
SP
OP
-650000
-655000
-660000
-665000
8
10
Horas
12
14
16
18
0,22
30
30
29
29
29
29
29
28
28
28
0,21
0,21
0,20
0,20
PV
SP
0,19
0,19
0,18
0
8
10
Horas
12
14
16
18
0,30
48
48
47
47
46
46
45
45
44
0,25
0,20
0,15
PV
SP
OP
0,10
0,05
0,00
0
8
10
Horas
12
14
-635000
16
50,100
50,000
49,900
49,800
49,700
49,600
49,500
49,400
49,300
49,200
49,100
18
5. CONCLUSES
O trabalho apresentou uma simulao da rota reacional mais abrangente da indstria.
Utilizou-se cintica rigorosa, com parmetros ajustados ao modelo cintico de Arrhenius, em
um conjunto de reatores CSTR em srie. A simulao atingiu as restries estipuladas para a
produo do biodiesel, tal como a pureza em padro comercial. Um sistema de controle para a
planta inteira foi estabelecido, no qual alguns controladores foram analisados, verificando-se
que foi possvel o controle do processo para as perturbaes testadas. Como sequncia do
trabalho, faz-se necessrio implementao de outras propostas de controle atravs de
metodologias orientadas para o controle de planta inteira (plantwide), assim como de
indicadores globais para realizar comparao da performance das propostas de controle.
6. AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao apoio da Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de
Nvel Superior CAPES e a Faculdade de Engenharia Qumica, a qual apoia o
desenvolvimento cientfico e a formao de pessoal qualificado.
7. REFERNCIAS
ANP. Boletim mensal de biodiesel: ms de dezembro de 2012. 2013. Disponvel
em:<http://www.anp.gov.br >. Acessado em: 25/02/2013.
ANP. Boletim mensal de combustveis: ms de fevereiro de 2013. 2013b. Disponvel
em:<http://www.anp.gov.br >. Acessado em: 25/02/2013.
DESBOROUGH, L., MILLER, R. Increasing customer value of industrial control
performance monitoring - Honeywell's experience. InAIChE symposium series (pp. 169189). New York; American Institute of Chemical Engineers; 1998, 2002.
KISS A. A. Heat-integrated reactive distillation process for synthesis of fatty esters .Fuel
Processing Technology, 92(7), 12881296, 2011.
NOUREDDINI, N., ZHU, D. Kinetics of transesterification of soybean oil". Journal of
American Oil Chemists Society, 74, 14571463, 1997.
ZHANG, C.; RANGAIAH, G. P.; KARIWALA, V. Plantwide Control: Recent Developments
and Applications. Cap. 14: Design and Plantwide Control of a Biodiesel Plant, p. 293, 2012.
WANG, T.Process simulation, integration and optimization of blending of petrodiesel with
biodiesel.2008. Tese de Doutorado.Texas. A&M University.