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ABSTRACT

En la qumica orgnica, se denomina alquilacin a la transferencia de un grupo


alquilo de una molcula a otra. El grupo alquilo puede ser transferido como un
carbocatin de alquilo, un radical libre, un carbanin o un carbeno (o sus
equivalentes). Los agentes alquilantes son ampliamente utilizados en laqumica ya
que el grupo alquilo es probablemente el grupo ms comn entre las molculas
orgnicas. En el contexto de la refinacin del petrleo, se utiliza el trmino
alquilacin para referirse a un procedimiento en donde se combinan olefinas con
parafinas para formar isoparafinas de alto peso molecular. Es usual, la alquilacin
del isobutileno (olefina) con isobutano para producir una mezcla del isobutano con
isooctano. Es un proceso muy importante en la refinacin del petrleo porque
produce un nmero de octanos superior a 87.
La alquilacin se lleva a cabo mediante uno de dos catalizadores: (1) el hidrgeno
de fluoruro y (2) cido sulfrico. En el proceso de alquilacin utilizando lquido
fluoruro de hidrgeno, el cido puede ser usado repetidamente, prcticamente no
abra ningn problema de eliminacin de cido. La relacin cido/hidrocarburo en
el contacto r es de 2:1 y la temperatura oscila entre 15 a 35 C se puede
mantener, ya que no es necesaria la refrigeracin. El cido fluorhdrico anhidro se
regenera por destilacin con presin suficiente para mantener los reactantes en la
fase lquida. En muchos casos, el acero es adecuado para la construccin de
equipos de alquilacin, incluso en presencia de los catalizadores de cidos
fuertes.
POLIMERIZACION
Las reacciones de polimerizacin poseen un amplio campo de aplicacin,
especialmente en la produccin plsticos, cauchos, resina y otros compuestos
derivados del petrleo. Los procesos industriales para obtener estos productos
utilizan como materia prima a las olefinas, las cuales se obtienen por pirlisis de
los gases incondensables que se obtienen en la destilacin del petrleo.
Dependiendo de los monmeros y del tipo de polimerizacin, se pueden tener una
amplia gama de polmeros.

RECURSOS
ALQUILACION
En los primeros tiempos del refino del petrleo, en los aos 20 y 30 del siglo
pasado, la mayora de los componentes de mezcla de gasolinas estaban
compuestos por materiales obtenidos directamente de la unidad de destilacin de
crudo. Las refineras eran esencialmente calderas de petrleo bastante sencillas.
Las primeras unidades de conversin eran poco complicadas y estaban orientadas
al cambio trmico de naftas obtenidas directa-mente para producir componentes
de mezcla de mayor octanaje para una mayor calidad del producto.
La situacin cambi de forma significativa durante la Segunda Guerra Mundial
cuando surgi, por razones obvias, una enorme necesidad de gasolina de aviacin
de alto octanaje (los aviones mili-tares de la poca estaban en su mayor parte
equipados con motores de pistones recprocos que utilizaban gasolina de alto
octanaje, en lugar de motores a reaccin que utilizan queroseno).
Una de las respuestas a esta necesidad de gasolina de alto octanaje fue el
desarrollo de una unidad de conversin de la refinera: la unidad de alquilacin de
cido fluorhdrico (HF).
La unidad de alquilacin de HF (HFU) sigue siendo de importancia clave en
nuestros das. Desempea un papel crtico al proporcionar uno de los principales
materiales de aportacin al producto final del conjunto de mezcla de gasolinas. Su
importancia ha crecido conjuntamente con las cada vez ms numerosas unidades
de cracking cataltico en lecho fluido (FCC) en las refineras. El FCC aade valor a
los productos finales pesados de la destilacin de crudo al romper catalticamente
los materiales pesados en productos ms ligeros tales como petrleo de ciclo
ligero y gasolina FCC, que se pueden utilizar directamente o despus de un
hidrotratamiento en operaciones de mezcla del producto final. El inconveniente de
este proceso es que en las operaciones de FCC tambin se producen olefinas
ligeras, especialmente buteno y propeno. stas, por sus caractersticas
intrnsecas, no sirven como materia prima.
De modo similar, en cualquier proceso de destilacin de crudo se tiende a producir
un exceso de productos finales ligeros, como el butano, que son de uso limitado.
El n-butano se puede convertir fcilmente en isobutano, y en esta forma se une a
las olefinas c3 c4 de FCC (buteno o propeno) como materias primas combinadas
para la unidad de alquilacin de HF. La unidad de alquilacin de HF cumple la
importante funcin de convertir estos subproductos en alquilato de alto valor, que
se utiliza como componente de mezcla de la gasolina. Esta operacin, valiossima
desde el punto de vista eco-nmico, de eliminar las olefinas c4 del FCC y los
isoalcanos c4 de la unidad de destilacin de crudo de petrleo y convertirlos,
mediante el proceso cataltico de alquilacin del HF (una reaccin Friedel-Crafts

modificada) en isooctanos, sigue siendo de enorme importancia en el refino de


petrleo.
Los isooctanos (alquilatos) son el componente ms valioso de los que inter-vienen
en la mezcla de la gasolina en el contexto actual de combustibles limpios y
preocupacin por el medio ambiente. Tienen altos RON y MON (octanaje medido
en laboratorio y octanaje probado en un motor esttico, respectivamente), bajo
contenido de azufre, baja presin de vapor Reid (RVP) y un contenido de
aromticos prcticamente nulo. Son los componentes perfectos de las gasolinas.
En los ltimos quince aos, los requisitos de formulacin de las gasolinas,
estipulados por los organismos medio-ambientales de las administraciones de casi
todo el mundo (pero lideradas por la Unin Europea y los Estados Unidos), se han
hecho considerablemente ms severos. La exigencia de menor contenido de
azufre, de benceno, de aromticos, menor RVP y menor ndice de manejabilidad
(una combinacin de propiedades de destilacin del combustible), limita
seriamente las opciones de las compaas de refino en sus operaciones de
mezcla del producto final, la gasolina.
Los dos cambios ms recientes y que probablemente hayan tenido un mayor
impacto en el conjunto de las gasolinas han sido la eliminacin del MTBE (metil
terciario-butil ter) a causa de su efecto contaminador de las aguas subterrneas,
y la adicin de bioetanol por sus propiedades neutras en carbono. El MTBE es un
componente de alto octanaje de mezcla de gasolina con una menor presin de
vapor. Aunque el etanol es tambin de alto octanaje, realiza una aportacin
sustancial a la RVP, que esencialmente evita que el butano puro se utilice en gran
cantidad en la misma combinacin de mezcla.
As pues, el alquilato producido por la HFU es de excepcional valor para las
refineras en su intento por cumplir con las limitaciones medioambientales y otras
medidas legales en sus operaciones.

POLIMERIZACION
En trminos generales, la polimerizacin es la unin de dos o mas hidrocarburos,
para formar una molcula que tenga una cadena mas larga de carbono y un mayor
punto de ebullicin. En realidad la polimerizacin ocurre en muchas reacciones,
pero en la forma general que se aplica aqu, significa la practica de convertir
hidrocarburos con cuatro tomos de carbono o menos, por molcula, productos
que se comprenden principalmente en la ebullicin de la gasolina. El
procedimiento se realiza termal o cataliticamente.
Polimerizacin termal
No es selectiva en carcter, y por esta razn no se practican la fraccin y la
preparacin de la carga en una sola oleofina. La gasolina que resulta de la

operacin es generalmente alrededor del nmero octano (80), con un alto


valor de mezcla con otros constituyentes de combustibles de motor.
Polimerizacin cataltica
El procedimiento de polimerizacin cataltica, como lo implica el nombre,
usa un catalizador para convertir los hidrocarburos livianos insaturados, en
gasolina o fracciones que pueden convertir en isoctanos y gasolina de
avacin de numero octano (100).el procedimiento se desarrolla bajo
condiciones menos drsticas, en lo tocante a presiones y temperaturas, que
el procedimiento de polimerizacin termal, a pesar de que solo los
insaturados quedan sujetos a reacciones.

RESOLUCION
ALQUILACION AVANZADA
Definicin
En la qumica orgnica, se denomina alquilacin a la transferencia de un grupo
alquilo de una molcula a otra. El grupo alquilo puede ser transferido como un
carbocatin de alquilo, un radical libre, un carbanin o un carbeno (o sus
equivalentes). Los agentes alquilantes son ampliamente utilizados en la qumica
ya que el grupo alquilo es probablemente el grupo ms comn entre las molculas
orgnicas.
En el contexto de la refinacin del petrleo, se utiliza el trmino alquilacin para
referirse a un procedimiento en donde se combinan olefinas con parafinas para
formar isoparafinas de alto peso molecular. Es usual, la alquilacin del isobutileno
(olefina) con isobutano para producir una mezcla del isobutano con isooctano. Es
un proceso muy importante en la refinacin del petrleo porque produce un
nmero de octanos superior a 87.

Diagrama de flujo de la alquilacin

La alquilacin se lleva a cabo mediante uno de dos catalizadores: (1) el hidrgeno


de fluoruro y (2) cido sulfrico. En el proceso de alquilacin utilizando lquido
fluoruro de hidrgeno, el cido puede ser usado repetidamente, prcticamente no
abra ningn problema de eliminacin de cido. La relacin cido/hidrocarburo en
el contactor es de 2:1 y la temperatura oscila entre 15 a 35 C se puede mantener,
ya que no es necesaria la refrigeracin. El cido fluorhdrico anhidro se regenera
por destilacin con presin suficiente para mantener los reactantes en la fase
lquida.
En muchos casos, el acero es adecuado para la construccin de equipos de
alquilacin, incluso en presencia de los catalizadores de cidos fuertes, como su
efecto corrosivo se atena considerablemente por la formacin de esteres como
productos intermedios catalticos.
En la industria petrolera, el cido sulfrico y fluoruro de hidrgeno son empleados
como catalizadores de alquilacin deben ser sustancialmente anhidros para ser
efectivos, y el acero es satisfactorio.
Cuando las condiciones no son anhidros, el equipo debe estar revestido de plomo,
metal o esmalte. En unos pocos casos, de cobre o de cobre estaado todava se
utiliza, por ejemplo, en la fabricacin de productos farmacuticos y fotogrficos
para disminuir contaminacin con metales.
La destilacin es por lo general el procedimiento ms conveniente para la
recuperacin del producto, incluso en aquellos casos en los que los puntos de
ebullicin son bastante cercanos entre s. Con frecuencia esa destilacin
proporcionar un material acabado de calidad suficiente para satisfacer las
demandas del mercado. Si no, otros medios de purificacin pueden ser
necesarios, tales como cristalizacin o separacin por medio de disolventes. La
eleccin de un disolvente adecuado, en muchos casos, dan lugar a la
cristalizacin del producto alquilado y para su conveniente recuperacin.

Proceso de alquilacin
REACTOR PHILIPS PARA ALQUILACIN CON HF

En el proceso Phillips, la carga de olefina e isobutano se seca y pasa a una


unidad combinada de reaccin y decantacin. (1)

El hidrocarburo procedente de la zona de decantacin (Sedimentador) se


carga en el fraccionador principal. El producto de evaporacin de la seccin
superior del fraccionador principal pasa a un despropanizador. (2)

REACCIONES

Termodinmica del proceso


ste proceso se lleva a cabo a bajas temperaturas y presiones relativamente
bajas, debido a que es un proceso de unificacin, mediante el cual se crean
enlaces covalentes, por tanto se libera energa, y de sta manera se requiere una
baja temperatura para mejorar el rendimiento de la alquilacin.

Otro aspecto a tener en cuenta es que las reacciones que se llevan a cabo son
irreversibles, esto es, no se puede alcanzar una eficiencia de 100%;
particularmente, para el caso que nos ocupa, se puede llegar a una conversin
mxima de 80%.
POLIMERIZACION

Las reacciones de polimerizacin poseen un amplio campo de aplicacin,


especialmente en la produccin plsticos, cauchos, resina y otros compuestos
derivados del petrleo. Los procesos industriales para obtener estos productos
utilizan como materia prima a las olefinas, las cuales se obtienen por pirlisis de
los gases incondensables que se obtienen en la destilacin del petrleo.
Dependiendo de los monmeros y del tipo de polimerizacin, se pueden tener una
amplia gama de polmeros.
Tipos de polimerizacin
El proceso de construir una molcula polimrica, y por ende obtener un material
plstico, se denomina polimerizacin. Se diferencian dos tipos de procesos de
polimerizacin, de adicin y de condensacin.
POLIMERIZACIN DE ADICIN
En esta clase de polimerizacin los polmeros son sintetizados por la adicin de
monmeros insaturados a la cadena creciente. Un monmero insaturado es aquel
que tiene un enlace covalente, o doble, entre sus tomos, estos enlaces
covalentes son bastante reactivos y al ser eliminados permiten que el monmero
se pueda acoplar con otros monmeros insaturados.
Por ejemplo, al monmero de etileno se le rompe el enlace covalente entre sus
dos tomos de carbono dejando dos electrones desapareados. Esto atrae otro
monmero de etileno, rompindole el enlace covalente y acoplndolo. As puede
continuar indefinidamente la reaccin formando la cadena polimrica.

Obviamente, cuando se va a iniciar la reaccin, el primer monmero no es capaz


por s solo de romper el enlace covalente, por lo que se utilizan iniciadores. Los
iniciadores son molculas que tienen la particularidad de romper por s mismas
uno de sus enlaces. Luego de haberse dividido tenemos dos fragmentos,
denominados fragmentos iniciadores, cada uno con un electrn no apareado.

Molculas como estas son el perxido benzoico y el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo


(AIBN).

Estos electrones no apareados son inestables y buscarn la forma de aparearse


con otros electrones para estabilizarse. Este electrn lo obtienen al romper el
enlace covalente de un monmero, dejando a su vez a este monmero con un
electrn desapareado que reacciona, de igual manera que el iniciador, con otro
monmero propagndose la reaccin de polimerizacin por adicin.

Desafortunadamente, la reaccin tiene que acabar. Hay dos maneras de terminar


la reaccin. La primera es llamada acoplamiento. Sucede cuando dos electrones
no apareados de dos cadenas diferentes que estn creciendo se encuentran,
permitiendo que sus respectivas cadenas se acoplen.

La
segunda
forma
de
terminacin
de
la
reaccin
es
llamada desproporcionalizacin. Es un poco ms particular que la anterior. En la

desproporcionalizacin, cuando se encuentran las dos cadenas crecientes, uno de


los electrones desapareados en lugar de acoplarse sencillamente con el de la otra
cadena, lo que hace es arrebatarle un tomo de hidrgeno, terminando su
crecimiento y dejando a la ltima cadena con dos electrones desapareados entre
los cuales se forma un enlace doble que tambin cierra esta cadena.

En general, un polmero de adicin como el polietileno puede representarse as:

En donde 1 y 2 son los grupos terminales de inicio y fin de la reaccin, que se


encuentran en muy pequeas concentraciones comparados con la cantidad de
monmeros de la cadena principal. Estos grupos terminales no tienen efecto en
las propiedades mecnicas del polmero, pero s pueden influenciar la estabilidad
qumica del mismo: en algunos polmeros, cuando son calentados o irradiados con
luz, los grupos terminales inestables pueden iniciar la degradacin de la molcula.
POLIMERIZACIN DE CONDENSACIN
A diferencia de la polimerizacin de adicin, en la polimerizacin de condensacin
algunos tomos del monmero no son incluidos en el polmero resultante, por lo
que se produce una pequea molcula como residuo. Usualmente agua o gas de
cido clorhdrico (HCl).
La obtencin de la siguiente poliamida es un ejemplo.

Tambin la obtencin de PET es otro ejemplo, la reaccin entre cido tereftlico y


etilenglicol. Que produce (2n-1)H2O ms el polister polietiln tereftalato (PET).

Principales productos obtenidos por polimerizacin

Polietileno (PE) (HDPE, LDPE)


Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS)
Poliuretano (PU)
Policloruro de vinilo (PVC)
Politereftalato de etileno (PET)
Polimetilmetacrilato (PMMA)
Nylon (poliamida 6, PA 6)
Polietilenimina
Polilactona
Policaprolactona
Polister
Polisiloxanos

Polianhidrido
Poliurea
Policarbonato
Polisulfonas
Poliacrilonitrilo
Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS)
Polixido de etileno
Policicloctano
Poli (n-butil acrilato)
Tereftalato de Polibutileno (PBT)
Estireno Acrilonitrilo (SAN)
Poliuretano Termoplstico (TPU)

Proceso industrial de la polimerizacin


Como ejemplo para este trabajo, se considerar el proceso de obtencin de
polietileno.
Para obtener polietileno a partir del gas natural, la primera operacin es la
separacin de las distintas molculas, seguidas por un cracking de las distintas
molculas de etano. Dicho proceso puede ser trmico (por ser sometido a alta
temperatura y presin) o cataltico (por aplicacin de calor y catalizadores)
De esta forma, se obtienen las distintas olefinas: etileno, propileno, butileno,
butadieno y gas de pirlisis.
El polietileno se obtiene finalmente en sus tres formas comerciales por la
polimerizacin del etileno.

El proceso de polimerizacin del etileno se inicia con una purificacin del etileno
para obtener un producto de mayor calidad. Se limpiaran tanto las impurezas
inorgnicas (compuestos de azufre, xido carbnico, anhdrido carbnico) como
las orgnicas (etano, hidrgeno). Para esta parte se usan lavadores que actan a
modo de columnas, aprovechando el bajo punto de ebullicin de ciertas impurezas
para que salgan por la parte superior. Los componentes de alto punto de ebullicin
salen por la parte inferior de la columna.
NOMENCLATURA
API

AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE

ABS

ACRILONITRILO BUTADIENO ESTIRENO

SAN

ESTIRENO ACRILONITRILO

TPU

POLIURETANO TERMOPLSTICO

GLP

GAS LICUADO DE PETROLEO

GPM

GALONES POR MINUTO

CONCLUSIONES

La destilacin es un proceso fundamental en la industria de refinacin del


petrleo, pues permite hacer una separacin de los hidrocarburos
aprovechando sus diferentes puntos de ebullicin. La destilacin
atmosfrica y al vaco es el primer proceso que aparece en una refinera. El
petrleo se separa en fracciones que despus de procesamiento adicional,
darn origen a los productos principales que se venden en el mercado: el
gas LPG (comnmente utilizado en estufas domsticas), gasolina para los
automviles, turbosina para los aviones jet, diesel para los vehculos
pesados y combustleo para el calentamiento en las operaciones
industriales.

Existe una gran competencia entre las grandes potencias por el dominio de
los principales yacimientos petrolferos, que acuden a todos los medios,
incluso a la fuerza, para apoderarse de ellos, debido a la importancia que
tiene el aceite mineral, tanto en tiempos de paz como de guerra, por su uso
en automviles, camiones, aeroplanos, barcos y tanques. Aparte de sus
importantsimas aplicaciones como combustible y lubricante, sirve para
otros numerossimos usos.

El mercado del petrleo es un negocio global que involucra tanto a los


pases exportadores como a los pases importadores. As vemos que en las
pginas de los diarios locales cada da aparece publicada alguna noticia de
tan importante rubro: del aumento de la produccin como del aumento o
baja de los precios.

En las refineras el petrleo est sometido a temperaturas y presiones que


lo pueden hacer explotar espontneamente en caso de fuga.
Los hidrocarburos son sustancias altamente inflamables, por esto los
incendios petrolferos son muy difciles de apagar y exigen tcnicas de
sofocamiento especiales.

RECOMENDACIONES

Debido a los cambios que ha ido experimentando nuestro entorno el


problema de la contaminacin ambiental ha dejado de ser el problema de
unos cuantos para ser el problema de todos. Por esto la explotacin de la
actividad petrolera deber atenerse a los principios de Desarrollo
Sustentable, el cual reza: "Asegurarse de que las naciones actuales
satisfagan sus necesidades y aspiraciones, sin comprometer la
disponibilidad de recursos para las futuras generaciones, a fin de que
satisfagan tambin sus necesidades y aspiraciones, todo ello en equilibrio
con los lmites de habilidad de los sistemas naturales para
autorregenerarse, asegurando en todo momento un hbitat con aceptable
calidad
de
vida"
.

Estamos conscientes de que la explotacin petrolera produce,


necesariamente, desechos, sin embargo, recomendamos que estos
desechos sean tratados adecuadamente y dispuestos en sitios seguros
para
evitar
la contaminacin del
ambiente,
almacenamiento
y
aprovisionamiento de los derivados del petrleo (posibles derrames de
producto).

BIBLIOGRAFIA

Speight James G. Chemical Process And Design Hanbook - Mcgrawhill


-2002 Ethylene-Figure 1 Production Of Ethylene From Refinery Gas.- Figure
5 Manufacture Of High-Density Polyethylene.
www.textoscientificos.com/polietileno_verde
Refinera de petrleo de catalizadores/catalizador que se utiliza para la
polimerizacin - spanish.alibaba.com
Petroecuador. Glosario de trminos petroleros (ao-2000). Quito Ecuador.

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