1 owns arate primera itgral (etapa 1) como el proces ssstrmico AF = Onde nts, como expansion e contra una presion de opotcion de cero abajo W- Se agl que, usando la primera ley e la termodinamia Q = 0 yentonoes {Jo 0, Paral segunda integral (etapa 2), como la compresionesistérmica AE ee ya = Wr como clea ideal podemos esi: 5 dw {+ Pas REY Seal ere + Yo pn Mw int = Siem nn thn ning = Rte de dont: (Be -wm2 eer negatvo, Entnces, de acerdo con I etalon (8-40) del texto de Cas {San oe ieee 15 Usando ta scucion (838) del eto de Casiellan la dS para Ia etapa 2 implement en ea 1 efons, gal qe inci (tenemos a5, = Ri? ©) Stel AS = 0, enone: BS uu = 0 = 88; + 855 85, = ~ 85 donde, usando ead del inc () eneos as, = Rina De iniso(c) saberos que para tape 1: a5; = Riaz yal cocente O/T = 0 ma que Q = 0; entonces come: umeo resulta que AS paral etapa 1 no es igual a Q (etapa /T. s de la entropia ley de la termodinamica de 100K 2 300%, C. = G/2)R, ohumen es constante? rein es onsante? ear = Sars bas es consante, dV = 0yentones (1X: io e- Sar ta expesion de a tempertara Ta Ty We te 25 One alors, elcanzamos el resultado al 3.97 St i = 3204 we a5 = 2c.97 Shp nM. = 3.276 wena 1a varacn e etrpia sa temperatura de wn mol de gs ideal a ccuacion (45 de texto, expres para un mol de susan era a vation del entopa se uiizan ret moles en ver de wy x) xa)16 ‘curios Sila presion s constant, dP = 0 y podemosinterar (1X3) entre dos tempe- auras TT resltando 35+ Gin x4) ‘Como para un ga ideal Cp = Cv + R = (/2)R sustuyendo as temperata- ras del enncindo, btenemer: 20 “nay a5 = 5457 ue/mot «La entropies una propledadexeasiva de os sitemas, aque el nimero de ols se pla, éta debe trpiarse, Para fos caor de lou incon (2) (0) tendsamoeentonce 5 Lose ‘Avolumen constante [A presi constante a5 = aS = 982 ue a5 = 345 = 16.37 ue. 19, Undo monoatimizo tee una capacdad clofica Cp = 6.2 cal gad! ‘mol Clear! aumento de evopa de un mol dee slid la tempe ‘ature aumenta, «presion constant, de 30°K a SO0°K, Dado quel ezuacion (1X3) es vlda para cualquier sstancia yn solo para tn gat ideal empenreros su forma interada a preson constant (evan (IX- ') pra solucln de este problema, Susttyendo en (1X4) los datos, obtene- Ki 93, Unio de un ea idea, C, = 2/2)R, seleva desde O°C y 2atma —<0"Cy (04 atm. Calas aS para ese cambio de estado. [MROMEDADESDELAESTROPLAY TERCERALEYDELATERMODINAMICA 127 a ecwacion (9-49) de exo de Caselan, es ecie | = s-2ate xs ee ert rcv por Ty alee 2 io eee 88 = cpio eine x en (X-6) los datos del enunciao y el hecho de que Cp = fa es idea, tenemos 4.561 p04 aa Manns — 9 ga 709" nar Bs a5 = 0.786 + 3.198 = 2412 BS ave f= 20, obtenemos cal 45 = (1.981 Hn) = n=, puesto que Sex una variable exten, AS = SAS ~ 6886 ve.cs earimaoy 95. 8) Cul esa variacon de entopi un mol de agua se caleta a peson ‘oustante dade OPC hata 100°C; Cp = 1.0 cal prad'mol 2 by La temperatura de fost 50°C ye calor de sone 1.463 Keal/mok {a temperatura de ebulisomes100°C'eealor de vapvizacén 9.717 ‘camo. Calle 8S paralatransformacin:hiho(O%C, 1 ata) ~ va por (0%, Vata 1) mpearemos nuevament la euaton ([X3), que a presion constant integra aX, Tenemor ents, par el aga quid: rey leisy see ae a a5 = 8 stl py MBS = sons Be 1) Latranformacion completa elo (0%, atm) = vapor (100%C, aim) ede extrem ues caps: ‘piel 0%, 1 stm) ~ liquido 0°C, 1 atm) 1 guido (FC, Iatm) ~ Tigido (100°C, 1 atm) fi) Hawi (100°C, 1 am) = vapor (100°C, ¥ atm) En elinciso (a) se caculado el cambio de ntropia para etapa i, restan- ocala el cortespodlente camo para la fusion, y I vaporizacio, i Para la primera etapa enplearemos a ecuacion (6) del text, ue ag. ~ He. ox ‘Susttuyend for datos para la temperatura y calor de fusion, obtenemos Se — M63 ca 525g ee ran imal ara erera etapa, sano i ecuacon (9-5) dl exo: ee ox10) T _yreamplazando los dato, tenemos ‘alvmol 8 = “SK |, POMEDADESDETABTHOPIAYTHRCERALEYOELATEAMODEUMICR —~2P Finalmente, sumando los cambios de entropla par las es tapas tenemos el ela ransformasion completa, 0 2 a5 = 5258 + 5.615 + 2608 aS = 36914 4S i‘ ‘mot ena temperatura de ebulicin, 35°C, ecalor de vaporizacon del MOF, as ' monoclinico es 0.09 kcal/mol. ,Cull el entopia de rans Jin Is temperatra de fusibn, 119°C, el calor de fusion del szute fmonoclnico cs 0.293 kcal/mol. Caleular la entropia de fusion, Tos valores dados en) y (son para um mol de S 5, par 32 sin ‘embargo la molécula de aztre cstalino y liquide e Sy. Conver los _ Malres dads en (a9 (fos corespndentes para Sy Los valores re Sulantes son mis representatives de las magnitudes communes para as (atropias de fusion ytransclon nop de transcion ext dada por a exuaion (7) del texto de Case ‘ue india as a T. AH sel calor molar de ranscin aT; (emperatura de equlibrio). Re- oxy0 ‘carton. ) Emplando ahora (IX, tenemos 5. = Mieavmol a5. Belmol 0747 we/mal s .) Yaqueta masa de un mol de Ses oho vee mayor que aqui de un mol de ‘oy resus paral entopas de transi y fusion serdn: 8. Unmol de hidrdgenosnseos es calenadoa presi constant desde 300°K awa 500°K. Calcul a vavacon de enon para esta transformacion Con base ens dor de capacidescalorifias dea tabla 72. | pesion constant, a ecuacion (IX) se simpiien a wee 6-Lar de donde De la tabla 72 el eto, enemas, par el hidrégeno, Gp = 69469 — 0.1999 « 1O-PT + 4808 x 10-°T (cl grad*m0t) lo que estilo en a imegral conduce al resultado a= 5% $2 arose x 10% ar 49m x 109 rer es a5 st 32 — 099 «10 5000 + 440810" AS = 3.547 u0/mot 9, Un mol deg eal, iniilmente 2 28°C, se expande: © ay ot 9 reversiblemente desde 2044 itos/mol,y 1 isotermiaenteirrevesblement contra ua pein de oposcin e- to (expansn de Foul) dee 2040 Iitros/mol. Calelar AB, 8. Qy 1 para (a) y (0). Obstrvee i relacion entre Sy Q en a) y en). (38) para a cleat det cambio deenropia,obtenemos cat) 0 ar 8S as (1.907 gt) wid = 137 88 to ahora pir ey, puso que AE = 0, Q = Wy mein a 159K) Ing ~ 410.64 ee ow at 9-064 ela elaciomenre 4S y Q, puesto que tte e un proceso reversible, de entopi, dS = aQ./T, dedemes tener as = QW/T as, pes a10.59/098.19) 1, como I expansion es otic, an aE=0 en una expansion de Joule nose desarolla abajo wo ‘como por la primera ey Q = AE + W, e-0ry canon cambio deenropia par xe proees debe serio a eins (a) acs tos its inal ial son Tos mlsmosy Se una foncén de xtado, 058 que as=1an tS ste segundo proceso e reversible, y debe satsfacer Ia desiguldad Casas, a8 como ee eo, Purine ce cee eae ec ‘410.2) Un mol de gs ideal, Cv = Q/2)R, se exande abit y reversible ‘ot ad nical 300°, sn etado final atm Clear Q, ‘Sey as. 1 Elmo gis, iniiimente a 300°Ky | atm, se expande adibiticamente eaten une presi de gposcin constants ial ala pesin final, 0S ttm Caeular Q,¥, AB AS. Pelee ige ge eee ela Pesto que la expansion adiabatic, @ ye proceso es reversible, AS = Qu/T entonees as=0 Empleando la ecuaion ntearada (1X6) pra obtener la temperatura fina Ty Con ents = de done tory = ir + as + Re Suaiendo vals obtenenos tnt = 30 + gi 2a 4 pein) = 506s 5 Th AIK M97) ' ronmasee-anmorayrencaatevoetarimoonanic, 13) ne prs cco Sar or 3 (isn <2), Janae — no = 265 ma Pn, pra nu, rece W365 etat I ede inane, o-0 BE ee ee E=Oh-T) y W=pAh- Fy) Ee oh = 1) = -rse— "9 oxy (0X12) T, es conoid, pro Pde obtnese dea ecuaion de estado ¥,= Bh - 20800 y= #0 2000. «24.6 W/mol tayendo los dats conosios en ccuaibn (I-12) obtenemos, caida unidades, oa snot, = 48, asfen te) an, ara pare, ya quelapreson finales conocda,podemos obtener una segunda core, de a ecuncion del gs ies, es se 03 P= 00827, ong Resende a stems (X13) y (16, esukado para Thy Byes T= 2896 Fyn 3938\V/mol Con lo, Fs oben ome a aL y238 96 — 50K 178.95 ca/ot W = 17895 cal/mol1 earmor . cambio deentopa para este proceso ieversible puede calelrse como sue que ovuvraen un prowtso everible que tira los mismos estas nial ‘na Eaton, aprovecande la eeucibn (1X7) eintegrindoa ene los xt: sedan! - oxy a8 = Ginter nh Susttnendo valores, obteemos sat p22. «(101 21] m 825. - ont BE ag) RE [ti] AE = on de donde es taro que la desigaldad de Causvs se cumple 5-2 (un ‘PROPUDADESDELAENTROWIAY TERCERA LEY OELATERMODINAMICA 138, la entropin molar del graft 1500°K srt igual a aquells « °K mdse cambio deencopa en el cak.ntamiento, es dest Bown = Seg + AS = 1.3600 + 6.6991, Bre © 8.064.001 °K, se sabe empsiamente que el oeficente de expan- rica dels sldos,« ~ 0. Demostrat que como conscveni, la es Independiente dea presion a OPK, deal manera que no sone i eves rvs pre en formula de 11, Des dno paral prio Si, = 1.49 ue/mol, Cen mol gad) " se Rae WoT? toiat oT aI oT ate a eola mole del pat a 100°K Aliual que en problema 9, el cambio de entropia en calestaminto de, raft deb clears conn cunion afte as-(" Sar suslaend el pen iin de a enperatr,oeneos as asf" wo x 02 ar ans 10 fare ast 0) rar tread de ne ss a5 = —1.268 i $300 + 14.008 x 10-0500 — 298.15) = 108312107 9p — 2919) + 281 yap — 989) = 6.6901 wesmol el entropiapermanece costae aunque vas apres, ent T O°K, como queria demontarse, suns bola Devar(islamiemo,adiabitic) se agreqan 20 ¢ de hilo 15°C 430 gdeagun 28°C ils cpacdades calorific son Crud) = LD abs/ey Chico) = 0.5 eb, jut sel estado final del tena? Ha BDcal/g; abs = Ucal/qrad, Calular AH y AS paral tranformacion, as mass de helo y agua quia sonsemejantesy dado gue el calor de 1 mayor qu los calores sensible, e de eperare gue el tad final del sea una mezcl de aga y hilo 90°C Si este ca, podemos cbt $C) + agua(0g, 28°C) ~ hielogm,g, OC) + agustn. & °C)ath = mena, 1 agua 00 4, 2°0) ~ azn G0 6: PO Hy = mapudTn = C0041 Se) ip Nelo 20g, 0°) + ava (0 PC) = Heo (mg, 0°) + aan. Een ste proceso se funden 20-m) grams deh, asi que Hy = Q0— mally = (20— m3) ca. ‘Yn que el procera es adiabtico y a presin constant, o=an-o Bs deci, AH = Hi + at, + am =0 _stuyendo los valores para os cambios parca de enti, psemos ob- tenet a ast de il al egulibrio, 0 sea $9 — 750 + a0 mpto = 0 sao. mn Da tas Debido a quel masa fol ent sistema es siempre de $0 g, a masa de agua iid a uli srt m= 91125 = 8.756 eta oc supueso de habe esta faa a its nia equ ltete eee mes detueloy ag aleuno dln slo m8 ms Toca fae ve sala aS de a ransformaco, emplerenos Is misma taps yp TBS 8) AS mpl Ty/ Tee = 08 Y10S-Se) Wee 5 aS, ~ ober ue. PPONEMAOES OR ARNTRORAYHERCORALEYOELATEROONACR IIT Pe ssints. aly MBAS yn 00 wt Sb Wels = 2am ue, 85 = 9 manta to atin ei te 4S = 0.1847 — 2.073 + 2.5607 = 120. amos de agus a 25°C se necesitan en Is boil Dewar del 9-13 para satisfcer as siguientes condiciones? Calculer lV ie eazopa de cada cao, erperatura fine! es2°C; el agua se conglaen su totaled, temperatura file 0°; sma del gua 6 conga fempertura ale °C: a mtn det ilo eTunde- emperaura finales 10°C; Se unde el hielo ens totaidad (m8, 28°C) ~ agua im 8. 0°O) it, = me Sy-a60) 25m. cl (m8 °C) ~ hielo im, 0 Aly = mlAity) = —S0m eat (m. 0°C) hilo (m2, —2°C) = m0.34—2) = —m, 30 + mi—25~-80—1) 0 om. een138 ccavirenoy Com ese dato, caleuamos los cambios de etropla para cada laa y, de sama, eon fal Faas Vasc 35; = 20005 Sb WEE = 013 cal 2745, 85; = 0.289 o.0 59 lage tg ~ — 00048 we 45, — 0.2m geo SLy7.18"K = —00mD ue, | pee ae | 25a = 0.0026 ne. Ars som snes es tapas: 1 hilo 20g, ~$°C) hilo, OO) ‘af, ~ 50 cal (er roblema 913 i agua. 2°) — ae, £, 0°) ei | ah = mat Sb Ai) aguatn/2 0%) ~ hich 6, 0°) nat raf concn Tepe? (2590) = —25m. cl De Alfa = 0, obenemos m. como s0— mins + 40) i| 5, = 01807 we (et problems 91) Lo cambio parca ot eon Son, en ea, a f.0-y wZBIS i 5, = 0.762 26.0 8 URIS ~ 0.0674 Suu = 0.0087 ue. ©) Enea cain, lterer pao diflere de aque del problema anterior, pues hors Ai) Melo (10 g, 0") ~ agua (10 , 0°C) AH, = 1000 cal/s) = 800 cal [PROPIEDADESDELA.ENTHOPIAY TERCERA LEYDELATERMODINAMICA 139 de agua se otiene auevament del contrvcion deena, osea 025m, + 800-20 ; me ant los cubis de entropi, tenemos 48, = 01807 us, 25, = 4 20-8 23S 1b) AE = —29rt6ue, 1on2228) - 2500 Seas = 0.1359 08, unr etapa svete elo ncion anteriores, Aly = 50 ca (20 g, 0°) ~ agua 20g, 0°) att = 2050-24 = 100 cal (20g, 0°) ~ agua 20, 10°C) = 940-2000 = wat 25%) ~ agua (m,g,10°0) el aH = matt Syste) = = Bar + Asmat de agus, m, se bene ahora como 50 + 1600 + 200 — 15m, = 0 mw 15 Be0 cartes ‘Finalmente os carbios de enropa son: a5, = 0187 ue Sp hate,” sae ue as, = 205 SUE) « 5.576 cal, 283.18 a5, = 2040 SD wiEe - ost we " ay BAS. geet s.= 12.3 (1 A RR = Sea = 0298U0. pb ean RSLS ee eee aera PCR +36, Para el agua iuida 225°C, «= 2.0 10 ras pede tomar la den. 2 rat com pcm? Se comprimeiaoermcamente un mol de agua 425°C ‘doe tat Basta 1000 atm, Calelar 5. ‘} Suponiendo que el agua es incomes, x0, 1) Suponiendo que B = 4.53 10" atm'. SOT TESA Tee oat 4) La ecucin (9-4) det eto de Castellon incon ane ta)» ncerando esta exresion desde Py hasta P, tenemos a8 = Vols - 9) x19) ‘Conociendo i densidad del agua, podemos calelar el volumen av oceps tna mal de apa como eyo y= Wzlsel 18 camel yeatoces,susttuyendo valores en (IX-16) tenemos que para a compres o- Ieemica el AS es “gs = 18 SE 0. 17 ea 0 — 9 am x DENY a8 = —00871 ue,/mot war lume i pdemor aero dancin 9) det ox) AS = 0.00512 ue./m bre, 228°C, @ = 0.482 x 104 grad! y 8 = 0.78 X 10%, z 78 = 0.78 x 10% at's a 1532 4/e Car pr aon de ma eae 1060 sim bajo as misma condones de problema 1S10 eam 4) Suponiendo que et obre es incomprenibl, eto, #0, e procdimiento a 2 Seraloge al dl problema 9-15 aco (a el volume que oupe wa mol Secobre es 654 yma @ 8928/en v 1233 enol ysusttyendo valores en (X10), el AS 65 ss =~. (oases rad 10000— Da D1 ‘mol mata {aS = = 0.008479 we/mol 1) Dela mina manera queen el problema 9-15 inci (),podemoscalelar ot sotumen Vy empleando (1X18) Bs o-1000 1) fy = 7.117 Ing lg = 078 x Wreeno— 1): Y= Tema 1 sustuyendo valores en (X17) tenemos 02 10-4 semis al as = RAT em arm — 28 SE x OIE rac aS = 0.000875 ue,/nol ‘817. Demosuar que (Ba/0P adem, proses aabtio tener ae dO. = Oy etn ‘In expresi6n del enunciado se reduce a mean a fave ree = ran, 9) ee ae = 22.0 10 pad — 100 im xem, 236.709 demos calcula la disminuion de temperatura que acu prose ar = 298.15 — 256.708 ar= Lasik ‘Ente problema es idético al problem 58, por lo que remit al lestor ala so ‘Sm proporsonada en el capitulo V. samara 0) au: ya, havens rs onder la ex CK) _(eavpndmod) CK) (al/end oft Si A cig a smo) (K)_(eaeratm0) T ‘oo ——«50«T ‘supbgase que prac agua f= 4.53% 10-1 atm, 7 = 18 m/e, C- im = @ 330 sere eaypadimol ye 20 x 10 rad. Cabal a dsmiauion de 0405 3 ST Eoapsatns sl agua 25°C y 100 atm de preson eva every 076 dam ‘Sdandiamete 1 atm de pret ti 50 ds 195348we ‘cartroios Uiicando in expres (055) dl text de Castlan para T= 100°K tenemos Seeefl Zar omy como solo teen dts de Cp ded °K, comes exer (119) come : = ep a {-2--f Lar 0x20 _ytizart ey ebin de as emperatras de Debye (cuacion (58) dl texto de ‘Csteta) para evan a primera intra: a ley "bisa 7” de Debye indica O=ar pero enreO°K y WK, G, = C2 y etonces pies xan 8 donde I constant a ser a aoe ‘= 0.000172 Con elo (X20 «+ c= 0002 4a pinta ler (201s en: {, Bar- oon f rar ~ oworrad) = oooss ve. segunda ner en (X20 dee ae games 6 mumscamente; seems C/T 7 asl pn er ean del reo 11 Ginstcnuecon mune, sempre ma reco ee ei, reali Shim uo dor macor itodn momar que case pra aos Tautou mar con once cmo eRe reper en eee ‘Sieitmoocororina rea bj ica desde un pos" hss on amo ‘So come laren del ape indado eo esr: 4) a J) anar= 5 (0— anne + 0 xe) expreson (1X-2) se conoce como la Rela det Trapeso. “En nuesio caso) es Cp/T, 9 entonces x necsrioconstuI sguete ar 4-9) + 0) = Laomn + ocomn = 0095 ue in ane ing ee 2 3K 6 —2ypa + 91 - ects + 020s = 0.005355 6 te mismo procedimieno tendremos que It segunda integral en erie como la sma deotgrles rr fo Lars fears > coment I Baral Bare fo ar de as cuales se evalua usando (IX-22). Com ello (1X-19) es flaalmene: RE Swe = 399 ws.146 ‘eartrutoy eee ae 920, Exquematizar as posiblesdisposclones indstingubles de: 1) dos bots en sis das, "TROPIEDADESDIELA ENTROMIA YTENCERALEY D8 LA TEAMOOINANICA 147 ect queen ext co mero de dsposicionesndisingubles de 4 bolas en eda tambien de 15; exquendicament stat disposes sow Baer 8881800) «[008[eea) 1[Bo0 wae el probbilde de dstebacibn wife em cada a? ea BOSOGO] 7[BG0}SSO] n[BOalwow) [SB @lCOS] »[S80/0@a) [BOSS 2) Sndzando por u del oun a ay oyun ula cud na ; fH o ‘Buds ecupaa podemosconstru assiguientes pein REST] 5 [SSTOSS] u [SSCS] 1[BBOTOOO) «[OBBjOOS] u[OSBfowo. 981808] 0[OBOjSSa] s[BOslowe 2[B08[000] 7[OSOT#OO] u[Oo@{ooe) EU eae [SO OTe SO. efor (aun sees 785,04 TIS see s[BOOTSOO) s[OSOTOBS) »\ greta cmesas ona Seer «(BOOTOBO] »[OBO{508) «(OSs ere nimero de aposiions tule, dea s[BOO[OOS] w[OO®{BOO) 1s[OOjOss obabitdad de itibuconunifome = 9/18 = 3/5 ponones sen uno Po tam, ame de pons ndings dos ol nt ESTOS" ene ene pote ambien shen emeando i sao (Soy dl ttio de Calan aoe shee xay = namero de bolas como Susttuyendo N = nmero de elas como 6,» N, as como 2, estas (23) xtablece qu el nomero de disposiconsindistingib 1) En ee caso, emplenmas de mse la ecucion (1X2), ahora con N = 6h fdas N= 4 Bolsa con ello: cl inio (be imero de drpsicionesuniformes es también de mueve, tao robabiidad de dsuibucibnwnifrme = 9/1 vs 05 que res moll indsingulles se rbuyen en tres iveles erga. La ener de los nies, 1, 2, uniades sCuknias complexions son poses sf no exist resricion para la -eneria dels tes molecule? {Cds complesiones son poses sla enrga tol de is particuls es ti valor jo de wna una? 1 nimero de complesone sla enria otal es de dos unidaes ¥ determina el aumento de entropia que acompan a exe aumento de ‘de una a dos eidades,oes posi sno Indnd a ada maa por Xm de complexions posible ‘ae resco prt a nero ses a ee 1 Denotando por Et ener dea molécul ,l estrcion puede expresase Bt t Bn 10 1 entonces, la complerion 2 ef: oo a nica posible 1) En te caso la restric es Bt + B20 Bere ae 0 ee : son is 2tcas compeiones poe, l aumento de entopa av scompata ‘Rint dene oa Ge unn uid (cio dos und (io)e - aan ls seco (6) dl texto de Castanea a5 = Kind Kia as= Kin vthirogeo puro puede exit om cui de os nave eta ‘at Sncs el ee about, Clr np de nme ea mre SECS ono aropene cds Go tne na racon lr de 1. he PA UAE ROL RR ae een er ee LA TOORAK ae de mezla ests dada por I genealiacin de a expeson (9-75) de de Casllan, es deci as = 04 E cnn ond menecao n= a= yD M5 Nt Slane = Ne Me lant ... +x)la5y (osando que WK = R) AS. = ~9N¢e; Ing) = —9(1.98790.11 100.111) AS. = 4365 we/mol La enropa de una mez binata con respect a su components prose: 14 dada por la eeuacion (9-74). Como «23s ~ 1, determina a etre ‘1rminos so dex 6.x, y demestat que is etropia es un maine cua re /2 Cale os alte de Sn para = 0,03, 06,06, 08,1. Representar estos valores de Sun. com funcn de, (9-79 de texto de Catton cs Son = NG Ine, + i) 2 = 1 x entonces eta expresion puede resrbie como: Sa = -1wees tne, + = 39 il — x3) fe ik Im + lal — x) — x nt — 9) Sop = =O In + tnt — 9) 0x29 ave proporciona Su, como una funda so dex.Para obtener miximo de (1X24, calcalamos su deriva ya igualamos a ces eee ata | wal] hl eri Vn de Waban omni saloular (9E/8V), para un gas de Van der Waals. Pena ee 1 bacicn ¢ aeten sxmosinanica de estado ecvaion (10-31) del eto de Casali que elo que queiames demostar. a ‘Pr lo, utlizando (1X28, yconsderando un mol oa, podemos clew- lar Sx para ls ditto valores dex, com: 4, = 008. = -NA(OHO + inl) = 00 n2/mot n= 028. = -NiO2I02 +n = -RO2H025 +12 n= OAS. = ROAM +n 6 = 1397 we/mel perrraeat fr) B 2 O6S., = 137 we/ma X= 08S. = 0994 x6/m0l t= 10S = 0.00/01 (sr), <1], -» « Incite Vande Wan nla figura pusde observare que l Sua va aumentand conforme x, aumen- vo eneataecuac ive ‘hasta opr aun maximo ens, = 1/27 paride este valor dsminiye hasta fa psestn Van der Waals alanramosfnalmen- ceo perax = 101s carro 1 ti ‘Demosrar que s(OE/@¥),e#funcion slo dl volumen, enone C, 00s funciona temperatura expansion isoérmica de un mol de ga de Vander Wa sta 8D W/m sia = 1.391 atm.mol (ie Sgeno) = 31.51 aim.mol? (piano. ‘Como tenemos una diferencia exacta podemos apical ela dels dervadas ‘Sturnas (enc (17 del texto) yom ello: ae = car + adv ea enersa Econ el volumen a temperatra constant eth dade fo el problema It ae = nite Vy Vs proporciona la expreion pars A: deci, ly slo depended a temperatura T: ta] -oec= em Pe aga) IN eR MRE Sead SR 10.3, Median iteracon del iferencal total param gas de Van de Wa armen rion er agra | Sem J rain os maria I espoesa del oBe ton, api ohana ng ne ee La iterencil total de es: a ccuacion (109), deduct na exresion para la funcin re- deat de Van der Waals (no olvidar Ia constant de intgrsion!) e ae car (3) 7 pero usando el resultado obtenido ene problema 11, tenemos (1039) del texto te te = cars fea Bl oa x Interando ve obtene: fue -foar+ sel p = RT/T, eons 2) modes: teers donde esa constane de interac aa) at1s curnuo. Imeprando eta expeesion tenemos a= hay [oat ea nae aan az —artad — mar = — erat . at ra A A.+ RTVORT — ATWO; A = AD) RT WY iiando la expesion para p del gas de Van der Waals en (%-2) tenemos: A An HRT iP = + RT WRT — 0) — 4 oe A= f(T)= RTI ~ b)— a/? 1046.4) Hallar el valor de (89/9), para el gas de Vander Waal 1) Deduci una exprsin pata a variacio de etropia en a expansion o- termica de un olde gat de Van dex Waals deide V, hasta Vs ©) Compaar el resultado de (bon Ia exresion para ut ga idea Para ‘aismo aumenta del voumen sr el aumento deetropa mayor parse {us de Vander Waals que pra a gas ie 8) Uillando Is euacion termodinimica de estado (1027) de exo (Gr), = ae), -» se podemos despelar85/8M) yobtenemos: sonaneioapYEOULIBN 15 lg de Vander Was 0E/0¥) = 2/9 (peoblema 10-1), yentonces,156 cearmuiow Restando (X-6) a (%-) tenemos: AA ee ho ‘otra pare, a expesion (9.46) de eto indica que ‘Anora, come a constant b > 0, tee: ab= Hh ich Fi move heh be donde % shh Femi >mp 1 enfonces vemos que (7 sen a earacteritin a5. — 8s, >0 a5. > as. decir, el aumento deentropla para un se Vander Was mayor qv para mas 1a ccucin termodinimca de estado para un sstanci que con I ey de Joule, la cotacion diferencia obtendaen (3), demostrr guy a vo- conan, I resin es proporcional la temperatura abso de 107, Tomando en ln xii (10-23) repro de ambos miembros, obtene- nor @S/apr = - @QV/@T). Con esi euacon y I elaclon ceca entre WiTy S demosear ae (@5/2p)y = BCV/aT: sive ey de Joe, enon: (3) -° temodinimie de etd (1027s trsfoma Ce ee ee reacion de Maxwell (1025) de texto (el Bele ee eemeranasa te tal) =~ {i -fB|, pe came ea teeeee (38) te) -3 o ‘sPonTAMEIDADYFOUILBNO 197158 corto. 1 expres (11 toma frm: of a Use tree e Ea) oe ceria cma pelea cs desis tape tar—iol 5 p= TH0/R) p= mM 10.8, En una primera aprximacio, el factor d compresibilidad del as de Van cet ae Heo b - allel Clea a fupciad dl gas de Vander Waals La gc et na por aonb (165 6 om wane + f SED ap eon ad xen ec: t= np + [ ATT y De erie ems ere any = ww + (o— $e fa] [SrONTANEIONDYULIBRIO Por Ia defnicon de fugacdad y a uncon de Gibbs Helmbot, de mostrar quel entalpa molar H para nga real est relacionadas con la ‘alia molar de un gas eal H* mediante amar ete Him ean (104) ets) ind (292), -- + on 28 re and lk pein 1048) enema: pee erry meant sary mn G =o" + anriny oo19) wis, pee + RTnp go “ero (@lnp/9T, = 0, yentonces usando (X13) NE Oe pe oo x ee i Be= 0 16) Finalmente, susituyendo(X-16 en (X15) encontramos la relacion dead ‘nue a enalpia molar de un gas ely la entlpia molar de un gas del: eae 30:1, Combinand os reads deo problemas 19 0-0, emosrar gut ‘a entalpa de un ga de Van der Walls © Det problema 10: tenemes que: y= too + (> — fF) ‘uyadervada respect al temperatura Te (Hae Serimyeto on pet cad vant pena 1010 serene nam ela a nom slo Fl, ‘que elo que deseamos demostra. 8) Demostrar que la ecualbn (10-2) se puede expresar en l forma (3) "92 - -bea, “P) Demostrar que la ecacin (10-30) se puede express ena forme (fe) --r[2? | Laval ecunion (10-2) de texto inion que: 38), -(3r), am Cer] = ree), -» oo hacemos la deriva de Pa volumen constant encontramos: P= cx) ref ce (40-30) det texto e:a= ran val, [en], joule Thomson, Z'= PY Siosee Gonaer dennis eae eesin Gm, utzando ls exresons 7-9) y (13 paral oeisete de Joule Thomson y Cp respestivarment: hr om (34) ), eee con (ip (a) sande ahora ela icon: (3). = sco -(2) xan otra parte la aracon de factor d compresibiidad respect late 2 presion constant fae aT por RT ecb temas dead (129 on (1029, Con elo =a BAe ae Se ar | az et valor de Z dado en problema 109 para et gas de Vander Wa- se rae Deora ge tetra eer To = a/R, ny ci 8 2) x2)164 casinos cea 4 fa =o lar Usando(X-20) para a temperatura de inversion, el cote pr toma a+ to: pal iaa/ Ry pe 10:18. Dado dB = Crd? + aT ~ 8p)/B¥, demotrac ave dE = {Cv + (TVe8/8 — pVendT + V'e8 ~ Tedd. 3 esarolar Vente tins ded? y dp. CComsiderando V = W(Tp, la diferensial dV es: w ars Sel an (x29) Usando, ahora, las definiciones de ay 8 en (X25) tenemos: 1 [av __ 1/3) svobieL Hl, av = evar — pVép 29) Sustuyendo (6-26 en la exeesion para dE del enuncido se kanz: ae = Ord + (a — fpy/eNavar — AVG) 9 fnamente, dE = (Cy + (TV) — PVal aT + Mp —Teddp esd = 1.980 em! ¥M = 153.8; moses que par valores. Ximados at am de reson GE 2p), ~~ VFa. Calla avaraion eo Inert molar por aim 420°C excavate. 10rd dl problema 1018, vemos quea T= cte dE queda co- aE = Vis - Te) dp [S -roe—m eee BB = 1 au(t03% 10-)at 10 x 10+ aT = 124 x 10 prad“"09.15 grad) = 03685 aT >>> pee pb — To Ja cua (%-27 se transforma {2 el, ol ecuncion (X28), y sustituyendo lox valores par el tetralorro 1016. Basado en resultado del problem 1018 yen os datos para el etralore ro decarbono a 20°C: a = 124 x 10-4 gradi; = 103 x 10-*am-%, ‘Usando los valores aproxiados dl factor de compresblida dado ene problema 109, demosrar que para un gas de Van der Weal:GET), = Cr+ ap/RT? poet esi CCL A ae ae 2 1) Para el gn de Van der Waals 29) or ora pat, la estan (739) dl texto de Castella indica que: o-oo. (afr) oem ees te or «Yor tnvoar sto aut 01 om (ir? ot [rE] oon ann eet 2) ; aE ‘Ademis, wsando la definiion de yl estan (X25) 1 1 x) (92) y 33) en 3) se cana: 2p MET + oppRTV a rE Rpy ot ere 30) ulzando (X-39 y (Q4707), obtenido més aria, en (X30) ob- In expres para C-cv o-oo bs Het 2p @-0- Rs oe sproximacén cp—cy= Rs oe 58 10-15 = Or + TVe/8— pal at + Ves — Tandy = ew modifn {<7 ay 1 pas de Vander Waals, usando ay obtenias ene incio (0: ar See: tas expen en 35) encontramos: (B= E—ae—a» tB- ae or RF1a ewmoe © iano crore para debe en problems 1018 48 = (00 + TVi/b—p¥ah a + Wo — Ted 2? = cere tenon: ae» for + 2 — pve) ar nando for aloes ey # btn mari tne: ae ae eWay tery + a -* Rr Pa = —R— ap/RT* Sosituyendo en 36) Py re ee ee ER ere er Re ‘que a primera aproximacion es: 1018 Sabiendo que dS = (Cp/T)ET — 2) (08/8p) = BCV/Ta 1) 8/90), = Cpt ©) A/V) @V/8p) = By donde y = Corey Vad, demosuat que 1 Conon 7 = Wp eal ar (22) a= (22) o que a V = ce se mofica a ‘SrONTANEIDADY HOUILIBNO 169 36 ‘[28) - cas me ; (25) - 28 fe) Pe: (S]-S wo la expen para d el cnuniado a P = ce ecotamer: o- Lar xan ane, expreson (X37) a P = cee: ote 41) 98 conde eS, 3-2 (2 er oan FU,‘srovaneinapeounsnaio 1 m0 ccartrotoe Par la (7700), pes hace avo de raion de Maxwell (1026) ~($1,- br or (1036) Ta = Bap Cy yentones (K-48) (a a ae ee sino ($),- Fa-en-$ ve i Pires eee rae eet Bie ‘ AS ~ oe, la expen en tennis rsa 6500+ Dar vod ; Peet = Valo Sutupendo on ea expres a ire -B (aE) avs L (22) ap = vadn (2) oer ele, oe (2) sv (E] ow 4 done 04) mon . (32) = ager = roe op)” Ta ar: onan (hlim cowmuow ‘sronrantanA ¥RoUILIID m Comparande (X46) (X49) con (50) a (53) tenemos 5 sd Vander Waals, usando (X54) yl expeson para del nu (3).-7 Hel-- Gel-7 Ghee sor (Bat (Bln (BL, = OUT) + RT Ww + fo- (39), - 22+ new sf, 1) Paral gs ideal, usando (X-S)y a exresion para encontrar: ne: 4 $= 5@)—Rwy— 2, Ge GUn+ RT hp Be wea ath P, siguiendo mismo proceiiento queen gas deal: 5-5) - Rw Para P, usando (X50 Para A, wsando ba dtinicion de y (X) tenemos: G-A-1S ; AnG+TS Ao GD) + RT np + TET) — Rl) A= ON + TS = HT) Finalmente para b= n- PP B= PCT) — Tp) = FT) RT E-E #0, (,_2) ba A= G48 ~ 64m ariee + (6— | > +1(sc—Riw— 32) A= ray + (o— 28) p quesiZ = 1+ BTYpemonces f= pee yeto implica quea bas moderadas f= py aue p= Un). La hima tela die auc la resin es fa media geomerca dela peso ely fem4 carrruto ‘sano ia expresin (1081 con Z dad ene enciao: de donde os) La exponencial e pusdedesarolase como! = ,@ w+ ean + SF ° + cs6) |A presionesbajs moderads Z-1 ex negatvo (para gases bola tempers de Boye) yenonces desprecando en (X36) partir dl trio cad: emerez-1 i: etaz emtnees 38) Sz ot Por denon Pou = Zins pero a presiones bas y moderadas Z-t0 de donde ou = Es + Pit = SP Pa qe es la media geométicn de pesion ideal la fuga temas de composicion variable; ibrio quimico todos los problemas se supone que los ants son ideale srificamente el alr de (4/ Ren fncion de en 60 9/0 enfonlon dea presi, poe76 ennhtg 11.2.) Caleaar la entropia de merla de 3 moles e hidrdgeno con wt mol de ‘itogeno, < 1 Caleta la enrla ire de menla 025°. 4) La entropia de mean, segh la ecunci (1-19) del texto: Sen = “NRE Is, oy ‘Como el nimero total de moles eu as fraccones mol del hidrbeen0 et tegen so: Si Xm fm = = 075 cy = 028 Sustiayendo en (XI la enropla de mea sei: ssc = —a 7 yas as + 025 029 Sn = 4.4605 La relacin entre la enopia de mezcay lt enerla Hore de mena et dada or rma (1-2) de ets Gan = TAS. = —298.15°K(4. 4604 ca/"K mo) e donde: 8G an = 13325516 ca/ mat 113, Caleular, 225°C, la ener ire de mela de -y moles de ntrogeno, ‘Sti3) moles de hidden yy moles de amonlco, en fnei dey. Rep Seniar eraficament los valores de y = 04 = I, con interalos de 0.2. La enraa be de mena es sein la exresio (11-16 dl texto PEE CORSO LN SER TIESD GUBECO La 80a, = NATE Ins ext) Nt mero tl de moles, pars ete ao NaO- nse yelayt sewn dn onde ns frassiones mo de ca epee vor e m=» ye fa aay ‘Sustnuyendo en (X12, a ener bre de mera: cperlta tag; Maayan, hae Maccortatae ae 3G an = 18100182 cal mot 80a = 186,888 cao} 80. = =1665 9047 ca/ mot 8G aq = 11715198 cal mot y 8G = 0 “Com estos eeu, finde oneal bre de mez el sguente:8 ‘earmuto tt ‘SSTEMAS DE COMPORICION VARIABLE; EQUILINNIO QUIMICO. co Gon = 212.741 cana De igual manera, pra exe cso ae on = mi Spams al 1912384 ca/mol — (—e.7411 Sb al —r99.93 ‘que la energia re de mezlado de 10 moles de A y 20 de B menos a Hite de mezeado de 10 mols de A con 10 de B quia al cambio de ibe qv e produces se ahaden 10 mole de ala mela de 10 de Ay 10 rei libre estindar conversions del amoniaco a 28°C ey 3976 fmol Calelar el valor deenrpin ibe molar 72,2 10 10 stm, Nee molar puede clears iizando a ecucion (11-12) del texto: 114. Considtrens dos gases paras, Ay Bada uno a 25°C y am de presin. * Calculer Ia enegin recon lain alos gases sin mezslar ‘Sona mesa de 10 moles de A y 10 moles Se B. ‘uma merle de 10 mole de A ¥ 20 moles de B- A Calc el samo de eneria ire sl se afaden 10 moles foetla de 10 moles de A con 10 de B. Cones Aa aa 1) neste caso ~ 20 moles, ys = 0.5 = x Usando (X12) a ener ibe de ‘nenla ser nD) + RT Ip, oy & 0.5 atm, sustiuyendo valores en (XI-4) tenemos: + 0.987 9 98.1594 f= are alma + (967 ya. 159%) a = =4386.6370 camel Jas demas presones, usando (X1-)enconrames: al 05 0S + 051.5) 3G an = 200,987 EEL HADES.10 cexrmuion pes : (2) Lo ote) | - or wore p= 00am Pb, el Pr + 8G ~ EP Pra BP rf 6) nel equlbrio& << I,entonces3 + §,% 393 ~ &% 3,conlogue XI-6) modifica © 1146, Para ol onono 825°C, AG = 39.06 kcal/mol, Caluar In constante de libro Ky par a reac: ul % + 3048) = 2040) 125°C, Suponiendo que el avance ene eauilbrio, es mucho menor que Junie, demosrar que & = G72) vPR, Supbngase que el mimeo ori ‘al de oer de Oye tres que el de Oe ceo). Re 48 4 9pm 3 Kae ie ie TR ‘Se mercancanidadesequimolares de Hy y CO. Empleando los datos del ‘lelar Ia fracin molar en equllrio del formaldehdo, HICHO() 325°C, en funcién dea presi oa; valrar esa faction mo” Tar para una presi total de atin y para 10 at, ‘La lain entre la constant de equiv el cambio de eneria bre AO ‘queda eabesido por Ia exresin (11-2) del tx: 20" = RT Ink, ous done: ee Hig) + Cow — HCHO Sonitoyendo valores lai bla 11 dln! 40 Reewinwars | j Ke - 2imox 10> 40° ~ 36", - ao, = -263 41 — s2.079 Kal, Pare a eas 304) = 204), lmao de mle en ee il ag eal 0° = 6s Kel most nya He o ahora In cuscn (X-) a constant de equlibio 825°C ser, De aa que mero toa de moles ser: Rie rar geeks iar] ned b te = 1.950 x 10 las fasion el so: sel vance de a reacsin en lequirio, el nimero de moles cada e- of equllbi sers E eee Sree | ae Sustiyendo onl constnte de equi K,obtenemos tm = = B= fon = &1 ‘cartraions SISTEMAS D# COMPOSICION VARIABLE; EQUIAMRIO QUINICO 1 e donde limo total de mols, y las racciones mol puede esrb en fur” a facion mo el formaldehid en qui una presi oa de fon de como: 5 empleando X17}. memo rend owe = 42598 10-7 or rapa costae de gli K, pra a eas pede sine slab ae = dlc: NOK + CH) = 2NOCHE. A 2%, a8 6 el pra lr de NO) abl) INO'y Ch, Se mezclan en Ia telaion molar 2:1, demostar qe en tl ibeo, tne ge th Saar fm dala H i K,=@- UU 87 = @E- EV - 28+ ew de donde OK, +1) — f0pK, +2) + pK, = 0 oa) Ap am, la expresion XL 1000016 — 2.00002 € + 1.6950 x 10-* = 0 40° = —9.718 Kea mol nya solucon 6 (XI, constant Ky: f= Bas x 10 Ky = 00 ern he Seams Susitayend en a exresion paral fraeson mol dl formalde (XL t= . = 18306 x 107 constant K, puede express ambitn como: os x 10-4 a cme = aga = ARIS x 10+ Por ora pat sp = 10 um, usando (X18) P26 + 1.650 x 10 = 0 cay slucon es: 110) ga asx 10 gue eae = 1 (XO) 5 reduce a:‘STIS De COMPOSCON VARIABLE BQUILBNG GLINICO vue AHP = 22.13 Keat/mot Para clear Sor pode hace 0 de: Unlando (1-5, la constame de equliblo 225° es para este cata: 0° ~ -RTInk), donde, usando (XII) ¥Xu0 = 2: Bi ink, = —_=2! enol th (08. 1987 298.15) HG oP ome om HL ‘Aun preson de 1 atm (X1-11) toma evar a aaa It x sla coma de ules ee curio aoa enpetarapodenos ac wo fran 5) al gids tag, =k. + f° ar so = 006 vo valores, la constane de euiibrio a 600°K es fans aH” ar i ote 6 [EY MEE sar urraos x x 1.8, Consdtese el siguiente equibio a 25°C Easier PCW) = PClis) + Ca) DRIP 8) partir de tos ton des talon 7-1 y TI, clear AG* y AG", ste. 1 Calslar el valor de; 260°. 6) Caesar, 860K, grado de docaion aa 1 atm ya atm de presion vot lk, = 38273 K,(600°K) = 27.8630 ‘ns el nimero de mols incales de PC, el nimero de moles que 86: el mimeo de mols en el eqilro para cada especie 3) Urano la abla 1: Poh = Ph + ch sa a* = sor, - ao, = -«02 83! |-n.9 Kal se (este ee 30" = 9.1 Kamo! auido n—na ma snd ala Be scien ta aoe = ate, ~ atm, = 9.0 —[-9535 = OR I1 cuwmmon . SISTEMA DE COMPOSICION VARIABLE, EQUILIBRIOQUIMICO 187 demo’ ahora esc a constameK, en eins Se a somo: fe aalee a has teiceeme2 ousap Tonio Arachne mal en iri so aye tzinm mot ine coca ire dea mela reason puede cle ila In 3) eto ae nd ou 0 = Gu + 80am exis) AG, utleando (1-2) = Neri = afl piel a= 6 La-pita—p+ Fu-Debono + en] ‘Ap = | atm, wsando (X12) wrado de dvcaclone: {21.8600 J" a = oss i + Ap Sam = efi —peba—v + er] oxy a= ones tr pa, Ga = 2rath = 0— OTP) + DAM + 248K. eis, t0consderese a reaccon HY) 4, Ie) — 2110. hora (11-143) pra eada especie ena formula (X11) encontramo: ants enc erin nl de le yy cro del presente aes » aeons ede amet resonant enn = 00g — ATES + = Og ATED + oe E ose lsc open dah enone a Leas ono ti ieee pee ieee Bt cl Looe eT : Gp nredee ae paid oe expresin (I-16) puede reduces comlderamos que en et gull pay au = Oy que el pen termina puede exprestse come ela ra. s fecal 1 ° reacconmn £ 2 suilrio Fe Ea88 cearuto , . a9, Apia tora (1-49 ves que pra eta esi , arn 2- 040203 Kak EL Ga os hor: ERT Wk, = ERT INK, = B80" = NAPE Ins,= RTU—O nd —9 — ATE — Ht +9 + ‘Con cts simpsons a ection (1-16) quate come 2eRT nag — 26RT Il +) AG. = RT UA — Hind —O + 2EaE— + In + ae = t+ ty + E40" — 20 xin D+ 2b + Ohad + BOLI, baile cs on ot ao: pen RT p= pt RTD Game = =O nb TP) + 2m TP) + TP (s117 cambaa {e Ke 0114 = gt ATS Ep + oh + RTE ED + ka0e Bi 2 = olin — ar =f + 2efee — erin 2] + a, THE T +e] * oe —aerm 15 = a ean na) + AT tt =f — 27 2 Gen = hy + oh + 2RTIng + (20 on5 oad i ate snd (X10 (X01), ene dela eta arr hats ia resclonate Dig ciapees wos gree velo sora expres poede simplificarse al note QUE pau ~ mn = 0 6 ee UE far Hwy = 0 6m 1 Siel yest presente como sid, balance de moles en fase av 3 hizo en ino (a eambia a: Hae) + MM) - 2H@) iniiles 1 ° o reaccomn o Py oul IE = 2 Con elo, nimero total de moles en fate gs, las fraciones mol son meiceeear se tn trie = ERT iat + UR np = 40" + RT wp~ ia 190 cumon Por stimo, come: int y= ry + RT Wy = wy + TIE Ep 1 formula (X1-20 se reduce a: on pi + Ryo 4 £8? ++ ORTInp (XL ‘Swstuyendo (XI-19)y X12 en (XE), ls ener bre de a mesa ree Somante cuando Yodo ts presente como sli G = ht py + EG + + DATIno + RNG — Hint — + 2elmat— 1 + Inc + 8) LH-A1A parti de fos datos de la tabi 1-1, calcula K, 2.25%, par a reacion fe) + $ romben) x H,S():Cudl esl race molar de He a fase scot del equi? Una los datos de a tabla para ens dl enuncado: AG" = 8G? — AG? = —1.892 Kea/mol de donde ia constant de eqiro wsando (XI) Ky = eee eminent 0m 6102 18 Est constants de equlrio puede expesarse come: K, = 6102 x 1 = FE oi) En el equlitrio, las moles de cada especie las moles rots, las fraccones molar 9 ru ny ag =F om=ITES ERT fy el ‘Usando eas enpresiones en (1-22): SISTEMA COMPOSICION VARLAML; HLL ARR QUINED 6102 x 10 = £ + = 09889 donde la fraccon ol de Hye: Jig = EE = 1.68% 10 42, Consdtrese a reacion ABSO() = 2A3() + 1/204e), pra a cual AG" = THO + 418 T logy T = 2186 Tel 29 iN empertr a rn eaiide cient 1) Express log Ks, AM? y AS° como func dela temperatra Para eacin indada en el enuniad: R= 0 empkando (X18) RT wi x23) ne uli la prsion del O 1 atm, entonces (X12 es: a@ = —RTiai = 0 a = Ta, STOR 7140 + 4147 logy — 71847 = 0 x2) ite calcula Ia temperatora Ta cual py ~ | am, Como noe posible Te (X-28)erpearetos un metodo namie para hal la Slucon 124), Erpleaemon en ete caso métogo de punto jo. Este métode con grande aos, nT sient: dada una fncin 0) dela cual se desea ua raz, se comsraye ora funcion gx) tal qe ge) = x(a sta funeon econoct com fancon de train. La funn (x) puede construe partir de por eemplos 7) e(X128 podnos conic ona (7) dea forma 7) ~ Teta eit:192 z carmmaon ' pe TM 4 46 Tega : i] « x25) ‘Una ver constuda gf) = x, ol mtodo de punt fijo conse en spon una rai nil con lal puede calcula a siguenteaproimacion ala az cO- tho t= 400); cn este alr puede calcalase I segunda aproximacion a {ate como. = FO) yal sceivament, El proceso termina cuando para al ‘bina aproximacn ae lzx,secumpla que) < «, donde ee una antidad uy peauey porta, En nueso eas, supeniendo como aproximacin incl ‘ale de (XE-24 aT, = 298 a segunda aprximacion T; ser, usando (X12) ae 7140+ 4.14256 16238) Ty = aT) = £038) = Maa proximacion al ras de (X12 (con ¢ 7.6% FST 66) = 7140 + 4.149876) loggh 387.66) — 7.840876) par.) = 1101.78 > « ‘ 1 conel prose, Con T, podemos calcula 7 co de donde e neces contin y= ary = T+ 4B 59a 6 «ya ; AAT) = 198.36 > « CContnuando en a mim forma er ee ee) sm ua xe Por lo tanto, cuando T ~ 460:301°K, la peson del Oy es 1 atm, by Susiteyend ls lain ee la enerla He a temperatura del enuelado ‘en ln ecacion (XLS) tenemos: ak) = —30°7RT =m 44 me, lon. = S35 RF — 2303 8 OT * 308 oul). = (1141/7) + 6.083 0904 lonyT —— X120) [SMSTEMAS Dn COMPOSIION VARIABLE, EQUI GUAC 193 Para expresar AA” como fui de a temperature, poets emplea la for mol (1138 dl texto: ; Boma at = at ~ EMBRT™ Derivando (X1-26) respect a Ty sustuyendo en (X27) obtenemos: dogyK, W911 090s ane 2a07 ~ Fa0nRT™ W2.303RT) _as04RT? T T aH = 740 —1.097 128) ‘Para cl AS*, usando (X28) y el AG® dl enunclado en (1-56) obtenemes: = awe age carves ie PO ror — mio — as agar #2784 I ‘A partir de los datos de as alas 7-1 y 1-1, bala los valores de G*y ‘FP pra las veactones: 'MCO46) = MOW) + COM) (M = Mg, Ca, Se, Ba) ‘Bajo la suposcion emerald que AH” para ets rescsones no depende eta temperatura, calcul as temperatras a las uals Ia reson de quire CO, en fos sistemas Guido carbonat leanaa Ist esta a temperatura de dexcomposiiin del carbonate) = Me, usando ls tblas 7.1 y 111 Macoys) = MeO¥) + Cox) = atre— ane = 94.0518 — 143.84 — (246) = 28.108 Keal/mot AO} — AG? ~94.2594 — 136.13 — (-246) = 15.61 Kea mot a comtante de cairo a 25°C es1 * ‘caviniton Ingk! = —a0°/RT = —13610 eal/moV 1.987 = a.ts'K) = 18.09 sano ahora (1-58 lod) = ley = Int = 0 = Ink, + oc Be ea eee ena te ere a Supa Siguiend mismo proedimiento para los dems metales: Sim ce eran i ansformacion C2000) = C2048) + COs) BHP = 94,05 ~ 191.9 — (288.48) = 425 Kealmol AG" = —94.26 — 144-4 — (269.78) = 31.12 Kealmol Igke = —31120/1987098.15) Beal) = Beda) constants deequlibo @ $8.2, 93°C son: Sm Ko = pmo InK,03135°R) = 0 oats 255 = 015 at K, = pi = 0131S 282.454) = — 20087 —s.58 + 1114 — 2 13.49% ca. ay Erplindo (1-5) plemos clear AH” dea ransormacin como: ag SaaS ieee mganasn - wKeniasn + MEL tt] AH = $605 Kealmol 40" = 43.84 Kemal a1 = 773.8 emo baa 3 ‘Suponiendo que este AH” permanece constante en todo el intervalo de tempe- evita sande (1-58) podemos cla I sonuanie de equi 25°C 1403 meet — 2g Ta snare a lock). = tnx282.45) — TRB (1) = 1 soar a 197 (39815 — 38235) Usando ahora (XI), la ener ire estandar del Bra) 425°C e: AG" = RT ink), = —1.987098.154—1.30857) 0" = 72.09 amo! BaC04s) = BLO) + CO4s) AHP = 61.84 Keal/mol —_AG* = $1.64 Keal/mol196 4 exemto t 7 1 oxforo bianco std tine una enrga Ube exndar convensional ce oa 25°C. El punto de fusion es 442°C; y Ad = 150 cal/mol La pre Sion de vapor del esforo blanc quid tne ls valores: gam) [4 a al 2 i: re | 766 1201973 +a) Catelar any dl fosforo guido. 1 Cater la temperatura de ebulicn de guido. Galella preson de vapor en ls temperatura de fusion. {8 Suponiendo qe el fsforo sido, et Lguldoy el gaseoso se encuentan enero ent tmperatura de sin, calla pesion de vapor dl Féaforo blanco sido 828°C Cabell ences He estndar de oro gascoso a 28°. 4) ara calelar ol As, podemos usar fa eeuaion de Clausue-Clpeyron {cuacn (1142) del texto) qu india: = a ain = Shar Inxerando ea expres: by = 5 x19) onde He una constant, La formula (X12) esa ecucion de una recta np WS-1/T) con pendent ~ AH/R. Constroyendo la aba yp | 023m 400517 wT | ones o.009 0.2126 + emleando una eres nel come a desert en problema 59, a pndien fe (V2) y a evdenada al orgen (V25) toman os valores “aH ® =-angn Be n9m x30) De aqui ae ot AA dl fsforo liquid se: SIBTEAAS Coumosicon VARIABLE EOUILBUO GUMICO wr 3, = 673.9841 987) = 12.466 Kcal/mo 1b) Empleando os valores (X130) en (X1.29)abtenemot: ans, np = =2 +1193 easy, Ls temperatura de cbullicion norma del guido puede caculare con eta dm sstuyendo p= 760 mm: 760 eeeaie car Ta = 55% raconoce presi de apo al temperatura de fsb 37.35°K emple XE): ing _ =on.90 Me a7 | + nom p= 016 mm ‘Suponendo que la ecuacon (X11) e vida 825°C tenemos: inp = —27553 2893 5 1799 p= 0048 mm ni reson de vapor a 25°C yl ecuaion (XS), la ener be extndar fstoro saeco ex 0488 sum (= Pro = 0 at = 5493 % 10° atm al thgy 298.187) s.893 > 10-9) 769 Keal/melLot valores de AG® y AA® para las easiones grate) + 1/2048) = CO%) COU) + 1/2048) = COs) eden obtenese de las tabla 7-1¥ 11-1 1) Suponiendo que los valores el 4" no varia con la temperatura, cleo Tara composi eno) de los gates en uli con leat & 100° y 1000°K sk pein total 1 tm. Cubtativament, cebm0 amar a composion se porementa la presn ') Empleand le dato de epachad calorific de la tabla 7-2, calelar Ia ‘omposiin 00" 9 1000°K (atm) ycomparar con os resultados de @. «) Empeando ls constantes de equiv de (), caleuar a composicion a 1000°K y 10 am de presin, 2) Denominando aa ean: (gait) + 1/2 0f8) = COW la renclon ni mero Iey la recon COW) + 1/2 O4e) = CO, a eaciin nme 2, pode fos, hplando las tabla 7-19 1-1 excl los cambios Pf" y 40° paracada resco af = —94,0518 — (264187) = 61.661 Kean 942558 — (32.8079) = —61.4819 Keamol (X12) aor ‘Uttizando (Xt podem calcula a constante de equlbrioa 25°C paract- a eae (ky, = e209 como = 14241 «108 y= enna 1.199 108 -Empleando la eoucin (1-57, as constants deeqlbro para ambas ea clones 2 600°K Son Ink (600°K) = Ky Kul6Q0°K) = 2.0356 x 10% ‘SENS De COMFOSICION VARIABLE EURO QUNACO 19 ore (1, Ton” — (ao * 398.5] Ink, (600°K) = 1k), — 5) = sam ,(600°K) = 1.2733 10 or otra parte Ia constants de egulivio pueden tambien ecibise como: = Po 2 Boke a pe Pd 2.0386 x 10 Kayo 2am = Pr 1” Be ites, Bee atm: Key © xooy/tooxty 2733 x10" O39) [Ls eeualones (1-3) y (X38 junto con Ia expres: eo + Yen + 8h = 1.0 ona) consituyen un tem ee eine con SE ey Ke De io, de (X1-33) hor 2.33 x 10% op 136, Despejand Xan de (X13) y usando (XI-36 tener: eo, = 62551 % 10% cx) Sustityendo (X36) y (X17) en (X13) obtenemos {62551 % 10k + seo + 24133 X 10-"¥y = 1.0; 6.2551 x 10%. + p= 1= 0 soln es: Yep = 0001262 Xen = 0.12639 ‘Usando (1-37) 9 (X36 as ora rasiones mol son: oy = 62551 % 10001289) Xing = 99872 toy = 9.872%20 carina = 28138 100126 oy = 3.8486 1% oy = 3:96 10% ‘A 1000", sguendo un procedimiento andlogo encontamos: 2515.7 3 bi * wi) (000°K) = 2.815 x 10" nk, 100°K) = In — Ink, (1000°K) = Ink), — 28362 | — {100K = 1.7165 > 10% El sistema de tres ecuciones es ahora: Ag = nos 10" ta = 76s 10" “Xe eo + fen, + Fog = 10 Resolvindo et stems: 0.616519 fe + xo —1 = 0 e donde las faciones mol toma os valores: Keo = 0.8887 oy = 8.8 eg = 0.0111 Mop = SID Ey = 5882 10 oy = 30.1115 ‘Observande ls etacones (X13) 9 0 ‘aupenta Xen} 2 deben aunentar mientras que debe dsmina 1) el incso (ase supuso que e Af ra {tras 9,000), En este nso nos a tpresiones Ge AP on foncon del temperatura, 2) vemos ques a resin total amen el interval de tempers- proximacson sine que se wari SPTIAAS De COMPOSCION VARIABLE EOLINRIO QUO mm Para obtener et if come fypsin de a temperatura wsaremos la cussion 172) dl texto: oa) 20 = 6908 + 148 -7T— 240 OT G8 om T= Bat + BIBL ry os 326 eran = AS80188 LAHSA 1 ‘Susuyendo en (X18 integrando obtenemos: r) + HS 10 (749 — BIL er p3y angry —21M9.796 + 459977 — 68901 x 107? 43.5198 « 0-7! 68895 3 WHT Usando ahora a expresion (XI bio de a reacion I 600°K taxon) = wy, {7 Mar mwon6 | __1 Ink, (60"K) ~ 35:319 — 2728236 | _ $597, 60068551 x 10 5) + 25198 x 10+ Hise eis Tsar OP P81 + ray sms x 10" (600 — 298,15) — S10 (co — 298.19) son6! K,{60°K) = 2.1759 x 10% oxt-40) ara la reacibn 2 cy, = 3.021 + 66708 « 10 — 2.6165 x +7? ser) = any + a6, @7 sarc =~ 36— 7 «33188 1-7 As x (0 —29 Ink, 600°K) = 46.2078 ‘Kf 600°K) = 1.1669 > 10” oan, Aligual queen lines (0), poemos escribir as constantes de equliro para amas feazcones 2 600°K come: 42 «21189 x 10" * Bo = 11699 10" To ue Jum com i ccc: fee + tem + Hog = 19 onsttuyen un sstema aya sluci6n (con mismo proceimiento de (0) es: en = 013689 eg = 99.8635 Xoo = 0001363 ey = 099883 Moy = 390 IO oy = 3.8288 10-8 (SaMmUa De CoMmomcatervamasLR oem quReCS EST Las constants de eguiibrio a 1000°K seri: wacom) = nn + [ amtervarar U0)» 258 1,000") =m = 0" 0078) = wy + [™,angeryerar ta, (uF = 6 ,{4000°K) = 1.5698 10" EF sistem de res ecuaciones es ahora: Be nox ER = 1508 x 10° ke Hes + Hy = 1 Rett a aya slucgn son ls tacsones mal: Xoo = 0% eo = 76.0% ony = 028992 Xo = 23.9295 Yq * $0027 10® ay = 4.0682 10-2 ‘Como puede versed eos resus, ant a 600° como 2 1000°, lla ‘elas fraciones mol suponiendo que ol AF es independiente dela temperatura omparado con aque de donde ss soa dependeacla de aH® co T, noe rien, 6) Usando los valores pra las constates de equibrio de amas reacioneseal- uados en el nis (b), tenemos que 10 at: Ryo ae x 10" = Bete a= 3.78 10" = Be 1.3608 10% = Pring Priep a,Hee = 1.198) x 10" aa = 49681 x 10" Enmpleando keg + Key + Fog = 10 las res ecuciones tienen como solcion: Yoo = 038486 oy = 384868 Komp = 081513 X= 61.513 8 ig = L066 10g = 1.0865 2 10-95 "SST COMPSON VARARE eUARD CO fy stan om De oval forma, testa (X14) de (X14) Ing + 1 = tng — In = inh fom = ‘Como, por otra parte 10 m0, ‘Demosrar queen und mez idea tema se ovine el minimo de ener teas, =n = 1 9) toma i forme arn una meri ternal, ef AO. (cui ( 8G vane = NATE ne, + Xl + 15108 Les condones que deben cumple ene minim son: 256 3K ‘Naru, + 0) £3000. 6 weTtings + 0 xis) a 036. oes oss) aun, + 9) estan (X14 de (X14) se oben: * tagg + 1 Ins ma. Demosrar que se estblcn dos 0 mis equibrios en un stema, cada mo ead por aon equ det pods ei eran Jos equlbvios: oA + 6B = 1+ 0D ance = YC+SD= Es OF vance = 2 {nimero de moles de cada especie despus de que han transcuio fun das reac ee ed a fe nb BE me BYE mea nd +O donde: tng = ed dae = 9d —y'd? hg = ea?206 cexstnion ding = — 648 dng = Bde = Bde ny = Olt! LAS) ara cular composicgn la ener bre ene I frm: dG = Sand, (Ty pcomsants) 60 = puna + waa + pete + pte + pte * pte Sustuyendo (X14) en esta expres 40 Apa — a+ pe + wd) + Ape’ — nd! + ne 08) Enel eqlitrio, (40/42), = 09 40/48"), = 0, entoncs: ac a a aon = ee tah 80m ey + poh mer me) +E ro) on os + ab nm ae #18 —8y— pero come en el eqiitlo a /at = Oy dt/de” ~ 0, tenemos =o Eawno re es dcr, el segundo equitrioet edo al gual quel rimer, por una cond ‘in dl tipo 11-330). ais “Conidérae la disocacin de terabxido de nitrogen: NOW) Sean. Suponme ven nl deN Oyster eb Nf maton te pe, Eales os dts de ala {2 Calelr el grado de doin 1) Sis nrodacenS moles de argbn ys somete ala mera una presion total de Tat, ¢Catl eal grado de dsocasn? «Sal soured a vasa determine por las condiciones especeas Sifajse mambene constants ye ineoducen$ moles argon, iCual srt lado de dsociactn? a) Sic evel grad de diacacon en el eqlbrio et nimero de moles: SEFTIUNS DE COMPORICION VARIABLE; BQUILIENID QUEACO am N04) = 20M) d-2 2 donde et nimero ttl de mle ser: mada +ten1te Con elo as faciones ma de cada especie on Yom = A= a+ 0) Samp = Ball ‘La constane de equiibrio K, a p = 1 atm es entoncs: x, = Pit. Bithon = they Pane” Pine Ane w/t + af a+ Sm at+ a T+ aa) ~ oie Por otra parte empleando fa abla 11-1: 0" = a0} ~ a6? = 212.39) — 23.401 = 1.289 KeaVmol e donde et, tome alr de: K, = eomnmonin = 0113516 oxi) ‘Sosttuyendo en (X46) y resolviendo para a: onssie ~ 4:113516 @ = 0.113816; = 016612 Bs dese, se dsocia 16.614 de N04). 1) Come el argon es un gas inet, et nme de moles en equilib N2O4a) + SAr(g) = 2NOde) + SAM) Darel eis aa de donde el nimero total de moles x: mela +5 420-640{Las fraccones mol y la costae de equibrio som entoncs: pata aps etna eer Mog _ BUS + a) __4aN6 $0) dat Tom = aV6 +) C+ ORI a) ~ Se Usando ahora (XI-7), el grado de dsoctacon es: sl te oo oussie A.13516 + 0.67580 — 0.681056 = 0 @= 0387 dcr, com la presencia de un gas inert ama presi, I iocacion det N2O4a) auenta 34.37%. ©) El volumen def vasa las condones de (a) es: y= ARE Al noducir$ moles de arg i resin ve mica a: ip = S102 Lain/*K mV296.15°R) _ 6 sey ais Entonces a constanteX,cambia a = Pith = olde) _ at eee 7g Yl gro de dsocicion es: ounssie S160! + 0.567358 — 0.681069 = 0 a= 01867 !HSENA DE courosce Vaan ttm gusaco 28 ai Na 'N-B0-El grado de dsocacion det N,O, es una fancin de a presi, Demestrar ‘aves a mea permanece en elitr, a medida quele meioarene raped outer“ 1/V98" 79) = pl do Dence ilte mcne np = Gon, $i comideams un mol de Nu imo tal de mole 6 (1+ a) er able ann, Speier gan ince aac ‘expresidn para el volumen es: a zm a v= Aer ? on48) le ual podemos obtener a detivada con respecte a la pesdn, a temperatura 04 RE RE ad. Wea eh adn Par oben adr de on repeat, provehurmes el alcanzado en el problema anterior, oa . nage wo fe, 0) cas (ge) 1 ( —sK, 2a! 3p}, Ba Nek, + oF)” Susituyend eta hima epresin en (XI-9), odemos obtener compres liad aparenteaprovechando tambien a ecutibn (XI-8) paral slams 9em ee vol Susttuyendo ahora el valor de K; el ecvcion (XO) obtenemes, melante tun poco de manejo alsbaio, 0x3) smh =] ons elias anie fata arent per ep a imo para.p = (/A)K : Para cmpear, smpifcarmosaacuaci (XI-S1) para alfa, mutpicando y viendo entre Ky, dtr dl radial, para obtener «tebe 2 axis ere xs) vee man rh cn a ow ee ee 9 Con to, claro que el oeficente de compres aparente ha quedado reduc a ua expesion qu depende dey dehy aunque ete no depene del presia) Ya quedl grado de disociacion es una canidad entre Oy 17 slo puede Tomar valotes positives. Proceéeremos a encontrar os valores exremos de ualndo su dervad con respect afacero, Par ll, ssituremos también MAUI de 89) en X15), Way cd eee oe Ae ne ee + ire ow STEMS DF ComICION VAMAMLE: BQLILABD QUIMIC an Para obtener (da/a),emplearemos (X18, send el resultado bra} (-we)-- een ieee crear pata clei oes al Redciend, podemos gaa siguiente potnomio ena, del cual es neesario conocer sus ies, pues es son ls valores de para los cases la compresbii- ed proeata un extemo er) at = oP — 4's 3a — 4 = Las ries de (XS) pueden obtenerse mediante un procedimiento numérico comin, por elmo el mtd de Newton-Raphson desrito en el problema 19- Ti, ode puna ij, ocho problema rede est captl. El resultado esque 1 poliomia en alfa ene do rates reales (una postvay oua egata) 9 dos Sompljs, El polinomie puede exrbivefactorzado com sigue, (e+ 16a — 1.288 — 08a + 14878) = 0 {Como las races eles son a, = 1.68 gy = 1.67, y no teen significado fico, resulta ser qu a compresblidad aparente mo presets un punto xteme para 0 a = 1, conta lo que indica el enucido, Es mas, pala valores ade uados deaf, ls dervada (XES7) resulta ser sempre ngativa,e desir, gue a ompresibided patente decree conforme f cece (nntas tanto. detest) ara cercoraros deo anterior, hemos tabulado a onta yw, donde Ysa lar que no exit e valor exteme ta pisiluca ier ey 3 00 10 01 assis 03.03 06 07516 10 O70 20 osT3 50 0408s212 catruion t 0 025 oan m0 02 4st RO 01 ow ma. 'A25°C, los aversos sero del Cen a fase gaseot ee as sigue. ‘es energas bes yeatalplas de formacion (tds lo valores n Kal od a B c > ai 3000 ———670—~—C SCO 307 16767 1.173 1675 15.509 oak, 1376 nes 1160 1—pearano B= ce 2—penteno urans—2-—penteno E = 31 buteno G = cilopenano ‘Considere ls egulieios A= B=C=D=E=F=0 ‘ae porian stables ullzando un catledor propio. 48) Caer las elacones olates: (4/0); (B/G), (F/G) presents en el equllio 25° 1b) gDependen estas relaciones dela presion total” ©) Caesar el porcemaje molar dels diversas epee de la mez en ul 4) Cater la composcon de a meal en equiitrio& 500%. 8) Consderando el equlitio A = G, com los datos de enuncido 40> ex 0° = 8G;— aG> = 9290 — 18757 = —9857 cal/mol ‘SETA DE COMPOSI VARIABLE: EQIMIE QUID a3 de donde ia constant K, srt: ora 4.01402 10° Consderando que el nimero total de moles ede uno, en ebro fa mo- les de cada especie son 1 do le , puede escribise come: He = 0.99 9.86 10-4 Siulendo el mismo proatimieto pars lox dems equilibros encontrar: Equi B= aa" mo — 7 =198 cal/mal LK, = emma 646508 10° 6605 x 10°; @ = 0995558 Men 1S 10 ae = 0995086 B10 = ee 5x 10+24 ‘cartruton . Equiirio C= 135 c/o 1, = 24036 x 101 24016 x10; = 0.999995 se = 4125 x 10 xy = O3BB Eauilirio D = 6 Me ROE ay = 0999975 Equilibe B= a c/a = 4.126 x 10" Ko 2nd x 1 i c= opmems DIG = 249 x 10" 8644 calnot 0995558 Hee AKIO T y= 09 EG = 46 107 Equiliio F= G p= 209% 104 xe = 099979 FIG ~ 2019 x 10 SsTENAS DE COMPOSION VARIABLE, QUAND UCD as Como pucde verse de, fos resultados del inci (a as relciones molars cal das no depend dei presi, ©) Elporcentaje mola dl compveso es sinplementc, usando loy estado en oo 9.86 x 10-!mole Mirena ore merino me oy (A = 9.86% 10+ 4 de igual forma para los demas seer: mB = 15% 10~ Be = 42s x 10-4 SD = 2.494 x 10 WE = 46 x 10 WF = 2009 x 10 nc = 99.99 Para el equlvio A = ©, podemos calelar a constante de equlibrio & 00° usando la ecuacon (1:58 el exo: Ink, 00°) = ic. + de, usando los datos del enuniad ANT = —18460 + $000 = —13440 cal mot Into14a2 x 10" ae 13460 [1 1987 (29815 Kook) = 22 = 1053.95 (x19)216 cowtruon . -Empleando el mismo peocedimiento para los dems euilbris: be cx 390) an’ = 10870 In K,(500°K) = In 2.4236 x 10° — 1082 2 (51, } tam ‘ss00"K) = 22 = 147.076 pzo D=G sus is00rk) ~*~ 51.26 (x9) e=G (XE) Feo (xian ‘sano las ecvacions (X19) junto con: ne. "SISTEMA DE COMPOSICION VARIABLE, EQUILIBRIO QUIMICO, 27 obtener: 1.00681 xe = 1.0 r= 091685 tome 1.685 Usando ese resultado en (X15), los deme porcentjes son: our = 5.2809 we = 0.10583 sp = 1.98 mc = 068 um = 0.138 a = 0.087 ‘Consderes Ia snes del formaldeido: ‘COW + Hide) = CHOW ‘A2S%C, AG» = 65 kealy AM” =-13 kcal Para CHO(@ tenemos: C, = 46498 413988 «10-9 73.73 10 Tala mo, La apace ‘alorifias de Hide) y COG se encuentran en le aba 7.2. 2 Gala valor de 104PKspomenda gue Ais independete ea emperatra. 1) Caleularel valor e K 1000", enlendoen cua avariasin de AA ‘con a temperatura y omparar con el resultado de). 1) A 1000°K compara el valor de K, 21am, con el correspondiente a $ 4) La constante de equlibrioK, 2 1000°K puede calcuaseempleando (11-$8)ue eaniru} La constants de 28°C o: gk, = —65007298.151.987) = —10.97187 be donde a 100°K aunt = —1300 1300 [_1 Inx,(1000°%) = —10s7187 — 1.987 (358.5 — sion) = 3.460 10+ 1 Starr no cinepniont a enpertirg, ado072) sty = 00 003 @r podemos calcula el Af" como funcion de 7: Empleando la abla 7-2y eC, para (CH,0(@) del enuncado,e) ACE acz ACP = 8.7913 + 1.23166 x 1057 — 3907 x 10~T* Chainat = Crate = Sree {donde et A(T toma la forms: An = —I300—arpiner— 79 + ERNE IOS cps 7) S880 1 ps _ py AMY = 08419 — 89137 + 6.1589 10-17 110m xT "Empleando ahora (11-7) del texto, ls consante de equa a 1000 ex tacit) oink, + 0 ar up, ss = some 6 BE Ld 1000 "BES (0000 — 298.15) [SoTIMAS DE COMPEACIN YARARLE, BULB QUMICD 219 1.319233 10-* (1000 — 258.18) —_K,1000°K) 2.987) ©) Usando la exresion (11-46) del tet, la elacion ene K, Ke: 1399 10+ Ka kom onde para nuctra rest: Yyemonces: Keke + Kapk, 110° y 1 atm depres: dim = DK, = 13999 10 ext) ‘100° y $ atm de preson: ds = 5K, = 6.585 « 10-4 oxen) ‘Comparando (X60) y (I-61) encontramos SUK) = Oa nas ‘En un campo sravitatoio, el poten quimico de una espace se amenta en a eneeia pencil reqerda para lear un mel de mater el nivel del steloala altura z Entones:(7p.2) = n(T.P) + Maren al 67) ‘rel valor deal ive del suelo, Mes pero mec a aceleracon ‘raviatora, 4) Demorrar que si deeamos que el potencial quimico sca miso en ‘cual parte dela column foérica de un gas el xa forma Je potenal guimico da hn ley de dsibuion barometric py = Pe exp Mgd/ RT). _») Demostrar qu a conicin de equi quimico es independiente dea preenia oausencia de campo raviaton0.20 ccantruto . Duc expresiones para entropy etapa somo fansiones de 2(S0- (recs expresar la diferencia de men termines de dT, de dP) 4) Deseamos qu l poten quimico se mismo en cualulr parte del o- Taman stern, e der Que! ox) onde MTp.2) = 9T.0) + Mae ext) Uitzando a ecuaion (1-12) pata aT HAT) = WT) RT no, 2 X16, encontramos: dT.) = 987) + RT. + Maz ext Usando ahora (XI-6) en condi (1-62) tenemos: PME AT 2B sag 0 ae 2 donde oo. =e, ae, Sr te. Me Hare ene Bente = Hite ve Para eval constante C hacemos: cand ¢ = 0 (nivel del suelo p= Pe donde re a presin de 6 nivel. Con ello cam _SeSTEMAS DE COMPOSICION VARIABLE EBUILD AID 2 ‘de donde np, = top, — M2 Pie ear Pe 2 Mae eR gu ley de disribciontarometrie. 1) Supongamor uoa mezcla de varias esecesquimicns que pueden reascionar sean ia cunsion: aA + 6B C+ 8 once A,B,C, y Drepresatan formulas quis ya, 898 son los coefcentes ‘Stequomézos. Una vee qe an ranscurcdo funidadesdereacin, el mime: ‘ro de moles de cada una de las susan nears at man tak moma Bona me ng = et dae = et tng = Bde ng = Bt Pia cuaaulrcomposcin Ia enereia ibe ene la forma dG = End, (Fy p consaies) Susiuyendo(X1-62) encontramos: 6G = bine + bre — Cone * Bt ‘Sustituyendo ahora a exresio pra el potencaquimico en unsin de al dG = Krlne + MagE) + Sse + Mase) — lou + Mago) — Ate + Maga2m centro + 4G = Lyne + Bon ~ ons ~ Bad + (Meesb + Mugsb ~ Mazza ~ MagcPde x16) En elequlibdo, aGsas 19. cs cm ello (X63 se modi a: = Cane + Ble — ana ~ Ba) + Me + Mo — Ma — Mal) cx) En (X16 como al product del coficeneestequeométio pore peso mo- lecular la masa tenemos que el segundo partes en (X-6) ex: 4 coal representa tance de masa, Como la masa se conserva m+ ty — Im — m= 0 8 donde (X1-68 es: ‘he + bro — ca — fe = 0 + I= o oss) La exact (1-45) la condi de eqltviequimico. Esta conicion en ‘once, e independent dela presencia oausencia de un campo gravitate. 6) El posencilquiico de componente en una mera est dado por Ia euaion (1-13) de tet b= wT) + RT ap + RT ns, Sustyendo esa exresion en la rmula del potencial quimico del enum ado tenemen: pATpa) = w2(T)+ RT np + RT Ia + Mae x66) ‘Usando (10-4), a entropia del componente puede expestese como: -5= (2) 5-H Detivando (X16) respecto a Ta py £ constants obcenemo: 27.2 aay SHEA DE COMUSION VAAN HUMID OUIBICO Es) ‘Los dos primeros mins desta expres son la enropla de puro, de don- ee $= Sly Ring, = Bien) — Rls on, Es dese, ls entropies independiente de = Paral etapa, haciendo uso de (11-8 j w= a8, sl susiuir (1-67 y la expresion dl enuncado encontramos a We TS.= AAT.P) + Maz + Tien) — Blox) A= AMD + Mae m2, ara la eacibn 28°C, Ze) + Cifa) = Zac) ‘30% = “88.255 kel y APP = 99.4 heal Representa graficamente AG como vn fain dela trpertura ene interalo de 295°K a 1500° para ta reacin, ena stuacion en cult fae las sostancis se encuentran en sus evtadox Ge agregaion eabes ada temperatura. Los datos so: ‘Temperatura de Huy Temperatura de Hy fasion °K KeaV/mol__ebullcioa °K Kealmot Za oar 135 70 as zach See ss 1009 sos 1a expésion (1-5) de eto indica qu! aac a ‘i intgramos eta epresion obtendemos: ag7/7 = —{" anearmm comutoit . rr aM op ae Bin 1 4G” aumenta con T, yl penne el curva cambiar en cada punto de ‘wanscion, Par a reacion 298K: Zoe) + Cid) Zod) AHP y 46° son datos dl problema, det manera qu podemos, suponiendo ‘ave et af? permanece constant ene itervalo de temperatras 298,48), cal Tarel AG? stt°K empleando (X-8) AO BH palates | Sisuponemos que e AG® varia ineslment con T desde 298 S8°K, la pen: ‘inte de laine qu pasa por los puntos (AG* = 88.255, 7 = 298°) y (AG = 7.905, 7 = 548°) er = 88.255 — (78.909 | peniente = =#8:255 — (78.909 «37399 yl orden at origes ‘ordenada al igen = ~0.037399098) — 68.255 = —99.4 Con lo, la variacionde-40° on Ten el intervalo (298°K, S48°K) eth dada orl ea 80° = 0.037997 — 99.4 QBHK.StEK) 30" = —s8285 + oon — 298) 1) 'A-S48°K el Zac) fund, es deci, tenemos el equ: 2acl4s) = Zac ‘Acta temperatura a resin dl Zi) com el Cl) ‘Ss conosco YARANLE BUND UIICO 2s 2a) + Cig) = ZC) atl? = 9.4 acy = ZnCl) aH” = 55 Zag) + Cla) = ZC) —_—aH = —93.9 Kel Seponiendo quest AH? e constant ene nteralo ($48, 692.7, usando (XL (68) poems calcula AG" 2672. 7°K qu eel slgulente punto de ans AOAOLD . AO% _ apyasan f° arr 0169.7) = —74.9455 Keat ‘Si supoaemos ahora que AG" varia lnealmente con Tee interval (548°K, (02.7°K), la pendent y a ordenada al orien de la rea srk: = 7905 — (74.9455) | ‘= oT —.027364348) — 78.905 a9 rentonces a dependencia de AG* con Ten (48°K, 682.7) es areca 40° = oomer—939 x70) 648%, 92.79%) q 0" = ~78.905 + oon7ser— 548) A.@LI"K a Zo) unde, cates lequilbio es ahor: 1 4G" para 129K Guin punto de ransiin), usando X68 SEU . SOGED 93,955 arr AG" 1025) = ~ 649688 Keat26 owmuon } donde de nuevo sha supesto qu el AH? permanece constant nel ntralo de ot temperaturas (692.7, 1029), En este as a pendent a ordenad pendinte = 0.029666 ordenada = —95.495 donde la ret © AG = —74.9455 + 002565607 — 652.7 ‘A 029°K ol ZC (1) se evapora, yentonces el equi es Za) + Cw) = ZoC4) aH” = —98.055, Zac) = Zacs) At Tal) + Chis) = Zaye) aN = —64.595 Keal ‘Seponendo que el AH® = constants, 4G” ean): 180° (siguiente punto de 0°80) = 65.0236 Keal Cone, a dependencia de AG®con Ten lateral (1029, 1180°K) esa a0" onmns22r — 64.595 (029K, 1180°K) 6 aa" = 64.968 — o.0m363217 — 1029) oxen) [ALI80°K el 2a) Se evapora y tenemos el equities Zoi) + Cifa) = Zaclle) 2nie) = Zot) ia) + Cla) = CoC “SSTEMAS DE COMPOSCION VARANL FOUILIO @UINACO a ‘Con el mismo procednento que para los emis puntos de trasicin, ene Interalo(L80"K, 1800°K) la dependencia de 40° com Tes la eta: AG"(s00) = —57.701 ag = omer — 972.002 8 (r> 190°%) 30" = 65.0236 + 0022887 — 1180) xe, La representacion grea de 6G" como fans de a temperatura en inter alo Q98°K, 1500°K) es, wando (XLG9) a (X17), la gus:11.28 Los seuenes datos estan dads a 28°C. © Compuesto C201) 64,06) Cul) Oe) ai (Kalra 13088 oe ‘AGP Kemet 30.4 —3498 Glavesimoy 0s 67 38H 8) Cateularlapesian de equiiro el oxigen, sobre a obey ido pico 290K y a 120K; eto, lar contantes de equi para la feazcon 2Cu0() = 2x6) + O46). 1) Caleular ia presin de curio del xigeno sabe el C0 ¥ Cv 8 90°K yak, ©) EA qut temperatura y presioncoesiten en elitr, Cu, C40, C0 on 9) Para la reacion 2CH048) = 20a) + O40) : ‘a contante de equi 8 298°K es, usando lot dats del enuniad: a ependencia del ar con la teniperatra est dado por (7-72), queen este ae anrery +f czar AG = 268 + 10000 = —26a"K A407) Y200 — 247 — 29819 = 767519 — 267 ‘Con elo, 2 90°K, usando (11-7), la constant de equi xt ete Reece 975.19 = 2.67) gy ‘uses cman VARIAN: HUAN aK 2 ee ee ais) — 967 "29815 ‘A 1200°K, siguiendo el mismo procedimient: aS" pera K1200°K) = 8.797 10% am 1) neste caso la reacibn que debemos ania (6406) = 2006) + 404) 1a cortane degli a 298°K loi. = —34980/1 987098.15) = —s8.0885 ‘alan depends el con temperatura con 0:72» wanda (11-57), la presiom de equilibrio del oxigeno a 600°K sera: re Loo + xen =—16 AH‘) = 39840 — 1.67 — 298.15) = 4031704 — 16.7 600K) = 54x10" Kx pe; A nok a (200°K) = $9.05 + M1204 | eee 987 |~ 1200 * 33813 16,1200 96 Maes20 ceatruto RA{I200°K) = 1.2088 % 10+, = PAE Boy = 146 x 10°F ©) Cuando para ambasreaciones se tenga, a una dada Ta misma oy toda as ‘sstaniascoenisiinen equi. Trazando in grin en npn, coma Tp ‘ambasreaccions, punto donde smbas recta se sorten srt al en gue la ‘resi del O, ea gual para ambas recone por tanto cexsanen equi {odas ls especies, Con fs resultados de los incon) (0) podemos const ‘abla: BEACCION REACCION yy, 19.43 93S TRAST 18.00 VT o0on1i aao0s3 o00111 0.000833 Decade por yo 7 enn ea ec pr a Seon el (207 apectocsnenta eecun oro ey 9.3885 — (19.4425, Spares = apo pamniT t im = —319212.76 Ls ordenadae al origen som r 2, = 20909 by = 143881 ‘Com els, as ets que pasan por mess datos sn: Y= 1037360 + 20.9729 Je = 3091276 + 14.3851 Para halla intesecion de estas tects, hacemos: 373 oe + 20.9729 = —912.76¢ + 14.3751 29.0 = 6.5678 de donde el valor de xa cual acre Ia interes e&neeativo. Comox es 17, ‘tos inadmisibeyentoncesdebemos onc que no existe a temperatura Ta Ia cual coexstenen equiv todas las especies. SSTEMAS D1 COMPOSICION VARIABLE: HOLILIBRIO QUINICO a 6, I cstadoestndar de ener libre cero para el ffor e sido blanco, Pao. 828 Pd) = Pe) AH = 13.12 Keal 30° = 5.82 Keal eC re Fray erio aur meitet sor- notes 2) La motéula de Py const de cuatro ftomos de fsforo en os vetoes de un etaedro, Calcul a fuera de enlace P- en xa lila Calla la fuerza de enlace en moleula de Py. ‘Cater las facciones molares de P,P y Py en el vapor a 900°K y 120K. 2) Para calcula la fuerza de enlace P-P en P dchemos conocer cl AA" de a r- Pada) = 4P@) Empleando la ey ae Hes con las etciones del enunciado tenemos P49) = 470) air = 49818) + Ph =P9) + ae = nay Pia =e) ai = 6K ‘Como la moun de Py sun teraedro, el nimero de enlaces P-P cs de sis ‘de donde ln eneria de un Solo enlace PP ser BEKEL Kat Para la moltcula de ,,combinando las ecuaciones del enunsiado Paad= 14 Pgs) at =n + 4P00)= 274) + aie = 3a, Po) 2P(@) OFF = 11654 KalEr cwmaon 3 1ycomo la moll , solo ene un enlace PP a enerla dette sek 116.4 kal {Como peed verse en enlace P-P en Ppes mis fuerte que en el enlace P-P en P, by Ene aul: 4) = 24) = PD ‘Comsidrand primero cauitbio: arp) = Pa AHP" y AG" pueden calelrse empleande os datos como: ant? = 28756 Kel 8G" = —465.79 + $42 = 261.02 Kea La constant de equllrio a 296°K y 2 90°K empeando (1-58) son: I. = 26100/1,987098.15) = 440.96 Ink, - eek corn « so. — 282 tg — gb] = ssn ‘K,o00"k) = 22872 x 10" Pas Poe ieee x10" Pee Be rent 220 oi) Por ota pate pra quirin 2P4e) = Pde) las contates de equllrio& 298°K y 90°K son: Ait = $452 Kel 40° = —8.38 Kea Ing), = 483801. 967298.18) = 73:24 1nk900°K) = 11.6523 1846 x 10° = 28 oar 000") ee Soreas DE Comrosicion VARIABLE nOUTENIO UDO 7 Empleando (XE) 9 ¢ 15) junto com a eee: Bettany LO Mee gage an RITE 10, rutting | tn = 200865 x 107% 3h = Tapa Me = 29088 10-2 1a 257182 x 10-7 — 29088 1m, KETO, ara resolver eta enact debemosemplear un mitodo numérico. Usaremes ‘de panto jo, ave fue eboradoa grandes rasgos eal problema 11-2. Seponieado un pines valor dex, = 09 seobienen ks aproxmaciones ala 0 om 09972 x= 0.9708 4 = ossrope6 $7como con xy, = 9.997055, l ecuaclon (X16 oma el vale = 2.5714 x 10° 997096)" — 2.90540957088)" = 997058 ‘onsderamos qu ts facion mol esl solucon de (X17) Con ello stat foe tracciones mel Son p= 25085 10 om25011 ‘A 1000°K, siuiendo un proceimientoanalogo encontramos: ‘Korky = 7.674 x 10% = 2. 000K) = 7.614 x 10" = 2 ‘(00k = 57.4732 = Be. oh <8 donde la ecuacon que hay ave resolver e 1 = 6.00800 x 10-26, — 013190628,a ovine Empleando de nieve mitodo de punto fo, la solcin es: an = 0.86 de donde as ors dos fraesones mo toman el valor de: se = 5312 x 107 sy = 0.1284 XI Equilibrio de fases en sistemas simples; la regla de las fases 1251, A 25°C tenemos ‘S02 Kealmot 5%, ve s, ° 18 Some, 0s 78 Suponiendo que las enopas no varan con la temperatura, repesentar {ricmentel valor dem contra T pals dos formas del ante A partir efor dato determina temperatra de eqilbrio paral ransfors ‘Son de autre rombico 2 monoclinic. ara los sistemas de un componente, x = G/n, Entonces, or valores de 3G? ros indican diferencias de potencalquimico. Es desir, bw — fos = 0 \ poe ew = 0.028 ‘Ambasdierencas ve encventran referdas al potencialquimico del fas lables condiciones eter, el azfre rombic. Por ota pate, ls datos de + ‘eprescatan menos (Ou/#7), aie no et ms qu la pediente de un gifico de po- {enc quo contra tmeratra pra una dada presion p. Esta pene « nis promunsada pars cl azufre monoclinic, Con estos ads poems constr cf sguente daar26 caro ¥ ‘Tomando como feerenca el valor de cero para el potecal quimico det San #298°K; ls ecuaclons de ets rests son! Moncctinico Guus 23) = —7.70(T — 298) Rombico tame = —1.62(7 — 296) {La temperatura de equiltrio sed aqua para la cul pe = Res 956, iewlande IMT — 299 + 28 = ~146(7 — 299 Agrupandoterminos en T obtenemos 10.18 7.62) = 2980.78 — 7.) + 8 y fnalmente 0.16099 + 23 Derr ate = ML. 75°K = 16Rerc Elvalor experimental es de 945°C. La disrepancia existe po echo de a ber comsierado comtante la enropia de ambas espeis (por ello Se tazaton nea ets). Lo Gero esque a etrpla noes constant l vara a tempat vata To mismo para ambas especies, pues AC, #0. 122.) A pantie de a temperatura de ebulicion T, de un Uqudoy de a supst- ‘in de que obedece a Yel de Trouton, calcula a peson de vapor & ‘ualulr temperatura, La temperatura deeulisin del ter detox 346°C calcul pee son de vapor a 25°C. 2) La ceucion de Clapeyron integra pata un qulibvio ente una fase conden- Sad yuna fase paseo sl (1218) dl texto de Casella: baw an OR RTT ir represenaatemperatur normal de eblliion Tetons H/T, = 2 eal/*, seg la rela de Teuton. Podemos reesrbi (XID) como (ps dda en atm: UNIMWOORPAESENSIETIMASSRORISLAREGLAUELASS 237 oat) ase b Suatuyendo en (X12) los datos Ts ~ 348°C ~ 307.75°K y 298.15, abtenmes mas wy = 103{1— 3228) - oan de donde p rete = 02713 tm = $42 mm Hg 128. Las presones de vapor dl solo liquid son im) 110 100 O49 39 7 Representando apropiadamente ests datos, determina a temperatura de hun dl sod, el ealrdevapoiacin yl entropa de vaporiacin Ta temperatura de ebulicion. De acuerdo ala forma integrada dela ccuacion de Cspeyron, dads por It ‘zuacion (XI), cuando p, = 1 atm, T, representa la tmpertura normal de hullion Ty podemosesrbie wo 4) ost etal forma que una grfica de inp conta 1/T'iene como pediente—A/7./Ry ‘somo ordenada al ongen AVR, p debe ear dada en tm, ‘in problema entertmentesinlara tees e155, donde se obtuvieron resulta os para eens El rico de In contra 1/7 ese sguente: plan) 1316x1036 x10" 01316 iy 6033 at 208 Tek) 712 a. om vTxw 140s 12168 1.1os cxmuon igual que enel problema $9, para obtene la ordenad al orien se requiee hacer una enttapolasion gue pede evar aclero ero. En exe caso no obtene- tos pafcemente ila ordnada al orgen ala pendiente. Emplearemos do pro- esimientos 5) La pendiente se obtendrh mediante el cocene de la diferenca de ordenadss hire diferencia de abs para los puntos exremos, es Sch =e 20), Taos — TDs) x 107 i209 AH, = 12 189°K(.97 al/*K mo = 24220 c/o La ordenaa al origen “a la obtendremos haciendo x = Oen a ecuacion de yore a9) ‘tomando como (J) al punto mis ercano alee 7. Yom 2008, = 10067 10"? = a ‘susttuyendo valores en a ecuacion del eta 4+ 2028 = —12195(—1.0261 x 10°) 4 donde QULIRODEFASSENSSTINASSOPLESLARECLADELASFASES 239 ma ie eres Y Despejand finalmeme 7, ysustiuyendo a valor obese par Af, /R = sa1e9 Toate i rexatado experimental eT; =-1153°, con lo cal observames una buena concordanca. lal, n i 10K aH, _ 220, Sars gue, ‘pRegresion inal, Haciendo uo es formulas (V-24y (25) paralapenlen- fey la ordenada a orien en una resresio nal, otenemos b= 12124 @= 10411 dedonde = Dost we sel AH, = 24090 caVmolT; = 11G4S"Ky AS. = 20.0 we-/mol 124, El maftaleno Cua efunde a 80°C. Sa presi de vapor del quid es 10 ‘ama 58°C) 0 mm a 119.3°Cy la dl ldo | mma 26°C, cake! 8) La Aff de guido, a temperatura deebullii yl AS. 8 Ts 1) La presi de vapor ala tempertura de fsin ©) Saponiendo que ls temperaturas e asin y tp son ls mismas, cl. le fas dl Slo AP 4) sCul debe ser temperatura pra quel presi de vapor dl sido a ‘enor que 10° mn He? 2) Para el equilrioliquido-gas tenemos la pare de datos pom 1040 TO 388 1193 ‘Soponendo que ol An, es constant puede emplers a ecuaion de Cla peyron para un aul cre fase condensada ts. Desplando Affa de ln ‘suacion (XI 1 enemes: TER Wp. zee oar)20 evra : Sustayend lor dats, obtenemos -G58.951092.45)0.967) 140/10 _ 45965 NOSDASNL SEP 583 camo! Volverem a emplerl cuacion de Capeyron pra clear la temperatura de chlcn,suponiendonuevament ve Aff no varia. Ahora p. = 70 mm, = db mmy T= 119-3C = 39245. Despicand enters 1/7 de ia ecuacion (XIE) rt aes aes) yan ns anteciones 77 ane ss "70 Inverted, obtenemos T= 49.5% Finalmente, Ail MSE agg 8 as = 95 ~ 6 i 1) Voleremos a emplear a eeucion de Clapeyron, despejando ahora logs ‘mo dea presion de vapor Ll. om np 4 BE cx) Sustiuyendo T = #0 + 273.15 = 353.15, 7, = 858 + 273.18 = 3589597. om ae av a ace ct {edondep =e = 7.66 mm He 19 Stes sapone qe 7; ~ Tron entnes el peta dl inc anteior (7 = 383.15, 9 = 7.86 mm forma parte det equi sodas. Aprovechando el dato de rein de vapor del sido p, =I mam sl temperatura, = 526 + 273.18 = IS7S°K, eaeularemos fy por una eeuaconenteramente similar a (XII) rHlpy/p._ (383.19)35.1541.987 a? 6/1 en SSH — 35.78 QUUIMNOUEFASESENSETIMASSUMLESARLGLADELASFAES 281 Alas = 16985 c/o Ahora ben, en el punto triple Bflag = MMlae + Me xt sal que Mle = Aas — Hag = 1698S — 1583 ~ $40 cal/mo 4 Para est inci emplearemor la ecuaion (XI reemplazando May pot Hany 1 beds GR torn, (Con T = 325.75°K, p = 1 mmyp, = 10° mm oblenemos ele 1" is 8 donde, por inversion T= 264K Por oan, ara ener reson de vapor por dejo de 10° mm, temp satura dee er Tenssek 12.51 yoo sulle 183°C y su presi de vapofa 116.8°C es 100mm. Sielca lor de fasion es 3.7 kcal/mol y la presion de vapor del sido es 1 mm 3 37°C, calla la temperatura del puno Wile ys preston CCaleularemos primero el calor de vaporzacion a partir de fs dats del uli iqudo-gs Es dvi, reemplazando T= 183°C = 4S6.15°K,p = 760 fmm, T. = 116°C = 389.68°K y 7. ~ 100 mi en (XI, obenemox2 cowmuon , Atl, = 1077 ale, ‘Suponiendo que este calor de vaporzacio se anten constant y, dado gue ene punto tile satiace (XI), ‘Ali = 1071 + 3740 ~ 14511 ca/mol Etpuno tiple scomén fas curvas deli auio ay Ado, a ve preson pe el punto tees ato una presen de waer kis mo dl wd i tempera Para econ pr) Ty peenos empl ‘ma paren deecacons, cada una creapondcte ss nie des cats) oa) onde pes = 1 tom, Tas = 387°C = 31185°K, pug = 100 mm Y Toy = 389,65". Despeando np en (KIL) y (IL) gulando,obtenemos oA Meh ‘de donde es posible deipejar 1/7; como a fe moose ate Sustiuyendo los datos en esta ima etacon tom ]= 2608 to Teo 36K ‘Pr puede entonces obtener de cualquier de las dos eeuacones originals, OULD DEYASISINSHTINASSDLESLAMECLADELASFASSE 243 Por eemplo, de (xt) nor = Int + Ter Cannas — aa] de donde pe = 8.6mm He 128 Dados los datos subsanca Sty, ue s as P sa Las formulas molecules de eras susan 00S, y Py: Demostrar ques ‘eemplesen or por moeclaer corres, ls enroplas de vaporizacion tendsan valores mis normals, Paral azufte el dato 3.5 w/o! detomos de S. Pero come I mol Sy = Smo destomes de 5, e__ Simoes de tomon astimola= 3.5 aa he arg Smale Monon 82, = 28m. /mol de Sy ‘Simlarment, par el fsforo moles de P| Tol dP aSt, = (6.7 we /mel de Ps 1.48 w.0./mol de Py [De lot reslados es claro qu las entropls 6 vaperizacon son normals. 1227, Si vapors un gas ideal, hay una relacionsimple ent a resin de vapor D9 la concetraion¢ (molest) en vapor Conder guisePo cmon , ‘sulibri con su vapor. Deda expresion pra la dependensa de con {semperatura con stems de ea atualera La forma diferencia de i ecucion de Clapeyron para el eulibio fase condensada gas la (1217) el texto de Castellan, 0 set dap _ aH, ar RT oxit10) Para un eas ideal, pV = nRT, pero como € = W/V, peer ) en (X10 alcanzames la expresion extnay ana oxy ‘Ealuando la devivads del lado inguerdo de (XU-12)yrecordando que e- pene del temperatura, bien, rerreglando se. att,~ RT) exis 12, Suponendo que et vapor ede y que Aes independiente dea empe- ‘atu, calcul: {La concentacin molar dl vapor I temperatura de cbuliionT, det auido. |EQUILIMHIODEASESENSISTEMASSIMPLES:LAREOLADE LASHASES 24S 1 Empleand ct resaltado de problema 12-7, halla a expresion para xen ncn de Aff Ts La temperatura de Hildebrand, Ty, sla tempera trea la cull concentacon del vapor (122.4101 ©) La enopla de Hildebrand Sy = A/foy/To, € csi constant para ‘muchos lquios normals Si Ay = 22.1. ular el resultado de (@) para cll valores dT, para dverss valves de Ty. REprsetar ‘Puen fncion de, (Esoger valores de a ~ $0, 100, 200, 300, 400°K par calla. 4 Para os sguentesUquidoscleular yy a entropia de ruton as SHL/T,, Obeervee que BSy «8 mls constante que AS; (Regla de Hi ‘eteana Yigido AM (Kealmo) 7.0) ‘Arron 1388 ma sion 2is8 11993 Xenon sant 165.1 Oxisen0 1630 90.19 Metano 98s m6 Disltuo de carbons 64 31941 8) A Tl resin de vapor es 1 ati, as que de acuerdo a x t= ont, 1) Empleand ls ecuacin (X13), resultado del problema anterior, 1 (an Ri ne = hs atl — RD) aT c iteprando de Ts. Ty aprovechando ered en (a) ya dfiniion de Ta t= ee eeema ‘UILMNIODEFASSINSITEMASSIMPISLARIOLADELASTASES 287 Agrupado fs logaritmosysustiuyendo R = 0.082 atm °K mot en lado agutrdo aksnzamos ta relacion desea re as Tr] it @ 6) Inroduciendo en (XILI4) AH. = Sy Ty = 22.1 To, eT text "mis" k(t y despa 1/7, games 8 Dando valores del enuncado @ Ty, obteneros i vn, n 0 os 30 100 0.009087 199 20 0486 2058 50 one ans 0 nomse6 367 : Aealzaremos acontinucion el grifico de T, conta Ty con los datos de eta (ver pina siguiente) 4) Podramosemplear el diagrams anterior para caleular Ta apart dT para {oss iquidos Sin embargo ealcularemos igurosamente Ty apart de AHL y Troe desk, sn soponer 88; = 22.1, Para el Argon, empleando (XIL-10), ene. ss [tt er tats ar, —W078.15 Realzando operaciones tnt, + 4 — 143527 = 0 m4 aa8 exons Las correspondents ccuasiones para os dems quis son: xe tary + 18608. age «0 sem cei hg Xe tty + EMH asiey Oe tary + 2033 — 7096 = 0 infy + 28:85. _ 1aan08 = 0 coe tar, + 2209 _ 4s, tary + BPs = 0 “Todas las pueden resets pr un procediiento nui, como el ques report ene problema 1-12, oben, por tanteos, uponiendo ura cera Ty hasta hee saisten Ines correspon, Los resulas pata Tx 5° BS rae) aSxue/mod asiue/mod . A Has mo . Ke 10886 ie . Xe Ssh i382 . 900 23 cH, 100.26 mst 930 . ms) anos ve Promedio 129 we, Es aro que Sy es is constate que, lo cuales fil omprabar cl colando se devincions de la mia: Pea 6 a= [nese =a donde 3S; y AS, 108 los valores promo para ls sis aus, GWLINODEFASSANSSTINASSOMLESLAREGLADELASFASS 249 129, La dea el lamante es 3.52 g/cm yl de grafito 2.28 pom. A28°C Ia eeria ibe de formacin de diamante a partir del gait e 6850 ‘clo. Que peson debe apliare a 25°C para establece el equibio| ‘ene diamante ye grate? (tenga cuidado con ls nidades), El dato de AG = 685 ca/mal no cs mas ae He = ox Adem, come (el las pedienes de as curas de poteneialqumico contra presion son los volume tes molar: de diamante y grat 12.011 pmol 5 4y9 sm? Seen ‘nol cxit16, 1201 g/m _ yyy co? _ fan re maaee sa ta, [Convene hacer la siguiente ansformacion de unidades cal [atm cm sum ew monn = es [) = {Con todos los datos anteriores podemos construire siguiente iagrama, sipe- indo que fos volumenes molres son constants.20 ‘cartons las ecaciones de ambasrectas son Diamante: — 29286 = 3.412 — 1) Grafio: 4 = $38 — 1) Igualando para ambas¥despejando a presion al eqilvio aleuaos eres td desea nse — 412 + 5.398 Pg SSRI ANA = 14690 atm 12:10. hoa deunpatin de hilo se apoya en flo dela cuchila sobre cada lado pati 4) Sila anchura det Gio det coche 0.001 pugs y la fongitad del putin en contacto com eho exe 3 pleads ale a preston eee {a sobre theo por un hombre que esa 150 ' sCall ea temperatura de fusion dl helo bajo eta preson? (AH. 1.4363 kea/mo, 7, ~ 272:16K, densidad de ilo = 0.92 p/m den- sidad de agua = 1.00 g/m), 1) Caeuaremos la presi en bras sobre pleads cuadad, para despus tant {ormara a amber El area de la chia es A = (0.001X3) pu ~ 0.003 pale? Enines, la presi eecda por el hombre puctecalcularse como Hacendo la transormacion antes referia {tam = S000 Sag | a7 Tole 1) Para el equi sido iguido Se AM oa ae eum SOUMMRODEFASESENSTIWASSRURAS LAREGLADELASFAES 251 onde Ve = Tig —Tes = EO mol _ 18.015 gmk __ sg em? Teen? "052 gem mmol Susttuyendoen (XU) Ty = 273.16°K y Aft, exresido en atrvem?/mo, es dei, cal (ttm —tartraes — = 00 ‘Con lo qe podemos construe siguiente diagram Da wiinulo deta aura -24 cwmaon ‘as que 4p, aumento dea presi de vapor, resulta 0 = 22M = as x 10m = 0.07 am He a0 12:12.Deducie ft cussion (124) del eto de Catlin: donde p esa presién por debajo dea cul we observasblimacion pa ut tancis que obedenen la rela de Trouton. aremos uso 6 a euacin (XIL3). Cuando la presion de vapor pss tl que T coined on la temperatura de fusion T, (cal no vara semblemente con lt reson, el neva de temperatura donde la fat liguida erable es mula, Imenorespresione la sustancasblimars, Susttayendo ctonces T, en ugar de T nla ecuacion (XU) inament,sustituyendo la regia de Teouton a unye sa Finalmente, susituyendo ll AH, = 27 Rw 2a eo ~ 105(7 sa saad XIII Soluciones: I. La solucién ideal y las pro- piedades coligativas. 141, Supngae que se prepara una sere de sotucionesemplesndo 10g de HO. como sovenley 10 gen soto novoliti,Cual eae dsminucin tela {iva dela presi de vapor sie peso molecular de slut ex 100 p/m 300 f/m y 10000 p/m Usiizando a exresion (132 del texto de Castellana dsminain rave det resin de vapor et dade poe: dan sa presin de vaprenequiitro, pe a resin de vapor dl sovente Duro yx es a fraccion mol del salt, Sit peso moecla del solute de 100 g/mol, lero de moles de soluto due tee la slucion es eT ee %~ To a/mot ~ 01 EL mimero de motes de solvents seri = BE, ~ tomote Yentonces el nimero de mole oes es m= 10+ 01 = 101 4 donde ta raccon mol de ot - as ilk ih i a ll ll a