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3. Defectos estructurales

3.2

Defectos puntuales

Vacancias y Autointersticial
El ms simple de los defectos puntuales es el vacante, o vacante de red, lugar
normalmente ocupado por un tomo ahora ausente. Las vacantes se producen
durante la solidificacin y tambin como consecuencia de las vibraciones, que se
desplaza los tomos de sus posiciones reticulares normales.
En equilibrio, el nmero de vacante Nv de una cantidad determinada de material depende de la temperatura.
"
!
Qv
Nv = N exp
kT
En esta expresin, N es el nmero total de lugares ocupados por tomo, Qv
es la energa de activacin (energa vibraciones requerida para la formacin de un
vacante), T es la temperatura absoluta, en grados kelvin y k es la constante de
Boltzman: 1.38 1023 J/(tomo K), o 8.62 105 eV/(tomo K), dependiendo
de las unidades de Qv . De este modo, el nmero de vacantes crece exponencialmente con la temperatura, segn la ecuacin. En la mayora de os metales, el
llegar a la temperatura de fusin la fraccin de vacantes Nv /N es de orden de
104 : hay una vacante por cada 10000 lugares ocupados. Otros parmetros del
material tienen una dependencia exponencial con la temperatura parecida a la
prevista por la ecuacin.
Un defecto autointersticial es un tomo de un cristal que se ha desplazado a un
lugar intersticial, un espacio vaco pequeo que ordinariamente no est ocupado.
En los metales, los defectos autointersticial introducen dimensiones relativamente
grandes en los alrededores de la red porque los tomos suelen ser mucho mayores
que las posiciones intersticiales donde se sitan. Por consiguiente, la formacin de
este defecto no es muy probable y existe en pequeas concentraciones, significativamente menores que para las vacantes.

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3. Defectos estructurales

Impurezas en slidos
No es posible conseguir un metal puro, consiste en tomos exclusivamente
de un solo tipo. Las impurezas extraas siempre estn presentes y a veces existen
como defectos cristalinos puntuales. Incluso con tcnicas relativamente sofisticadas
es difcil afinar los metales de modo que su riqueza exceda del 99.9999 %. En
estas condiciones, un metro cubico de material contiene el orden de 1022 a 1023
tomos de impureza. La mayora de los metales mas familiares no son altamente
puros, sino aleaciones en las cuales se aaden intencionalmente tomos extraos
para conseguir un metal de caractersticas especificas. Corrientemente los metales
se alean para conseguir resistencias mecnicas y resistencia a la corrosin. Por
ejemplo, la plata de ley contiene 92.5 % de plata y 7.5 % de cobre. En ambientes
normales, la plata pura tiene elevada resistencia a la corrosin, pero es muy blanda.
Aleando la plata con cobre se incrementa considerablemente la resistencia mecnica sin disminuir la resistencia a la corrosin.
Adicionando tomos de impurezas a un metal se forma una disolucin solida
y/o una nueva segunda fase, dependiendo del tipo de impureza, de su concentracin y de la temperatura de la aleacin.
Merecen mencin varios trminos relativos a impurezas y a disoluciones solidas.
Al hablar de aleaciones, se utilizan comnmente, o trminos soluto y disolvente.
El disolvente representa el elemento o compuesto presente en mayor cuanta. El
soluto se emplea para designar un elemento o compuesto presente en menor concentracin.
Disoluciones slidas
Una disolucin solida se forma cuando, al adicionar tomo de soluto a un
material disolvente, la estructura cristalina se mantiene y no se forma ninguna otra
nueva estructura. Quiz es til hacer una antologa con la disolucin liquida. Si dos
lquidos solubles entre s (tales como el alcohol y el agua) se mezclan, se produce
una disolucin liquida de composicin homognea en toda ella. Una disolucin
solida tambin es composicionalmente homognea; los tomos de impurezas se
dispersan libre y uniformemente dentro del slido.
En la disolucin solidas aparecen defectos puntuales, debido a las impurezas,
de dos tipos: sustituciones e intersticiales. En los sustitucionales, los tomos de
impurezas o soluto reemplazan o sustituyen a los tomos del disolvente. Existen
varias condiciones entre tomos de disolvente y de soluto que determinan el grado
de solubilidad. Una condicin es el factor tamao: cantidades apreciables de soluto
pueden acomodarse en un disolvente solido solo si la diferencia entre los radios
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3. Defectos estructurales

atmicos de ambos tipos es menor del 15 %. En otros trminos: si los tomos

del soluto crean grandes distenciones en la red, aparece una nueva fase. Otra
condicin es el denominado factor electroqumico. Cuando mas electropositivo en
un elemento y mas electronegativo el otro, mayor es la probabilidad de que formen
un compuesto intermetalico, o una disolucin solida sutitucional. Adems, influye
la valencia relativa de los dos tipos de tomos. En igualdad de condiciones, un
metal de valencia mayor tiene ms tendencias a solubilizar que un metal inferior.
El requisito final para la completa solubilidad en estado slido es que ambos tipos
de elementos tengan la misma estructura cristalina.
Cobre y nquel constituyen un ejemplo de disolucin solida sustitucional.
Ambos elementos tiene solubilidad mutua en todas las proporciones. Considerando las citadas reglas que gobiernan el grado de solubilidad, los radios atmicos
para el cobre y el nquel son 0.128 y 0.125 nm (1.28 y 1.25 ) respectivamente;
sus electronegatividades son 1.9 y 1.8; sus valencias ms comunes son +1 para
el cobre (aunque a veces puede ser +2) y +2 para el nquel. Finalmente, ambos
tienen estructura cristalina FCC.
En las disoluciones solidas intersticiales, los tomos de las impurezas llenan los
vacios o los intersticiales atmicos del disolvente. Las posiciones intersticiales son
relativamente pequeas en los materiales metlicos que tienen factores de empacamiento relativamente elevados. Por consiguiente, los dimetros atmicos de las
impurezas intersticiales deben ser considerablemente menores que los del disolvente. Normalmente, la concentracin mxima de tomos de impurezas intersticiales
es bajo (menor del 10 %). A veces, tomos muy pequeos de impurezas exceden
del nmero de lugares intersticiales, l que provoca deformaciones de red en los
tomos vecinos.
El carbono forma disoluciones intersticiales al adicionarse al hierro; la concentracin mxima de carbono es de un 2 %. El radio atmico de los tomos de
carbono es mucho menor que el de hierro: 1.071 nm (0.71 ) frente a 0.124 nm
(1.24 ). Las disoluciones solidas de materiales cermicos tambin son posibles.
Unidades de concentracin
A menudo es necesario expresar la composicin total de una aleacin en funcin
de la concentracin de los componentes. Las dos vas convencionales para expresar
la concentracin son el porcentaje en peso (o masa) y el porcentaje atmico. El
porcentaje en peso ( % en peso) es el peso de un elemento particular relativo al
peso total de la aleacin. Para una aleacin que solo contiene hipotticos tomos
de A y de B, la concentracin de A en % en peso se define como:
mA
100
(3.1)
CA =
mA + mB
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3. Defectos estructurales

Donde mA y mB representan el peso (o masa) de los elementos A y B, respectivamente. La concentracin de B se calcula de modo anlogo.
El porcentaje atmico ( % at.) es el nmero de moles de un elemento en relacin
al nmero total de moles de los elementos de la aleacin. El numero de moles de
una masa determinada de un hipottico elemento D, Nm (D) se puede calcular de
la siguiente manera:
mD
(3.2)
Nm (D) =
AD
Donde mD y AD indican la masa (en gramos) y el peso atmico, respectivamente,
del elemento D.
La concentracin del elemento D, en trminos de porcentaje atmico, de una
aleacin de tomos D y E, CD se define como
CD =

Nm (D)
100
Nm (D) + Nm (E)

(3.3)

De manera anloga se determina el porcentaje de E.

Los clculos del porcentaje atmico tambin se pueden realizar en funcin del
nmero de tomos en lugar de nmero de moles, ya que un mol de cualquier
substancia contiene el mismo nmero de tomos.

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