Martes 23 de junio del 2015

Gases ideales
LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES
Cuando gases de diferentes recipientes se vierten en un mismo recipiente se
mezclan rpidamente. La ley de Dalton de las presiones parciales dice que a
temperatura constante y a volumen definido la presin ejercida por una mezcla de
gases es igual a la suma de las presiones individuales que cada gas ejercera si
ocupara solo el volumen total de su recipiente. Es decir; P Total = P1 + P2 + P3 + +
PK en donde P1, P2, P3 se les denomina presiones parciales de los gases.

P1V=n1RT

Recipiente1

n1
P1
V de los co
Se define que la PTotal de una mezcla de gases es igual a la suma de las presione parciales
T

A Volumen Definido y a Tempera

T1= T2 = T3 = T

PTV=nTRT

En una mezcla de gases, la presin parcial que ejerce un gas es la presin que
ejerce en el recipiente. Ahora considerando que una mezcla est compuesta de n 1
moles de cierto gas, n2 moles de otro gas, y n3 moles un tercero, a si hasta un n k
moles de cierto gas, considerando que el volumen V y la temperatura T, en un gas
ideal (condiciones de presin baja y temperaturas altas), aplicando las leyes de los
gases ideales en cada mezcla tenemos sus respectivas presiones parciales.
PT V =n T RT
Si sustituimos el nmero de moles totales, por sus componentes parciales
obtenemos
PT V =(n1 +n2 +n 3+ +n K ) RT
Si la ecuacin de la forma parcial entre la ecuacin de la forma total llegamos a
que
P1 V n1 RT P1 n 1
=
; = =N 1 Despejand o se obtiene que P1=N 1 PT
PT V nT RT PT nT
P2 V n2 RT P2 n 2
=
; = =N 2 Despejand o se obtiene que P1=N 2 PT
PT V nT RT PT nT
Hasta una presin k se obtiene de forma ms general que

Pk V nk RT Pk n k
=
; = =N k Despejand o se obtiene que P k =N k PT
PT V nT RT PT nT
Se define la fraccin molar como una unidad qumica usada para expresar la
concentracin de soluto en solvente. Nos expresa la proporcin en que se
encuentran los moles de soluto con respecto a los moles totales de solucin, que
se calculan sumando los moles de soluto(s) y de disolvente.
Como las fracciones

n 1 n2 n3
, ,
nT nT n T , presentan los moles de un recipiente particular

en la mezcla dividida por el nmero total de moles presentes en cierto recipiente,

estas cantidades se llaman fracciones molares y se designan con los smbolos
N 1 , N 2 , N 3 , , N k segn la teora la suma de las fracciones molares para un sistema
debe ser igual a 1, es decir;
N 1+ N 2+N 3=1
Esto solo sirven para los clculos cuando se est trabajando con un gas ideal, una
aplicacin de esto en la vida real es saber el nmero de moles y presiones
parciales de ciertos gases en un mismo recipiente solo con conocer N y la presin
total. Es decir, controlando la presin se puede saber la masa del gas.

Calculo de los pesos moleculares

Anexo
Pk =N k PT

Pk [=] Presin parcial,

Tenemos que

La densidad se define razn entre la masa de un cuerpo y el volumen que

m
gas ideal
=
ocupa.
V

donde

Entonces podemos hallar el peso molecular conociendo la densidad y la presin del

gas (solo es para gas ideales)

( RTM )P

gas ideal =

Donde

( RTM )

representa una constante, ya que todos sus trminos no cambian

ya que son constantes.

Podemos ver la ecuacin

( RTM )P

gas ideal =

como una grfica, ya que los valores

que se obtienen tienen un comportamiento lineal, se llega a la conclusin que se

puede ver de la forma y=mx +b , donde m es la pendiente y b es la ordenada.
Entonces se puede calcular el peso molecular por dos mtodos, que se describirn
a continuacin.
Solucin por el mtodo No.1
gas ideal =

Donde

PM
RT
n=

Y sabemos que

PV =nRT

m
M

El clculo de la recta por donde pasa el comportamiento de

la grfica se calcula por medio del mtodo denominado mtodo de mnimos
cuadrados o de regresin lineal.
Como est a temperatura constante se puede decir que el comportamiento de la
presin vs densidad se puede observar como la pendiente de la recta que se
forma, y para calcular el peso molecular se llega a que el paso molecular est
definido como la pendiente multiplicada por la constante universal de los gases
esto a su vez multiplicada por una temperatura constante. Se puede definir la
ecuacin para su clculo como:

M =mRT
Donde:
M= peso molecular
m= pendiente de la recta calculada por el mtodo de regresin lineal
R= constante universal de los gases
T= temperatura a la cual est sometido el gas
Solucin por el mtodo No.2
Un mtodo de obtencin de los pesos moleculares exactos es el de las densidades
lmite. Este mtodo da resultados exactos, est basado en el lmite cuando la
presin tiende a cero para gas ideal. Entonces podemos decir que la densidad de
un gas que se est a una determinada temperatura y a presin atmosfrica, la
relacin es la grfica contra presin, definido por ser gas ideal podemos verlo
como:
p=

RT
M

BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
BBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBBB
M
= =k (una constante)
RT P

Pero como esta igualdad est en relacin con gases ideales es invlida utilizarla

para gases reales, la relacin P se comporta con la disminucin de la presin ya

que con una presin alta dejara ser gas ideal y por consecuente se invalidara toda
accin la ecuacin dada. El comportamiento que se obtiene con los valores de la
relacin dada es lineal
durante
la prctica, entonces

podemos definir ya
generalmente
estos
conceptos como:
(

gasideal
M
)=
p
RT
lim
p=0

Se puede definir la ecuacin para su clculo como:

M =bRT
Donde:
M= peso molecular
b= es la ordenada al origen calculado por el mtodo de mnimos cuadrados
R= constante universal de los gases

T= temperatura a la cual est sometido el gas

Ejemplos:
Problema No.30 Libro: Fundamentos de Fisicoqumica
La densidad del metano a 0C, fueron medidos a diversas presiones obtenindose
los resultados siguientes. Hallar el peso molecular exacto del metano.
SOLUCIN: METODO 1
La grfica resultante de los datos iniciales

Se calcula la pendiente por medio del mtodo de mnimos cuadrados.

m=

n xy x y
2
2
n x ( x )

( 4 ) 1.34384
m=

gatm
g
( 2.5 atm ) 1.79153
L
L

) = 0.89645 gL =0.71716
1.25 atm

( 4 ) ( 1.875 atm )(2.5 atm)

g
atmL

Entonces se sustituye los datos obtenidos en la frmula para hallar el peso

molecular.
M =mRT

M = 0.71716

g
atmL
0.08205
( 273.15 K )=16.07 g/mol
atmL
molK

)(

El resultado es 16.07 g/mol

el peso molecular del exacto del CH4 (Metano)

SOLUCIN: METODO 2
Presin(atmsfe Densidad(g/Li
ras)
tro)

1
=

0.17893
0.35808
0.53745
0.71707
1.79153

/ P

P2

0.71572
0.71616
0.7166
0.71707
2.86555

0.0625
0.25
0.5625
1
1.875

P* ( P )
0.17893
0.35808
0.53745
0.71707
1.79153

La grfica resultante de los datos iniciales

Calculamos la ordenada resultante por medio del mtodo de mnimos cuadrados.

2

y x x x y
b=
n x 2( x )2
g
2.8655
( 1.875 atm ) (2.5 atm ) (1.79153 g ) 0.8940 gatm
(
)
atmL
L
L
b=
=
2

( 4 ) ( 1.875 atm2 )(2.5 atm)2

b=0.71525

1.25 atm2

g
atmL

Entonces se sustituye los datos obtenidos en la frmula para hallar el peso

molecular.

M =bRT

M = 0.71525

g
atmL
0.08205
( 273.15 K )=16.03 g /mol
atmL
molK

)(

Se concluye que el peso molecular exacto del metano es de 16.03 g/mol

Problema No.1.20
Para un mol de gas nitrgeno a 0C se observa los siguientes volmenes como
funcin de presin. Calcule el valor de la constante R utilizando la ley de los gases
ideales.
Solucin: resolucin de ejercicio por el mtodo ms exacto.
Entonces utilizamos la definicin de gas ideal y la ecuacin PV= nRT para realizar
el clculo.
PV =nRT

Pv
=R
nT
Entonces definimos que utilizaremos la razn

lim
p =0

Pv
atmL
atmcm3
R [ ] 0.08205
82.05
nT
molK
molK

( )

Pv
=R
nT

Su grfica segn sus datos es;

Calculamos la ordenada resultante por medio del mtodo de

b=

b=

mnimos cuadrados.

y x 2 x x y
2
2
n x ( x )

atmcm3 (
atm2cm3
2
)
245.82
35 atm ( 9 atm ) 737.14
molK
molK

b=82.10

( 3 ) ( 35 atm2 ) ( 9 atm )

)=

atm3cm3
molK
2
24 atm

1970.49

atmcm 3
molK

El resultado es 82.10

atmcm3
molK

3
convirtiendo de cm a litros

b=0.08205

atmL
molK

Problema No.1.21
La densidad medida de cierta amina gaseosa a 0C como funcin de la presin son
las siguientes, encuentre el peso molecular de la amina gaseosa, identificar el gas.
Presin (atmsferas)
0.20
0.50
0.80
Solucin

Densidad(g/Litro)
0.2796
0.7080
1.1476

Por medio de los valores de la tabla, realizamos su grafica que muestra el

comportamiento.

Calculamos la ordenada resultante por medio del mtodo de mnimos cuadrados.

2

b=

y x x x y
2
2
n x ( x )

g
4.2485
( 0.93 atm )( 1.50 atm ) (2.1352 g ) 0.748305 gatm
(
)
atmL
L
L
b=
=
2

( 3 ) ( 0.93 atm2 )(1.50 atm)2

b=1.38575

g
atmL

0.54 atm

Entonces se sustituye los datos obtenidos en la frmula para hallar el peso

molecular.
M =bRT

M = 1.38575

g
atmL
0.08205
( 273.15 K ) =31.057 g /mol
atmL
molK

)(

La amina es la Metilamina
orgnico de frmula CH3NH2

o aminometano. La Metilamina es el compuesto

Clculo del volumen de gases

Para el clculo de volumen de gases para un comportamiento de estado cbico se
utiliza la ecuacin de van der Waals. Partiendo de la teora de los gases ideales
tenemos que pv=nRT y las condiciones necesarias para su uso est especificado
en relacin de la teora cintica.

Segn la teora cintica en relacin de gases ideales se dice que un recipiente que se comporta com

Donde el volumen total es la suma del volumen del recipiente menos el volumen
de las molculas, pero por poseer poca interaccin entre las molculas, este ltimo
volumen se considera despreciable. Es decir;
V T =V Recipiente V molar
V T =V Recipiente Expanci n o Compresin
La ecuacin de Van der Waals defiere de la ley de los gases ideales, en que da cuenta tanto el volumen
ocupado por las propias molculas, como las fuerzas atractivas existentes entre las mismas. Donde nos
regresamos a las ecuaciones anteriores tenemos que

V T =V Recipiente V molar =V Recipiente nb

Donde b es el primer factor de correccin de Van der Waals, donde suponiendo que b es el volumen
efectivo de las molculas en un mol de gas y V es el total correspondiente a n moles. En este volumen
total, el que ocupa las molculas mismas ser nb y el disponible para la expansin o compresin es

(V nb)
Segn la teora cintica en relacin de gases ideales se dice que un recipiente que se comporta com

Donde P es el desgaste energtico

El segundo factor a considerar es el de las fuerzas atractivas que actan entre las
molculas. Entonces podemos decir que la presin observada P en dicho gas es
menor a la presin ideal Pi
P= pi p '

Como en la expresin para gas ideal

PiV =nRT , pi; es la presin ideal, podemos

remplazarla en la ecuacin anterior y obtenemos una nueva relacin.

pi ( v nb )=nRT
( p+ p' ) ( v nb )=nRT
Donde Van der Waals estableci que la magnitud del factor de correccin P para n
moles de gas presente en el volumen V est dado por
p' =

n a
v

Donde a es una constante peculiar de cada gas e independiente de la presin y la

temperatura, y esta constituye una medida de las fuerzas intermoleculares. Si
remplazamos esta expresin de
P en la segunda ecuacin deducida
anteriormente obtenemos una forma ms general para la ecuacin de van der
Waals

p+

n2 a
( vnb )=nRT
v

Celebre ecuacin de estado de Van der Waals obtenida en 1873 y que lleva su
nombre, donde a y b son valores nicos para cada gas
La ecuacin de van der Waals tiene un comportamiento cubico, entonces podemos
3
3
2
verlo como Funcin f (V ) que tiene un desarrollo de la forma a x + b x +cx + d=0
Realizamos algebra para poder desarrollar la funcin

V P+n a
( V nb )=nRT
V

V 3 Pnb PV 2 +V an2n3 ab
=nRT
2
V
V 3 Pnb PV 2+Va n 2n3 ab=nRT V 2

Entonces para un proceso n=1

V 3 Pb PV 2+VaabRT V 2=0

Se realiza una factorizacin

V 3 PV 2 ( bP+ RT ) +Vaba=0

Se divide todo en funcin de P

3
2
V PV ( bP+ RT ) +Vaba
=0
P

En su forma desarrollada

V 3V 2

Se deduce que la forma desarrollada es:

Dnde: Los coeficientes a, b, c, d

( bP+pRT )+ V ( Pa )( baP )=0

f ( Vm )=V m3V m2
3

, a x + b x +cx +d

desarrollada

( bP+pRT ), c=( aP ) , d=( baP )

b=

Valores para las constantes de Van der Waals

( bP+pRT )+V ( Pa )( baP ) ; n=1

m

se deducen de la formula

En la imagen se enumeran las constantes de

van der Waals para una serie de gases.
Aquellos que como el disulfuro de carbono,
amoniaco, dixido de azufre, cloroformo,
etc., se condensan fcilmente, tienen valores
e a relativamente altos, indicando que sus
atracciones intermoleculares son fuertes,
mientras que para los gases permanentes
como el argn, monxido de carbono, helio e
hidrogeno,
los
valores
e
a
son
considerablemente
menores,
como
consecuencia de que sus interacciones son
dbiles.