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Diplomado

Multidmensionales
Fundamentos de Reologa
de Polmeros Base
Coextrusin
Ing. Juan Diego Sierra M.
Dpto. de Materiales
Ph.D. Mara del Pilar Noriega
Directora Tcnica
Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Indice de Contenidos
Introduccin
Magnitudes Fsicas y Definiciones
Modelos Reolgicos
Visualizacin de diferentes tipos de

Fludos y Fenmenos Reolgicos en


Polmeros
Aplicacin de la Reologa al
Procesamiento de Polmeros
2

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Captulo 1
INTRODUCCIN

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Que es la Reologa?
Es la ciencia que estudia
la deformacin y flujo de
los cuerpos.
Heraclitus: todo fluye
("Panta rei")
Los famosos vitrales de
la catedral de Chartres
(Francia) han fludo en un
tiempo de 600 aos.

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Definicin de Reologa
Es la ciencia que estudia la deformacin de los
cuerpos cuando se aplica una fuerza. En el
campo de los plsticos se refiere al flujo de los
polmeros
fundidos
en
los
equipos
de
procesamiento.
Es el estudio del cambio en la forma y flujo de la
materia considerando la elasticidad, viscosidad y
la plasticidad.

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Desarrollo histrico de la reologa:


1676 Hooke propone la ley de la
elasticidad.
1687 Newton propone la ecuacin para
flujo simple.
1840 Hagen
y
Poiseuille
proponen
ecuacin de flujo en un capilar.
1829 Bingham propone la reologa como
ciencia.
1890 Couette construye viscosmetro
Rotacional.

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Principales temas de estudio de la


reologa durante el presente siglo

Fecha

Evento

1920-1930

Viscosidad en seudoplsticos y tixotrpicos.

1930-1940

Viscosidad fluidos tixotrpicos y reopxicos.

1940-1950

Viscosidad en solucin (Fox y Flory).

1950-1960

Esfuerzos normales en soluciones y fundidos relacin entre N1.

1960-1970

Distribucin del peso molecular en la viscosidad.

1970-1980

Viscosidad en sistemas polimricos complejos.

1970-1980

Fluidos electroreolgicos.

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Divisin de la Reologa
Reologa Fenomenolgica: se ocupa de la descripcin de

los fenmenos reolgicos, sin preocuparse de las


caractersticas de la estructura de la materia que dan lugar
a dichos comportamientos.
Reologa Estructural: trata de explicar el comportamiento
reolgico a partir de las caractersticas estructurales de las
sustancias en observacin.
Reologa Aplicada: se ocupa de encontrar cmo
interactan las propiedades reolgicas de un material con
sus caractersticas de procesamiento en los equipos de
transformacin usuales en la industria.
Reometra: se ocupa de la determinacin, con ayuda de
tcnicas de medicin, de las funciones reolgicas de los
distintos tipos de materiales con el fin de caracterizarlos.

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Captulo 2
MAGNITUDES FSICAS Y
SUS DEFINICIONES

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Definiciones Importantes
Esfuerzo: fuerza por unidad de rea ("Stress").
Deformacin: medida del cambio de forma

experimentado por un cuerpo ("Strain").


Rata de Cizalladura: cambio en la deformacin
por cizallamiento, en el tiempo ("Shear rate")
Remetro: instrumento que mide tanto el
esfuerzo como la historia de la deformacin.
Viscosmetro: instrumento que a diferencia del
remetro mide nicamente la viscosidad, a unas
determinadas condiciones.

10

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Fuerzas de superficie y de volumen


Fuerzas externas, que actan en la superficie de
la partcula:

11

Las Fuerzas de Volumen son proporcionales a la


masa de la partcula (peso, fuerzas de inercia
etc.). Se caracterizan por no poder generar un
cambio de forma en el cuerpo. En su definicin
siempre aparece la densidad de la partcula.
Las Fuerzas de Superficie dependen del rea o
sea del tamao de la superficie sobre la que
actan, son independientes de la masa o del
volumen del cuerpo y dan lugar a cambios de
forma en la partcula.

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Fuerzas de superficie y de volumen


Una fuerza es una magnitud vectorial (magnitud y

direccin).
Es posible descomponerla en cualquier nmero de
fuerzas cuya suma produzca el mismo resultado.
Usualmente stas se suelen descomponer en dos
tipos de componentes.

12

Componente perpendicular al plano escogido para el


anlisis, llamada componente normal
Componente paralela al plano, llamada fuerza de
cizalladura.

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Deformacin y velocidad de deformacin


En

cualquier cuerpo la deformacin puede


considerarse como el resultado de un cambio de
volumen (si el cuerpo es compresible) y de un
cambio de forma.
En el caso de lquidos, al aplicar fuerzas externas,
se obtiene, no una deformacin finita, sino una
velocidad de deformacin. La velocidad es tambin
una
magnitud
vectorial
que
puede
ser
descompuesta en componentes de acuerdo a un
sistema de coordenadas. Tanto la deformacin
como la velocidad de deformacin pueden ser
descritas por tensores.

13

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Deformacin y velocidad de deformacin


En un Cambio de Volumen las aristas de nuestro

cubo imaginario conservan sus direcciones y se


alargan o acortan todos en la misma proporcin.
En un Cambio de Forma las aristas se alargan y/o
acortan de tal forma que el volumen permanece
constante. El ngulo entre las aristas a diferencia
del caso anterior s puede variar.

14

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Deformacin y velocidad de deformacin

15

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Esfuerzo
Porcin de las fuerza referida al rea unitaria en el plano

escogido, medida antes de la deformacin del cuerpo, se


conoce como Esfuerzo.
El rea posee caractersticas vectoriales. La direccin de
un rea es la de un vector perpendicular a ella. En la
definicin de esfuerzo tenemos por lo tanto una divisin
entre dos magnitudes de carcter vectorial.
La
expresin general del resultado es un tensor: El tensor
esfuerzo.
Su direccin se predefine por lo general colineal al
vector fuerza (esfuerzo normal = esfuerzo de tensin o
compresin) o perpendicular a ella (esfuerzo de
cizalladura).

16

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Esfuerzo
El tensor esfuerzo es pues una matriz cuyas filas
corresponden a las componentes del vector esfuerzo
para cada uno de los tres ejes del sistema de
coordenadas.

xx

= yx
zx

xy
yy
zy

xz

yz
zz

Los subndices:
El segundo subndice indica la direccin del esfuerzo.
El primer subndice indica la direccin del rea, es
decir la direccin del eje que es perpendicular al rea
escogida.
17

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Esfuerzo

18

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Tensor Esfuerzo
Al tensor esfuerzo se acostumbra descomponerlo en
dos tensores: el tensor presin p y el tensor extra de
esfuerzo, llamado tambin tensor de los esfuerzos
viscosos.

p + xx

= yx
zx

xy
p + yy
zy

xz

yz
p + zz

Lo anterior se escribe de acuerdo a la nomenclatura


tensorial:

= p E +

19

1 0 0
E = 0 1 0
0 0 1

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Tensor Esfuerzo
Para el caso de un flujo estacionario de un fluido
ideal slo existen esfuerzos de cizalladura, es decir
slo se tiene el tensor extra de esfuerzos.
Viscoelstico ideal:

Viscoso ideal:

20

11

= 21
0

12
22
0

0
= 21
0

12
0
0

0
33

0
0
0

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Definicin de rata de cizalladura?


Flujo
Creep
Oscilacin

v (ms-1 )

Esfuerzo Cortante = F/A

dx

F (N)

/x
= dx
.
Rata de cizalladura = v/ y
Mdulo G = /
Deformacin

Deformacin

Area = A

(m2)

Slidos

[Cizalladura]

Lquidos Viscosidad

= /

Altura = y (m)
Ancho = x (m)

21

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Tipos de Flujo

22

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Captulo 3
MODELOS REOLGICOS

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23

Sustancias Reolgicas Ideales:

Slidos ideales: Ley de Hooke


Fludos ideales: Ley de Newton para la

24

viscosidad
Fludos plsticos ideales: plsticos de
Bingham
Fludos
viscoelsticos
ideales:
componentes normales en las tres
direcciones.

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Viscosidad

= f ( S, T, P, & , t, V )
S: Naturaleza de la sustancia.

25

& : Rata de

cizalladura

T: Temperatura.

t: Tiempo.

P: Presin.

V: Voltaje

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Ley de Newton de la viscosidad:


Modelo ms antiguo y simple (Newton 1687)
Aplicable solamente a los polmeros en la parte

inicial de la curva de viscosidad


Viscosidad
independiente de la
cizalladura (Relacin lineal entre
cortante y rata de cizalladura)

rata de
esfuerzo

Viscosidad de la sustancia, Pa.s


Esfuerzo de corte, Pa

&
26

Rata de cizalladura, s-1

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Clasificacin de los fludos


Dependencia Viscosidad con la Rata de cizalladura:
Newtonianos
No Newtonianos:
Seudoplsticos (Williamson-Ostwalt 1925)
Dilatantes (Osborne-Reynolds 1885)
Plsticos de Bingham (Bingham 1922)
Dependencia Viscosidad con el Tiempo:
Tixotrpicos (1926 Freundlich )
Reopxicos (1935 Freundlich y Juliusberger)
Fluidos viscoelsticos (1867 James Clerk Maxwell)

27

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Fludos Newtonianos

& = (1/)
28

Ej.: Agua, Aceite de motor

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Fludos Pseudoplsticos

Ej.: Polmeros
29

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Fludos Dilatantes

Ej.: Almidn de maz en agua


30

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Fludos de Bingham

o
Ej.: Pasta de dientes
31

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Fludos Tixotrpicos

Ej.: Pinturas
32

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Fludos Reopxicos

Ej.: Ltex
33

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Clasificacin de los fludos

34

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Visualizacin de diferentes
tipos de fludos y fenmenos
reolgicos

Video K.Walters
(18 Min.)

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35

Comportamiento Reolgico de los


polmeros

36

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Modelo de Ostwald y de Waele


Modelo de Ostwald y de Waele = Modelo de ley de
potencias.
Debido a su fcil uso, se utiliza para realizar estimados
de las propiedades de flujo, para la zona de
comportamiento Seudoplstico.
. n 1

(& ) viscosidad que vara con la rata de cizalladura, Pa.s


&

37

rata de cizalladura, s-1


factor de consistencia, Pa.sn
ndice de la ley de potencias, adimensional. n = 1/m

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Modelo de Ostwald y de Waele


Si n=1 la expresin se transforma en la ley de viscosidad de
Newton, siendo = = k = o
La desviacin de n de la unidad se toma como una medida
del comportamiento no newtoniano. En los polmeros n tiene
un valor 0.2 n 0.7.
Para n > 1 se dice que el fluido es Dilatante.

38

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Regin donde la ley de potencias es


vlida

39

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Modelo de Ostwald y de Waele


Ejemplo 1
En la tabla 1 se dan las constantes para la ley de
potencias de un material Polimrico. Hallar la viscosidad
a una rata de cizalladura real a 1 000 s-1.
Tabla 1: Modelo Ley de Potencias
Parmetro
Valor

18 264,81
n
0,473117
Tref., K
474,5
Solucin: Reemplazando los valores en la ecuacin se
obtiene:
n 1

=&

= 18264,81(1000)0,473117 1
= 479,7 Pa.s
40

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Modelo de Bird-Carreau
Modelo propuesto por Carreau a finales de los 70

( & ) =

A
(1 + B& )C

(& ) Viscosidad que vara con la rata de cizalladura, Pa.s


&
A

41

Rata de cizalladura, s-1


Valor obtenido a partir de un ajuste estadstico.
Describe la viscosidad nula, Pa.s
Valor obtenido a partir de un ajuste estadstico.
Describe el inverso de la rata de cizalladura en la zona
de transicin, s
Valor obtenido a partir de un ajuste estadstico.
Corresponde a la pendiente de la curva de log () contra
log (), adimensional

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Significado de los parmetros de


Carreau

42

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Modelo de Bird-Carreau
Ejemplo 2
Dada la tabla 2 hallar la viscosidad a una rata
cizalladura real de 100 S-1 utilizando el modelo
Carreau.
Tabla 2: Modelo Carreau
Parmetro
Valor
A, Pa.s
19 988,08
B, s
0,927194
C
0,552923
Tref., K
473
Solucin: Reemplazando los valores en la ecuacin
obtiene:

( & ) =

A
19988,08
=
C
(1 + B& ) (1 + 0,927194 * 100 )0,552923

= 1623,7Pas
43

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

de
de

se

Modelo de Vinogradov y Malkin


44

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Modelo de Vinogradov y Malkin


Vinogradov y Malkin encontraron que si se grafica la
viscosidad normalizada Log (/o) vs. Log (o & ) se obtiene
una curva que se superpone para un alto nmero de
0
polmeros
( & ) =
1 + A1 (0 & ) + A 2 (0 & ) 2
(& ) Viscosidad que vara con la rata de cizalladura,
& Pa.s
Rata de cizalladura, s-1
Valor de viscosidad cuando la rata de cizalladura
0
tiende a cero, Pa.s
A1
Constante obtenida a partir de un ajuste estadstico
cuyo valor es: 1.386*10-2.
A2
Constante obtenida a partir de un ajuste estadstico
cuyo valor es: 1.462*10-3.

Constante obtenida a partir de un ajuste estadstico


cuyo valor es: 0.355
45

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Modelo de Ellis

0

= 1 +

( )
1 / 2

Donde:
() Viscosidad que vara con la el esfuerzo de corte, Pa.s
Esfuerzo de corte, Pa
0 Valor obtenido a partir de un ajuste estadstico.
Asociado con la viscosidad nula, Pa.s
1 / 2 Valor obtenido a partir de un ajuste estadstico. Valor
del esfuerzo cortante cuando =0/2, Pa
1- Valor obtenido a partir de un ajuste estadstico.
Corresponde a la pendiente de la curva de log
(0/1) contra log (/1/2), adimensional.
46

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Modelo de Mnstedt
Con este modelo se pueden obtener muy
buenos ajustes pero la limitacin es la
complejidad del ajuste estadstico.
estadstico
= A 0 + A1 (log & ) + A 2 (log & ) 2 + A 3 (log & ) 3 + A 4 (log & )4 + A 5 (log & )5

Ai
Representan las constantes para la ley de
Mnstedt
en unidades de Pa.s i+1

47

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Dependencia
de la
viscosidad
con la
temperatura

48

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Variacin de la curva
de flujo y de la curva
de viscosidad con la
temperatura
De acuerdo con lo
anterior para estimar
la viscosidad a una
temperatura
T,
a
partir de los datos a
una temperatura To,
debemos efectuar un
desplazamiento, aT.

(T )
aT =
(To )
49

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Ecuacin de Arrhenius

Para polmeros semicristalinos

U 1
1
Ln (a T (TM , T0 )) =

R TM T
0

del desplazamiento
aT(TM,T0 ) Valor
temperatura de fundido
Ui
R
TM
T0

50

de la viscosidad
con relacin a

a la
una

temperatura de referencia.
Es la energa de activacin, J/mol
Constante universal de los gases, 8.314
J/(molK)
Temperatura de la masa fundida, K
Temperatura
de
referencia
obtenida
al
correlacionar los datos K

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Ecuacin de Williams Landel and Ferry WLF I


Para polmeros Amorfos

C1 (TM T0 )
Log (a T (TM , T0 )) =
C 2 + (TM T0 )

aT(TM,T0 ) Valor del desplazamiento de la viscosidad a la


C1
C2
T0
TM

51

temperatura de fundido con relacin a una


temperatura de referencia
Constante obtenida a partir de un ajuste
estadstico.
Constante obtenida a partir de un ajuste
estadstico.
Temperatura referencia a la cual se tiene la
viscosidad, K
Temperatura de fundido a la cual se desea obtener
el factor de desplazamiento, K

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Ecuacin de Williams Landel and Ferry WLF II


Para polmeros Amorfos

aT(TM,T0 )
C1
C2
T0
TM
TS

52

Log(aT(TM,T0 )) =

C1(T0 TS)

C1(TM TS)

C2 + (T0 TS) C2 + (TM TS)

Valor del desplazamiento de la viscosidad a la


temperatura de fundido con relacin a una
temperatura de referencia,
Constante cuando Ts = Tg + 50K, C1 = 8.86
Constante cuando Ts = Tg + 50K, C2 = 101.6
Temperatura referencia a la cual se tiene la viscosidad,
K
Temperatura de fundido a la cual se desea obtener el
factor de desplazamiento, K
Temperatura de referencia Ts = Tg + 50K. Donde Tg
es la temperatura de transicin vtrea, K

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Modelos Reolgicos que


involucran la temperatura
Modelo de Ostwald y de Waele

( & , a T ) =a Tk( & a T )n1


Modelo de Carreau

a
A
T
( & , a T ) =
(1 + B& a T )C
53

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Dependencia de la viscosidad con la


temperatura

Ejemplo 3
Dados los valores de la tabla 3 para los modelos de Carreau/
Arrhenius, hallar el valor de la viscosidad a una temperatura
de 225C (= 498 K) y a una rata de cizalladura de 500 s-1.
Tabla 3:
Parmetro
Valor
A, Pa.s
1 122,56
B, s
0,017957
C
0,598898
Tref., C
210,0 = 483 K
U, J/mol
31 956,686
Solucin:
31956 , 686 1
1

u 1
1
a t = e 8, 314 498 483

R TM Tref
at = e
= 0,7869
54

Instituto de Capacitacin e Investigacin del Plstico y del Caucho

Dependencia de la viscosidad con la


temperatura:
Solucin:

a
A
T
( & , a T ) =
(1 + B& a T )C

0,7869 * 1122,56
=
0,598898
(1 + 0,7869 * 0,017957 * 500 )
= 253,0Pas
55

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Coeficiente de influencia de la
presin sobre la viscosidad

V d ln
=
=
dp
kbT

= exp( * p)o

Donde:

Coeficiente de la influencia de la presin sobre la


viscosidad.
V
Espacio debido a la separacin de las molculas.
kb
Constante de Boltzmann.
,T,P
Viscosidad, Temperatura y Presin
Polmero
PVC para inyeccin

T, C
180
190
200
Polietileno lineal
190
Butadieno/Acrilonitrilo 125

56

*10-3 atm-1
6
4
3
2,31
2,45-3,17

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Dependencia de la viscosidad con la


Presin, Ecuacin WLF
Tg(p)=Tg(1atm) + .p
Donde:
Tg(p) Temperatura de transicin vtrea a la presin
deseada.
Tg
Tg es la temperatura de transicin vtrea medida
a 1 bar.

Valor del que depende del tipo de polmero. Los


valores de varan entre 15 10-3 y 30 10-3
K/Bar.

Log (a T (TM , T0 )) =

57

C1 (TM TS (pM ))
C2 + (TM TS (pM ))

C1 (T0 TS (p0 ))
C2 + (T0 TS (p0 ))

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Modelo de Bingham

Este modelo es usado para fluidos con esfuerzo de


cedencia. Para valores inferiores al esfuerzo de cedencia
la viscosidad es infinita lo que se refleja en el no
movimiento del fluido, por encima de esfuerzo de corte
se presenta el flujo.

0
( & ) = 0 +
&

para > o

( & ) = para < o


(& )
&

0
0
58

Viscosidad que vara con la con la


rata de cizalladura, Pa.s
Rata de cizalladura, s-1

Valor del esfuerzo de cedencia, Pa


Constante emprica.

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Modelo de Bingham

Ej.: Pasta de dientes


59

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Modelo de Bingham

El modelo se usa para pastas y polmeros a los que se ha


incorporado cargas. Los parmetros o y o pueden ser
relacionados empricamente con la fraccin de volumen
del slido , con el dimetro de la partcula DP y la
viscosidad del fluido que los suspende.

0 =312.5

Donde:

D 2P

Valor del esfuerzo de cedencia, Pa


Fraccin de volumen del slido.

DP Dimetro de la partcula

14

0 = S exp +

2
D
P

60

Donde:

0
S

Constante emprica.

Fraccin de volumen del slido.

DP

Dimetro de la partcula

Constante emprica.

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Expresiones
para calcular
la viscosidad
de polmeros
con cargas

61

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Taller Determinacin de las


constantes de Ley de Potencias
Determine las constantes de ley de potencias,

y n, para LDPE a 190C (Tref) y rata de


cizalladura = 1.0 1/s de la curva de viscosidad
anexa.

Calcule la constante de la dependencia de la

temperatura, a, colocando una temperatura de


230 C.

= e
62

a( T Tref ) & n1

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Determinacin de las constantes


de Ley de Potencias

Curva de Viscosidad
63

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Solucin

64

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Instituto de Capacitacin e Investigacin


del Plstico y del Caucho

Cra. 49 # 5 Sur - 190 Tel. 574 311 6478


Fax 574 311 6381 Apartado Aereo 2629
E-mail: icipc@icipc.com - www.icipc.com
Medelln - Colombia
65

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